JPH11263874A - 立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の混合物によるポリカ―ボネ―ト/absブレンドの安定化 - Google Patents
立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の混合物によるポリカ―ボネ―ト/absブレンドの安定化Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の混合
物により安定化されたポリカーボネート/ABSブレン
ドの提供。 【解決手段】 3,3,5,5−テトラメチル−2−オ
キソ−1−ピペラジニル部分を含有する選択された非塩
基性立体障害性アミンならびに例えばベンゾトリアゾー
ル、s−トリアジンおよびベンゾフェノン、特にベンゾ
フェノンおよびs−トリアジンのような紫外線吸収剤の
組合せにより、ABS樹脂とポリカーボネートとのブレ
ンドは効果的に安定化される。
物により安定化されたポリカーボネート/ABSブレン
ドの提供。 【解決手段】 3,3,5,5−テトラメチル−2−オ
キソ−1−ピペラジニル部分を含有する選択された非塩
基性立体障害性アミンならびに例えばベンゾトリアゾー
ル、s−トリアジンおよびベンゾフェノン、特にベンゾ
フェノンおよびs−トリアジンのような紫外線吸収剤の
組合せにより、ABS樹脂とポリカーボネートとのブレ
ンドは効果的に安定化される。
Description
【0001】これまで、ポリカーボネートまたはポリカ
ーボネートおよび他のポリマーのブレンドに対して、立
体障害性アミン光安定剤を首尾よく使用することは不可
能であった。予想外にも、ある種の立体障害性アミン
は、耐衝撃性の持続性および低着色性の持続性に関して
良好な効力を供えながらも、ポリマーに対する非変質性
相互作用の好都合なバランスを提供することが見出され
た。この発見は、要求される用途、すなわち物理的性質
の持続性および低着色性の持続性が有益な特徴である透
明および着色ポリマー系の両方において、ブレンドを含
むポリカーボネートに関する市場を開くであろう。
ーボネートおよび他のポリマーのブレンドに対して、立
体障害性アミン光安定剤を首尾よく使用することは不可
能であった。予想外にも、ある種の立体障害性アミン
は、耐衝撃性の持続性および低着色性の持続性に関して
良好な効力を供えながらも、ポリマーに対する非変質性
相互作用の好都合なバランスを提供することが見出され
た。この発見は、要求される用途、すなわち物理的性質
の持続性および低着色性の持続性が有益な特徴である透
明および着色ポリマー系の両方において、ブレンドを含
むポリカーボネートに関する市場を開くであろう。
【0002】ポリカーボネート単独もしくは他のポリマ
ーと組合せたポリカーボネートを慣用の安定剤により安
定化させることが可能であることを示す従来技術の文献
は無数に存在する。しかしながら、ポリカーボネートお
よびスチレン系ポリマーABS(アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン)のブレンドの安定化の特殊な発表
は、Research Disclosure ,1993年10月号,第673〜
675ページにおける無名の著者によるものだけで、こ
こでは紫外線吸収剤、立体障害性アミンおよび他の添加
剤と組合せて使用することが勧められている。立体障害
性アミンは非塩基性でなければならないとは言及されて
いない。
ーと組合せたポリカーボネートを慣用の安定剤により安
定化させることが可能であることを示す従来技術の文献
は無数に存在する。しかしながら、ポリカーボネートお
よびスチレン系ポリマーABS(アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン)のブレンドの安定化の特殊な発表
は、Research Disclosure ,1993年10月号,第673〜
675ページにおける無名の著者によるものだけで、こ
こでは紫外線吸収剤、立体障害性アミンおよび他の添加
剤と組合せて使用することが勧められている。立体障害
性アミンは非塩基性でなければならないとは言及されて
いない。
【0003】ポリマーブレンドは、機械的性質、溶融プ
ロセスおよびコストについての有益なバランスを提供す
る。結果としてブレンドは工業的に幅広く受け入れられ
ている。一つの例はスチレン系変性ゴム、例えばポリ
(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)(以後A
BSとする)によりブレンドされたポリカーボネート
(PC)である。このPCは高い機械的および熱的性質
を提供し、ABSは(正味のPCに対するよりも)低い
加工温度を許容させ、そして従来技術で見られたような
低温の衝撃強さの増加を分け与える。
ロセスおよびコストについての有益なバランスを提供す
る。結果としてブレンドは工業的に幅広く受け入れられ
ている。一つの例はスチレン系変性ゴム、例えばポリ
(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)(以後A
BSとする)によりブレンドされたポリカーボネート
(PC)である。このPCは高い機械的および熱的性質
を提供し、ABSは(正味のPCに対するよりも)低い
加工温度を許容させ、そして従来技術で見られたような
低温の衝撃強さの増加を分け与える。
【0004】PCブレンドは要求される用途、例えば自
動車部品、電動工具、および商業装置の外装などにおい
て幅広く使用される。特に、自動車明細書はPC/AB
SおよびPC/PBTブレンドに対する色の持続性(脱
色の欠如)に関して厳重である。The General Motors E
ngineering Materials and Processes PLASTICS Standa
rds ,1995年6月号においては、着色PC/ABSに関
する色変化試験値デルタEが求められ、これは内部キセ
ノンアーク装置において263kJ/m2 後の最大3.
0に等しい。
動車部品、電動工具、および商業装置の外装などにおい
て幅広く使用される。特に、自動車明細書はPC/AB
SおよびPC/PBTブレンドに対する色の持続性(脱
色の欠如)に関して厳重である。The General Motors E
ngineering Materials and Processes PLASTICS Standa
rds ,1995年6月号においては、着色PC/ABSに関
する色変化試験値デルタEが求められ、これは内部キセ
ノンアーク装置において263kJ/m2 後の最大3.
0に等しい。
【0005】しかしながら、地上の光線に対するPCブ
レンドのふさわしい安定化は問題を残している。当該分
野の現行の状態は紫外線吸収剤の使用のみである。その
ような紫外線吸収剤の高濃度の使用がしばしば必要とさ
れ、結果としてそのようなPCブレンドでは高いコスト
が生じてしまう。紫外線光のスクリーニングにおいて紫
外線吸収剤は有益であるが、紫外線吸収剤は、ブレンド
中のPCまたはABS成分の紫外線誘因または熱誘因分
解から生じるラジカル種を捕捉する作用を行わない。立
体障害性アミンは、P.M.Klemchuk等,Makromol. Chem.,
Makromol Sympos. 28, 117(1989) に示されたように、
例えばポリオレフィン、ゴムおよびスチレン系コポリマ
ーおよびABSを含むターポリマーなどの多くの種類の
ポリマー材料のためのラジカル捕捉剤として非常に公知
である。
レンドのふさわしい安定化は問題を残している。当該分
野の現行の状態は紫外線吸収剤の使用のみである。その
ような紫外線吸収剤の高濃度の使用がしばしば必要とさ
れ、結果としてそのようなPCブレンドでは高いコスト
が生じてしまう。紫外線光のスクリーニングにおいて紫
外線吸収剤は有益であるが、紫外線吸収剤は、ブレンド
中のPCまたはABS成分の紫外線誘因または熱誘因分
解から生じるラジカル種を捕捉する作用を行わない。立
体障害性アミンは、P.M.Klemchuk等,Makromol. Chem.,
Makromol Sympos. 28, 117(1989) に示されたように、
例えばポリオレフィン、ゴムおよびスチレン系コポリマ
ーおよびABSを含むターポリマーなどの多くの種類の
ポリマー材料のためのラジカル捕捉剤として非常に公知
である。
【0006】しかしながら、G.L.Gaines, Jr.Polymer D
egradation and Stability, 27,13(1990) により示され
たように、立体障害性アミン内の塩基性の窒素原子に係
る化学反応に敏感なポリマー基材では、立体障害性アミ
ンを使用することは不可能である。そのようなポリマー
基材にはPCが含まれ、そしてあるいはポリエステルも
含まれる。事実、M.Clauss等,"Stabilization of PC/A
BS blend with polymer bound hindered amine light s
tabilizer",Additives 95 meeting,2月22−24
日,1995年により示されたように、PC/ABSブ
レンド中に当該分野で公知の立体障害性アミン[ビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート,登録商標チヌビン(TINUVIN) 770,
チバ(Ciba)]を取り込ませた場合、機械的性質に関す
る重大な減少が報告されている。
egradation and Stability, 27,13(1990) により示され
たように、立体障害性アミン内の塩基性の窒素原子に係
る化学反応に敏感なポリマー基材では、立体障害性アミ
ンを使用することは不可能である。そのようなポリマー
基材にはPCが含まれ、そしてあるいはポリエステルも
含まれる。事実、M.Clauss等,"Stabilization of PC/A
BS blend with polymer bound hindered amine light s
tabilizer",Additives 95 meeting,2月22−24
日,1995年により示されたように、PC/ABSブ
レンド中に当該分野で公知の立体障害性アミン[ビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート,登録商標チヌビン(TINUVIN) 770,
チバ(Ciba)]を取り込ませた場合、機械的性質に関す
る重大な減少が報告されている。
【0007】このPC/ABSブレンドは、たった数日
間の促進曝露状態にさらした後ですらも、有用な機械的
性質の損失に対して無抵抗である。性質に関するこのよ
うな損失は部分的に、ABSのポリブチレン部分の紫外
線誘因光酸化によるものであろうと、J.D.Cooney,Poly
mer Engineering and Science ,22,492(1982) および
J-L.Gaudette等,Polymer Degradation and Stability
,48,457(1995) により報告されている。立体障害性
アミンまたは紫外線吸収剤との組合せによる立体障害性
アミンの使用により地上の光線に対してABSを安定化
することが可能であることは公知であるが、上記の理由
によりポリカーボネートが複合成分ポリマーブレンドに
存在する場合、そのような立体障害性アミンをABSを
安定化させるために使用することはできない。従ってP
Cブレンド工業は、ブレンド中でポリマーと有害な反応
を示さない適当な立体障害性アミンを未だに必要として
いる。
間の促進曝露状態にさらした後ですらも、有用な機械的
性質の損失に対して無抵抗である。性質に関するこのよ
うな損失は部分的に、ABSのポリブチレン部分の紫外
線誘因光酸化によるものであろうと、J.D.Cooney,Poly
mer Engineering and Science ,22,492(1982) および
J-L.Gaudette等,Polymer Degradation and Stability
,48,457(1995) により報告されている。立体障害性
アミンまたは紫外線吸収剤との組合せによる立体障害性
アミンの使用により地上の光線に対してABSを安定化
することが可能であることは公知であるが、上記の理由
によりポリカーボネートが複合成分ポリマーブレンドに
存在する場合、そのような立体障害性アミンをABSを
安定化させるために使用することはできない。従ってP
Cブレンド工業は、ブレンド中でポリマーと有害な反応
を示さない適当な立体障害性アミンを未だに必要として
いる。
【0008】驚くべきことに、有害な様態において相互
作用を示さない、従ってポリカーボネートブレンドに適
当なある種の立体障害性アミンが存在する。3,3,
5,5−テトラメチル−2−ピペリジノン型構造(登録
商標グッドライト(GOODRITE)化合物)を基準とした立体
障害性アミンは、PC/ABSブレンド中で紫外線光に
