TWI309664B - A polycarbonate or polyester carbonate containing optical brighteners - Google Patents
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Description
A7 B7 1309664 五、發明說明(1) 【發明所屬之技術領域1 本發明有關一種熱塑性模製組成物,尤其有含有聚 酯碳酸酯及光學增亮劑之組成物。
[先前技術J 5 聚合物中之光學增亮劑(本文稱為OB)係已知。特定 光學增亮劑之活性係視所使用之聚合物而定。特定聚合物 及特定光學增亮劑之组合物因此需彼此相容。本發明提供 一種供聚破酸酯及聚酯碳酸酯使用之新穎光學增亮劑。 WO 98/19862揭示一種雙廣板,由在兩層中之一含 10 有光學增亮劑及紫外線吸收劑的聚合物製得。
Hostalux® KCB 係為光學增亮劑》Hostalux& KCB 係 為 M-雙-(2_苯并哼咕)茶。構自 Clariant GmbH, Frankfurt am Main, Germany。Hostalux® KCB 於含有 Ti02 之粉末塗 料中的應用係描述於W0 01/18130中。 15 Hostalux® KCB於含白色顏料之印刷參中的應用係描 述於 JP-A 2001-010210 及 JP-A 03065948 中。
Hostalux® KCB與其他光學增亮劑結合使用於PVC 或EVA中之應用係描述於ΕΡ-λ 0 791 680中。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製
Hostalux® KCB與其他光學增亮劑結合使用於聚酯中 20 之應用係描述於 ΕΡ·Α 0 240 461 及 Helvetica Chimica Acta (1978),紅,第 488 至 500 頁中。
Hostalux® KCB與其他光學增亮劑結合使用於聚酯及 聚醯胺中之應用係描述於EP-A 0 136 259及EP-A 0 044 996 及 DE-A 19 55 310 中》 -3- 本紙張尺度適用中國國家櫺準(CNS)A4規格(210 X 297公«Ί 1309664 A7 B7 五、發明說明(2)
Hostalux® KCB與其他光學增亮劑結合使用於PVC 中之應用係描述於DE-A 33 13 332中。
Hostalux® KCB與其他光學增亮劑結合使用於織物中 之應用係描述於DE-A 26 29 703中。
5 Hostalux® KCB於聚酯薄膜中之應用係描述於DE-A 38 18 986 中。
Hostalux® KCB於層積PVC薄膜中之應用係描述於 DE-A 21 33 16.0 中。
Leukopur® EGM係為一種光學增亮劑。Leukopur® 10 EGM係為7-(2Η·萘并[1,2-d]三唑-2-基)-3-苯基-2H-1-苯并 批喃-2-酮。購自 Clariant GmbH, Frankfurt am Main, Germany。Leukopur® EGM於「彳貞測紫外線之組成物」中 的應用係描述於JP-A 01-169327中。
Leukopur® EGM與其他光學增亮劑一起使用於聚烯 15 烴中之應用係描述於W0 02/31035中。
Leukopur® EGM與其他光學增亮劑一起使用於PVC 中之應用係描述於DE-A 33 13 332中。, 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
Leukopur® EGM於PVC中之應用係描述於JP-A 040 46 348 中。
20 Leukopur® EGM於聚酯纖維中之應用係描述於JP-A 02-033321 中及於 JP-A 570 56 516 及 JP-A 620 48 690 中〇
Leukopur® EGM於丙稀酸纖維中之應用係描述於JP-A 011 92 816 中。 -4- 本紙張尺度適用中國Η家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 1309664 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明(3) Leukopur® EGM於溫室薄膜中之應用係描述於DE-A 38 18 986 中。 Leukopur® EGM於聚苯乙烯中之應用係描述於US-A 4 404 300 中。 Hostalux® KCB及Leukopur® EGM製造商所出版之 手冊(例如 Clariant GmbH, Frankfurt am Main,Germany 所 出版之「技術資訊Hostalux® KCB」)提及許多應用。未 提及聚碳酸酯。但提及PVC、PS、PE、PP、乙酸纖維素 及 EVA。 