JP2002284977A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱安定性に優れ、且つ高い衝撃強度と光反射特
性、特に光反射率の波長依存性を改良したポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９９〜
５０重量％と特定構造単位から成るコポリカーボネート
樹脂１〜５０重量％からなるポリカーボネート樹脂１０
０重量部に対し、（ｂ）酸化チタン３〜３０重量部、
（ｃ）蛍光増白剤０．００５〜１重量部を含んで成るポ
リカーボネート樹脂組成物及びそれを成形してなる光反
射板成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光線反射性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、酸化チタン及
び蛍光増白剤を添加してなる、改良された光線反射特性
を有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。近年、Ｔ
ＦＴを初めとするコンピュータの表示装置あるいはテレ
ビ等では、液晶表示装置のバックライト、照光式プッシ
ュスイッチ、光電スイッチの反射板等の、高度の光線反
射率が要求される表示装置が一般的になりつつある。そ
こで使用される反射板には、ポリカーボネート樹脂に酸
化チタン等の白色顔料を添加した組成物が、使用されて
いる。しかし、ポリカーボネート樹脂に酸化チタンを添
加した場合、一般的には、熱履歴によりポリカーボネー
ト樹脂の分子量低下を起こす。そのため、特開平７−２
５８４６４号、特開平７−２４２８０４号、特開平７−
２４２８１０号、特開平７−２５８５５４号公報等に
は、酸化チタンの表面処理あるいは、それら添加剤のイ
ンテグラルブレンドで熱安定性を改善することが、開示
されている。一方、特開平５−３２０５１９号公報に
は、ポリカーボネート樹脂と、ポリカーボネート−ポリ
シロキサンブロック共重合体と、白色顔料とからなる組
成物で、白色顔料の添加量の低減が可能な樹脂組成物が
開示されているが、その低減効果は十分なものではな
い。ポリカーボネート樹脂に酸化チタンを添加した組成
物の場合、上記の様に、酸化チタンの添加量を増やすこ
とで、光反射性の改善は認められるが、それにより、樹
脂組成物の熱安定性が低下する。そのため、酸化チタン
の表面処理剤により安定性を改良した組成物が数多く開
示されているが、それでも、十分とはいえない。そこ
で、組成物の光反射特性、特に光反射率の波長依存性の
改善を検討した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱安
定性に優れ、光反射特性、特に光反射率の波長依存性を
改良したポリカーボネート樹脂組成物及び該ポリカーボ
ネート樹脂組成物を成形してなる反射板用成形品を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９９〜５０重量％と
下記式（１）で示される構造単位及び下記式（２）で示
される構造単位を有するコポリカーボネート樹脂１〜５
０重量％とからなるポリカーボネート樹脂１００重量部
に対し、（ｂ）酸化チタン３〜３０重量部及び（ｃ）蛍
光増白剤０．００５〜１重量部を含んでなるポリカーボ
ネート樹脂組成物に存する。

【化３】 上記式（１）中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｑ³ 及びＱ⁴ は、炭素数
１〜５のアルキル基であり、相互に異なってもよく、Ｑ
は、炭素数６以下のアルキレン基であり、複数のＱは異
なってもよく、ｑは、１〜２００の整数である。上記式
（２）中、Ｑ⁵ 、Ｑ⁶ 、Ｑ⁷ 及びＱ⁸ は、水素原子、ハ
ロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、相互
に異なってもよく、Ｂは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐
鎖若しくは環状のアルキレン基、アリール置換アルキレ
ン基、アリーレン基、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−若しくは−ＣＯ−で示される２価の基である。

【０００５】

【発明の実施形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （ａ）ポリカーボネート樹脂 芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明において、（ａ）ポリカーボネート樹脂を構成す
る成分である、芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記式
（２）で示される構成単位を有し、芳香族ジヒドロキシ
化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホス
ゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得ら
れる、分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート重合体又は共重合体である。製造方法については、
限定されるものではなく、界面重合法（ホスゲン法）、
溶融法（エステル交換法）等、任意の方法で製造するこ
とができる。さらに、溶融法で製造された、末端基のＯ
Ｈ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用す
ることもできる。