対する安定剤として優れた効力を論証する。
作用を示さない、従ってポリカーボネートブレンドに適
当なある種の立体障害性アミンが存在する。3,3,
5,5−テトラメチル−2−ピペリジノン型構造(登録
商標グッドライト(GOODRITE)化合物)を基準とした立体
障害性アミンは、PC/ABSブレンド中で紫外線光に
対する安定剤として優れた効力を論証する。
【0009】これらの登録商標グッドライト(GOODRITE)
型立体障害性アミンは、単独では紫外線光に対するポリ
マーブレンドのふさわしい安定化を提供するために十分
ではない。しかしながら紫外線吸収剤およびこれらの立
体障害性アミンの組合せは、そのようなポリマーブレン
ドのために紫外線光に対してふさわしい安定化を提供す
る。明らかに全ての先行技術において足りなかったこと
は、ポリマーまたはポリマーブレンドを安定化させるた
めにこのような立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の
組合せを使用することのいずれかの議論である。
型立体障害性アミンは、単独では紫外線光に対するポリ
マーブレンドのふさわしい安定化を提供するために十分
ではない。しかしながら紫外線吸収剤およびこれらの立
体障害性アミンの組合せは、そのようなポリマーブレン
ドのために紫外線光に対してふさわしい安定化を提供す
る。明らかに全ての先行技術において足りなかったこと
は、ポリマーまたはポリマーブレンドを安定化させるた
めにこのような立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の
組合せを使用することのいずれかの議論である。
【0010】米国特許第4753979号では、一連の
ポリマー基材を安定化させるために4−アシル−2−ピ
ペリジノン型化合物を使用することが開示されている。
米国特許第4240961号;第4292240号;第
4480092号;第4722806号;第50719
81号;および第5098944号ならびにPCTWO
第92/04407号には、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)型立体障害性アミンが開示されている。これらの
安定剤は第一にポリオレフィン、ポリアセタール(U.
S.第5059644号)およびポリグルタルイミド
(EP第577292号)において有用であるとして開
示されている。それらはポリマーまたはポリマーブレン
ドを安定化させるために紫外線吸収剤とともに使用が可
能であるか、または使用しなければならないという特殊
な開示はない。
ポリマー基材を安定化させるために4−アシル−2−ピ
ペリジノン型化合物を使用することが開示されている。
米国特許第4240961号;第4292240号;第
4480092号;第4722806号;第50719
81号;および第5098944号ならびにPCTWO
第92/04407号には、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)型立体障害性アミンが開示されている。これらの
安定剤は第一にポリオレフィン、ポリアセタール(U.
S.第5059644号)およびポリグルタルイミド
(EP第577292号)において有用であるとして開
示されている。それらはポリマーまたはポリマーブレン
ドを安定化させるために紫外線吸収剤とともに使用が可
能であるか、または使用しなければならないという特殊
な開示はない。
【0011】本発明は、(a)ポリカーボネートならび
にポリエステル、スチレン系コポリマー、ゴムおよび塩
化ビニルポリマーまたはコポリマーからなる群から選択
された第二ポリマーのブレンド;ならびに(b)3,
3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジ
ニル部分を含有する非塩基性立体障害性アミンおよび紫
外線吸収剤の混合物の有効安定化量を含み、熱および光
の有害な影響に対して安定化された組成物に関する。
にポリエステル、スチレン系コポリマー、ゴムおよび塩
化ビニルポリマーまたはコポリマーからなる群から選択
された第二ポリマーのブレンド;ならびに(b)3,
3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジ
ニル部分を含有する非塩基性立体障害性アミンおよび紫
外線吸収剤の混合物の有効安定化量を含み、熱および光
の有害な影響に対して安定化された組成物に関する。
【発明の実施の形態】
【0012】ブレンド中の第二ポリマーは、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン(ABS樹脂)、アクリ
ロニトリル−スチレン−アクリレート(ASA樹脂)、
アクリロニトリル−EPDM−スチレン(AES樹脂;
EPDMはエチレン−プロピレン−ジエンエラストマー
を意味する。)、スチレン−アクリロニトリル(SAN
樹脂)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチ
レンテレフタレート)、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン(MBS樹脂)、アクリルゴム、ニトリ
ルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ(塩化
ビニル)およびABS樹脂;ならびにポリ(塩化ビニ
ル)およびASA樹脂;からなる群から選択され、好ま
しくはABS樹脂である。
トリル−ブタジエン−スチレン(ABS樹脂)、アクリ
ロニトリル−スチレン−アクリレート(ASA樹脂)、
アクリロニトリル−EPDM−スチレン(AES樹脂;
EPDMはエチレン−プロピレン−ジエンエラストマー
を意味する。)、スチレン−アクリロニトリル(SAN
樹脂)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチ
レンテレフタレート)、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン(MBS樹脂)、アクリルゴム、ニトリ
ルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ(塩化
ビニル)およびABS樹脂;ならびにポリ(塩化ビニ
ル)およびASA樹脂;からなる群から選択され、好ま
しくはABS樹脂である。
【0013】本発明で特に使用される立体障害性アミン
は3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピ
ペラジニル部分を含有するものを含み、例えば次式(I
a)
は3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピ
ペラジニル部分を含有するものを含み、例えば次式(I
a)
【化5】 〔式中、Eは水素原子、O・、ヒドロキシル基、炭素原
子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし8
のアルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル
基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原
子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし
8のシクロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9のフェ
ニルアルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルカノイ
ル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、炭素原
子数1ないし18のアルカノイルオキシ基、グリシジル
基または式−CH2 CH(OH)−Z(式中Zは水素原
子、メチル基もしくはフェニル基を表す。)で表される
基;好ましくは水素原子、炭素原子数1ないし4のアル
キル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはアク
リロイル基を表し;そしてRは水素原子またはメチル基
を表し;pは1または2であり、pが1の場合、T4 は
水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数2ないし18のアルケニル基、プロパルギル基、
グリシジル基を表し;pが2の場合、T4 は炭素原子数
1ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12
のアルケニレン基またはキシリレン基を表す。〕で表さ
れる化合物;または次式(Ib)
子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし8
のアルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル
基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原
子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし
8のシクロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9のフェ
ニルアルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルカノイ
ル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、炭素原
子数1ないし18のアルカノイルオキシ基、グリシジル
基または式−CH2 CH(OH)−Z(式中Zは水素原
子、メチル基もしくはフェニル基を表す。)で表される
基;好ましくは水素原子、炭素原子数1ないし4のアル
キル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはアク
リロイル基を表し;そしてRは水素原子またはメチル基
を表し;pは1または2であり、pが1の場合、T4 は
水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数2ないし18のアルケニル基、プロパルギル基、
グリシジル基を表し;pが2の場合、T4 は炭素原子数
1ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12
のアルケニレン基またはキシリレン基を表す。〕で表さ
れる化合物;または次式(Ib)
【化6】 〔式中、nは数1または2であり、そしてG18は次式
【化7】 (式中、Gは−O−または−ND’’’−を表し、Aは
炭素原子数2ないし6のアルキレン基もしくは−(CH
2 )3 −O−または次式
炭素原子数2ないし6のアルキレン基もしくは−(CH
2 )3 −O−または次式
【化8】 で表される基により置換された炭素原子数2ないし6の
アルキレン基を表し、そしてx1 は数0または1であ
り、D’’’は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数2ないし5のヒドロキシアルキル
基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基を表
す。)で表される基を表し;G19はG18と同様である
か、あるいは基−N(G21)(G22)、−OG23、−N
(H)(CH2 OG23)または−N(CH2 OG23)2
の1個を表し、G20は、nが1である場合はG18または
G19と同様であり、そしてnが2である場合は−G−D
IV−G−基(式中、DIVは炭素原子数2ないし8のアル
キレン基または−NG21−基の1もしくは2個により中
断された炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表
す。)を表し、G21は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
1ないし4のヒドロキシアルキル基を表し;G22は炭素
原子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基または炭素原子数1ないし4のヒドロキシア
ルキル基を表し、そしてG23は水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基またはフェニル基を表すか、あ
るいはG21およびG22は一緒に炭素原子数4ないし5の
アルキレン基または炭素原子数4ないし5のオキサアル
キレン基、例えば−CH2 CH2 −O−CH2 CH
2 −、あるいは式−CH2 CH2 −N(E)−CH2 C
H2 −で表される基を表す。〕で表される化合物;ある