Hostalux® KSB係為已知供聚碳酸酯使用之光學增亮 劑。Hostalux® KSB係為2·[4-[2-[4_(2-苯并畤全基)苯基] 乙烯基]苯基]-5-甲基苯并哼唑。購自Clariant GmbH, Frankfurt am Main,Germany。Hostalux® KSB 於聚碳酸酯 中之應用係描述於JP-A 2002-003710及JP-A 2001-15 214049 及 JP-A 10-316873 及 DE-A 197 24 638 中。 Uvitex® OB係為已知供聚碳酸酯使用之光學增亮 劑。Uvitex® OB 係為 2,2,-(2,5-嘍吩二基)雙[5-(1,1-二甲基 乙基)苯并0夸峻。購自 Ciba Spezialchemie,Lampertheim, Germany。Uvitex® 〇B於聚碳酸酯中之應用係描述於jp-A 2002-003710 及 JP-A 2000-191918 及 JP-A 072 33 314 中。 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯經常使用於曝露於風吹雨打 之產品中。因此’含有聚碳酸酯及聚酯碳酸酯之塑膠具有 良好财候性極為重要。塑膠之耐候性亦與塑膠中所使用之 5 10 20 •5- 本紙張尺度 ΐ Η國家揉準iCNS>A4規格(21〇 χ 297公楚) 4 訂 線 A7 B7 1309664 五、發明說明(4) 添加劑(例如光學增亮劑)有關。 已知供聚碳酸酯及供聚酯碳酸酯使用之光學增亮劑 具有不適於耐受氣候之缺點。 本發明之目的因此係提供一種供聚碳酸酯及供聚酯 5 碳酸酯使用而具有良好耐候性之光學增亮劑。 【發明内容] 本發明揭示一種具有光學亮度及良好耐候性特徵之 熱塑性模製組成物。該組成物含有具有下式之聚酯碳酸酯 的光學增亮劑
其中R1、R2、R3、R4、R5及R6個別表示Η、烷基、 芳基、雜芳基或鹵素, 、 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 5 11 中 其 或
(2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1309664 Α7 Β7 五、發明說明(5) R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7個別表示Η、烷基、芳 基、雜芳基、鹵素或氰基。 [實施方式] 此項目的係藉由含有下列成份之組成物達成 5 a) 選自由聚碳酸酯及聚酯碳酸酯所組成之群的聚合物 及 b) 選自由通式I化合物及通式2化合物組成之群的OB 化合物:
其中 ’ R1、R2、R5及R6個別表示Η、烷基、芳基、雜芳基 或鹵素, 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 且其中 15 R3及R4個別表示Η、烷基、芳基、雜芳基或鹵素, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1309664 B7 五、發明說明(6)
其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6 及 R7 個別表示 Η、烷基、 芳基、雜芳基、鹵素或氰基。 5 本發明特例係此組成物,其中該聚合物係選自由雙 酚Α均聚碳酸酯、雙酚TMC均聚碳酸酯、4,4’-二羥基二 苯基均聚碳酸酯及共聚碳酸酯所組成之群,其含有50莫 耳%以上之重現單元,自選自由雙酚A、雙酚TMC及 4,4’-二羥基聯苯所組成之群的單體所衍生。 10 雙酚TMC係為1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環 己烷且具有下式(Me係表示甲基):
1309664 A7 B7 五、發明說明(7) 該聚碳酸酯係自下列單體衍生: 10至40莫耳% 4,4’-二羥基聯苯, 60至90莫耳%雙酚A, 0至30莫耳%雙酚TMC。 5 本發明特定具體實例係為其中聚合物係為雙酚A均 聚碳酸酯的組成物。 本發明特定具體實例中,該OB化合物具有通式1, 其中R1、R2、R5及R6個別表示Η、Q至C20烷基、C!至 C20芳基、C〗至C20雜芳基或鹵素,其中R3及R4個別表 10 示H、(^至C20烷基、(^至C2〇芳基、(:丨至C20雜芳基或 鹵素。 本發明特定具體實例中,該OB化合物具有通式1, 其中R1、R2、R3、R4、R5及R6係等於Η。 本發明特定具體實例中,該ΟΒ化合物具有通式2, 15 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7個別表示Η、Q至 C20烷基、Cl至C20芳基、Ci至c20雜芳基、鹵素或氰 基。 ' · 本發明特定具體實例中,·ά OB化合物具有通式2, 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6 及 R7 係等於 Η。 20 本發明特定具體實例中,該組成物係另外含有紫外 線吸收劑。 紫外線吸收劑之實例有: a)苯并三唑衍生物: -9- 本紙張尺度適用中國Η家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂 線 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 B7 1309664 五、發明說明(0
