TWI316531B - Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film - Google Patents

Description

1316531 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種用於偏光膜之丙烯酸壓敏膠組成， 特別係關於能夠解決漏光問題的偏光膜之壓敏膠組成，一 種由該壓敏膠製備的偏光膜，及一種使用該偏光膜之液晶 顯示器。 _ 【先前技術】 一般說來，一包含液晶之液晶盒與一偏光膜係製造液 晶顯示器的基本需要。要想將它們連接起來，就需要一層 合適的枯結層或塵敏膠層。此外，爲了改善液晶顯示器之 性能，還可能將一相位延遲膜、一用於寬可視角度之補償 膜，一增亮膜等連接到該偏光膜上。 典型情況下，一液晶顯示器係由一均勻排列之液晶 ® 層、一包括液晶盒之偏光膜、一相位延遲膜與一附加功能 膜層所組成。而該液晶盒則係由一透明玻璃板或一塑料板 組成。該透明玻璃板或塑料板係包括一透明電極層與一粘 結層或一壓敏膠層。 該偏光膜包括均勻排列之蛾化物或雙色偏光材料，以 及在該偏光膜兩側形成由三醋酸纖維素（T A C)所製成防護 膜等保護這些偏光元件之多層結構。該偏光膜更可包括一 6 1316531 具有各向異性分子排列之相位延遲膜，一用於寬可視角度 ' 之補償膜，諸如一光學設計之液晶膜等。 因爲這些膜係由具有不同分子結構與組成之材料所製 - 造，所以它們乃具有不同的物理性能。特別是，在一特定 的溫度及/或濕度條件下，具有各向異性分子排列的材料收 縮或膨脹，導致缺乏尺寸安定性。其結果，如果該偏光膜 係被壓敏膠所固定，由於溫度及/或濕度條件產生之剪切應 • 力保留下來，因此在應力集中之區域就會產生漏光。 解決該漏光問題的一種方法係減少偏光膜在溫度及/ 或濕度條件下之收縮。然而，因在一液晶面板上係連接有 由不同材料所組成之偏光膜，所以消除施加於一液晶面板 上之應力乃非常困難。 橡膠、丙烯酸與矽膠通常係被用作壓敏膠。其中，丙 烯酸壓敏膠在高性能壓敏膠組成製備中應用最廣泛。粘結 ® 材料的分子特性，如分子量與分佈、交聯密度及組成，主 要影響壓敏膠的耐久性。該耐久性則係由高粘結強度與内 聚強度所控制。 然而，當採用這種壓敏膠所製備之偏光膜，在特定溫 度及/或濕度條件下，在一液晶顯示器内被長時間使用時， 由於該偏光膜的收縮，應力乃趨於集中。爲了解決此問題， 該粘結層乃必須具有應力鬆弛能力。 7 1316531 爲了達到此目的，曰本專利公開案平成（Hei) 1 --. 66283號公開了 一種採用丙烯酸壓敏膠層之偏光膜。該丙 ·_· 烯酸壓敏膠層主要係由具有1-12個碳原子之烷基（曱基） - 丙烯酸烷基酯所組成，其中該壓敏膠層包含具有重量平均 分子量不超過100, 〇〇〇且小於15重量百分比（wt%)之聚合 物組成份及重量平均分子量大於1，000, 000且大於10重量 百分比（wt%)之聚合物組成份。雖然，採用包含具有許多高 • 分子量聚合物組成份之粘結劑的偏光膜係具有良好的粘著 耐久性，但因爲該粘結劑具有大内聚力（彈性），因此很 難釋放由於該偏光膜尺寸變化所引起之應力。 韓國專利公開案第1998 - 079266號試圖通過向壓敏 膠組成提供應力鬆弛特性來解決漏光問題。該壓敏膠係包 含具有重量平均分子量至少為1，〇〇〇, 〇〇〇且重量混合比 10 0之高分子量丙稀酸系共聚物、具有重量平均分子量小 • 於30, 000且重量混合比20-200之低分子量丙烯酸系共聚 物及重量混合比0. 005-5之多官能團交聯劑。然而，由於 具有分子量小於30,000之低分子量丙烯酸系共聚物含量 太高，並缺乏相容性，因此，在高溫與高濕度條件下產生 氣泡與翹邊，故難以保證耐久性。尤其係，此專利未提及 在長期使用後，預防低分子量材料表面遷移引起的耐久性 問題的方法。 8 1316531 . 日本專利公開案第2002-47468號試圖採用一壓敏膠 … '、=成用於偏光膜，以提供應力鬆弛。