JP2002114903A - 耐光性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる積層体 - Google Patents
耐光性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる積層体Info
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Abstract
し、分子内にトリアジン骨格を有する化合物からなる紫
外線吸収剤(B)1〜5重量部およびヒンダードアミン
系光安定剤(C)1〜5重量部を配合してなることを特
徴とする耐光性ポリカーボネート樹脂組成物、およびこ
れを押出成形してなる厚み10〜100μmの押出成形
品を、ポリカーボネート樹脂基材の片面もしくは両面に
被覆してなる積層体。 【効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、初期
の色相に優れ、かつ光に暴露された際の変色が少なく長
期に亘って安定な色調を維持するものであり、これから
得られた押出成形品をポリカーボネート樹脂基材の片面
もしくは両面に被覆した積層体は屋外等にて光の暴露を
受ける用途に好適に使用することができる。
Description
ト樹脂組成物およびそれからなる積層体に関する。更
に、詳しくは光に暴露された際の変色を防止し、長期に
亘って安定な色調を維持しうるポリカーボネート樹脂組
成物、ならびにその押出成形品をポリカーボネート樹脂
基材の片面もしくは両面に被覆してなる積層体を提供す
るものである。
露されると変色し、黄色味を帯びる(黄変)という問題
を有している。そのため、これから得られた成形品を長
期間、屋外等に暴露すると、光による黄変現象が生じ成
形品の色調が変化するという問題があった。これを解決
するために、従来より、紫外線吸収剤等をポリカーボネ
ート樹脂に配合することが試みられていた。
外線吸収剤を配合するだけでは光に暴露された際の成形
品の黄変を十分に防止するには不十分であり、更なる改
良が望まれていた。一方、紫外線吸収剤をポリカーボネ
ート樹脂に配合すると紫外線吸収剤に起因してポリカー
ボネート樹脂の初期の色相が変色してしまうという問題
もあった。
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリカー
ボネート樹脂に、分子内にトリアジン骨格を有する化合
物からなる紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤
とを併用して配合することにより、初期色相の変色が少
なく、かつ長期間に亘る光の暴露に対しても黄変せず安
定した色調を維持することを見出し、本発明を完成する
に至った。
脂(A)100重量部に対し、分子内にトリアジン骨格
を有する化合物からなる紫外線吸収剤(B)1〜5重量
部およびヒンダードアミン系光安定剤(C)1〜5重量
部を配合してなることを特徴とする耐光性ポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供するものである。また、本発明の
別の態様は当該耐光性ポリカーボネート樹脂組成物を必
須成分として押出成形してなる厚み10〜100μmの
押出成形品を、ポリカーボネート樹脂基材の片面もしく
は両面に被覆してなる積層体を提供する。
る。本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)
とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲン
とを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリ
ール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステ
ルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合
体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4―
ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノール
A)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン1,1−ビス(4−ヒドロキシ−
3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシア
リール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシ
アリール)シクロアルカン類、4,4‘−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3
‘−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフ
ィド類、4,4‘−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3‘−ジメチルジフ
ェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールス
ルホキシド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、4,4‘−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジ
フェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスル
ホン類等が挙げられる。
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4‘−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロ
ログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−
(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−
ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシ
フェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−
〔4,4−(4,4‘−ジヒドロキシジフェニル)−シ
クロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。
子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より
通常10000〜100000、好ましくは15000
〜35000である。また、かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応
じて使用することができる。
は、分子内にトリアジン骨格を有する化合物からなるこ
とを要件とする。好ましくは、下記一般式(1)で示さ
れるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が用いられ
る。 一般式(1)
または炭素数1〜12のアルコキシ基もしくはハロゲン
で置換された炭素数2〜6のアルキル基またはベンジル
基を、またR2は水素またはメチル基を表わす。R2は同
一でも異なっても良い。)
光安定剤(C)としては、下記一般式(2)または
(3)で示される化合物などが挙げられる。
独もしくは1種以上を併用して使用してもよい。好まし
くは、上記一般式(2)および一般式(3)の化合物が
使用され、これらは単独または併用して使用しても良
い。
の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部
に対し、1〜5重量部である。配合量が1重量部未満で
は耐光性に劣り、また5重量部を超えるとポリカーボネ
ート樹脂の初期色相の黄変が強くなり、また分子量を低
下させる傾向があるので好ましくない。より好適な配合
量は、2〜4重量部の範囲である。
光安定剤(C)の合計の配合量は、ポリカーボネート樹
脂(A)100重量部に対し、1〜5重量部である。配
合量が1重量部未満では耐光性に劣り、また5重量部を
超えるとそれ以上添加してもあまり耐光性に効果がな
い。また、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させる
傾向があるので好ましくない。より好適な配合量は、2
〜4重量部の範囲である。
剤(B)およびヒンダードアミン系光安定剤(C)を混
合する方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例え
ばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混
合し、押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。
例えば離型剤、充填剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、難燃剤、染顔料を配合することができる。
物をポリカーボネート樹脂基材の片面もしくは両面に被
覆してなる積層体の製造方法は、共押出による方法、あ
るいは表層材として厚み10〜100μmのフィルムを
作製し、ラミネーションによって積層体を形成する方法
などが挙げられる。共押出による方法では、基材用押出
機側に基材ポリカーボネート樹脂を、表層材用押出機側
に表層材となるポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練
し、溶融物を押出ダイの手前のアダプターで合流するこ
とによって積層体を形成する方法(フィードブロック方
式)あるいは、押出機ダイの中で合流させることによっ
て積層体を形成させる方法(マルチマニーホールド方
式)がある。
表層材として用いるポリカーボネート樹脂積層体の最終
形状は、特に制限はないが、シート状の平板、波板、多
壁状の中空品であっても良い。
物は優れた耐光性を有することから、とりわけ屋外にて
光に暴露されるような用途、例えばカーポート、アーケ
ード、その他建設資材用シート製品である平板や波板の
如き押出成形品、またはグリーンハウス等に使用される
複層ハニカムシート、その他フィルムなどに好適に使用
できる。
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定され
るものではない。また、実施例中の「部」および「%」
は特に断りのない限り、それぞれ重量部、重量%を意味
する。
れたポリカーボネート樹脂(住友ダウ社製カリバー30
0−4、平均分子量(28,000)100部、ヒドロ
キシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(チバスペシャ
ルケミカルズ社製チヌビン1577)3部および下記一
般式(2)で示されるヒンダードアミン系光安定剤(三
共社製サノールLS−2626)3部をブレンダーを用
いて混合し、40mm単軸押出機(田辺プラスチック社
製VC−40型)にて設定温度260℃で溶融混合し、
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。 一般式(2)
片面に、得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレッ
トからなる表層材を被覆するために、押出機ダイの中で
合流させることによって積層体を形成させる方式(マル
チマニーホールド方式)を用いた。基材となるポリカー
ボネート樹脂(住友ダウ社製カリバー300−4)を4
0mm押出機(田辺プラスチック社製VC−40型)に
て混練溶融し、その基材の表層片面に、得られたポリカ
ーボネート樹脂組成物のペレットからなる表層材を被覆
するために、25mm押出機(プラ技研社製)にて混練
溶融し、溶融した基材と表層材をマルチマニーホールド
方式 Tダイにて合流させ、被覆層50μmからなる厚
み3mmの積層シートを得た。得られた積層シートサン
プルをランニングソーを用いて80mm×50mmに裁
断し、耐光性等を評価した。結果を表1に示す。尚、試
験方法は以下のとおりである。
に、得られた表層材用のペレットを、ASTM−123
8に準拠し、メルトフローレイトを測定した。尚、試験
条件は300℃、1.2kg加重下とし、試験機は東洋
精機社製セミオートメルトインデクサーを用いた。用い
るポリカーボネート樹脂のメルトフローレイトにもよる
が、本実施例では4〜15g/10分を合格とした。
上色彩研究所社製CMS−35SP)にてD65光源(相
関色温度約6504K)下、赤、緑、青に対するそれぞ
れの刺激値X,Y,Zを求め、次式に従い黄色味(イエ
ローネス・インデックス(YI))を求める。この値が
低いほど良好である。初期YI値が、1.5以下を合格
とした。 YI=100(1.28X−1.06Z)/Y
