1303606 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於光學用薄膜,更詳而言之,是關於可抑制 基材薄膜表面的凹凸引起的表面缺陷,同時耐擦傷性及耐裂 , 化性優良,且可抑制基材薄膜的捲曲,例如,較爲適合用作 爲觸控面板、偏光板、1 /4波長板或光碟的遮覆薄膜及各種 ‘ 顯示器保護膜等的具有硬塗功能之光學用薄膜。 【先前技術】 近年來,作爲市場增大中的對便攜式資訊終端的輸入裝 φ 置係利用有觸控面板。該觸控面板係通過直接利用手指、筆 等接觸顯示器畫面,用以輸入資料的裝置。 現階段,上述觸控面板的90%係採用電阻膜方式。該電 阻膜方式的觸控面板,一般具有藉由絕緣隔材以使各透明導 電性薄膜呈相對面狀,將在透明塑膠基材單側面積層摻錫氧 化銦(ITO)膜等的透明導電性薄膜之觸控側塑膠基板,與在 玻璃等的透明基材單側面積層ITO膜等的透明導電性薄膜 之顯示器側透明基板,對向配置的構造。 _ 輸入係通過讓筆或手指抵壓於觸控側塑膠基板的觸控 輸入面(稱爲與透明導電性薄膜側相反側的面),以使觸控側 塑膠基板的透明導電性薄膜與顯示器側透明基板的透明導 電性薄膜接觸。 但是,在如此之電阻膜方式觸控面板中,藉由反覆進行 輸入操作,亦即,藉由反覆使觸控側塑膠基板的透明導電性 薄膜與顯示器側透明基板的透明導電性薄膜接觸,因而有使 1303606 得觸控側塑膠基板的透明導電性薄膜發生磨耗、產生裂紋、 進而發生從基材剝離等的問題。在此,爲解決此等問題,一 般在透明塑膠基板與透明導電性薄膜之間,設置硬化樹脂組 成的硬塗層。另外,還較常使用在與透明塑膠基板的透明導 電性薄膜相反側的表面設置硬塗層的方法。 另一方面,近年來,資訊記錄媒體的光碟的發展顯著, 已廣泛使用如CD、CD-ROM的資訊讀出專用磁碟、稱爲MOD 或MD的光磁碟、稱爲PD的相變化磁碟、稱爲CD-R的可 寫入的光碟。此等光碟的記錄容量爲65 0MB(Mbyte)程度, 但進一步開發出稱爲記憶容量大的DVD(數位多用途磁碟) 的一連串的光碟,具體爲 DVD-ROM(讀出專用型DVD)、 DVD-R(—次寫入型DVD)、DVD-R AM (寫入、讀出型DVD)、 DVD-RW(重覆讀寫型DVD)等的DVD系列。在此等的光碟 中,作爲保護膜或遮覆薄膜,廣泛使用硬塗層膜。 另外,近年來具備液晶顯示裝置的各式各樣的機器,例 如便攜式微型電腦、攝影機、行動電話等的民生用機器爲 首,普及至汽車、飛機的內嵌用顯示器、液晶投影機等,伴 隨此係要求彩色顯示化、高亮度化及耐久性的提升等。 該液晶顯示裝置係以具有液晶層的電性光學特性調制 入射的直線偏光,由出射側偏光板作爲透射率的強弱或著色 的信號而予以可視化的裝置。亦即,因爲將偏光用於其顯示 原理上,因此偏光板成爲必須的元件。該偏光板係將自然光 變化爲直線偏光的構件,現在,尤其是用於液晶顯示裝置的 量產實用化的大部分偏光板,係使用於聚乙烯醇薄膜組成的 1303606 基材薄膜上,讓碘或二色性染料等的二色性材料染色、吸 附’在定向延伸而成的偏光薄膜的兩面或單面貼合光學性透 明且具有機械強度的保護膜者。上述保護膜通常使用三乙醯 纖維素薄膜。 在液晶顯示裝置中,上述偏光板除設於液晶層的出射側 以外,通常還設於入射側。該偏光板在設於以液晶顯示裝置 上爲首的各種顯示裝置的表面側的情況,尤其要求有充分的 耐擦傷性及硬度,最好還具有耐污染性。 又,在液晶顯示裝置中,藉由圓偏光構件將來自一般光 源的出射光圓偏光化,並將此介以1 / 4波長板進行直線偏光 化後供給偏光板。還可相對上述1 /4波長板設置硬塗層膜。 另一方面,在PDP(電漿顯示器面板)、CRT(陰極射線 管)、LCD(液晶顯示裝置)、ELD(電致元件)等的各種顯示器 中,具有光從外部入射於畫面上,該光進行反射而較爲不易 看見顯示影像的情況,尤其是近年來,伴隨著扁平面板顯示 器的大型化,解決上述問題,越來越成爲一項重要的課題。 爲解決上述問題,迄今爲止採取對種種的顯示器施以各 式各樣的抗反射處置或防眩處置。其中之一係通過將抗反射 薄膜用於各種的顯示器來進行。並要求於該抗反射薄膜上具 有抗反射性能、同時還要求硬塗層性能、亦即表面的耐擦傷 性。 該抗反射薄膜,係藉由蒸鍍或濺鍍等的乾式處理法,進 行於基材薄膜上將低折射率的物質(MgF2)薄膜化的方法,或 交錯積層高折射率物質(ITO、Ti02等)與低折射率物質 1303606 (MgF2、Si02等)的方法,或藉由濕式處理法、亦即塗敷,來 製作具有抗反射性能的硬塗層膜。