【０００６】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェ
ノールＡが挙げられる。さらに、難燃性を高める目的
で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物に、スルホン酸テ
トラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を
使用することもできる。

【０００７】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等で示
されるポリヒドロキシ化合物、又は３，３−ビス（４−
ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビ
スフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロ
ルイサチン、５−ブロムイサチン等のポリヒドロキシ化
合物を、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用
いればよく、使用量は、芳香族ヒドロキシ化合物に対し
て、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜
２モル％である。

【０００８】分子量を調節するには、末端停止剤又は分
子量調節剤として、芳香族モノヒドロキシ化合物を用い
ればよく、例えば、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ
−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げ
られる。芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好まし
くは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香
族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネー
ト共重合体が挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂
としては、２種以上の樹脂を混合して用いることもでき
る。

【０００９】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００であり、好ましくは１８，０
００〜２３，０００である。

【００１０】コポリカーボネート樹脂 本発明において、（ａ）ポリカーボネート樹脂を構成す
る他の成分である、コポリカーボネート樹脂は、式
（１）で示される構成単位及び式（２）で示される構成
単位を有するものであって、上記芳香族ポリカーボネー
トの製造に際し、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部に代
えて、両末端にフェノール性ＯＨ基を有するシリコーン
系ジヒドロキシ化合物を使用することによって得られる
重合体である。重合方法としては、界面法、溶融法等が
用いられ、製造方法には限定されない。また、溶融法に
おいては、末端ＯＨ基を有するコポリカーボネート樹脂
も製造することができる。

【００１１】

【化４】

【００１２】ここで、式（１）で示される構成単位を形
成するために用いられる、両末端にフェノール性ＯＨ基
を有するシリコーン系ジヒドロキシ化合物は、珪素原子
に結合する基Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ が炭素数１〜５のアルキル基
で、好ましくはメチル基のものである。さらに、両端の
珪素原子に結合する基Ｑが炭素数６以下のアルキレン基
で、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブ
チレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が例示される
が、好ましくはプロピレン基である。しかして、この両
末端にフェノール性ＯＨ基を有するシリコーン系ジヒド
ロキシ化合物は、オレフィン性不飽和炭素−炭素結合を
有するフェノール類、好適にはビニルフェノールやイソ
プロペニルフェノールに、所定の重合度（ｑ）を有する
ポリシロキサンを、ハイドロシラネーション反応させる
ことにより容易に製造される。ｑの値は１〜２００の範
囲、好ましくは５〜１００の範囲である。一方、式
（２）で示される構成単位を形成するために用いられる
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、前記の芳香族ポリ
カーボネート樹脂の製造に用いられるものから選ばれる
が、中でも、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンが熱安定性の面から好ましい。ま
た、末端停止剤又は分子量調節剤についても、前記の芳
香族ポリカーボネート樹脂の製造と同様のものを使用す
ることができる。その添加量は、用いるすべてのジヒド
ロキシ化合物１００モルに対して、１００〜０．５モ
ル、好ましくは５０〜２モルの範囲である。さらに、分
岐剤を上記ジヒドロキシ化合物に対して０．０１〜３モ
ル％、特に０．１〜１．０モル％の範囲で併用して、分
岐化コポリカーボネート樹脂とすることもできる。分岐
剤も、前記の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造と同様
のものを使用することができる。

【００１３】本発明の（ａ）ポリカーボネート樹脂組成
物中の、前記芳香族ポリカーボネート樹脂と前記コポリ
カーボネート樹脂の配合比率は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂５０〜９９重量％、コポリカーボネート樹脂５０
〜１重量％からなる。コポリカーボネート樹脂の配合量
が１重量％未満の場合は、組成物の耐衝撃性の改良効果
が低く、５０重量％を超えると、弾性率の低下が大き
い。