いはトリアジン部分を超えて結合した3,3,5,5−
テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジニル基を含む
ポリマー化合物である。
アルキレン基を表し、そしてx1 は数0または1であ
り、D’’’は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数2ないし5のヒドロキシアルキル
基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基を表
す。)で表される基を表し;G19はG18と同様である
か、あるいは基−N(G21)(G22)、−OG23、−N
(H)(CH2 OG23)または−N(CH2 OG23)2
の1個を表し、G20は、nが1である場合はG18または
G19と同様であり、そしてnが2である場合は−G−D
IV−G−基(式中、DIVは炭素原子数2ないし8のアル
キレン基または−NG21−基の1もしくは2個により中
断された炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表
す。)を表し、G21は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
1ないし4のヒドロキシアルキル基を表し;G22は炭素
原子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基または炭素原子数1ないし4のヒドロキシア
ルキル基を表し、そしてG23は水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基またはフェニル基を表すか、あ
るいはG21およびG22は一緒に炭素原子数4ないし5の
アルキレン基または炭素原子数4ないし5のオキサアル
キレン基、例えば−CH2 CH2 −O−CH2 CH
2 −、あるいは式−CH2 CH2 −N(E)−CH2 C
H2 −で表される基を表す。〕で表される化合物;ある
いはトリアジン部分を超えて結合した3,3,5,5−
テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジニル基を含む
ポリマー化合物である。
【0014】特に重要なものは以下に記載する化合物; (a)1,3,5−トリス[N−シクロヘキシル−N−
(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン
−4−イル)アミノ]−s−トリアジン(登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3150,グッドリッチ(Goodric
h)); (b)1,3,5−トリス[N−シクロヘキシル−N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−
オン−4−イル)アミノ]−s−トリアジン(登録商標
グッドライト(GOODRITE)3159,グッドリッチ(Goodr
ich)); (c)1,2−エタン−ビス(N−3,3,5,5−テ
トラメチル−2−ピペラゾン)(登録商標グッドライト
(GOODRITE)3034,グッドリッチ(Goodrich)); (d)N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
3,3,5,5−テトラメチル−2−ピペラジノン
(U.S.第4240961号参照); (e)1,3,5−トリス{1−メチルプロピル[2−
(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピ
ペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (f)1,3,5−トリス{1,3−ジメチルブチル
[2−(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−
1−ピペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (g)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(イソプロピルアミノ)−1,2−エタンジイル]}
テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキ
ソ−ピペラジン); (h)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(シクロヘキシルアミノ)−1,2−エタンジイ
ル]}テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2
−オキソ−ピペラジン);または (i)ポリ{[6−(1−メチルプロピル[2−(3,
3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジ
ニル)エチル]アミノ)−s−トリアジン−2,4−ジ
イル]イミノ−1,6−ヘキサンジイルアミノ}であ
る。
(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン
−4−イル)アミノ]−s−トリアジン(登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3150,グッドリッチ(Goodric
h)); (b)1,3,5−トリス[N−シクロヘキシル−N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−
オン−4−イル)アミノ]−s−トリアジン(登録商標
グッドライト(GOODRITE)3159,グッドリッチ(Goodr
ich)); (c)1,2−エタン−ビス(N−3,3,5,5−テ
トラメチル−2−ピペラゾン)(登録商標グッドライト
(GOODRITE)3034,グッドリッチ(Goodrich)); (d)N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
3,3,5,5−テトラメチル−2−ピペラジノン
(U.S.第4240961号参照); (e)1,3,5−トリス{1−メチルプロピル[2−
(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピ
ペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (f)1,3,5−トリス{1,3−ジメチルブチル
[2−(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−
1−ピペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (g)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(イソプロピルアミノ)−1,2−エタンジイル]}
テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキ
ソ−ピペラジン); (h)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(シクロヘキシルアミノ)−1,2−エタンジイ
ル]}テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2
−オキソ−ピペラジン);または (i)ポリ{[6−(1−メチルプロピル[2−(3,
3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジ
ニル)エチル]アミノ)−s−トリアジン−2,4−ジ
イル]イミノ−1,6−ヘキサンジイルアミノ}であ
る。
【0015】最も特に、立体障害性アミンは、1,3,
5−トリス[N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,
6−テトラメチルピペラジン−3−オン−4−イル)ア
ミノ]−s−トリアジン(登録商標グッドライト(GOODR
ITE)3150);または1,3,5−トリス[N−シク
ロヘキシル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル
ピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ]−s−トリ
アジン(登録商標グッドライト(GOODRITE)3159)で
ある。これらの化合物は、EP第577292号におい
て総称的に報告され、そしてU.S.第4480092
号において開示される。この方法で有用な紫外線吸収剤
はベンゾトリアゾール、o−ヒドロキシフェニル−s−
トリアジンまたはベンゾフェノン、例えば4−オクチル
オキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノンである。ある種
のs−トリアジンおよびベンゾトリアゾールは特に効力
がある。
5−トリス[N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,
6−テトラメチルピペラジン−3−オン−4−イル)ア
ミノ]−s−トリアジン(登録商標グッドライト(GOODR
ITE)3150);または1,3,5−トリス[N−シク
ロヘキシル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル
ピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ]−s−トリ
アジン(登録商標グッドライト(GOODRITE)3159)で
ある。これらの化合物は、EP第577292号におい
て総称的に報告され、そしてU.S.第4480092
号において開示される。この方法で有用な紫外線吸収剤
はベンゾトリアゾール、o−ヒドロキシフェニル−s−
トリアジンまたはベンゾフェノン、例えば4−オクチル
オキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノンである。ある種
のs−トリアジンおよびベンゾトリアゾールは特に効力
がある。
【0016】本発明において特に効果的な紫外線吸収剤
は、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフ
ェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234,チバ(Ciba));2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾト
リアゾール(登録商標チヌビン(TINUVIN) 329,チバ
(Ciba));2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−
5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ル(登録商標チヌビン(TINUVIN) 928,チバ(Cib
a));および2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロ
キシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−s−トリアジン
(登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577,チバ(Cib
a))である。
は、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフ
ェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234,チバ(Ciba));2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾト
リアゾール(登録商標チヌビン(TINUVIN) 329,チバ
(Ciba));2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−
5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ル(登録商標チヌビン(TINUVIN) 928,チバ(Cib
a));および2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロ
キシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−s−トリアジン
(登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577,チバ(Cib
a))である。
【0017】本発明は、ポリカーボネート(PC)およ
びABSのブレンドに対して紫外線吸収剤および登録商