濕式處理法,例如係使用 ^ 耐氣候性優良的丙烯酸樹脂薄膜作爲基材,於其上設置電離 放射線感應型樹脂組成物的硬化層後,施以抗反射處理,用 . 作爲行動電話或PDA (便攜式資訊終端)、攝影機等的液晶顯 示裝置等的保護膜。 ~ 又,在液晶顯示裝置中,還嘗試施以在上述偏光板保護 膜面上設置抗反射層的加工處理。 在用作爲此種觸控面板、偏光板、1 /4波長板或光碟的 φ 遮覆薄膜及用作爲各種顯示器的表面保護膜等的光學用硬 塗層膜中,爲確保表面硬度高且耐擦傷性優良,少發生干涉 條紋且要求低捲曲性,同時具有良好的辨視性及操作性等, 要求爲基材薄膜表面的凹凸引起的表面缺陷少者。 以往,在製作光學用硬塗層膜時,爲了滿足該要求物 性,進行硬塗層的厚度設定,但實際上欲使基材薄膜表面的 凹凸引起的表面缺陷減少,必須要形成所需厚度以上的硬塗 層。因此,因硬塗層劑的體積收縮,而有硬塗層膜的捲曲增 馨 大,造成操作適應性降低或容易產生裂紋等的問題。在此, 爲減低該捲曲,提出有從基底(基材)薄膜面照射紫外線的方 法等(例如,參照專利文獻1 ),在使捲曲減低的效果不夠充 · 分的基礎上,爲充分讓硬塗層硬化,又將產生有必要增加紫 : 外線照射量及照射時間等的問題。 [專利文獻1]日本特開200 1 -205 179號公報 【發明內容】 -8 - 1303606 - (發明所欲解決之課題) 本發明正是鑒於上述課題而提出者,其目的在於,提供 一種抑制基材薄膜表面的凹凸引起的表面缺陷,同時,耐擦 傷性及耐裂化性優良,且可抑制基材薄膜的捲曲,例如較爲 適合用作爲觸控面板、偏光板、1 /4波長板或光碟的遮覆薄 膜及各種顯示器的保護膜等的具有硬塗層功能的光學用薄 膜。 (解決問題之手段) 本發明者等經過應欲開發具有上述優良特性的光學用 薄膜的反覆刻意硏究的結果,發現在基材薄膜的一面以指定 厚度設置硬化收縮小之特定組成的硬化樹脂層,並於其上設 置含有根據電離放射線之硬化樹脂的指定厚度之硬塗層,或 在該硬塗層上再進一步設置抗反射層,即可達成上述目的, 並基於該發現完成了本發明。 亦即,本發明提供下述光學用薄膜。 (1) 一種光學用薄膜,其特徵爲:在基材薄膜的一面, 順序積層(A)含有70重量%以上的重量平均分子量爲3,000 以上的2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物組成的硬化樹脂且 厚度爲5〜25μιη的硬化樹脂層;及(B)含有依電離放射線的硬 化樹脂,且厚度爲1〜1 5 μιη的硬塗層。 (2) 如(1)記載之光學用薄膜,其中在(Β)層上進一步積 層(C)至少一層組成的抗反射層。 (3) 如(1)或(2)記載之光學用薄膜,其中基材薄膜係乙 醯纖維素系薄膜、聚碳酸酯系薄膜、環狀聚烯烴系薄膜、丙 •9- 1303606 烯酸樹脂系薄膜或聚酯系薄膜。 (4) 如(1)、(2)或(3)記載之光學用薄膜,其中(B )層之硬 塗層的折射率爲1.49〜1.65。及 (5) 如(1)至(4)中任一項記載之光學用薄膜,其中在基 材薄膜的另一面設置厚度爲1〜40 μιη的黏接劑層。 (發明效果) 根據本發明,藉由在基材薄膜的一面設置以硬化收縮極 小的2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物組成的硬化樹脂爲主 體的硬化樹脂層,即使將設於其上的硬塗層的厚度設爲較習 知薄,仍可提供一種獲得作爲光學用硬塗層膜的目標物性, 同時’可抑制基材薄膜表面的凹凸引起的表面缺陷,提升良 率的光學用薄膜。另外,該光學用硬塗層膜,因其硬塗層的 厚度薄的緣故,具有良好的耐裂化及低捲曲性。 【實施方式】 本發明之光學用薄膜,係在基材薄膜的一面,順序設置 (Α)硬化收縮極小的硬化樹脂層及(Β)硬塗層而成的積層薄 膜。 本發明之光學用薄膜之基材薄膜,例如,使用二乙醯纖 維素薄膜、三乙醯纖維素薄膜、乙醯纖維素丁酸酯薄膜等的 乙醯纖維素系薄膜;聚碳酸酯系薄膜;環狀聚烯烴系薄膜; 丙烯酸樹脂系薄膜;聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲 酸丁二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜等的聚酯系薄膜;聚 礪系薄膜;聚醚颯系薄膜;聚醚醚酮系薄膜;聚醯亞胺系薄 膜;聚醚醯亞胺系薄膜等的透明塑膠薄膜。