該壓敏膠組成包含重 里平均分子量為別〇, 000至2, 000, 000,且重量混合比1〇〇 之阿分子量丙烯酸系共聚物、不含官能團及重量平均分子 里小於5〇,〇〇〇 ;或分散度為1〇_2. 5及不含官能團，且重 曰此δ比5-5〇之低分子量丙稀酸共聚物、交聯劑及石夕燒化 _ 合物。然而，它沒有提到長期使用後，由於低分子量材料 之表面遷移’及其與高分子量材料之相容性所引起的钻附 強度不均勾問題與耐久性問題。 曰本專利公開案第2003-49141號試圖採用一壓敏膠 組成用於偏光膜，以提供應力鬆弛，解決此漏光問題。該 壓敏膠組成包含具有官能團且重量平均分子量為 1，000, 000-2, 000, 000之高分子量丙烯酸系共聚物；具有 少於兩個官能團且重量平均分子量為30,000_300 000之 中分子量丙烯酸系共聚物；不含官能團且重量平均分子量 為1，〇〇〇到20, 000 (分散度= 1.0-2.5)之低分子量丙烯酸 系共聚物及交聯劑。雖然此專利採用具有官能團之中分子 量丙烯酸系共聚物’但長期使用後，由於不含官能團的低 刀子里丙稀酸糸共聚物的表面遷移，可能産生耐久性問 題。要想解決此問題，高分子量丙烯酸系共聚物與低分子 量丙烯酸系共聚物應該能夠彼此相容。然而，此專利對此 9 1316531 並未提及。 •. 爲了向該壓敏膠提供應力鬆弛，通過化學鍵控制交聯 密度也係可能的。然而，僅僅解決該偏光膜之應力集中問 - 題係不夠的。此外，如果交聯密度太低，可能出現耐久性 問題。 因此，迫切需要一種新型壓敏膠及用該壓敏膠製作之 偏光膜。該壓敏膠用於偏光膜，即使在高溫高濕條件下及 Φ 長期使用後，也能夠解決漏光問題，同時仍能保持該偏光 膜的主要特性。 【發明内容】 本發明的目的係提供一種用於偏光膜之丙烯酸壓敏膠 組成，使能夠解決漏光問題，同時保持如高溫高濕條件下 的粘著耐久性等主要特性。 本發明的另一個目的係提供採用該丙烯酸壓敏膠組成 製作之偏光膜。 本發明還有另一個目的係提供一種包括用該丙烯酸壓 敏膠組成所製備偏光膜之液晶顯示器。 本發明上述目的可以通過本發明達到。 爲了達到這些目的，本發明提供了一種用於偏光膜之丙烯 酸壓敏膠組成，其包含：a)重量混合比100之高分子量（甲 基）丙烯酸系共聚物，其係由（曱基）丙烯酸酯單體與能夠同 1316531 多官能團交聯劑交聯的乙烯及/或丙烯酸單體共聚得到 •. 者，其重量平均分子量係不低於1，000, 000 ; b)重量混合 比5-20之低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物，其係包含與 a)中高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物主鏈中相同的單體， 其重量平均分子量爲2, 000至30, 000，及包含平均每一摩 爾共聚物含0.01-1摩爾單體，其並具有能夠與c)中交聯 劑反應的官能團；以及c)重量混合比0.01-10之多官能團 Φ 交聯劑。 本發明還提供一側或兩側包含有丙烯酸壓敏膠組成粘 結層之偏光膜。 此外，本發明還提供由液晶面板組成之液晶顯示器， 其中該壓敏膠偏光膜係連接到該液晶盒的一側或兩側。 【實施方式】 下面將對本發明進行詳細說明。 通常，爲了解決漏光問題，將增塑劑或任選低分子量 共聚物加到高分子量共聚物中，以向壓敏膠提供應力鬆弛 能力。在高分子量共聚物形成的網格中，低分子量共聚物 的存在提高了流動性，並且釋放了由於偏光膜收縮或膨脹 所引起的應力集中，從而解決了漏光問題。然而，長時間 後，由於表面遷移，低分子量共聚物可能産生耐久性問題。 爲了解決低分子量共聚物表面遷移所引起的耐久性問 1316531 題，本發明試圖改善低分子量共聚物與高分子量共聚物之 ' 相容性。也就是說，組成低分子量共聚物主鏈的單體，應 ··. 該與高分子量共聚物的單體相同。因爲平均每1摩爾低分 子量共聚物係具有0.01-1的官能團，它能夠與多官能團交 聯劑反應，所以因低分子量共聚物表面遷移所引起的耐久 性問題乃不會出現。