其中 R及X係相同或相異且係為Η或烷基或烷基芳基, b)二聚苯并三唑衍生物:
經濟部智慧財產局W工消费合作社印製 其中
Rl及r2係相同或相異且表示H、i素、CkCu)烷 基、C5-C1()環烷基、C7-C13 芳烷基、C6-C14 芳基、-OR5 或-(CO)-O-R5,其中 R5=H 或 Cl-C4燒基, R3及R4係相同或相異且表示H、cvc4烷基、C5-C6 環燒基、午基或C6-C14芳基, m係為1、2或3且 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(USIS)A4 (;21〇 x 297
⑼ 1309664 A7 B7 五、發明說明(9) η係為1、2、3或4,
N—N (橋鍵) (R2)m 其中該橋鍵係表示 5 3 II 4 ——(CHR3)-—C—Ο—(Υ-Ο)—C—(CHR )- R1、R2、m及η係具有與通式(4)相同之意義,且其 t '、 , p 係為由〇至3之整數, 10 q 係為由1至10之整數, Y 係為-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、- (ch2)5-、-(ch2)6·或 CH(CH3)-CH2-且 R3及R4係具有通式(II)所示之意義; c)三畊衍生物 11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« )
經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 1309664 五、發明說明(10)
0-X
其中 R1、R2、R3、R4於通式(6)中係相同或相異)且係為 5 Η或烷基或CN或鹵素且 Χ= 烷基, d) EP-A 1 033 243所揭示之三畊衍生物,其同等物,美國 專利第6,333,114號係以引用方式併入本文, e) 二聚三畊衍生物 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
-12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公《 ) 1309664 μ B7 五、發明說明(11) 其中 通式(7)中之 Ri、R_2、R3、R4、Κ·5、R6、Κ·7、係相 同或相異,且係Η或烷基或CN或鹵素且 X=烷基或-(CH2CH20-)n-C(=0)·, 5 而n=l至20 f)氰基丙烯酸二芳酯
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 10 其中
Ri至R4〇係相同或相異且係為Η、烷基、CN或鹵 素, g)具有通式(9)之氰基丙烯酸二芳酯 -13- 本紙張尺度適用中B國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1309664 A7 B7 五、發明說明(η
R ⑼ 5 10 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 15 其中 R等於C2烷基至C10烷基或芳基。 Uvinul 3035,其中 R=C2H5,及 Uvinul 3039,其中 R=CH2CH(C2H5)C4H9 較佳。 本發明特定具體實例中,該組成物係另外备有染料 及/或顏料。就顏料而言,以白色顏料及散光性_料(無機 及/或有機)為佳。 本發明組成物較佳係含有0.0001至0.2重量 %(0.0003至0.1重量%特佳,0.0005至0_05重量%最佳) 之OB化合物。 若本發明組成物含有紫外線吸收劑:則其較佳係含 有相對於該OB化合物為下列、重量比之紫外線吸收劑: UV吸收劑:〇B化合物=2000:1至1〇:1,UV吸收劑:OB化 合物=1500:1至50:1特佳,UV吸收劑:〇B化合物=1〇〇〇:1 至90:1最佳。 除了所列聚合物外,本發明組成物亦可含有其他附 加聚合物,以成為所列聚合物與其他附加聚合物的混合物 (或摻合物)。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規!tS· (210 X 297公躉) 訂 線 1309664 五、發明說明(13) A7 B7 本發明組成物較佳係含有至少50(至少80特佳,而 至少90最佳)重量%之所列聚合物。 