在此等基材薄膜 -10- 1303606 - 中,從光線透射率等的光學特性、加工性、機械物性、低吸 水率、耐熱性、耐氣候性等的方面考慮,以乙醢纖維素系薄 膜、聚碳酸酯系薄膜、環狀聚烯烴系薄膜、丙烯酸樹脂系薄 膜及聚酯系薄膜爲較佳,其中尤以三乙醯纖維素薄膜、聚碳 酸酯系薄膜、環狀聚烯烴系薄膜、丙烯酸樹脂系薄膜及聚對 苯二甲酸乙二酯薄膜爲更佳。此等基材薄膜可根據光學用薄 膜的用途適宜選擇。 此等基材薄膜可著色,也可爲無色,可根據用途適宜選 擇。例如,在用作爲液晶顯示裝置的保護用的情況,以無色 透明薄膜爲較佳。 此等基材薄膜的厚度無特別限制,而可根據狀況適宜選 擇,但通常爲15〜300μιη,尤以30〜250μιη的範圍爲較佳。另 外’該基材薄fl吴爲了提升與設於其表面的層的密接性,還可 依需要於單面或兩面施以各種表面處理。另外,可施以初級 塗敷處理。上述表面處理,如可使用電暈放電處理、鉻酸處 理(濕式)、火焰處理、熱風處理、臭氧·紫外線照射處理等。 此等表面處理方法係根據基材薄膜的種類適宜選擇,但一般 從效果及操作性等方面考慮,以使用電暈放電處理法爲較 佳。 此等基材薄膜,通常在其製膜時,大多在其表面形成微 小凹凸,但是在本發明之光學用薄膜中,該基材薄膜表面的 凹凸引起的表面缺陷受到抑制,因此對表面凹凸多的基材薄 膜,可有效發揮本發明的效果。 在本發明之光學用薄膜中,在基材薄膜的一面設置硬化 -11- 1303606 收縮極小的硬化樹脂層作爲(A)層。該硬化樹脂層係含有重 量平均分子量爲3,000以上的2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡 聚物組成的硬化樹脂 70重量%以上的層,其厚度爲 5〜25μπι,尤以選定5〜20μιη的範圍爲較佳。 在上述2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物的重量平均 分子量低於3,000時,因爲硬化收縮變大,因此無法抑制所 獲得光學用薄膜的捲曲。另外,若重量平均分子量過高時, 則形成的硬化樹脂層變軟,從而有獲得的光學用薄膜的硬塗 層功能降低,或無法充分發揮表面缺陷的抑制效果的擔憂。 因此,2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量 係以3,000〜50,000爲佳,尤以5,000〜35,000爲較佳,更以 5,000〜25,000的範圍爲最佳。又,上述重量平均分子量係藉 由凝膠滲透層析術(GPC)法所測定的聚苯乙烯換算値。 本發明中,在該(Α)層的硬化樹脂層中,若上述2官能 胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物組成的硬化樹脂含有70重量% 以上的話,即可充分發揮本發明的效果,但該硬化樹脂的較 佳含有量爲80重量%以上,尤以90重量%以上爲較佳。 上述2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物,例如可從以(甲 基)丙烯酸將聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯的反應 獲得之聚胺甲酸酯寡聚物醚化而成的胺甲酸酯丙烯酸酯系 寡聚物中,選擇2官能者所獲得。 本發明中,在該(Α)層的硬化樹脂層中,除上述2官能 胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物組成的硬化樹脂以外,還可以30 重量%以下,較佳爲2 0重量%以下,更佳爲1 〇重量%以下的 1303606 比例,含有其他的硬化樹脂。該其他的硬化樹脂,如可舉出 聚合性寡聚物、聚合性單體組成的硬化樹脂、或熱固性樹脂 等。 聚合性寡聚物如可舉出3官能以上的胺甲酸酯丙烯酸 酯系寡聚物,進一步包括聚酯丙烯酸酯系寡聚物、環氧丙烯 酸酯系寡聚物、多元醇丙烯酸酯系寡聚物等。另一方面,聚 合性單體如可舉出單官能(甲基)丙烯酸酯系單體及多官能 (甲基)丙烯酸酯系單體等。 在此’聚酯丙烯酸酯系寡聚物,例如,可通過以(甲基) 丙烯酸將藉由多元羧酸與多元醇的縮合獲得的兩末端具有 羥基的聚酯寡聚物的羥基酯化,或通過以(甲基)丙烯酸將在 多元羧酸加成環氧化物而獲得寡聚物末端之羥基酯化而獲 得。環氧丙烯酸酯系寡聚物,例如,可通過在較低分子量的 雙酚型環氧樹脂或酚醛清漆型環氧樹脂的環氧乙烷環,讓 (甲基)丙烯酸反應進行醚化所獲得。又,多元醇丙烯酸酯系 寡聚物’可通過以(甲基)丙烯酸將聚醚多元醇的羥基酯化所 獲得。