此外，因爲該低分子量共聚物沒有形 成網狀結構，所以可以有效地防止應力集中。因此，可以 • 同時改善耐久性與漏光問題。 本發明之壓敏膠組成係包含一高分子量（甲基）丙烯酸 系共聚物，一低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物，以及一多 官能團交聯劑。該低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物包括 與該高分子量丙烯酸系共聚物一樣具有相同反應性官能團 的（曱基）丙烯酸單體。也就是說，因爲該低分子量（曱 基）丙烯酸系共聚物係平均每1摩爾具有0.01-1的官能 • 團，從而防止了該低分子量共聚物之表面遷移。因此，通 過應力鬆弛能力解決了漏光問題，同時又滿足了粘著耐久 性。 本發明之粘結劑組成可不受限制地用於各種壓敏膠或 用於光學用途之粘結劑，包括丙烯酸、矽、橡膠、氨基曱 酸酯、聚酯與環氧化合物等。其中，以丙烯酸粘結劑爲較 佳。 12 1316531 下面將對壓敏膠組成的每一組分進行具體說明。 ·· a)該高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物係一種由（fA) .丙浠酸醋單體作為主要成分，並與含有能夠同多官能團^ -聯劑交聯的官能團之乙烯及/或丙稀酸單體所組成之共^ 物。它包括重量混合比91.0，· 9之（甲基）丙稀酸醋單體 及重量混合比〇.卜9之含有能夠同多官能團交聯劑交聯之 乙浠及/或丙稀酸單體。 .如果該（Ψ基）丙婦酸醋單體的燒基，係巾（甲基） 丙烯酸系共聚物的基本單體，且具有長鏈的形式時，則點 結劑的内聚力將會在高溫下降低。因此，爲了保持高溫下 良好的内聚力’該（甲基）丙嫦義單體係以具有卜12個 碳原子的燒基爲佳。而具有2—8個碳原子的烧基醋，諸如 丁基（甲基）丙烯酸g旨、2_乙基己基（曱基）丙烯酸醋、 乙基（甲基）丙烯酸酯、甲基（甲基）丙烯酸酯、正丙基（甲基） 藝丙烯酉夂酉曰、異丙基（甲基）丙稀酸醋、叔—丁基（甲基）丙稀酸 酯、戊基（甲基）丙稀酸醋、正辛基（曱基）丙嫦酸醋、異辛 基（甲基）丙烯酸醋、異壬基（曱基）丙稀酸醋、2—乙基丁 基（曱基）丙稀酸§旨及丙稀酸㈣等尤其爲佳。這些單體係 可被單獨使用或組合使用。 該（曱基）丙烯酸酯單體含量係以91.0-99.9重量混 σ比者爲k如果含量低於91· 〇重量混合比，則該偏光膜 13 1316531 之粘結強度可能變差。另外，如果其含量超過99. 9重量混 合比’由於内聚力低，則其耐久性可能變差。 . 該具有可交聯官能團之乙烯單體及/或丙烯酸單體與 交聯劑反應，並通過化學鍵提供内聚力或粘附強度，因此， 在高溫與高濕度下，該粘結劑的内聚力並不會降低。具有 能夠交聯的官能團之單體可能爲具有經基的物質，諸如2_ 經乙基基）丙稀酸酯、2，丙基（？基）丙稀酸酯、 2-經乙二醇（甲基）丙婦酸酉旨及2_經丙二醇（甲基）丙烯 酸醋，或爲具有羧基的物質，諸如丙缔酸、甲基丙稀酸、 丙烯酸二聚物、亞甲基丁二酸、馬來酸與馬來酸酐等，但 不僅僅限於此幾種。這些單體可單獨被使用或組合使用。 /、有此夠父聯的官能團之乙烯單體及/或丙烯酸單體 或其混合物，含量以〇·卜9重量混合比爲佳。如果具有能 f交聯的^能團之單體含量低於G1重量混合比，則在高 ’皿及/或南濕度條件下係會趨於出現内聚破壞，而枯結強度 也僅，稍仔到改善。另外，如果含量超過9重量混合比， ,、J4合f•生降低’使得表面遷移變得嚴重，由於内聚力增加， 從而削弱了流動性並降低了應力鬆他性能。 h八幻=，該高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物的重量平 均刀子置至少以I 000, _爲佳，尤以1，000,000至 ’ 〇〇〇，剛爲較佳。如果重量平均分子量小於1，_，000， 14 1316531 由於内聚力不足，在高溫及/或高濕度條件下，可能會出現 耐久性問?