標グッドライト(GOODRITE)3150または登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3159立体障害性アミン光安定剤
の組合せを使用することを開示する。これらのポリマー
ブレンドの用途のための当該分野で現行の状態の立体障
害性アミンと比較して、幾つかの要因が登録商標グッド
ライト(Goodrite)立体障害性アミンに予想外の優秀な安
定化効果を発現させるようである。 1.登録商標グッドライト(GOODRITE)3150および登
録商標グッドライト(GOODRITE)3159は、pKa値と
して示されるような低い塩基性を示す(下記の表1参
照)。登録商標グッドライト(GOODRITE)3150と同程
度のpKa値を示す他の立体障害性アミンは存在する
が、下記に示す追加理由のため、これらの低塩基性立体
障害性アミンはPC/ABSブレンドに対して十分な安
定化を提供しない。
びABSのブレンドに対して紫外線吸収剤および登録商
標グッドライト(GOODRITE)3150または登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3159立体障害性アミン光安定剤
の組合せを使用することを開示する。これらのポリマー
ブレンドの用途のための当該分野で現行の状態の立体障
害性アミンと比較して、幾つかの要因が登録商標グッド
ライト(Goodrite)立体障害性アミンに予想外の優秀な安
定化効果を発現させるようである。 1.登録商標グッドライト(GOODRITE)3150および登
録商標グッドライト(GOODRITE)3159は、pKa値と
して示されるような低い塩基性を示す(下記の表1参
照)。登録商標グッドライト(GOODRITE)3150と同程
度のpKa値を示す他の立体障害性アミンは存在する
が、下記に示す追加理由のため、これらの低塩基性立体
障害性アミンはPC/ABSブレンドに対して十分な安
定化を提供しない。
【0018】2.また本発明で使用される立体障害性ア
ミンは低揮発性も示し、そしてTGAにより測定された
ように既存のポリマーブレンドに必要とされる高い加工
温度において、安定剤分子自体に関する化学的安定性を
も示す。慣用の立体障害性アミンは非常に揮発性である
か、またはそのような加工温度では分解されるため、既
存のポリマーブレンドのための効果的な安定剤としては
除外される(表1参照)。 3.また本発明で使用される立体障害性アミンは、(押
出または射出成形による)最終製品への加工段階におけ
るポリマーブレンドの溶融粘度に最小または無視しうる
影響しか示さない。幾つかの慣用の立体障害性アミン
は、加工段階においてポリカーボネート成分の化学的分
解を引き起こし、そしてこのようなことから条件にかな
う品質を有するポリマーブレンドの製造には無効であ
る。慣用の立体障害性アミンおよびポリカーボネートの
有害な相互作用は上記で示す通り公知である。
ミンは低揮発性も示し、そしてTGAにより測定された
ように既存のポリマーブレンドに必要とされる高い加工
温度において、安定剤分子自体に関する化学的安定性を
も示す。慣用の立体障害性アミンは非常に揮発性である
か、またはそのような加工温度では分解されるため、既
存のポリマーブレンドのための効果的な安定剤としては
除外される(表1参照)。 3.また本発明で使用される立体障害性アミンは、(押
出または射出成形による)最終製品への加工段階におけ
るポリマーブレンドの溶融粘度に最小または無視しうる
影響しか示さない。幾つかの慣用の立体障害性アミン
は、加工段階においてポリカーボネート成分の化学的分
解を引き起こし、そしてこのようなことから条件にかな
う品質を有するポリマーブレンドの製造には無効であ
る。慣用の立体障害性アミンおよびポリカーボネートの
有害な相互作用は上記で示す通り公知である。
【0019】
【表1】
【0020】登録商標チヌビン(TINUVUN) 770はビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケートを表す。登録商標チヌビン(TINUVUN) 6
22は1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびスク
シン酸の縮合生成物を表す。登録商標チヌビン(TINUVU
N) 123はビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペロジン−4−イル)セバケートを
表す。登録商標ホスタビン(HOSTAVIN)N-30はポリマー性
立体障害性アミンである。
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケートを表す。登録商標チヌビン(TINUVUN) 6
22は1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびスク
シン酸の縮合生成物を表す。登録商標チヌビン(TINUVU
N) 123はビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペロジン−4−イル)セバケートを
表す。登録商標ホスタビン(HOSTAVIN)N-30はポリマー性
立体障害性アミンである。
【0021】測定された性能基準は、変色の速度および
広がり(黄色度指数およびデルタE)ならびにキャピラ
リー流動計により測定された溶融安定性を含む。性能デ
ータは、重量比50/50で押出されたPCおよびAB
Sのブレンドの、そのままのものおよびチタニウムジオ
キシドで着色されたもので得られる。追加の性能データ
は、チタニウムジオキシドで着色された商用グレードの
PC/ABS、登録商標サイコロイ(CYCOLOY) MC−8
002を使用することにより得られる。
広がり(黄色度指数およびデルタE)ならびにキャピラ
リー流動計により測定された溶融安定性を含む。性能デ
ータは、重量比50/50で押出されたPCおよびAB
Sのブレンドの、そのままのものおよびチタニウムジオ
キシドで着色されたもので得られる。追加の性能データ
は、チタニウムジオキシドで着色された商用グレードの
PC/ABS、登録商標サイコロイ(CYCOLOY) MC−8
002を使用することにより得られる。
【0022】最適な安定化性能は、登録商標グッドライ
ト(GOODRITE)型立体障害性アミン(HALS)を紫外線
吸収剤と組み合わせて使用したときに達成される。立体
障害性アミンが単独で安定剤である場合、非塩基性立体
障害性アミンの場合ですら、より小さい広がり、より大
きな変色が促進曝露(キセノンアーク)にさらした後の
PC/ABSプラックに生じる。ポリマーブレンドを基
準として、立体障害性アミンに関する有用な充填範囲は
0.05重量%ないし5重量%、好ましくは0.25重
量%ないし2重量%の範囲である。ポリマーブレンドを
基準として、有用な紫外線吸収剤に関する有用な充填範
囲は0.05重量%ないし5重量%、好ましくは0.2
5重量%ないし2重量%の範囲である。
ト(GOODRITE)型立体障害性アミン(HALS)を紫外線
吸収剤と組み合わせて使用したときに達成される。立体
障害性アミンが単独で安定剤である場合、非塩基性立体
障害性アミンの場合ですら、より小さい広がり、より大
きな変色が促進曝露(キセノンアーク)にさらした後の
PC/ABSプラックに生じる。ポリマーブレンドを基
準として、立体障害性アミンに関する有用な充填範囲は
0.05重量%ないし5重量%、好ましくは0.25重
量%ないし2重量%の範囲である。ポリマーブレンドを
基準として、有用な紫外線吸収剤に関する有用な充填範
囲は0.05重量%ないし5重量%、好ましくは0.2
5重量%ないし2重量%の範囲である。
【0023】ここで最も興味深い登録商標グッドライト
(GOODRITE)型の立体障害性アミンは、ある種のアルキル
化2−ピペラジノン化合物の一般的な種類のものであ
り、特にトリアジン環を含有する複合環化合物のもの
(例えば登録商標グッドライト(GOODRITE)3150また
は登録商標グッドライト(GOODRITE)3159)である。
同様に3,3,5,5−テトラメチル−2−ピペリジノ
ン構造を含む他の立体障害性アミン化合物は同様の性能
を示すものと予想される。米国特許第4929653号
参照。適当であると考えられている他の立体障害性アミ
ンは、2−ケト−1,4−ジアザシクロアルカン(米国
特許第4190571号参照)および置換ピペラジンジ
オン(米国特許第3919234号、第3920659
号および第3928330号参照)である。
(GOODRITE)型の立体障害性アミンは、ある種のアルキル
化2−ピペラジノン化合物の一般的な種類のものであ
り、特にトリアジン環を含有する複合環化合物のもの
(例えば登録商標グッドライト(GOODRITE)3150また
は登録商標グッドライト(GOODRITE)3159)である。
同様に3,3,5,5−テトラメチル−2−ピペリジノ
ン構造を含む他の立体障害性アミン化合物は同様の性能
を示すものと予想される。米国特許第4929653号
参照。適当であると考えられている他の立体障害性アミ
ンは、2−ケト−1,4−ジアザシクロアルカン(米国
特許第4190571号参照)および置換ピペラジンジ
オン(米国特許第3919234号、第3920659
号および第3928330号参照)である。
【0024】以下の例は立証する目的のためだけに意味
されるものであり、いずれかのどのような方法にも本発
明の範囲を限定するために解釈されるものではない。材料および実験方法 全ての添加剤は市販の材料である。チタニウムジオキシ
ドはデュポン(DuPont)の登録商標タイ−ピュア(Ti-PUR
E) R−104である。ポリカーボネート(PC)は登
録商標レキサン(LEXAN) 141−111ナチュラルであ
り;ABSはダウ(Dow) の登録商標マグナム(MAGNUM)3
42EZである。スクリューデザイン18mm、共回転
式、非かみ合い式の二軸スクリュー押出機を使用し、加
工温度240℃、ダイ溶融温度260℃で、一過程でポ
リマーおよび添加剤を押出混合する。アイゾットバー状
(2.5”L×0.5”W×0.15”W)の射出成形
は、ボイ(BOY) 30マシンにおいて、バレル温度475
−515 OF、ダイ温度515 OFで行われる。
されるものであり、いずれかのどのような方法にも本発
明の範囲を限定するために解釈されるものではない。材料および実験方法 全ての添加剤は市販の材料である。チタニウムジオキシ
ドはデュポン(DuPont)の登録商標タイ−ピュア(Ti-PUR
E) R−104である。ポリカーボネート(PC)は登
録商標レキサン(LEXAN) 141−111ナチュラルであ
り;ABSはダウ(Dow) の登録商標マグナム(MAGNUM)3
42EZである。スクリューデザイン18mm、共回転
式、非かみ合い式の二軸スクリュー押出機を使用し、加
工温度240℃、ダイ溶融温度260℃で、一過程でポ
リマーおよび添加剤を押出混合する。アイゾットバー状
(2.5”L×0.5”W×0.15”W)の射出成形
は、ボイ(BOY) 30マシンにおいて、バレル温度475
−515 OF、ダイ温度515 OFで行われる。
【0025】促進曝露は、アトラス(Atlas) Ci65A
ウェザー−オーメーター(“XAW”)を使用して、"
乾式XAW”モード(ASTM G26−90,方法
C)もしくは室内自動(“IAXAW”)のどちらかで
操作されて行われる(ブラックパネル温度89℃、光/
闇サイクル3.8時間/1.0時間;幅射照度0.55
ワット/m2 、内部フィルター−水晶、外部フィルター
−ハイボレート)。黄色度指数およびデルタEは、10
度で操作され、小面積ビュー、鏡面を含むクロマ(Chrom
a)−センサーCS−5熱量計を使用して、ASTM D
−1925により測定される。
ウェザー−オーメーター(“XAW”)を使用して、"
乾式XAW”モード(ASTM G26−90,方法
C)もしくは室内自動(“IAXAW”)のどちらかで
操作されて行われる(ブラックパネル温度89℃、光/
闇サイクル3.8時間/1.0時間;幅射照度0.55
ワット/m2 、内部フィルター−水晶、外部フィルター
−ハイボレート)。黄色度指数およびデルタEは、10
度で操作され、小面積ビュー、鏡面を含むクロマ(Chrom
a)−センサーCS−5熱量計を使用して、ASTM D
−1925により測定される。
【0026】チップの耐衝撃性は、30ft−lb重量
を使用してTMIモニター/インンパクトテスターにお
いてASTM D−4508−90により測定される。
ASTM D−4508−90の4.6節によると、衝
撃強さの結果は完全な破壊、部分的な破壊もしくは非破
壊として報告され、非破壊試料は最も望ましい耐衝撃性
の持続性を示し、部分的な破壊は次に望ましい耐衝撃性
の持続性を示す。提供されたデータは、それぞれの構造
物に対する10回の繰り返し試料の平均である。溶融レ
オロジーは、1000ポンドロードセル、穴の直径0.