此等聚合性寡聚物可單獨使用一種,也可組合二種以 上使用。 另一方面’單官能(甲基)丙烯酸酯系單體,可從(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸酯丁酯、(甲 基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、2_(甲基)丙烯酸乙 己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、 (甲基)丙烯酸異冰片基酯等中適宜選擇至少一種予以使用。 另外’多官能(甲基)丙烯酸酯系單體,例如可從14 —丁 1303606 二醇二(甲基)丙烯酸酯、i,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊 二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基 · 三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基) 丙稀酸酯、己內酯改質二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙 , 院改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙化環己基二(甲基)丙烯 · 酸酯、三聚異氰酯二(甲基)丙烯酸酯、三甲酯丙烷三(甲基) - 丙烯酸酯、二異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二異戊 四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧 丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧乙 · 基)三聚異氰酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二 異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸 酯、己內酯改質二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等中適宜選擇 至少一種予以使用。 又,上述熱固性樹脂,如後所述,係用於硬化系統爲熱 硬化的情況的樹脂,例如,可舉出碳-碳雙鍵或具有縮水甘 油基的丙烯酸酯系聚合物、不飽和聚酯、異戊二烯聚合物、 丁二烯聚合物、環氧樹脂、苯酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺 $ 樹脂等。此等可單獨使用,也可組合二種以上使用。 該(A)層的硬化樹脂層,可使用依電離放射線的硬化系 統及熱硬化系統的任一者,但考慮到對操作性、硬化收縮 · 性、基材薄膜的影響等,以依電離放射線的硬化系統爲較 : 佳。又,在此依電離放射線的硬化系統,係指在電磁波或電 荷粒子線中具有能量量子者,亦即,藉由照射紫外線或電子 線等,進行交聯、硬化的系統。 -14- 1303606 在將電離放射線硬化系統應用於(A)層的硬化樹脂層的 形成的情況,首先,調製(A)層形成用的電離放射線感應型 樹脂組成物。在該電離放射線感應型樹脂組成物中,作爲硬 化樹脂形成成分,以上述比例使用2官能胺甲酸酯丙烯酸酯 . 系寡聚物、及視需要使用上述聚合性寡聚物或聚合性單體 (單官能(甲基)丙烯酸酯系單體及多官能(甲基)丙烯酸酯系 _ 單體等)等。另外,在不損及本發明之目的範圍內,視需要 還可含有光聚合起始劑、光增感劑、聚合抑制劑、交聯劑、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、安定劑、調平劑、消泡劑等的各 φ 種添加成分。 光聚合起始劑對於自由聚合型係使用以往習知者,例 如,從苯乙酮類、二苯基酮類、烷胺基二苯基酮類、苯甲基 類、苯甲酸類、苯甲酸醚類、苯甲基二甲基縮醛類、苯甲醯 基苯甲酸酯類、α_醯氧酯類等的芳基酮系光聚合起始劑;亞 硫酸酯類、噻噸酮類等的含硫系光聚合起始劑;醯基二芳基 膦氧等的醯基烯丙膦氧類、蔥醌類等其他的光聚合起始劑 中’適宜選擇一種或二種以上的任意者予以使用。 _ 又’在電子線硬化型的情況,還可不使用該光聚合起始 劑。 上述光聚合起始劑的配合量,相對於全光硬化成分1 00 · 重量份,通常在0.2〜10重量份,最好在0.5〜7重量份的範圍 . 