€，如氣泡或赵邊等。另外，如果超過2, 〇〇〇, 〇 〇〇 , 則釋放應力集中的能力會降低。 b)該低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物，是用製備該 南分子量（甲基）丙烯酸系共聚物之同一單體所製備的。 平均每1摩爾聚合物，應具有0.0H官能團，其係能狗與 多官能團交聯劑反應者。 就是說，爲了解決與表面遷移相關的耐久性問題，所 以必須用製備該高分子量（$基）丙騎系共聚物的同一 單體，來製備該低分子量的（甲基）丙稀酸系共聚物。而 且，平均每1摩爾共聚物，應該具有O Oi—丨官能團，其係 能夠與多官能團交聯劑反應。因此，沒有形成網狀結構的 低分子量聚合物係可以有效地防止應力集中，同時改善耐 久性與漏光問題。 該低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物的重量平均分子 量係以2, _到3MGG爲佳。如果該重量平均分子量小於 2, 000，粘著耐久性可能變差。另外，如果超過3〇, 〇〇〇， 撓性變差，因此難以解決漏光問題。 /每100重量混合比a)中之該高分子量（甲基）丙稀酸 系共聚物’係以含5-20重量混合比之低分子量（曱基）丙 烯酸系共聚物爲佳。如果含量低於5重量混合比，應力集 1316531 中不能充分地得到釋放。另外，如果含量超過20重量混合 ' 比，内聚力變差，因此可能出現耐久性問題。 ··. 製備a)高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物或製備b) • 低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物的方法並不特別受到限 制。例如，它們可以通過溶液聚合、光聚合、本體聚合、 懸浮聚合、乳液聚合等方法製備。特別是，在聚合溫度50 °C_140°C下，通過溶液聚合製備本發明之丙烯酸系共聚物 • 尤爲適宜。而且，當單體混合均勻時，加入聚合引發劑爲 宜。 該聚合引發劑可能是偶氮聚合引發劑，諸如偶氮二異 丁腈及偶氮二環己烷腈，過氧化物諸如過氧化苯曱酰及過 氧化乙酰或兩者的混合物。 而且，製備該低分子量共聚物時，鏈轉移劑，諸如月 桂基硫醇、正十二烷硫醇與正辛基硫醇或α-曱基苯乙烯 • 二聚物等係可與該聚合引發劑一起使用。 c)多官能團交聯劑與羧基或羥基反應，以提高粘合劑 的内聚力。 該交聯劑可能係異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙 啶化合物或金屬螯合物。特別係，考慮到易於使用，異氰 酸酯化合物更爲適宜。該異氰酸酯化合物可能係曱苯基二 異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、己 16 1316531 撐一異氰酸酉曰、對碘氧基笨曱醚二異氰酸酯、四曱基二曱 苯二異氰酸s旨、萘二異驗§旨或這些化合物與多元醇如三 經甲基丙烧的反應産物。該環氧化合物可能係 乙二醇二縮 水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、 N，N，N ，N -四裱氧丙三醇二胺、甘油二縮水甘油醚等。 亂丙变化合物可能係N’N，_甲苯_2,4_雙（卜偶版色基碳 氧化物）、N’N’ -二笨甲烧_4,4’ _雙（卜偶氮色基碳氧化 物）、二乙撐二聚氰酰胺、bisis〇pr〇thal〇yl —卜㈡―氮丙 疋）、二-1-氮丙啶磷氧化物等。該金屬螯合物可能係多價 金屬元素諸如紹、鐵、辞、錫、鈦、銻、鎂、飢與乙醜丙 酮或乙酰醋酸乙酯配位的化合物。 每100重量混合比之高分子量（曱基）丙烯酸系共聚 物係含交聯劑0· 01-10重量百分比爲宜。 製備粘結劑組成的方法並不特別受到限制。可通過常 規方法，將該丙烯酸系共聚物與該交聯劑混合製得。 爲了獲得均勻塗層，要求多官能團交聯劑混合形成粘 結層時不參與交聯。