015インチおよび穴の長さ10000インチのダイを
備え付けたカイエネスギャラクシー(Kayeness Galaxy)
Vキャピラリー流動計を使用して、一定の試験温度で操
作する。試料を窒素雰囲気下で真空オーブン中で前乾燥
し、レオロジー試験の前に100ppmより小さい分析
モイスチャーレベルとする。
を使用してTMIモニター/インンパクトテスターにお
いてASTM D−4508−90により測定される。
ASTM D−4508−90の4.6節によると、衝
撃強さの結果は完全な破壊、部分的な破壊もしくは非破
壊として報告され、非破壊試料は最も望ましい耐衝撃性
の持続性を示し、部分的な破壊は次に望ましい耐衝撃性
の持続性を示す。提供されたデータは、それぞれの構造
物に対する10回の繰り返し試料の平均である。溶融レ
オロジーは、1000ポンドロードセル、穴の直径0.
015インチおよび穴の長さ10000インチのダイを
備え付けたカイエネスギャラクシー(Kayeness Galaxy)
Vキャピラリー流動計を使用して、一定の試験温度で操
作する。試料を窒素雰囲気下で真空オーブン中で前乾燥
し、レオロジー試験の前に100ppmより小さい分析
モイスチャーレベルとする。
【0027】立体障害性アミンのpKa測定は非水性の
滴定により得られる。水の中での公知のpKa値を有す
る有機参照物質を非水系メディア(1:1アセトニトリ
ル:クロロホルムおよび0.1N過塩素酸/ジオキサン
滴定系)に滴下し、pKaに対する非水系の半−中和位
置(HNP)検量線のプロットを作成する。次いでHN
Pを決定するために“未知の”立体障害性アミンを滴定
し、そしてこの検量線プロットから相当するpKaを得
るために推測する。立体障害性アミンに関する重量損失
データは、窒素雰囲気において走査速度5℃/分で操作
されたデュポン(DuPont)のモデル2100アナライザー
で、アルミナパン中に4−5mgの試料を使用して、熱
重量分析により得られる。
滴定により得られる。水の中での公知のpKa値を有す
る有機参照物質を非水系メディア(1:1アセトニトリ
ル:クロロホルムおよび0.1N過塩素酸/ジオキサン
滴定系)に滴下し、pKaに対する非水系の半−中和位
置(HNP)検量線のプロットを作成する。次いでHN
Pを決定するために“未知の”立体障害性アミンを滴定
し、そしてこの検量線プロットから相当するpKaを得
るために推測する。立体障害性アミンに関する重量損失
データは、窒素雰囲気において走査速度5℃/分で操作
されたデュポン(DuPont)のモデル2100アナライザー
で、アルミナパン中に4−5mgの試料を使用して、熱
重量分析により得られる。
【0028】以下の試験で使用された安定剤は;登録商
標チヌビン(TINUVIN) 234(チバ(Ciba))は2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2
H−ベンゾトリアゾール;登録商標チヌビン(TINUVIN)
770(チバ(Ciba))はビス(2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン−4−イル)セバケート;登録商標チ
ヌビン(TINUVIN) 622(チバ(Ciba))は1−(2−ヒ
ドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4
−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の重縮合生成
物;登録商標チヌビン(TINUVIN) 123(チバ(Ciba))
はビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン−4−イル)セバケート;登録商標チ
マソルブ(CHIMASSORB)944(チバ(Ciba))は4,4’
−ヘキサメチレン−ビス(アミノ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン)および2,4−ジクロロ−6−
第三−オクチルアミノ−s−トリアジン;登録商標ホス
タビン(HOSTAVIN)N−30(ヘキスト(Hoechst))は4,
4−(1−オキサ−2,2−ウンデカメチレン−3−ア
ザ−3−R−4−カルボニルテトラチレン)−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジンから誘導されたポリマ
ー性立体障害性アミン;登録商標グッドライト(GOODRIT
E)3150(グッドリッチ(Goodrich))は1,3,5−
トリス[N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−3−オン−4−イル)アミ
ノ]−s−トリアジン;登録商標グッドライト(GOODRIT
E)3159(グッドリッチ(Goodrich))は1,3,5−
トリス[N−シクロヘキシル−N−(1,2,2,6,
6−ペンタメチルピペリジン−3−オン−4−イル)ア
ミノ]−s−トリアジン;登録商標イルガホス(IRGAFO
S) 168(チバ(Ciba))はトリス(2,4−ジ−第三
ブチルフェニル)ホスファイトである。
標チヌビン(TINUVIN) 234(チバ(Ciba))は2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2
H−ベンゾトリアゾール;登録商標チヌビン(TINUVIN)
770(チバ(Ciba))はビス(2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン−4−イル)セバケート;登録商標チ
ヌビン(TINUVIN) 622(チバ(Ciba))は1−(2−ヒ
ドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4
−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の重縮合生成
物;登録商標チヌビン(TINUVIN) 123(チバ(Ciba))
はビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン−4−イル)セバケート;登録商標チ
マソルブ(CHIMASSORB)944(チバ(Ciba))は4,4’
−ヘキサメチレン−ビス(アミノ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン)および2,4−ジクロロ−6−
第三−オクチルアミノ−s−トリアジン;登録商標ホス
タビン(HOSTAVIN)N−30(ヘキスト(Hoechst))は4,
4−(1−オキサ−2,2−ウンデカメチレン−3−ア
ザ−3−R−4−カルボニルテトラチレン)−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジンから誘導されたポリマ
ー性立体障害性アミン;登録商標グッドライト(GOODRIT
E)3150(グッドリッチ(Goodrich))は1,3,5−
トリス[N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−3−オン−4−イル)アミ
ノ]−s−トリアジン;登録商標グッドライト(GOODRIT
E)3159(グッドリッチ(Goodrich))は1,3,5−
トリス[N−シクロヘキシル−N−(1,2,2,6,
6−ペンタメチルピペリジン−3−オン−4−イル)ア
ミノ]−s−トリアジン;登録商標イルガホス(IRGAFO
S) 168(チバ(Ciba))はトリス(2,4−ジ−第三
ブチルフェニル)ホスファイトである。
【0029】実施例1 乾式XAW−透明ポリカーボネート/ABS チップ衝撃試験片を製造し、乾式XAW促進曝露を受け
させる。色測定および続く破壊的チップ衝撃試験のため
に選択された間隔で試料を除去する。
させる。色測定および続く破壊的チップ衝撃試験のため
に選択された間隔で試料を除去する。
【0030】下記の表2および3に見られるように、最
良の色安定性は配合19−10、すなわち登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビン(T
INUVIN) 234の組合せで達成される。他の配合物も4
99時間の経過曝露において低いデルタE色を示すが、
これらの配合物は重大な脱色を示し、ここでは時間の経
過につれ初期の色が霞み、脱色が進む。時間の経過によ
るいづれの変色は、安定した色の持続性を示す製品より
劣勢なものとして認められるので、脱色の影響は工業的
に問題である。
良の色安定性は配合19−10、すなわち登録商標グッ
ドライト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビン(T
INUVIN) 234の組合せで達成される。他の配合物も4
99時間の経過曝露において低いデルタE色を示すが、
これらの配合物は重大な脱色を示し、ここでは時間の経
過につれ初期の色が霞み、脱色が進む。時間の経過によ
るいづれの変色は、安定した色の持続性を示す製品より
劣勢なものとして認められるので、脱色の影響は工業的
に問題である。
【0031】有用な機械的性質の持続性も、チップ衝撃
強度により測定されたように、配合19−10に関して
が最良である。499時間の曝露後、登録商標グッドラ
イト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビン(TINUV
IN) 234をそれぞれ0.75および0.25重量%含
むPC/ABSブレンドは、試験された一連の中で唯一
の非破壊の結果を与える。全ての他の配合物と比較して
さらに高い割合の衝撃強さは配合19−10で観測され
た(79.7%)。
強度により測定されたように、配合19−10に関して
が最良である。499時間の曝露後、登録商標グッドラ
イト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビン(TINUV
IN) 234をそれぞれ0.75および0.25重量%含
むPC/ABSブレンドは、試験された一連の中で唯一
の非破壊の結果を与える。全ての他の配合物と比較して
さらに高い割合の衝撃強さは配合19−10で観測され
た(79.7%)。
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】実施例2 室内自動XAW−透明PC/ABS チップ衝撃試験片を製造し、室内自動キセノンアークウ