進行選擇。 光增感劑,可使用例如第3級胺類、ρ-二甲胺苯甲酸酸 酯、硫醇系增感劑等。又,在電子線硬化型的情況,還可不 -1 5- 1303606 . 使用該光增感劑。 光增感劑的配合量,係相對全光硬化成分1 0 0重量份’ 通常在1〜20重量份,最好在2〜10重量份的範圍進行選擇。 另外,抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑,可從以往 、 公知者中適宜選擇使用,尤其使用在分子內具有(甲基)丙燃 ^ 基等的反應型抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑較爲有 _ 利。該情況在藉由電離放射線的照射所形成的聚合物鏈’分 別結合抗氧化劑成分、紫外線吸收劑成分、光安定劑成分。 藉此可抑制來自從因經時的硬化層各成分之散失,即使經過 φ 長期間仍可發揮各自的功能。 本發明之(Α)層形成用的電離放射線感應型樹脂組成 物,可視需要在適當的溶劑中,以各自指定的比例加入上述 硬化樹脂形成成分及視需要使用的各種添加成分,通過溶解 或分散便可調製而成。 此時使用的溶劑,例如可使用己烷、庚烷、環己烷等的 脂肪族烴;甲苯、二甲苯等的芳香族烴;二氯甲烷、二氯乙 烷等的鹵化烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧-2-丙醇等 φ 的醇;丙酮、丁酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮;乙 酸乙酯、乙酸丁酯等的酯;乙基賽珞蘇等的賽珞蘇系溶劑等。 如此般調製而成的樹脂組成物的濃度、黏度,只要爲可 · 塗敷者,並無特別的限制,可根據情況適宜選定。 . 其次,在上述基材薄膜的一面,通過使用藉由公知的方 法,例如,桿塗敷法、刮刀塗敷法、輥塗法、刮片塗敷法、 壓塗法、凹版印刷塗敷法等,塗敷形成塗膜後,予以乾燥, -16- 1303606 , 並對此照射電離放射線,以使該塗膜硬化,形成(A)層。 電離放射線例如可使用紫外線或電子線等。上述紫外線 可由高壓水銀燈、熔融Η燈、氙燈等所獲得,通常照射量爲 100〜5 00mJ/cm2,而電子線係由電子線加速器等獲得,通常 , 照射量爲150〜3 5 0kV。在該電離放射線中,尤其以紫外線爲 ~ 較佳。又,在使用電子線的情況,不添加聚合起始劑仍可獲 得硬化膜。 又,在依該電離放射線之硬化系統中,可藉由完全硬化 形成(A)層’還可先設爲半硬化(half-cure)狀態,於其上形成鲁 後述的(B)層時,與該(B)層一起完全使(A)層硬化。 另一方面,在將熱硬化系統用於(A)層的硬化樹脂層的 形成的情況,首先調製(A)層形成用的熱硬化型樹脂組成 物。在該熱硬化型樹脂組成物中,作爲硬化樹脂形成成分, 以上述比例使用2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物、及視需 要使用上述聚合性寡聚物或聚合性單體(單官能(甲基)丙烯 酸酯系單體及多官能(甲基)丙烯酸酯系單體等)、熱固性樹脂 等。另外,在不損及本發明之目的的範圍內,視需要還可含 有硬化劑、聚合抑制劑、交聯劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 安定劑、調平劑、消泡劑等的各種添加成分。 硬化劑,例如,可舉出過氧化二苯甲醯、二過氧化十二 ‘ 醯、過氧化第三丁醯苯甲酸、二_2 -過氧化乙基己烷二聚碳 酸酯等的有機過氧化物;2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2,-偶氮雙 2-甲基丁腈、2,2 5-偶氮雙二甲基戊腈等的偶氮化合物;甲苯 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸 -17- 1303606 酯、六亞甲基二異氰酸酯等的聚異氰酸酯化合物;苯二胺、 六亞甲四胺、異佛爾酮二胺、二胺二苯基甲烷等的聚氨類; 十二烯基琥珀酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐等的酸酐;2 -甲基 咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑等的咪唑類或氰胍;P-甲苯 磺酸、三氟甲磺酸等的路易士酸;及甲醛等。