【００１４】（ｂ）酸化チタン 本発明で使用される酸化チタンは、好ましくは平均粒子
径０．１〜０．７μｍで、アルミナ水和物及び／又は珪
酸水和物で表面処理された、結晶形態がルチル型の酸化
チタンである。酸化チタンの平均粒子径は、好ましくは
０．１〜０．７μｍ、特に好ましくは０．１〜０．４μ
ｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満では光反射率に
劣り、０．７μｍを超えると遮光性に劣りさらに成形品
表面に肌荒れを起こしたり、機械的強度の低下を起こし
好ましくない。アルミナ水和物及び／又は珪酸水和物で
表面処理された酸化チタンは、高温溶融混練時にポリカ
ーボネート樹脂の分子量低下や変色を引き起こし難く、
好ましい。酸化チタンの製造方法は、硫酸法及び塩酸法
があるが、塩酸法で製造された酸化チタンは、硫酸法で
製造されたものに比し組成物の白度の点で優れるので、
本発明樹脂組成物に好適である。さらに、酸化チタンの
結晶形態は、ルチル型とアナターゼ型があるが、光線反
射率及び耐候性の点からルチル型が好適に用いられる。

【００１５】本発明で使用される酸化チタンは、アルミ
ナ水和物及び／又は珪酸水和物で表面処理された酸化チ
タンを、さらに、シロキサン系表面処理剤で表面処理す
ることで、熱安定性を大幅に改善する。使用される表面
処理剤は、熱安定性の点で、好ましくはポリオルガノハ
イドロジェンシロキサンで、特に、下記の式（５）又は
（６）で示される構造を有する化合物が好ましい。

【００１６】

【化５】

【００１７】式（５）中、Ｒ¹ は、脂肪族不飽和を含ま
ない一価の炭化水素基であり、ａは、１．００〜２．１
０の数であり、ｂは、０．１〜１．０の数であり、か
つ、ａ＋ｂ＝２．００〜２．６７を充足する。式（６）
中、Ａは、トリメチルシロキシ基又はジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基であり、Ｂは、トリメチルシリル基又
はジメチルハイドロジェンシリル基であり、Ａ及びＢの
少なくとも一方は珪素原子と結合する置換基がジメチル
ハイドロジェン基であり、また、ｒは２〜５００の整数
である。また、これらポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンとしては、信越シリコーン（株）製ＫＦ−９９、
東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製ＳＨ１１０７
等が挙げられる。

【００１８】表面処理方法は、（１）湿式法の場合、ポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンと溶剤の混合物
に、アルミナ水和物及び／又は珪酸水和物で表面処理さ
れた酸化チタンを加え、攪拌後、脱溶媒を行う。さら
に、その後１００〜３００℃で熱処理する。一方、
（２）乾式法では、アルミナ水和物及び／又は珪酸水和
物で表面処理された酸化チタンと、ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンとを、ヘンシェルミキサー等で混合
するか、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの溶液
を酸化チタンに噴霧して付着させ、１００〜３００℃で
熱処理する。

【００１９】酸化チタンの配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部であ
る。配合量が３重量部未満であると反射性が不十分にな
りやすく、３０重量部を超えると耐衝撃性が不十分にな
りやすい。酸化チタンの配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、好ましくは５〜２８重
量部であり、更に好ましくは８〜２５重量部である。

【００２０】（ｃ）蛍光増白剤 本発明に使用される蛍光増白剤は、成形品を明るく見せ
るために配合される顔料又は染料であり、成形品の黄色
味を消し、明るさを増加させる作用を有する。この点で
は、ブルーイング剤と似ているが、ブルーイング剤が黄
色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は、紫外線を吸
収し、そのエネルギーを可視部青紫色の光線に変えて放
射する点で異なっている。この様な蛍光増白剤には、種
々のものがあるが、具体的にはクマリン誘導体、ナフト
トリアゾリルスチルベン誘導体、ベンズオキサゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
及びジアミノスチルベン−ジスルホネート誘導体等が挙
げられる。また、市販品としては、ハコール産業からハ
ッコールＰＳＲ（３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト
（１．２−ｄ）−トリアゾール−２−イル）クマリ
ン）、ヘキストＡＧからＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＣＢ（ベ
ンズオキサゾール誘導体）、住友化学からＷＨＩＴＥＦ
ＬＯＵＲ ＰＳＮ ＣＯＮＣ（オキサゾール系化合物）
として、入手することができる。蛍光増白剤の配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て、０．００５〜１重量部である。配合量が０．００５
重量部未満であると増白効果が少なく、１重量部を超え
ると黄味が強くなりやすい。蛍光増白剤の配合量は、芳
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ま
しくは０．０１〜０．７重量部であり、更に好ましくは
０．０１〜０．３重量部である。