塗覆工藝之後，通過乾燥與老化，得 到内聚力強的彈性交聯粘結層。該粘結劑之強内聚力係可 以改善粘附與剪切性能。 考慮到均衡的最佳物理性能，本發明之丙烯酸壓敏膠 組成的交聯密度以5-95%爲宜，尤以15_80%最爲適宜。此 17 1316531 處該交聯密度指的是，在凝膠含量測定方法中，不溶於溶 -. 劑之丙烯酸粘結劑交聯部分的重量百分比（wt%)。如果該壓 ·； 敏膠的交聯密度小於5%，該粘結劑的内聚力降低，因此就 可能出現氣泡或翹邊等粘著耐久性問題。另外，如果交聯 密度超過95%，由於偏光膜收縮所引起的應力集中將無法 得到充分釋放。 本發明之丙烯酸壓敏膠組成還可能包括一矽烷偶聯 φ 劑。當與玻璃板連接時，可以提高粘著穩定性，從而改善 耐熱與防潮性能。特別係，當該粘結劑長期處於高溫及高 濕度條件下時，該矽烷偶聯劑可以改善粘著可靠性。 該矽烷偶聯劑可能係T -縮水甘油醚氧丙基三甲氧基 矽烷、τ-縮水甘油醚氧丙基曱基二乙氧基矽烷、r-縮水 甘油醚氧丙基三乙氧基矽烷、3-巯基丙基三曱氧基矽烷、 乙稀基三曱氧基珍烧、乙稀基三乙氧基砍烧、T -甲基丙稀 • 酰氧基丙基三曱氧基矽烷、7-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧 基矽烷、7-氨基丙基三曱氧基矽烷、r_氨基丙基三乙氧 基秒烧、3_異氣酸丙基二乙氧基發烧、τ -乙醜乙酸丙基二 甲氧基矽烷或它們的混合物。它的含量爲每100重量混合 比之高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物中含0.005-5重量 混合比的矽烷偶聯劑。 本發明的丙烯酸壓敏膠組成中可能還包括增粘劑。增 18 1316531 钻劑可能係（水合）烴類樹脂、（水合）松香樹脂、（水合） •. 松香酯樹脂、（水合）萜烯樹脂、（水合）萜稀紛醒·樹脂、 ·-. 聚合松香樹脂、聚合松香酯樹脂或它們的混合物。 增粘劑的含量爲每100重量混合比的高分子量（甲基） 丙烯酸系共聚物中含1 -10 0重量混合比的增枯劑。如果該 增粘劑用量過大，該粘結劑的相容性或内聚力可能降低。 此外，根據使用用途，本發明之丙烯酸壓敏膠組成中 鲁 可能還包括增塑劑、環氧樹脂、固化劑等。此外，還可能 添加紫外穩定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、消 泡劑與表面活性劑等。 本發明還提供一種偏光膜，其係包含以上述說明之丙 烯酸壓敏膠組成作爲該偏光膜之粘結層者。 本發明之偏光膜，在其一側或兩側具有由壓敏膠組成 製造之粘結層。該偏光膜的偏光材料或偏光元件並不特別 ®受到限制。 例如，該偏光膜可能係加入碘或雙色染料等偏光組分 到聚乙烯醇樹脂所製造的膜上爲宜。該偏光膜的厚度並不 特別受到限制。該聚乙烯醇樹脂可能係聚乙烯醇、聚乙烯 醇縮曱醛、聚乙烯醇縮醛或粘合乙烯與醋酸乙烯酯共聚物。 在該偏光膜兩側，可能形成防護膜。該防護膜係由如 三醋酸纖維素製備的纖維素薄膜；聚碳酸酯薄膜；聚對苯 19 1316531 二甲酸乙二醇酯等製備的聚酯薄膜；聚醚職薄膜或聚 •- 締；聚丙烯；具有環狀或降冰片烯結構的聚歸煙或乙歸 ·’， 丙烯共聚物組成。這些防護膜的厚度並不特別受到限制 ' 在該偏光膜上形成粘結層的方法並不特別受至4 制。該壓敏膠可能採用刮棒塗佈機等直接塗覆到該偏光^ 上，然後進行乾燥。抑或是，將該粘結劑塗覆在容易剝# 的基材上，然後進行乾燥。在該基材上面形成的粘結層可 籲能被轉移到該偏光膜，然後進行老化。 此外，本發明之偏光膜上至少應形成一保護層、—反 射層、一防眩光層、一相位延遲膜、一用於寬可視角度的 補償膜、一增亮膜等功能層。 使用本發明壓敏膠之偏光膜係可用於所有普通液曰 顯示态，而該液晶面板之種類並不特別受到限制。製備液 晶顯示器，粘結之偏光膜似以連接到液晶面板的一側或兩 鲁側爲宜。 如上所述，本發明之壓敏膠組成，當在溫度與/或濕 度條件下長時間使用時，係可通過釋放偏光膜收縮所引起 的應力，有利於解決漏光問題，而不會犧牲粘著耐久性。 