此等硬化劑可 根據使用的硬化樹脂形成·成分的種類,適宜選擇一種或二種 以上。 另外,有關抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、溶劑、 塗敷方法等,其如在前述的依該電離放射線之硬化系統中的 說明。 該熱硬化系統係在基材薄膜的一面,塗敷上述(A)層形 成用的熱硬化型樹脂組成物,予以乾燥、加熱處理以使該塗 膜硬化,形成(A)層。 藉此,藉由依電離放射線之硬化系統或熱硬化系統形成 的(A)層的硬化樹脂層的厚度,係在5〜25 μχπ的範圍所選定。 若該厚度低於5 μιη,則不能充分發揮隱蔽基材薄膜表面凹凸 的效果,而無法達成本發明的目的,若超過25 μπι,則會成 爲硬化收縮增大,或在硬化樹脂層產生裂紋的原因。該(Α) 層的較佳厚度爲5〜20μπι的範圍。 本發明之光學用薄膜,係在上述(Α)層的硬化樹脂層上 積層作爲(Β)層的包含依電離放射線的硬化樹脂的硬塗層。 該(Β)層的硬塗層,根據光學用薄膜的用途,還可具有 防眩光性。該情況,在硬塗層中可含有依電離放射線的硬化 樹脂,同時還含有供給防眩光性的各種充塡劑。 -18- 1303606 如此之硬塗層,例如可通過將依電離放射線硬化性化合 物、及視需要含有供給防眩光性的充塡劑或光聚合起始劑等 的硬塗層形成用塗敷液塗敷於(A)層上形成塗膜,照射電離 放射線使該塗膜硬化所形成。 上述電離放射線硬化性化合物,例如,可舉出光聚合性 寡聚物及/或光聚合性單體。在上述光聚合性寡聚物具有自 由聚合型與陽離子聚合型,作爲自由聚合型的光聚合性寡聚 物,例如可舉出聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺甲酸 酯丙烯酸酯系、多元醇丙烯酸酯系等。有關此等光聚合性寡 聚物,如在藉由上述電離放射線的硬化系統形成(A)層的方 法中,針對聚合性寡聚物所作的說明。 另一方面,陽離子聚合型的光聚合性寡聚物,通常使用 環氧系樹脂。該環氧系樹脂,例如可舉出將雙酚樹脂或酚醛 清漆樹脂等的多價酚類以環氧氯丙烷等予以環氧化的化合 物;以過氧化物等氧化直鏈狀烴烯化合物或環狀烴烯化合物 所得之化合物等。 另外,光聚合性單體可使用(甲基)丙烯酸酯。該多官能 (甲基)丙烯酸酯,可舉出與在藉由上述電離放射線的硬化系 統形成(A)層的方法中,作爲多官能(甲基)丙烯酸酯單體所例 示者相同者。此等光聚合性單體可爲一種也可組合二種以上 使用,另外還可與上述光聚合性寡聚物合倂使用。 另一方面,作爲視需要使用的光聚合起始劑,可舉出與 對自由聚合型的光聚合性寡聚物或光聚合性單體,在藉由上 述電離放射線的硬化系統形成(A)層的方法中,作爲光聚合 1303606 起始劑所例示者相同者。另外,對自由聚合型的光聚合性寡 聚物的光聚合起始劑’如可舉出由芳香族鎏、芳香族羰基鎏 離子、芳香族二氫碘離子等的鑰;四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、 六氟銻酸鹽、六氟砷酸鹽等的陰離子組成的化合物。此等可 . 使用一種,也可組合二種以上使用,其配合量係相對上述光 聚合性募聚物及/或先聚合性卓體1〇〇重量份,通常在0.2〜10 重量份的範圍進行選擇。又,在電子線硬化型的情況,也可 不使用該光聚合起始劑。 另一方面,作爲依需要使用的供給防眩光性的充塡劑,φ 可從以往的作爲供給防眩光性用的充塡劑所知者中適宜選 擇任意者使用。作爲此種充塡劑,例如,係爲平均粒徑爲 1 · 5〜7 μιη的二氧化矽顆粒、膠體狀二氧化矽顆粒的胺化合物 形成的凝聚物,可舉出平均粒徑爲0.5〜ΙΟμιη者、或平均粒 徑爲〇·5〜5μιη左右的二氧化矽顆粒與平均粒徑爲左 右的金屬氧化物微粒之混合物等。此等充塡劑的硬塗層的含 有量,可考慮獲得的光學用薄膜的防眩性能、耐擦傷性等適 宜選定。 1 g 本發明中使用的硬塗層形成用塗敷液,可視需要在適當 的溶劑中分別以指定比例添加上述電離放射線硬化性化合 物及依需要使用的上述充塡劑及光聚合起始劑,進一步添加 -各種添加劑,如反應性矽化合物、單官能單體、光增感劑、 . 聚合抑制劑、交聯劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、 調平劑、消泡劑等,藉由溶解或分散予以調製。 依需要使用的反應性矽化合物,可使用在分子內具有自 -20- 1303606 由聚合性不飽和基的矽化合物。該矽化合物係光硬化性成 分,藉由電離放射線的照射進行交聯、硬化,具有對硬塗層 供給耐污染性或低摩擦性等的作用。 作爲在分子內具有自由聚合性不飽和基的矽化合物,例 . 如,可使用在聚有機矽氧烷骨架介由伸乙基或伸丙基等的伸 烷基等組成的隔片導入(甲基)丙烯醯氧基之化合物等。在 1 此,理想的聚有機矽氧烷,可舉例如具有聚二甲基矽氧烷、 聚二苯砂氧院、聚甲苯砂氧院等。 作爲在分子內具有自由聚合性不飽和基之矽化合物的 φ 具體例,可例示由通式[1] 化學式1】 r cHa I-βίοι ^ CHa η ^ R -SiO· I CH3 Π]