ェザー−オーメーター(IAXAW)条件下で促進曝露
を受けさせる。色測定および続く破壊的チップ衝撃試験
のために、ある間隔で試験試料を除去する。より高い温
度およびより高い照射エネルギーのため、IAXAW条
件は乾式キセノン(XAW)条件よりも過酷である。
ェザー−オーメーター(IAXAW)条件下で促進曝露
を受けさせる。色測定および続く破壊的チップ衝撃試験
のために、ある間隔で試験試料を除去する。より高い温
度およびより高い照射エネルギーのため、IAXAW条
件は乾式キセノン(XAW)条件よりも過酷である。
【0035】下記の表4および5に見られるように、ま
た最良の色安定性は配合19−10、すなわち登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234の組合せで達成される。この配合物
も485時間の経過曝露において最も低いデルタE色を
示す。
た最良の色安定性は配合19−10、すなわち登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150および登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234の組合せで達成される。この配合物
も485時間の経過曝露において最も低いデルタE色を
示す。
【0036】有用な機械的性質の持続性も、チップ衝撃
強さにより測定されたように、配合19−10およびR
42−13に関してが最良である。485時間曝露後、
登録商標グッドライト(GOODRITE)3150および登録商
標チヌビン(TINUVIN) 234をそれぞれ0.75および
0.25重量%含むPC/ABSブレンドは、いずれの
立体障害性アミンおよび登録商標チヌビン(TINUVIN) 2
34の組合せの中で最も高い衝撃強さを与える。
強さにより測定されたように、配合19−10およびR
42−13に関してが最良である。485時間曝露後、
登録商標グッドライト(GOODRITE)3150および登録商
標チヌビン(TINUVIN) 234をそれぞれ0.75および
0.25重量%含むPC/ABSブレンドは、いずれの
立体障害性アミンおよび登録商標チヌビン(TINUVIN) 2
34の組合せの中で最も高い衝撃強さを与える。
【0037】
【表4】
【0038】
【表5】
【0039】実施例3 室内自動XAW−着色PC/ABS 表6および7に提供されたデータは、1.0重量%のチ
タニウムジオキシド(TiO2 )を含む50/50重量
比のPCおよびABSのブレンドに関する。他のいずれ
の立体障害性アミンと登録商標チヌビン(TINUVIN) 23
4との組合せと比較しても、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150および登録商標チヌビン(TINUVIN) 23
4の組合せ(配合物10−9)が最も低い色変化(デル
タE)を示す。さらに、チップ衝撃強さが好ましく高
い。多くの配合物はチップ衝撃強さの良好な持続性を示
す。これはおそらく、いくつかのポリマーに対して紫外
線吸収剤として報告されているチタニウムジオキサンの
存在によるものであろう。試料は“失敗のため”試験さ
れないが、登録商標チヌビン(TINUVIN) 770を含む試
料(配合10−4および10−5)がキセノンアーク曝
露の512時間後に重大な衝撃強さを失うことは明白で
ある。
タニウムジオキシド(TiO2 )を含む50/50重量
比のPCおよびABSのブレンドに関する。他のいずれ
の立体障害性アミンと登録商標チヌビン(TINUVIN) 23
4との組合せと比較しても、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150および登録商標チヌビン(TINUVIN) 23
4の組合せ(配合物10−9)が最も低い色変化(デル
タE)を示す。さらに、チップ衝撃強さが好ましく高
い。多くの配合物はチップ衝撃強さの良好な持続性を示
す。これはおそらく、いくつかのポリマーに対して紫外
線吸収剤として報告されているチタニウムジオキサンの
存在によるものであろう。試料は“失敗のため”試験さ
れないが、登録商標チヌビン(TINUVIN) 770を含む試
料(配合10−4および10−5)がキセノンアーク曝
露の512時間後に重大な衝撃強さを失うことは明白で
ある。
【0040】
【表6】
【0041】
【表7】
【0042】実施例4 乾式XAW−着色登録商標サイコロイ(CYCOLOY) PC/
ABS NC8002 表8および9に提供されたデータは、1.0重量%のチ
タミウムジオキシドを含むPCおよびABSの市販のブ
レンドに関するものである。他のいずれの立体障害性ア
ミンと登録商標チヌビン(TINUVIN) 234との組合せと
比較しても、照射曝露928キロジュール後において、
登録商標グッドライト(GOODRITE)3150または登録商
標グッドライト(GOODRITE)3159および登録商標チヌ
ビン(TINUVIN) 234の組合せ(配合6−5、6−6、
6−10および6−11)が最も低い色変化(デルタ
E)を示す。さらに、特に長期にわたる照射曝露の期間
において、チップ衝撃強さが好ましく高い。
ABS NC8002 表8および9に提供されたデータは、1.0重量%のチ
タミウムジオキシドを含むPCおよびABSの市販のブ
レンドに関するものである。他のいずれの立体障害性ア
ミンと登録商標チヌビン(TINUVIN) 234との組合せと
比較しても、照射曝露928キロジュール後において、
登録商標グッドライト(GOODRITE)3150または登録商
標グッドライト(GOODRITE)3159および登録商標チヌ
ビン(TINUVIN) 234の組合せ(配合6−5、6−6、
6−10および6−11)が最も低い色変化(デルタ
E)を示す。さらに、特に長期にわたる照射曝露の期間
において、チップ衝撃強さが好ましく高い。
【0043】登録商標グッドライト(GOODRITE)3150
または登録商標グッドライト(GOODRITE)3159および
登録商標チヌビン(TINUVIN) 234を含む配合物のみ
が、619および929キロジュールの照射曝露におい
て、本質的な100%の衝撃性の持続性を示す。衝撃強
さ持続性の低さは、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234
および市販の立体障害性アミン(登録商標チヌビン(TIN
UVIN) 770または登録商標チマソルブ(CHIMASSORB)9
44)の両組合せならびに配合6−7および6−12に
おける低塩基性立体障害性アミン(登録商標ホスタビン
(HOSTAVIN)N−30)との組合せに関して観測された。
全ての低塩基性立体障害性アミンが、効果的な光安定剤
として、または登録商標グッドライト(GOODRITE)315
0および3159がこれらの性能に対して独特な効力を
提供したような衝撃性の高い持続性を提供するものとし
て、適当であるというわけではないということが明白で
ある。
または登録商標グッドライト(GOODRITE)3159および
登録商標チヌビン(TINUVIN) 234を含む配合物のみ
が、619および929キロジュールの照射曝露におい
て、本質的な100%の衝撃性の持続性を示す。衝撃強
さ持続性の低さは、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234
および市販の立体障害性アミン(登録商標チヌビン(TIN
UVIN) 770または登録商標チマソルブ(CHIMASSORB)9
44)の両組合せならびに配合6−7および6−12に
おける低塩基性立体障害性アミン(登録商標ホスタビン
(HOSTAVIN)N−30)との組合せに関して観測された。
全ての低塩基性立体障害性アミンが、効果的な光安定剤
として、または登録商標グッドライト(GOODRITE)315
0および3159がこれらの性能に対して独特な効力を
提供したような衝撃性の高い持続性を提供するものとし
て、適当であるというわけではないということが明白で
ある。
【0044】
【表8】
【0045】
【表9】
【0046】実施例5 PC/ABSブレンドの溶融安定性 ポリマーまたはポリマーブレンドの加工間における分子
量の持続性は有用な製品の好都合な製造にとって重要で
ある。加工間にポリマー基材に対して有害に相互作用を
及ぼす添加剤は、最終的な有用な製品に対して価値の限
定されたもの又は価値のないものである。この有害な相
互作用は様々な因子によるものであり、例えば鎖分裂に
よりポリマーの分子量を減少をさせるような、添加剤お
よびポリマー間の化学反応が挙げられる。また、要求さ
れたポリマーの高温加工の間に添加剤自体の品質が低下
した場合、次いで添加剤自体の品質低下生成物がポリマ
ーと反目して相互作用することもあり得る。
量の持続性は有用な製品の好都合な製造にとって重要で
ある。加工間にポリマー基材に対して有害に相互作用を
及ぼす添加剤は、最終的な有用な製品に対して価値の限
定されたもの又は価値のないものである。この有害な相
互作用は様々な因子によるものであり、例えば鎖分裂に
よりポリマーの分子量を減少をさせるような、添加剤お
よびポリマー間の化学反応が挙げられる。また、要求さ
れたポリマーの高温加工の間に添加剤自体の品質が低下
した場合、次いで添加剤自体の品質低下生成物がポリマ
ーと反目して相互作用することもあり得る。
【0047】ポリカーボネートブレンドにおける使用の
条件にかなう立体障害性アミン安定剤は、有用な製品へ
の高温加工の間、ポリマーに対して最小の有害な相互作
用を示すべきである。上述したように、塩基性(典型的
にはpKa値>7を有する)の立体障害性アミンは、G.
L.Gaines,Jr.[Polymer Degradation and Stability,27
13-18(1990)] に示されたように特にポリマーの溶融加
工において、ポリカーボネートの品質低下を引き起こす
ことが知られている。溶融レオロジー試験は、溶融状態
のポリマーの安定性を評価するために受け入れられた方
法であり(ASTM D 3835−90参照)、従っ
てポリマーの分子量における変化に対する添加剤の相互
作用に関する。
条件にかなう立体障害性アミン安定剤は、有用な製品へ
の高温加工の間、ポリマーに対して最小の有害な相互作
用を示すべきである。上述したように、塩基性(典型的
にはpKa値>7を有する)の立体障害性アミンは、G.