在下文中’將通過範例更詳細地說明本發明。然而， 以下範例只係爲了理解本發明，本發明並不受其限制。 20 i 1316531 【範例】 ' 羞盤_步驟1 :製備高分子量丙烯酸系共聚物，H-1 ·· 如下述第1表中所示，向1公升反應釜中加入單體混 合物，其係包含88重量混合比之丙烯酸正丁酯（BA)、10 重量混合比之丙烯酸乙g旨（EA)及2重量混合比之丙稀酸 (AA )。該反應爸係配備冷卻裝置，氮氣能夠在荃内回流， 且蚤内溫度容易控制。然後，加入12 0重量混合比的乙酸 φ 乙酉曰/谷劑。用氮氣淨化系統60分鐘以除去氧氣。將溫度保 持在60°C，加入〇· 〇3重量混合比且用乙酸乙酯稀釋到45% 的聚合引發劑偶氮二異丁腈（ΑΙβΝ)，反應8小時。反應完 成後，该反應産物用乙酸乙酯（EAc )稀釋，以得到（曱基） 丙烯酸系共聚物H-1，其固含量爲17重量百分比（wt%), 而其重量平均分子量則爲1, 600, 000。 皇A#驟2 :製_^高分子量丙烯酸系共聚物?盥pj-.q # ⑹第1表所示，除了每一組分的含量有所變化，並加 入150重量混合比之乙酸乙酯溶劑外，高分子量丙烯酸系 共聚物H~2與H—3係採用與製備步驟1同樣的方式製備。 結果見第1表。 底遵#驟3 :敦備低分子量丙嬌酸系共聚物丄 第1表中所示，向1公升反應爸中加入單體混合物， 其係包含95.3重量混合比之两稀酸正丁酉旨（βΑ)、4 〇重 21 1316531 * 量混合比之丙烯酸乙酯（EA)、0.7重量混合比之丙烯酸 (AA)及2重量混合比之十二烷基硫醇鏈轉移劑。該反應 ··. 釜係配備冷卻裝置，氮氣能夠在爸内回流，且爸内溫度容 ' 易控制。然後，加入120重量混合比之乙酸乙酯溶劑。用 氮氣淨化系統60分鐘以除去氧氣。將温度保持在6〇它， 加入0· 03重量百分比且用乙酸乙酯稀釋到45%的聚合引發 劑偶氮二異丁腈（AIBN)，反應8小時以得到（甲基）丙烯 鲁 I糸共聚物L-1 ’其固含量爲45wt%，而重量平均分子量爲 10, 000。 AA-#驟4 :製備丙烯酸系共聚物L-2至 如第1表中所示，除了每一組分的含量有所變化外， 低分子里丙細酸糸共聚物L- 2至L- 5係採用與製備步驟3 同樣的方式製備。結果見第1表。 [範例11 _ 〈粘結劑層的製備〉 將100重I混合比（固體含董）之南分子量丙稀酸系 共聚物Η-1和15重量混合比（固體含量）之低分子量丙稀 酉夂糸共5^物L-1 一起混合。加入0. 5重置混合比之三声甲 基丙烷（TDI-1)的甲苯基二異氰酸酯複合物以作爲多官能 團交聯劑。考慮到透明度，將該混合物稀釋到合適的濃度， 混合均勻，塗到離型紙上，然後乾燥，以獲得3〇微米 22 -1316531 (microns)厚之均勻粘結層。 〈層壓製程〉 將及枯、、Ό層枯到厚度爲185微米（mjcr〇ns)的填偏光 膜上。將得到的偏光膜切取合適的尺寸用於測試。測試結 果見下述第2表。 ° [測試範例] 耐久性 將範例1製備之偏光膜（90 mm X 170 mm)連接到-玻 璃板（110 _ X 190 mm χ 〇 7 mm)的兩側，其吸光轴係 互相垂直纟此製程中，在—乾淨的房間内施加約5 kg/cm2 的Μ力’這樣就不會出現氣泡或污染。樣品被保持在溫度 6(rc及相對濕度9_條件下1，刚小時。然後確定是否 出現㈣與翹邊。將樣品在80°C的條件下放置!，_小時 後’精觀察氣域_情_評估其耐熱性。樣品在室溫 放置24小時後進行觀察。5個月後經由觀察枯著之偏光膜 以评估其耐久性。耐久性評估標準如下。 ◦ •無乳泡與麵邊。 觀察到幾個氣泡’而且猶微有點翹邊。 x:觀察到大量氣泡與翹邊。 ϋΑϋ勻性（漏氺 採用同一樣品 在暗室裏利用 逆光觀察光線是否穿過 23 1316531 忒樣。σ。在此試驗中，該偏光膜（2〇〇咖x 2〇〇咖）係連 、接到—玻璃板（210 mm X 21〇mm X 0.7 mm)的兩侧，其吸 "·光軸互相垂直。