[式中,m及n表示1以上的整數,R爲由化學式(Ri爲 氫原子或甲基)所表示的基]所表示的(甲基)丙烯酸酯改。質聚 二甲基矽氧烷,或是, 【化學式2】 R1
I QH2=0—COO(CH2)2 — 由通式[2Π式中,A爲由甲基或化學式(R’爲氫原子或甲 基)所表示的基,R1爲氫原子或甲基,k係表示1以上的整 數]所表示的在單末端或兩末端具有(甲基)丙烯醯氧基的聚 -2 1- [23 1303606 二甲基矽氧烷等 【化學式3 CH3 I A—Si-O-I CHa r CHs Ί I SiO·
CHs J CHa R1 丨· I -Si—(CH2)2〇OC —ό =CH2 k CHa 【化學式4】 R, I ‘ CH2=C — COO(CH2)2 — ❿ 本發明中,可單獨使用該反應性矽化合物,也可組合二 種以上使用,其配合量最好在硬塗層中含於0·05〜5重量%的 範圍內進行選定。若硬塗層中的含有量低於0·05重量%,則 有無法充分發揮耐污染性及低摩擦性之供給效果的擔憂,若 超過5重量%,則在量的比例上看不見效果提高,從而有硬 塗層的硬度降低的情況。硬塗層中的該反應性矽化合物的較 佳含有量,爲0.2〜2重量%的範圍。 作爲依上述需要使用的單官能單體,可舉出在上述(A) ® 層的說明中,與作爲單官能(甲基)丙烯酸酯系單體所例示者 相同者。另外,有關光增感劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 光安定劑、溶劑’如在藉由依上述的電離放射線的硬化系統 形成(A)層的方法中所說明者。 ' 在(A)層上塗敷上述塗敷液而形成塗膜,並予以乾燥 „ 後’藉由對其照射電離放射線使該塗膜硬化,形成(B)層的 硬塗層。又,有關塗敷方法及照射之電離放射線,如在藉由 -22- 1303606 . 依上述的電離放射線之硬化系統形成(A)層的方法中所說明 者。 如此般形成的硬塗層的厚度係在的範圍。若該 厚度低於1 μιη,則有不能充分發揮獲得的光學用薄膜的耐摩 . 擦性的擔憂’另外’若超過15 μιη,則有在硬塗層產生裂紋 的情況。該硬塗層的較佳厚度爲2〜1 Ο μ m的範圍。 · 在本發明的光學用薄膜中,該(B )層的硬塗層的折射 率,從獲得良好的辨識性的觀點考慮,最好在1.4 9〜1 . 6 5的 範圍。 · 在如此般製作的本發明的光學用薄膜中,藉由在基材薄 膜上設置特定的性狀硬化樹脂層作爲(A)層,即使將設於其 上的硬塗層厚度設爲較以往薄,仍可獲得作爲光學用硬塗層 薄膜的目標物性,同時,還可抑制基材薄膜表面的凹凸引起 的表面缺陷,提高良率。另外,該光學用薄膜從硬塗層厚度 薄的觀點考慮,具有良好的耐裂化性及低捲曲性。 在本發明的光學用薄膜中,爲了在(B)層的硬塗層上賦 予所需的功能,可形成各種薄膜層。該薄膜層例如可舉出摻 φ 錫執化麵(IT 0 )、氧化銦、氧化錫、氧化鲜、氧化鎘等組成 的導電性薄膜,或抗反射層等。 上述導電性薄膜,通常可藉由真空蒸鍍、濺鍍、離子塗 · 敷等的物理氣相蒸鍍法(PVD法);或化學氣相蒸鍍法(CVD : 法)來設置。 另一方面,抗反射層還可藉由乾式處理或濕式處理的任 ~處理設於(B)層的硬塗層上。 -23- 1303606 其次,說明在上述(B)層上依需要進一步積層至少一層 (C)組成之抗反射層而成的本發明光學用薄膜。 在本發明的光學用薄膜中,設於(B)層上的(C)層之抗反 射層,可具有一層組成的單層構造,還可具有二層以上組成 的多層構造,另外,可藉由乾式處理形成,也可藉由濕式處 理形成。 首先,說明藉由乾式處理形成抗反射層的方法。 在該乾式處理方法中,使用有將折射率較(B)層的硬塗 層還要低的物質、例如MgF2、CaF2、Si02等蒸鍍於(B)層上, 形成單層抗反射層的方法;或交錯蒸鍍IT Ο、氧化鈦、氧化 钽、氧化銦、氧化銷、氧化鈮、氧化給、氧化錫、摻銻氧化 錫(ΑΤΟ)、氧化鋅、氧化鋁等的高折射率物質與MgF2、CaF2、 S i 02等的低折射率物質,形成多層.