【００２１】難燃性付与パッケージ 本発明組成物に難燃性を付与するには、ハロゲン系難燃
剤、燐系難燃剤及びシリコーン系難燃剤からなる群より
選ばれた少なくとも１種の難燃剤と、フィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレン樹脂とを含む難燃
性付与パッケージを配合することが好ましい。また、難
燃性付与パッケージを構成するハロゲン系難燃剤として
は、下記式（３）で示されるブロム化ビスフェノールＡ
カーボネートオリゴマーが、難燃性の点で、燐系難燃剤
としては、下記式（４）で示される縮合燐酸エステル
が、熱安定性と加工性の点で、また、シリコーン系難燃
剤としては、珪素に結合する置換基における芳香族炭化
水素基の割合が４０モル％以上の固体状シリコーン樹脂
が、特に好ましい。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記式（３）中、Ｒは、ｏ−及びｍ−位の
一つ以上が臭素で置換されていてもよいフェニル基であ
り、ｎは、０〜５の数であり、ｍは、３〜１０の数であ
る。上記式（４）中、Ｒ² は、１，３−フェニレン基又
は４，４−イソプロピリデンジフェニル基であり、複数
のＲ² は異なってもよく、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は、フェニル基又は２，６−キシリル基であり、相互
に異なってもよく、ｐは、１．０〜１．７の数である。

【００２４】上記式（４）で示される縮合燐酸エステル
のうち、レゾルシンを含む燐酸エステルとしては、フェ
ニルレゾルシンポリホスフェート、フェニルクレジルレ
ゾルシンポリホスフェート、テトラフェニルレゾルシン
ポリホスフェート、フェニルトリクレジルレゾルシンポ
リホスフェート等が挙げられる。ビスフェノール単位を
含む燐酸エステルとしては、フェニルビスフェノールポ
リホスフェート、フェニルクレジルビスフェノールポリ
ホスフェート、テトラフェニルビスフェノールポリホス
フェート、フェニルトリクレジルビスフェノールポリホ
スフェート等が挙げられる

【００２５】シリコーン系難燃剤としては、一般的に
は、珪素原子と結合する置換基が芳香族炭化水素基と炭
素数２以上の脂肪族炭化水素基からなるシリコーン樹脂
であり、好ましくは、珪素に結合する置換基における芳
香族炭化水素の割合が４０モル％以上の固体状シリコー
ン樹脂である。芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基が
挙げられる。芳香族炭化水素基には、エポキシ基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、ビニル基等が置換基として結合
していてもよい。炭素数２以上の脂肪族炭化水素基とし
ては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基等の非置換アルキル基、置換基としてエポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ビニル基等が結合し
ている置換アルキル基等が挙げられる。脂肪族炭化水素
基の炭素数としては、好ましくは２〜１２である。

【００２６】シリコーン系難燃剤は、分子中の各珪素原
子について、珪素原子と直接結合している酸素原子の数
により１〜４官能型とした場合、主として２官能型（Ｒ
⁰ Ｒ ⁰ ＳｉＯ）と３官能型（Ｒ⁰ ＳｉＯ_1.5 ）からなる
シリコーン樹脂であり、１官能型（Ｒ⁹Ｒ⁹ Ｒ⁹ ＳｉＯ
_0.5 ）又は４官能型（ＳｉＯ₂ ）を含むことができる。
ここで、珪素原子に直接結合する置換基Ｒ⁰ 及びＲ
⁹ は、それぞれ、芳香族炭化水素基又は炭素数２以上の
脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁰ のいずれかは芳香族炭化
水素基であり、Ｒ⁰ のいずれかは炭素数２以上の脂肪族
炭化水素基である。しかして、これら珪素原子に結合す
る置換基Ｒ⁰ 及びＲ⁹ における芳香族炭化水素基の割合
が４０モル％以上であると、難燃効果の点で、また、固
体状シリコーン樹脂であると、ハンドリング性の点で、
難燃剤として好適である。