透光均勻性的標準如下： • 〇：肉眼觀察不到漏光。 △:觀察到一點不均勻的透光。 X:從偏光膜邊緣處觀察到嚴重漏光。 L範例2 • *第2表中所示，按範例1進行混合與層壓。對耐久 性與透光均勻性進行了評估。結果見第2表。 L—比較範例 如第2表中所示，按照範例丨進行混合與層壓。對耐 久性與透光均勻性進行了評估。結果見第2表。 【第1表】 H-1 H-2 H-3 L-1 L-2 L-3 L-4 L-5 n-BA 88.0 91.0 98.0 95.3 99.3 92.0 96.9 89.3 單體 EA 10.0 5.0 4.0 6.0 3.0 BzA 10.0 龚唉 2-HEMA 2.0 0.7 0.7 Μ 2.0 4.0 0.7 2.0 0.1 ^ >tw Γϊ#移劑 DDM 2.0 10.0 0.7 0.4 10 聚合引發 劑 AIBN 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 溶劑 EAc Γ 120 150 150 卜120 120 120 120 120 里篁干岣分子量（10,000) 160 80 120 Γ1.0 0.3 2.5 9.0 Γ〇.3 平均官能團數目 0.537 ^.291 3.828 0.690 0.290 Π-BA:丙稀酸正丁酯 EA:丙烯酸乙酯 24 1316531

BzA:丙烯酸苄酯 2-HEMA: 2-甲基丙烯酸羥乙酯 AA:丙烯酸 A旧N:偶氮異丁腈 DDM:十二炫基硫醇 EAc:乙酸乙酯 【第2表】 丙烯酸共聚混合比與物理性能 分類 範例1 範例2 範例3 比較 範例 1 比較 範例 2 比較 範例3 比較 範例4 比較 範例 5 比較 範例6 ί »,、 H-1 100 100 100 100 100 100 Η-2 100 Η -3 100 100 L-1 17 12 15 30 2 L-2 5 L-3 15 L-4 13 L-5 10 交聯劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 耐久性 〇 0 0 X X 0 0 0 X 透光均勻性 0 0 0 0 0 X X X 0 如第2表所示，範例1-3都顯示出良好的耐久性與透 光均勻性。與此相反，比較範例1(重量平均分子量800, 000 之（曱基）丙烯酸系共聚物），比較範例2 (包括30重量 混合比之低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物）及比較範例 6(其中高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物與低分子量（甲 基）丙烯酸系共聚物共聚所採用的單體不同），顯示出的 25 1316531 耐久性非常差。此外，比較範例3 (包括2重量混合比之 •. 低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物），比較範例4 (其中 低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物的反應性官能圑的數量 • 不是0.01-1)，及比較範例5 (其中低分子量（曱基）丙 烯酸系共聚物的重量平均分子量超出2,000-30,000的範 圍）則顯示出輕微或嚴重的透光不均勻性。 本發明提供了一種用於偏光膜之丙烯酸壓敏膠組成， • 通過釋放偏光膜在溫度與濕度條件下收縮引起的應力，解 決了漏光問題，而不會犧牲其主要特性如粘著耐久性。因 此，如果將本發明之壓敏膠組成應用於液晶顯示器之偏光 膜，即使長期使用，也能防止由於應力集中引起的漏光。 雖然，本發明採用最佳範例做參考的方式進行了說 明。但是，熟悉本領域的人們應該認識到，對其所作的各 種改動及替換仍將無法脫離本發明附加申請專利範圍所闡 • 明的精神與範圍。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 26