L.Gaines,Jr.[Polymer Degradation and Stability,27
13-18(1990)] に示されたように特にポリマーの溶融加
工において、ポリカーボネートの品質低下を引き起こす
ことが知られている。溶融レオロジー試験は、溶融状態
のポリマーの安定性を評価するために受け入れられた方
法であり(ASTM D 3835−90参照)、従っ
てポリマーの分子量における変化に対する添加剤の相互
作用に関する。
【0048】ポリマー分子量、ならびに分子量変化はポ
リマーの見掛けの溶融粘度という用語で説明されうる。
試験時間の経過につれて生じる見掛けの溶融粘度の低下
はポリマーの分解および分子量の減少が生じていること
を示し、反面、時間の経過につれて生じる見掛けの溶融
粘度の増加は、架橋および分子量増加機構によりポリマ
ーの分解が生じているであろうことを示す。A.B.Auerba
ch等,Polymer Engineering and Science ,30,1041-1
050 (1990)により示された通り溶融粘度比として溶融粘
度における変化を記述することは、しばしば都合が良
い。溶融粘度比(MVR)は、時間の経過に対する粘度
変化(η)として定義され、そしていくらかの延長され
た試験時間における溶融粘度(ηx )を初期溶融粘度
(η0 )で割ったものの比率として表現され、すなわち
(ηx /η0 )として表現される。
リマーの見掛けの溶融粘度という用語で説明されうる。
試験時間の経過につれて生じる見掛けの溶融粘度の低下
はポリマーの分解および分子量の減少が生じていること
を示し、反面、時間の経過につれて生じる見掛けの溶融
粘度の増加は、架橋および分子量増加機構によりポリマ
ーの分解が生じているであろうことを示す。A.B.Auerba
ch等,Polymer Engineering and Science ,30,1041-1
050 (1990)により示された通り溶融粘度比として溶融粘
度における変化を記述することは、しばしば都合が良
い。溶融粘度比(MVR)は、時間の経過に対する粘度
変化(η)として定義され、そしていくらかの延長され
た試験時間における溶融粘度(ηx )を初期溶融粘度
(η0 )で割ったものの比率として表現され、すなわち
(ηx /η0 )として表現される。
【0049】予想外にも、登録商標グッドライト(GOODR
ITE)型の立体障害性アミン(特に登録商標グッドライト
3150)は、試験された立体障害性アミン安定剤の中
で、見掛けの溶融粘度に関して最小の有害衝撃性を示
す。表10の結果は、重量比50/50のPC/ABS
試料および実施例1および2に関して示されたように取
り込まれた種々の添加剤を含むポリマー試料に関する1
0分および15分の試験時間における溶融粘度比を示
す。これらのデータは、流動計の10分および15分後
の見掛けの溶融粘度における最小の変化が試料19−9
(登録商標グッドライト(GOODRITE)3150が0.75
%)および試料19−10[登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150(0.75%)および登録商標チヌビン
(TINUVIN) 234紫外線吸収剤(0.50%)の組合
せ]に関して生じることを示す。
ITE)型の立体障害性アミン(特に登録商標グッドライト
3150)は、試験された立体障害性アミン安定剤の中
で、見掛けの溶融粘度に関して最小の有害衝撃性を示
す。表10の結果は、重量比50/50のPC/ABS
試料および実施例1および2に関して示されたように取
り込まれた種々の添加剤を含むポリマー試料に関する1
0分および15分の試験時間における溶融粘度比を示
す。これらのデータは、流動計の10分および15分後
の見掛けの溶融粘度における最小の変化が試料19−9
(登録商標グッドライト(GOODRITE)3150が0.75
%)および試料19−10[登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150(0.75%)および登録商標チヌビン
(TINUVIN) 234紫外線吸収剤(0.50%)の組合
せ]に関して生じることを示す。
【0050】紫外線吸収剤および立体障害性アミンの組
合せを含むPC/ABSを比較すると、登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234/登録商標グッドライト(GOODRITE)
3150を含む試料19−10は、いずれの他の立体障
害性アミン/紫外線吸収剤の組合せよりも、溶融粘度に
おいて最小の減少を示す。また試料19−10は安定化
されていないPC/ABSさえよりも低い溶融粘度にお
ける減少を示す。
合せを含むPC/ABSを比較すると、登録商標チヌビ
ン(TINUVIN) 234/登録商標グッドライト(GOODRITE)
3150を含む試料19−10は、いずれの他の立体障
害性アミン/紫外線吸収剤の組合せよりも、溶融粘度に
おいて最小の減少を示す。また試料19−10は安定化
されていないPC/ABSさえよりも低い溶融粘度にお
ける減少を示す。
【0051】立体障害性アミンのみを含むPC/ABS
を比較すると、登録商標グッドライト(GOODRITE)315
0を含む試料は溶融粘度において最小の減少を示し、安
定化されていないPC/ABS(試料19−1)以上に
改良されてさえいる。また登録商標グッドライト(GOODR
ITE)3150を含む試料も、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150とほぼ同程度のpKa値を有する立体障
害性アミン、登録商標チヌビン(TINUVIN) 622を含む
試料より、溶融粘度に関して、より好ましく、より低い
減少を示す。従って、同程度のpKa値を有する全ての
立体障害性アミンがPC/ABSブレンドの溶融安定性
に関して同様の影響を示すというわけではない。これは
新しい発見であり、非相互作用性の立体障害性アミンが
ポリカーボネートの鎖分裂に及ぼす影響に関して類似で
あるという従来技術とは比較される。
を比較すると、登録商標グッドライト(GOODRITE)315
0を含む試料は溶融粘度において最小の減少を示し、安
定化されていないPC/ABS(試料19−1)以上に
改良されてさえいる。また登録商標グッドライト(GOODR
ITE)3150を含む試料も、登録商標グッドライト(GOO
DRITE)3150とほぼ同程度のpKa値を有する立体障
害性アミン、登録商標チヌビン(TINUVIN) 622を含む
試料より、溶融粘度に関して、より好ましく、より低い
減少を示す。従って、同程度のpKa値を有する全ての
立体障害性アミンがPC/ABSブレンドの溶融安定性
に関して同様の影響を示すというわけではない。これは
新しい発見であり、非相互作用性の立体障害性アミンが
ポリカーボネートの鎖分裂に及ぼす影響に関して類似で
あるという従来技術とは比較される。
【0052】
【表10】
【0053】実施例6 乾式XAW−透明ポリカーボネート/ABS このポリカーボネートブレンドは二段階の混合から製造
される。設定温度(スロートからダイへ向けて;℃)1
70/200/215/225/225/225の、1
8mmの二軸式スクリュー押出機で、立体障害性アミン
をABSと押出混合する。ABSを所望により再乾燥さ
せる。次いで押出物を当量のポリカーボネートと混合
し、50/50重量比のブレンドとする。紫外線吸収剤
も第一の混合段階の間に添加することが出来ないが、登
録商標チヌビン(TINUVIN) 234を第二の押出混合段階
の間に添加する。
される。設定温度(スロートからダイへ向けて;℃)1
70/200/215/225/225/225の、1
8mmの二軸式スクリュー押出機で、立体障害性アミン
をABSと押出混合する。ABSを所望により再乾燥さ
せる。次いで押出物を当量のポリカーボネートと混合
し、50/50重量比のブレンドとする。紫外線吸収剤
も第一の混合段階の間に添加することが出来ないが、登
録商標チヌビン(TINUVIN) 234を第二の押出混合段階
の間に添加する。
【0054】その後、チップ衝撃試験片を製造し、乾式
XAW促進曝露を受けさせる。色測定および続く破壊的
チップ衝撃試験のために選択された間隔で試料を除去す
る。
XAW促進曝露を受けさせる。色測定および続く破壊的
チップ衝撃試験のために選択された間隔で試料を除去す
る。
【0055】下記の表11および表12に見られるよう
に、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234および登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150の両方に関して、ほと
んど同等の色安定性が達成される。しかしながら、実施
例1に見られるように、衝撃強さに関する最良の持続性
は、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234および登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150の組合せである配合2
8−7において達成される。390時間において、登録
商標グッドライト(GOODRITE)3150が0.75重量%
の最高添加量のものでは、衝撃強さに関して重大な最高
の持続性が与えられる。(配合28−7参照)。
に、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234および登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150の両方に関して、ほと
んど同等の色安定性が達成される。しかしながら、実施
例1に見られるように、衝撃強さに関する最良の持続性
は、登録商標チヌビン(TINUVIN) 234および登録商標
グッドライト(GOODRITE)3150の組合せである配合2
8−7において達成される。390時間において、登録
商標グッドライト(GOODRITE)3150が0.75重量%
の最高添加量のものでは、衝撃強さに関して重大な最高
の持続性が与えられる。(配合28−7参照)。
【0056】
【表11】
【0057】
【表12】
【0058】実施例7 乾式XAW−着色された登録商標サイコロイ(CYCOLOY)
PC/ABS MC−8002 表13および表14に提供されたデータは、1重量%の
チタニウムジオキシドを含む、登録商標レキサン(LEXA
N) 141PCおよび登録商標マグナム(MAGNUM)342
ABSの50/50重量比のブレンドに関する。混合
は、材料および実験方法の項に記載された方法と同様の
方法で実行される。登録商標グッドライト(GOODRITE)3
150または登録商標グッドライト(GOODRITE)3159
および登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577または登録
商標チヌビン(TINUVIN) 234のどちらかとの組合せ
(配合25−5B、25−C、25−8Bまたは25−
5C)では、登録商標チヌビン(TINUVIN) 770および
登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577または登録商標チ
ヌビン(TINUVIN) 234のどちらかとの組合せと比較し
て、612および特に919キロジュールの照射曝露後
において、衝撃強さに関する最高の持続性が与えられ
る。これらの配合物の多くに関して、ほとんど同様の色
が観測されてはいるが、ポリマーブレンドおよび、低い
衝撃強さの持続性を生じる配合を含む登録商標チヌビン
(TINUVIN) 770の間に拮抗が存在することは明白であ
る。
PC/ABS MC−8002 表13および表14に提供されたデータは、1重量%の
チタニウムジオキシドを含む、登録商標レキサン(LEXA
N) 141PCおよび登録商標マグナム(MAGNUM)342
ABSの50/50重量比のブレンドに関する。混合
は、材料および実験方法の項に記載された方法と同様の
方法で実行される。登録商標グッドライト(GOODRITE)3
150または登録商標グッドライト(GOODRITE)3159
および登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577または登録
商標チヌビン(TINUVIN) 234のどちらかとの組合せ
(配合25−5B、25−C、25−8Bまたは25−
5C)では、登録商標チヌビン(TINUVIN) 770および
登録商標チヌビン(TINUVIN) 1577または登録商標チ
ヌビン(TINUVIN) 234のどちらかとの組合せと比較し
て、612および特に919キロジュールの照射曝露後
において、衝撃強さに関する最高の持続性が与えられ
る。これらの配合物の多くに関して、ほとんど同様の色
が観測されてはいるが、ポリマーブレンドおよび、低い
衝撃強さの持続性を生じる配合を含む登録商標チヌビン
(TINUVIN) 770の間に拮抗が存在することは明白であ
る。
【0059】
【表13】
【0060】
【表14】
Claims (10)
- 【請求項1】 (a)ポリカーボネートならびにポリエ
ステル、スチレン系コポリマー、ゴムおよび塩化ビニル
ポリマーまたはコポリマーからなる群から選択された第
二ポリマーのブレンド;ならびに(b)3,3,5,5
−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジニル部分を
含有する非塩基性立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤
の混合物の有効安定化量を含み、熱および光の有害な影