【００２７】シリコーン系難燃剤は、公知の方法で製造
することができる。例えば、アルキルトリアルコキシシ
ラン、アリールトリアルコキシシラン、ジアルキルジア
ルコキシシラン、アルキルアリールジアコキシシラン、
トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルアリールア
ルコキシシラン、アルキルジアリールアルコキシシラ
ン、テトラアルコキシシラン等を加水分解することによ
り製造することができる。これらシリコーン系化合物の
原料のモル比、加水分解速度等を調整することにより分
子の構造（架橋度）及び分子量のコントロールができ
る。さらに、製造条件によってはアルコキシシランが残
存するが、組成物中に残存するとポリカーボネート樹脂
の耐加水分解性の低下がおこることがあるので、残存ア
ルコキシシランは少ないこと又は無いことが好ましい。

【００２８】難燃剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して、０．１〜５重量部である。難燃
剤の配合量が０．１重量部未満であると難燃性が不十分
であり、５重量部を超えると耐熱性が不十分である。難
燃剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して、好ましくは０．２〜４重量部であり、より好ま
しくは０．３〜３重量部である。

【００２９】また、難燃性付与パッケージを構成するポ
リテトラフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形
成能を有するポリテトラフルオロエチレン樹脂が好まし
く、重合体中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合し
て繊維状構造を作る傾向を示す。フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ規格
でタイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポ
リテトラフルオロエチレン樹脂としては、例えば三井・
デュポンフロロケミカル（株）より、テフロン６Ｊ又は
テフロン３０Ｊとして、又はダイキン化学工業（株）よ
りポリフロンとして市販されている。

【００３０】ポリテトラフルオロエチレン樹脂の配合量
は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部である。ポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂が０．０１重量部未満であると難燃性が
不十分であり、５重量部を超えると外観が低下しやす
い。ポリテトラフルオロエチレン樹脂の配合量は、芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好まし
くは０．０２〜４重量部であり、より好ましくは０．０
５〜３重量部である。

【００３１】その他の配合成分 本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じ
て、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤、顔料、染
料、滑剤、他の難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加
剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カリウムウ
ィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー等の強化材、
ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合するこ
とができる。

【００３２】ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂
としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ＨＩＰＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹
脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、
ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の配合量は、
好ましくは、ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート
樹脂以外の熱可塑性樹脂との合計量の４０重量％以下、
より好ましくは３０重量％以下である。

【００３３】樹脂組成物の製造方法及び応用 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法として
は、特に制限はなく、例えば、（ａ）ポリカーボネート
樹脂、（ｂ）酸化チタン及び（ｃ）蛍光増白剤、さらに
必要により、各種難燃剤とポリテトラフルオロエチレン
からなる難燃性付与パッケージ等の添加剤を、一括溶融
混練する方法、（ａ）ポリカーボネート樹脂と（ｂ）酸
化チタン及び（ｃ）蛍光増白剤とをあらかじめ混練後、
その他の添加剤、例えば難燃成付与パッケージ等を配合
し、溶融混練する方法等が挙げられる。