特定具體實例中,除了所列聚合物、該OB化合物及 選擇性紫祕吸收#丨之外,本發明組成鍾另含有習用輔 5 助物質及添加劑。 特定具體實例中,除了所述聚合物、〇B化合物及選 擇性紫外線吸收劑之外,本發明組成物不含其他物質。 本發明組成物可藉注射模塑、擠塑、共擠塑或其他 方法熔融加工。因此可得到諸如例如模製物件、板材、型 10板及管材之產品。此等物件可為單層或多層。 本發明因此亦提出一種含有本發明組成物之差品。 此產品特別可為多層,且其中至少一層可备有本發 明組成物。 此產品可特別選自由板材、型板或管材所組成之 15 群。 以外層中含有本發明組成物之多層產品特佳。可藉 共擠擠製造之多層板材尤其較佳。 . 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯及莫製造係已知。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 通式1化合物可藉已知方法製造。其係揭示於例如 20 Leibigs Annalen der Chemie 1982 第 1423 至 1433 頁及 US-A 3 843 632 及 US-A 3 993 659 中。 通式1化合物(其中rUrUrLr/WrUrLh)係購自 Clariant GmbH, Frankfurt am Main,Germany,商標為 Hostalux® KCB。 -15- 本紙張尺度速用令國國家#準iCNS>A4規格(210 X 297公簷) A7 B7 1309664 五、發明說明(14)
通式2化合物可藉已知方法製得《其係揭示於jp_A 480 37 970 及 JP-A 460 07 388 及 DE-A 19 〇9 182 中。 通式2化合物(其中RLRURURLRkRLRLjj)係構 自 Clariant GmbH,Frankfurt am Main,Germany,商標為 5 Leukopur® EGM。 本發明組成物具有數項優點。使用與先前技術光學 增亮劑相同之濃度的本發明化合物作為光學增亮劑,當該 組成物曝露於外部氣候下時,可長時間保持良好之光學性 質。亦長期保持良好之光學增亮效果。 一. 10 此外,本發明組成物中光學增亮劑即使在長期氣候 影響下仍保持明顯螢光。本發明組成物因此顯得更具吸引 力。 此外,本發明組成物因氣候影響之泛黃程^低於先 前技術已知之組成物。本發明組成物因此顯得較具吸引 15 力。 實施例 ' · 卜複合物贺换 、 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 線性雙酚A聚碳酸酯(Makrolon® 3108,購自Bayer 20 AG, Leverkusen,Germany ’ 根據 ISO 1133 於 300°C 及 1.2 公斤負荷下之熔流速率(MFR)係為6.5克/10分鐘)於擠塑 機上熔化,與〇·25重量% Tinuvin® 350及0.02重量%表1 所列之光學增亮劑混合(混煉)。 -16- 本紙張尺度进用中Η國家標準(CNS)A4規格C210 X 297公« ) 1309664 A7 B7 五、發明說明(15) 表1 :所使用之先犖增亮劑 複合物編號 光學增亮谢 1 Uvitex® OB 2 Leukopur® EGM 3 Hostalux® KS-N 4 Hostalux® KCB 複合物2及4係本發明。複合物1及3係對照實 驗 經濟部智慧財產局霣工消费合作社印製 5 使用下列物質: Uvitex® 0B 係為 2,2’-(2,5-噻吩二基)雙[5-(1,1-二甲基 乙基)苯并 B号唾;購自 Ciba Spezialchemie, Lampertheim, Germany 〇 Leukopur® EGM 係為 7-(2H-萘并[l,2-d]三唑-2-基)-3-10 苯基-2H-1-苯并 〇比味-2-明;購自 Clariant GmbH, Frankfurt am Main, Germany e Hostalux® KS-N 係為 2-[4-[2_[4-(2-苯舁畤唑基)苯基] 乙烯基]苯基]-5-甲基苯并啐唑;購自Clariant GmbH, Frankfurt am Main,Germany。 15 Hostalux® KCB係為1,4-雙-(2-苯并噚唑)萘;購自 Clariant GmbH, Frankfurt am Main, Germany。 此等光學增亮劑之結構式如下: 20 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準iCNS)A4規格(210 X 297公躉) 訂 線 1309664 at B7 五、發明說明(16)
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