響に対して安定化された組成物。 - 【請求項2】 第二ポリマーがアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン;アクリロニトリル−スチレン−アク
リレート;アクリロニトリル−EPDM−スチレン;ス
チレン−アクリロニトリル;ポリ(エチレンテレフタレ
ート);ポリ(ブチレンテレフタレート);メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン;アクリルゴム;ニ
トリルゴム;ポリブタジエン;ポリイソプレン;ポリ
(塩化ビニル)およびアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン;ならびにポリ(塩化ビニル)およびアクリロ
ニトリル−スチレン−アクリレートからなる群から選択
された請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 第二ポリマーがアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンである請求項2記載の組成物。 - 【請求項4】 着色されてもいる請求項1記載の組成
物。 - 【請求項5】 ポリマーブレンドの重量をそれぞれ基準
として、有効な安定化混合物が0.05ないし5重量%
の非塩基性立体障害性アミンおよび0.05ないし5重
量%の紫外線吸収剤である請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 立体障害性アミンが次式(Ia) 【化1】 〔式中、Eは水素原子、O・、ヒドロキシル基、炭素原
子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし8
のアルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル
基、炭素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原
子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし
8のシクロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9のフェ
ニルアルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルカノイ
ル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、炭素原
子数1ないし18のアルカノイルオキシ基、グリシジル
基または式−CH2 CH(OH)−Z(式中Zは水素原
子、メチル基もしくはフェニル基を表す。)で表される
基を表し;Rは水素原子またはメチル基を表し;pは1
または2であり、pが1の場合、T4 は水素原子、炭素
原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数2ないし
18のアルケニル基、プロパルギル基、グリシジル基を
表し;pが2の場合、T4 は炭素原子数1ないし12の
アルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン
基またはキシリレン基を表す。〕で表される化合物を表
すか;あるいは次式(Ib) 【化2】 〔式中、nは数1または2であり、そしてG18は次式 【化3】 (式中、Gは−O−または−ND’’’−を表し、Aは
炭素原子数2ないし6のアルキレン基もしくは−(CH
2 )3 −O−または次式 【化4】 で表される基により置換された炭素原子数2ないし6の
アルキレン基を表し、そしてx1 は数0または1であ
り、D’’’は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数2ないし5のヒドロキシアルキル
基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基を表
す。)で表される基を表し;G19はG18と同様である
か、あるいは基−N(G21)(G22)、−OG23、−N
(H)(CH2 OG23)または−N(CH2 OG23)2
の1個を表し、G20は、nが1である場合はG18または
G19と同様であり、そしてnが2である場合は−G−D
IV−G−基(式中、DIVは炭素原子数2ないし8のアル
キレン基または−NG21−基の1もしくは2個により中
断された炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表
す。)を表し、G21は炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
1ないし4のヒドロキシアルキル基を表し;G22は炭素
原子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基または炭素原子数1ないし4のヒドロキシア
ルキル基を表し、そしてG23は水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基またはフェニル基を表すか、あ
るいはG21およびG22は一緒に炭素原子数4ないし5の
アルキレン基または炭素原子数4ないし5のオキサアル
キレン基、例えば−CH2 CH2 −O−CH2 CH
2 −、あるいは式−CH2 CH2 −N(E)−CH2 C
H2 −で表される基を表す。〕で表される化合物を表す
か;あるいはトリアジン部分を超えて結合した3,3,
5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジニル
基を含むポリマー化合物である請求項1記載の組成物。 - 【請求項7】 立体障害性アミンが (a)1,3,5−トリス[N−シクロヘキシル−N−
(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン
−4−イル)アミノ]−s−トリアジン; (b)1,3,5−トリス[N−シクロヘキシル−N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−
オン−4−イル)アミノ]−s−トリアジン; (c)1,2−エタン−ビス(N−3,3,5,5−テ
トラメチル−2−ピペラゾン); (d)N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
3,3,5,5−テトラメチル−2−ピペラジノン; (e)1,3,5−トリス{1−メチルプロピル[2−
(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピ
ペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (f)1,3,5−トリス{1,3−ジメチルブチル
[2−(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−
1−ピペラジニル)エチルアミノ)−s−トリアジン; (g)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(イソプロピルアミノ)−1,2−エタンジイル]}
テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2−オキ
ソ−ピペラジン); (h)1,1’,1’’,1’’’−{1,4−ピペラ
ジニル−s−トリアジン−2,4,6−トリイル ビス
[(シクロヘキシルアミノ)−1,2−エタンジイ
ル]}テトラキス(3,3,5,5−テトラメチル−2
−オキソ−ピペラジン);または (i)ポリ{[6−(1−メチルプロピル[2−(3,
3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1−ピペラジ
ニル)エチル]アミノ)−s−トリアジン−2,4−ジ
イル]イミノ−1,6−ヘキサンジイルアミノ}である
請求項1記載の組成物。 - 【請求項8】 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール、o
−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンおよび/または
ベンゾフェノンである請求項1記載の組成物。 - 【請求項9】 ポリカーボネートならびにポリエステ
ル、スチレン系コポリマー、ゴムおよび塩化ビニルポリ
マーまたはコポリマーからなる群から選択された第二ポ
リマーのブレンドを、光、酸素および/または熱の有害
な影響に対して安定化させる方法であって、ポリマーブ
レンドの重量をそれぞれ基準として、0.05ないし5
重量%の3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−
1−ピペラジニル部分を含有する非塩基性立体障害性ア
ミンおよび0.05ないし5重量%の紫外線吸収剤を該
ポリマーブレンドに添加することからなる方法。 - 【請求項10】 ポリカーボネートならびにポリエステ
ル、スチレン系コポリマー、ゴムおよび塩化ビニルポリ
マーまたはコポリマーからなる群から選択された第二ポ
リマーのブレンドを、光、酸素および/または熱の有害
な影響に対して安定化させるために、紫外線吸収剤と組
合せて3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ−1
−ピペラジニル部分を含有する非塩基性立体障害性アミ
ンを使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/991,044 US5990208A (en) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | Stabilization of polycarbonate/ABS blends with mixtures of hindered amines and UV absorbers |
US08/991044 | 1997-12-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11263874A true JPH11263874A (ja) | 1999-09-28 |
Family
ID=25536800
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10377871A Pending JPH11263874A (ja) | 1997-12-15 | 1998-12-14 | 立体障害性アミンおよび紫外線吸収剤の混合物によるポリカ―ボネ―ト/absブレンドの安定化 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5990208A (ja) |
EP (1) | EP0924248B1 (ja) |
JP (1) | JPH11263874A (ja) |
KR (1) | KR19990063052A (ja) |
BR (1) | BR9805585A (ja) |
CA (1) | CA2255459A1 (ja) |
DE (1) | DE69823466T2 (ja) |
ES (1) | ES2218795T3 (ja) |
SG (1) | SG66502A1 (ja) |
TW (1) | TW406105B (ja) |
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US7651642B2 (en) * | 2001-07-23 | 2010-01-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Stabilized polyorganosiloxane composition |
EP2276750A2 (en) * | 2008-03-27 | 2011-01-26 | Auckland Uniservices Limited | Substituted pyrimidines and triazines and their use in cancer therapy |
CN103890071A (zh) * | 2011-09-29 | 2014-06-25 | 苯领股份公司 | 稳定聚碳酸酯/丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯成型化合物 |
KR101449110B1 (ko) * | 2012-08-07 | 2014-10-08 | 현대자동차주식회사 | 무도장 고광택 폴리카보네이트 수지 조성물 |
CN106243670A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-12-21 | 刘世超 | 抗菌pc/abs合金材料 |
KR20210016563A (ko) | 2018-05-29 | 2021-02-16 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 풍화 안정성을 갖는, 폴리카르보네이트로 만들어진 불투명한 다층체 |
CN108976694A (zh) * | 2018-08-10 | 2018-12-11 | 苏州郎旭志远科技有限公司 | 一种环保阻燃耐磨损的abs改性塑料及其制备方法 |
CN116836505A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-10-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种改性聚丙烯材料及其制备方法和应用 |
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