ガ試験機社製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウ
ェザーメーターWEL−SUN−HCH−B型)を用い
てブラックパネル温度63℃、降雨有りの条件で、50
0時間ならびに2000時間照射する。照射後の平板に
ついて、前述の初期の色相と同一の操作を行い、500
時間照射後のYI、2000時間照射後のYIを求め
た。耐光性については、照射前に対する照射後の色相の
変化(YIの変化)を各照射時間毎に求め、黄変度(△
YI)として次式に従い表わした。 △YI=YI0−YIx YI0:初期のYI値 YIx:x時間照射後のYI値 △YIの値が0に近い程、照射前のものに近い色相とな
り、光の照射に対する色の変化が少ないことになる。5
00時間後の△YIの値が3.0以下、2000時間後
の△YIの値が5.0以下を合格とした。
を下記一般式(3)で示される光安定剤(三共社製サノ
ールLS−440)に変更する以外は全て実施例1と同
様の操作を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレッ
トを得た。実施例1と同様に試験を行い、結果を表1に
示した。 一般式(3)
として一般式(2)および(3)で示される光安定剤を
それぞれ1.5部併用して配合する以外は全て実施例1
と同様の操作を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペ
レットを得た。実施例1と同様に試験を行い、結果を表
1に示した。
ン系紫外線吸収剤(チバスペシャルケミカルズ社製チヌ
ビン1577)の配合量を3部のままとし、かつ一般式
(2)で示されるヒンダードアミン系光安定剤を配合し
ないこと以外は全て実施例1と同様の操作を行い、ポリ
カーボネート樹脂組成物のペレットを得た。実施例1と
同様に試験を行い、結果を表1に示した。 (比較例2)ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸
収剤(チバスペシャルケミカルズ社製チヌビン157
7)の配合量を3部のままとし、かつ一般式(2)で示
されるヒンダードアミン系光安定剤を7部添加したこと
以外は全て実施例1と同様の操作を行い、ポリカーボネ
ート樹脂組成物のペレットを得た。実施例1と同様に試
験を行い、結果を表1に示した。
゛社製 チヌヒ゛ン 1577) *2:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-2
626) *3:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-4
40)
分およびその配合量を表2〜表4に示すとおり変更し、
かつ被覆材の厚みについては表4のとおり変更する以外
は全て実施例1と同様の操作を行い、ポリカーボネート
樹脂組成物のペレットを得た。実施例1と同様に試験を
行い、結果をそれぞれ表2〜表4に示した。
゛社製 チヌヒ゛ン 1577) *2:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-2
626) *3:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-4
40)
゛社製 チヌヒ゛ン 1577) *2:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-2
626) *3:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-4
40)
゛社製 チヌヒ゛ン 1577) *2:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-2
626) *3:ヒンダードアミン系光安定剤(三共社製 サノール LS-4
40)
は、初期の色相に優れ、かつ光に暴露された際の変色が
少なく長期に亘って安定な色調を維持するものであり、
これから得られた押出成形品をポリカーボネート樹脂基
材の片面もしくは両面に被覆した積層体は屋外等にて光
の暴露を受ける用途に好適に使用することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部
に対し、分子内にトリアジン骨格を有する化合物からな
る紫外線吸収剤(B)1〜5重量部およびヒンダードア
ミン系光安定剤(C)1〜5重量部を配合してなること
を特徴とする耐光性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項2】分子内にトリアジン骨格を有する化合物か
らなる紫外線吸収剤(B)が、下記一般式(1)で示さ
れるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物である請求
項1に記載の耐光性ポリカーボネート樹脂組成物。 一般式(1) 【化1】 (式中、R1は水素または炭素数1〜18のアルキル基
または炭素数1〜12のアルコキシ基もしくはハロゲン
で置換された炭素数2〜6のアルキル基またはベンジル
基を、またR2は水素またはメチル基を表わす。R2は同
一でも異なっても良い。) - 【請求項3】ヒンダードアミン系光安定剤(C)が、下
記一般式(2)および/または下記一般式(3)で示さ
れる化合物からなる請求項1または請求項2に記載の耐
光性ポリカーボネート樹脂組成物。 一般式(2) 【化2】 一般式(3) 【化3】 - 【請求項4】請求項1〜請求項3の何れか1項に記載の
耐光性ポリカーボネート樹脂組成物を必須成分として押
出成形してなる厚み10〜100μmの押出成形品を、
ポリカーボネート樹脂基材の片面もしくは両面に被覆し
てなる積層体。
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JP2000308331A JP4518448B2 (ja) | 2000-10-06 | 2000-10-06 | 耐光性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる積層体 |
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-
2000
- 2000-10-06 JP JP2000308331A patent/JP4518448B2/ja not_active Expired - Fee Related
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