【００３４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
光反射率も９５％以上と高く、さらに１ｍｍ肉厚での全
光線透過率も、１．１以下と低く、優れた光反射板用の
材料として有用である。特に、難燃性付与パッケージを
配合した、本発明組成物の成形品は、難燃性に加えて、
光線反射率に優れており、難燃性反射板として、例え
ば、液晶バックライト使用の電気・電子機器、広告灯等
の照明用機器、メーターパネル等の自動車用機器等に有
用である。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００３６】実施例及び比較例においては次に記載の原
材料を用いた。 （１）ポリカーボネート樹脂： ポリ−４，４−イソプ
ロピリデンジフェニルカーボネート、ユーピロンＨ−３
０００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製、粘度平均分子量１９，０００。（以下、「ＰＣ−
１」と称することもある。） （２）酸化チタン： メチルハイドロジェンポリシロキ
サン表面処理酸化チタン、タイペークＰＣ−３、石原産
業（株）製、粒子経０．２１μｍ。

【００３７】（３）蛍光増白剤： ３−フェニル−７−
（２Ｈ−ナフト（１．２−ｄ）−トリアゾール−２−イ
ル）クマリン、ハッコール ＰＳＲ、ハッコールケミカ
ル（株）製。

【００３８】（４）難燃剤−１： テトラブロムビスフ
ェノールの５量体（前記式（３）中、ｎ＝０、ｍ＝５、
Ｒ＝トリブロモフェニルに相当）、ブロム化ＰＣオリゴ
マーＦＲ−５３、三菱ガス化学（株）製。 （５）難燃剤−２： 縮合燐酸エステル（前記式（２）
中、Ｒ² ＝１，３−フェニレン、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ ＝２，６−
キシリル、ｐ＝１．０１に相当）、アデカスタブＦＰ−
５００、旭電化工業（株）製。 （６）難燃剤−３： 縮合燐酸エステル（前記式（２）
中、Ｒ² ＝４，４−イソプロピリデンジフェニル、Ｒ³
〜Ｒ⁶ ＝フェニル、ｐ＝１．１４に相当）、ＣＲ−７４
１、大八化学工業（株）製。 （７）難燃剤−４： 珪素原子と結合する置換基がプロ
ピル基とフェニル基である常温で固体状のオルガノシロ
キサン重合体、ＳＨ６０１８、東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製。 （８）ポリテトラフルオロエチレン： ポリフロンＦ−
２０１Ｌ、ダイキン（株）製。（以下、「ＰＴＦＥ」と
称することもある。）。

【００３９】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 （９）アイゾット衝撃強度：３．２ｍｍのアイゾット衝
撃試験片を成形し、その後０．２５Ｒのノッチを切削し
評価を行った（単位はＪ／ｍ）。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
準ずる。 （１０）引張伸び：引っ張り試験片を成形し、ストログ
ラフにて、クロスヘッドスピード２０ｍｍの速度で強度
の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準ずる。

【００４０】（１１）反射率（初期）：成形品厚み３ｍ
ｍの角板にて、４００ｎｍ及び７００ｎｍでの光線反射
率を測定した。 （１２）熱エージング後：成形品厚み３ｍｍの角板に
て、１００℃ ５００時間エージング処理を行い、その
処理後の４００ｎｍ及び７００ｎｍでの光線反射率を測
定した。 （１３）燃焼性：１．６ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片に
より垂直燃焼試験を行い、評価した。 （１４）光線透過率：成形品厚み３ｍｍの角板にて、光
線透過率（単位％）を測定した。 （１５）外観：成形品厚み３ｍｍの角板にて、目視にて
成形品外観を評価した。「○」は良好、「×」は外観不
良を示す。

【００４１】［製造例］ コポリカーボネート樹脂の合
成 水酸化ナトリウム３．７Ｋｇを水４２Ｌに溶解し、２０
℃に保ちながら、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下「ＢＰＡ」と記す）６，７３５ｇ、
シロキサンの構成単位ｑが５０であり、Ｑがプロピレン
基で、置換基Ｑ ¹ 〜Ｑ⁴ がメチル基であるポリシロキサ
ン３５６ｇ、ハイドロサルファイト１５ｇを溶解した。
これにメチレンクロライド（以下「ＭＣ」と記す）３０
Ｌを加えて攪拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（以
下「ＰＴＢＰ」と記す）１４８ｇを加え、ついでホスゲ
ン３．５Ｋｇを６０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き
込み終了後、激しく攪拌して反応液を乳化させ、乳化
後、８ｍＬのトリエチルアミンを加えて約１時間攪拌を
続けて重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、有
機相を燐酸で中和した後、洗浄液のＰＨが中性になるま
で水洗を繰り返した後、イソプロパノールを３５Ｌ加え
て、重合物を沈殿させた。沈殿物をろ過し、その後乾燥
することで、白色粉末状のコポリカーボネート樹脂（以
下ＣＰＣ−１と称することがある）を得た。