Claims (1)

1316531 [T7~~7~ ^ (案號第0941丨2358號專利案之說明書修正） | (平丨°~月0曰修正本| 十、申請專利範圍： 1. 一種用於偏光膜之丙烯酸壓敏膠組成，包含： a) 10 0重量混合比之高分子量（曱基）丙稀酸系共聚物， 其係由（甲基）丙烯酸酯單體與具有能夠同多官能團交 聯劑交聯的官能團之乙烯及/或丙烯酸單體共聚得到 者，其重量平均分子量至少為1，〇〇〇,〇〇〇 ;

b) 5-20重量混合比之低分子量（曱基）丙稀酸系共聚物， 其係包括與a)中（曱基）丙烯酸系共聚物主鏈中同樣 的單體，其重量平均分子量爲2, 000-30,000，而且平均 每1摩爾共聚物含0.01 -1單體，其並具有能夠與c)中 交聯劑反應的官能團.；以及 c) 0. 01-10重量混合比之多官能團交聯劑。 2. 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光膜之丙 烯酸壓敏膠組成，其中該a)中高分子量（曱基）丙烯酸 系共聚物係包含91.0-99.9重量混合比之（甲基）丙烯 酸酯單體及0.1-9重量混合比之乙烯及/或丙烯酸單 體，該乙烯及/或丙烯酸單體係具有能夠同多官能團交聯 劑交聯的官能團者。 3. 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光膜之丙 烯酸壓敏膠組成，其中a)中之該（曱基）丙烯酸酯單體 係爲至少含2-8個碳原子的烷基酯，其係從丁基（甲基） 27 1316531 ' (案號第094112358號專利案之說明書修正） -- ψ ,. 丙烯酸酯、2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、乙基（甲基） , 丙烯酸酯、曱基（曱基）丙烯酸酯、正丙基（曱基）丙 . 烯酸酯、異丙基（曱基）丙烯酸酯、叔丁基（曱基）丙 烯酸酯、戊基（甲基）丙烯酸酯、正辛基（曱基）丙晞 酸酯、異辛基曱基）丙烯酸酯、異壬基（曱基）丙烤酸 酯、2-乙基丁基（曱基）丙烯酸酯及丙烯酸苄酯中所選 取者。

4· 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光膜之丙 烯酸壓敏膠組成，其中a)中該具有能夠交聯官能團之單 體係從2-羥乙基（曱基）丙烯酸酯、2-羥丙基（甲基） 丙烯酸酯、2-羥乙二醇（曱基）丙烯酸酯、2 _羥丙二醇（甲 基）丙烯酸酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸二聚物、 亞甲基丁二酸、馬來酸及馬來酸酐之族群中至少選取一 種者。 5. 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光膜之丙 、烯酸壓敏膠組成’其中該c)多官能團交聯劑係爲異氰 欠酉曰化s物、環氧化合物、IL丙咬化合物及金屬螯合物 之族群中至少選取一種者。 6, 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光臈之丙 歸酸壓敏膠組成，其中該丙烯酸系共聚物係從溶液聚 σ、光聚合、本體聚合、懸浮聚合及乳液聚合之族群中 28 1316531 (案號第〇94! 12358號專利案之說明書修正) 選擇一種方法進行製備者。 7. 如申請專利範圍第1項所述之用於偏光膜之丙 烯酸壓敏膠組成，其係具有交聯密度爲5-95%。 8. 一種粘著偏光膜，其係在偏光膜之一側或兩側 包含有一粘結層，而該粘結層則係由申請專利範圍第1 至7項中任何一項之丙烯酸壓敏膠組成所製備者。

9. 如申請專利範圍第8項所述之粘著偏光膜，其 更進一步包含至少一由保護膜、反射膜、相位延遲膜、 用於寬可視角度之補償膜及增亮膜所組成之族群中所選 取之膜者。 ίο. —種含有一液晶面板之液晶顯示器，其中該申請 專利範圍第8'項或第9項之粘著偏光膜係被連接到一液 晶盒之一側或兩側。 29