Hostalux^KS-N 18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) A7 B7 1309664 五、發明說明(Π) 2·試樣之製造及封鍤柏 前述複合物藉注射模製用以製造試樣(4毫米厚片 材’已知為「4毫米彩色試樣」)。此等試樣進行人工耐 候試驗,測試其耐候性。 5 耐候性試驗係根據ISO 4892-2使用配置有6.5 kW氣
燈及硼矽酸鹽/硼矽酸鹽濕氣而由Atlas, USA提供之CI 65A Weather-O-meter,於 340 奈米下於 0.5 W/m2 照射強 度下進行。耐候性測試周期係為:曝光1〇2分鐘及曝光同 時喷灑軟水18分鐘。最高黑色標準溫度係為6〇*>c(+/_5 10 t:)〇 表ϋ示耐候性結晃 透光度(%v泛黃指數 複合物編號 耐候試驗後0 小時 耐候試驗後 3500小時 耐候試驗後 6300小時 1 86.8/3.4 70.8/14.1 64.6/16.6 2 87.0/4.4 71.8/14.3 65.0/16.1 3 86.9/4.6 71.1/18.6 64.4/21.1 4 86.2/3.5 73.6/11.7, 65.2/13.7 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 根據標準ASTM Ε 308及ASTM D 1〇〇3測量透光度。使 15用Pye-Unicam裝置。使用測量幾何〇。/漫射,根據c型 光線計算。 根據標準ASTM E 313測定泛黃指數γι。 彩色試樣之螢光係藉著放置於紫外線燈下,目測評 估藍色螢光強度而評估。 -19- 本紙張尺度適用中國國家櫺準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 1309664 A7 B7 五、發明說明(18) 表3列出結果: 標記: +=強藍色螢光 〇=弱藍色螢光 複合物編號 耐候試驗後0 小時 耐候試驗 3500小時 後 耐候試驗後 6300小時 1 + + 0 2 + + + 3 + + 0 4 + + 實施例顯示本發明彩色試樣之螢光即使在長期進:行耐候性 試驗後仍相當明顯。本發明彩色試樣因此較具吸引力。 實施例亦顯示本發明彩色試樣之泛黃度低於對照實 10 驗。本發明彩色試樣因此較具吸引力。 品已於前文詳述本發明以供作說明,‘但已知該細節 僅供作說明,熟習此項技術者可在不偏離本發明精神及範 圍之情況下進行改變,本發明精神及範圍僅受限於申請專 利範圍。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* )
Claims (1)
1309( 1309( A8 B8 C8 D8 專利申請案第92126765號 ROC Patent Appln. No.92126765 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(二) Amended Claims in Chinese - Encl.nD 六、申請專利範圍 (民國96年7月% 曰送呈) (Submitted on July 2A? } 2007) 1 ·一種透明模製物件,其包含含有下述成份之組成物, a) 選自由聚碳酸酯及聚酯碳酸酯所組成之群的聚合 物及 b) 選自由通式I化合物及通式2化合物組成之群的 5 OB化合物: 10
R R ⑴ 15 其中 R1、R2、R5及R6個別表示Η、烷基、芳基、雜芳 基或鹵素, 且其中 R3及R4個別表示Η、烷基、芳基、雜芳基或鹵 素, 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ν Ν
(2 92462範圍-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1309664 A8 B8 _________ C8 六 21-- 其中 R、R、R3、R4、r5、r6 及 r7 個別表示 Η、烷 基、芳基、雜芳基、齒素或氰基。 5 彡申⑼專利範15第1項之物件,其巾該聚合物係選自 由雙酚Α均聚碳酸酯、雙酚TMC均聚碳酸酯、4,4,- 基二苯基均聚碳酸酯及共聚碳酸酯所組成之群, /、3有50莫耳〇/0以上之自選自由雙酚A、雙酚 及4,4’-二羥基聯苯所組成之群的單體所衍生的重現單 元。 1() Μ請專利範圍第丨項之物件’其另外含有紫外線吸 收劑。 4·如申請專利範圍第1項之物件,其中該物件為多層。 5.如申請專利範圍第!或4項之物件,其中該物件係為 板材、型材或管材形式。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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