【００４２】〔実施例１〕芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−１）６５重量％及び上記製造例で得られたコポ
リカーボネート樹脂（ＣＰＣ−１）３５重量％からなる
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、酸化チタン
１４重量部、蛍光増白剤０．０３重量部を配合しタンブ
ラーにて２０分混合後、３０ｍｍ二軸押出機にてシリン
ダー温度２７０℃でペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形機にてシリンダー温度２９０℃で、燃
焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。さらに、シリン
ダー温度２８０℃にて、各種試験片を成形し、評価を行
った。評価結果を表−１に示す。 〔比較例１〕実施例１において、コポリカーボネート樹
脂（ＣＰＣ−１）を添加しない組成で、実施例１と同様
の方法でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表
−１に示す。 〔比較例２〕実施例１において、蛍光増白剤を添加しな
い組成で、実施例１と同様の方法でペレット化し、同様
に評価を行った。結果を表−１に示す。

【００４３】〔実施例２〕実施例１において、酸化チタ
ンの添加量を９重量部、蛍光増白剤の添加量を０．０２
重量部に変更し、実施例１と同様の方法でペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。

【００４４】〔実施例３〕実施例１において、配合の際
に、さらにブロム化カーボネートオリゴマー（難燃剤−
１）１０重量部及びＰＴＦＥ０．５重量部を添加し、実
施例１と同様にペレット化し、同様に評価を行った。結
果を表−１に示す。難燃性は１．６ｍｍ厚みでＶ−０で
あった。 〔実施例４〕実施例３において、難燃剤−１ １０重量
部に代えて縮合燐酸エステル（難燃剤−２）１２重量部
を配合した以外は、実施例１と同様の方法でペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 難燃
性は１．６ｍｍ厚みでＶ−０であった。 〔実施例５〕実施例４において、難燃剤−２に代えて難
燃剤−３を、また、配合に代えて押出機の途中から注入
添加する以外は、実施例１と同様の方法でペレット化
し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 難燃
性は１．６ｍｍ厚みでＶ−０であった。 〔実施例６〕実施例３において、難燃剤−１ １０重量
部に代えてシリコーン樹脂（難燃剤−４）３重量部を配
合した以外は、実施例１と同様の方法でペレット化し、
同様に評価を行った。結果を表−１に示す。難燃性は
１．６ｍｍ厚みでＶ−０であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１と比較例１とを比較すると、ＣＰ
Ｃ−１を添加することで、組成物のアイゾット衝撃強度
は６７０Ｊ／ｍと高い値を示す。それに対して、ＣＰＣ
−1を添加しない比較例１では、組成物のアイゾット衝
撃強度は１８０Ｊ／ｍと低い値に留まった。また、実施
例１および実施例２と比較例２とを比較すると、蛍光増
白剤の添加により、酸化チタンの添加量が同量の場合
は、組成物の成形品による反射率の波長依存性の改善が
認められ、４００ｎｍでの反射率は比較例２の４４％に
対して、実施例１では５７％、実施例２では５６％と改
善が認められる。さらに、光線透過率についても、実施
例１および実施例２では、低い値を示し、反射板材料の
性能を具備している。反射率を同程度にするためには、
蛍光増白剤を添加することで、酸化チタンの添加量を低
減することが可能で、それにより比重の低減が可能であ
る。さらに、実施例２に難燃剤を添加した実施例３、実
施例４、実施例５、実施例６を見ると、初期の物性を保
持して、燃焼性１．６ｍｍＶ−０を確保することが可能
であることが明らかである。ＯＡ分野で使用される光反
射板材料としての性能を具備している。

【００４７】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、難燃性も付与でき、耐衝撃性及び熱安定性に優れ、
且つ蛍光増白剤を添加することで光反射特性の波長依存
性の改善を図っており、電気電子機器や精密機械分野に
おける大型成形品や薄肉成形品として有用である。本発
明の光反射板用成形品は、難燃性である上、衝撃強度と
耐熱性に優れており、且つ光線反射率にも優れており、
各種反射板用途に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/109 Ｃ０８Ｋ 5/109 5/523 5/523 Ｃ０８Ｌ 27/18 Ｃ０８Ｌ 27/18 83/00 83/00 (72)発明者 中島 大士 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 AA50 AA67 AA81 AB18 AC04 AC10 AC12 AC13 AC15 AE07 AE22 AH19 BA01 BB05 BC01 BC07 BC17 4J002 BD154 CG011 CG022 CP033 DE136 EH008 EL097 EU117 EU187 EU227 EV247 EW048 FD133 FD134 FD138 FD206 FD207 4J029 AA09 AB07 AC02 AE01 AE04 BB05A BB06B BB10A BB12A BB13A BB13B BB16A BE05A BF14A BH02 BH04 DB07 DB13 FC02 HC01 HC04A HC05A KE05 KE11

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９９〜
   ５０重量％と下記式（１）で示される構造単位及び下記
   式（２）で示される構造単位を有するコポリカーボネー
   ト樹脂１〜５０重量％とからなるポリカーボネート樹脂
   １００重量部に対し、（ｂ）酸化チタン３〜３０重量部
   及び（ｃ）蛍光増白剤０．００５〜１重量部を含んでな
   るポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】 上記式（１）中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｑ³ 及びＱ⁴ は、炭素数
   １〜５のアルキル基であり、相互に異なってもよく、Ｑ
   は、炭素数６以下のアルキレン基であり、複数のＱは異
   なってもよく、ｑは、１〜２００の整数である。上記式
   （２）中、Ｑ⁵ 、Ｑ⁶ 、Ｑ⁷ 及びＱ⁸ は、水素原子、ハ
   ロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、相互
   に異なってもよく、Ｂは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐
   鎖若しくは環状のアルキレン基、アリール置換アルキレ
   ン基、アリーレン基、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
   −若しくは−ＣＯ−で示される２価の基である。
2. 【請求項２】蛍光増白剤が、クマリン誘導体、ナフトト
   リアゾリルスチルベン誘導体、ベンズオキサゾール誘導
   体、オキサゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体及
   びジアミノスチルベン−ジスルホネート誘導体からなる
   群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする
   請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
   が、１６０００〜３００００であることを特徴とする請
   求項１〜２のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】ハロゲン系難燃剤、燐系難燃剤及びシリコ
   ーン系難燃剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の
   難燃剤と、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
   ロエチレン樹脂とを含む難燃性付与パッケージを配合し
   てなる請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】ハロゲン系難燃剤が、下記式（３）で示さ
   れるブロム化ビスフェノールＡカーボネートオリゴマー
   であるか、燐系難燃剤が下記式（４）で示される縮合燐
   酸エステルであるか、又は、シリコーン系難燃剤が珪素
   に結合する置換基における芳香族炭化水素基の割合が４
   ０モル％以上の固体状シリコーン樹脂であることを特徴
   とする請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 【化２】 上記式（３）中、Ｒは、ｏ−及びｍ−位の一つ以上が臭
   素で置換されていてもよいフェニル基であり、ｎは、０
   〜５の数であり、ｍは、３〜１０の数である。上記式
   （４）中、Ｒ² は、１，３−フェニレン基又は４，４−
   イソプロピリデンジフェニル基であり、複数のＲ² は異
   なってもよく、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ ⁶ は、フェニル
   基又は２，６−キシリル基であり、相互に異なってもよ
   く、ｐは、１．０〜１．７の数である。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリ
   カーボネート樹脂組成物を成形してなる光反射板成形
   品。