抗反射層的方法。上述蒸 鍍法主要採用真空蒸鍍、濺鍍、離子塗敷等的PVD法。 如此般形成的抗反射層的厚度並無特別的限制,可依據 情況適當選定,通常爲0.01〜Ι.Ομιη,最好在0.02〜0·5μιη的 範圍進行選定。 另一方面,濕式處理方法係塗敷塗敷液以形成單層抗反 射層或多層抗反射層的方法。例如,藉由在(Β)層的硬塗層 表面,以0.05〜Ιμιη的厚度設置矽氧烷系塗膜、氟系塗膜等 的抗反射層,即可對光學用薄膜施予抗反射功能。又,該情 況,根據抗反射層的種類可達成抗靜電性的提高。 另外,在(Β)層的硬塗層上,依順序積層(C-a)含有依電 離放射線的硬化樹脂及含有摻銻氧化錫(ΑΤΟ)的至少2種類 -24- 1303606 ‘ 的金屬氧化物,折射率在 1 · 6 5〜1.8 0的範圍、厚度爲 60〜160nm的高折射率層;及(C_b)含有矽氧烷聚合物,折射 率在1.37〜1·47的範圍、厚度爲80〜180nm的低折射率層, · 作爲抗反射層,即可對光學用薄膜施予抗反射功能。 · 在上述(C-a)高折射率層中,折射率低於1.65,則不易 獲得抗反射性能優良的光學用薄膜,另外,折射率超過i .80 " 的層’從其必須成分含有AT0的觀點考慮,形成上有困難。 較佳之折射率爲1 · 7 0〜1.7 5的範圍。 上述ΑΤΟ係用以提高設於高折射率層上的(C-b)含有低 φ 折射率層的矽氧烷聚合物的低折射率層與該(C_ a)層的密接 性者,該(C-a)層的全金屬氧化物中的該ΑΤΟ含有量,通常 在25〜90重量%的範圍進行選定,最好爲40〜80重量%。該 含有量低於25重量%,則有(〇 a)層與(C-b)層的密接性變得 不充分的擔憂,另外,還有無法獲得所需折射率的情況。若 超過90重量%,則有(C-a)層的強度降低的擔憂。 作爲與上述ΑΤΟ倂用的其他金屬氧化物,只要獲得膜 厚60〜160nm且折射率爲1.65〜1·80範圍的層即可,並無特 φ 別的限制,例如,可舉出氧化鈦、ΙΤΟ、氧化鉬、氧化錫等。 此等金屬氧化物可爲一種,也可組合二種以上使用,但以折 射率較ΑΤΟ的折射率高的金屬氧化物爲較佳,尤其以氧化 _ 鈦及/或ΙΤΟ爲較佳。 ·_ 該(C-a)層的含有上述ΑΤΟ的金屬氧化物含有量,並無 特別的限制,可根據該(C-a)層的所需膜厚及折射率等適宜選 定,但通常相對硬化樹脂1〇〇重量份,爲200〜600重量份左 - 25- 1303606 . 右。 該(C-a)層可依以下的方式形成。首先,視需要在適當 的溶劑內,以指定比例添加電離放射線硬化性化合物、含 ΑΤΟ的金屬氧化物及依需要而使用的光聚合起始劑、各種添 . 加劑、例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、調平劑、 消泡劑等’使其等溶解或分散調製成塗敷液。然後,將該塗 — 敷液塗敷於(Β)硬塗層上形成塗膜,照射電離放射線以使該 塗膜硬化,即可形成(C-a)高折射率層。 在此,電離放射線硬化性化合物、光聚合起始劑、用於 φ 塗敷液調製的溶劑、塗敷液的塗敷方法及電離放射線等,如 針對上述(B)硬塗層的說明所示者。 本發明中,上述(B)硬塗層及(C-a)高折射率層的形成, 依以下所示方法進行較爲有利。 首先,在形成於基材薄膜的單側面之硬化樹脂層上,塗 敷硬塗層形成用塗敷液用以形成塗膜,照射電離放射線以使 該塗膜硬化爲半硬化狀態。此時在照射紫外線的情況,光量 通常爲50〜15 OnU/cm2左右。接著,在如此般形成的半硬化 φ 狀態硬化層上,塗敷(C-a)層形成用塗敷液用以形成塗膜,充 分照射電離放射線,使與上述(B)層一起完全硬化。此時在 照射紫外線的情況,光量通常爲400〜1000mJ/cm2左右。· 如此的話,在(A)層上順序形成(B)層與(C-a)層間的密接 · 性優良的(B)硬塗層及(C-a)高折射率層。 在本發明的光學用薄膜中,在如此般形成的(C-a)高折 射率層上,形成(C-b)低折射率層。該低折射率層係含有矽 -26- 1303606 氧烷聚合物者,折射率在 1·37〜1·47的範圍、厚度爲 8 0〜18 Onm的範圍。若該折射率及厚度超出上述範圍,則不 易獲得抗反射性能及耐擦傷性優良的光學用薄膜。 作爲含有該矽氧烷聚合物的層,例如可舉出無機二氧化 . 矽系化合物(含聚矽酸)、聚有機矽氧烷系化合物、或含有此 等混合系的層。形成該層的無機二氧化矽系化合物(含聚矽 ^ 酸)、聚有機矽氧烷系化合物,可藉由以往公知的方法來製 造。 例如,最好採取使用鹽酸或硫酸等的無機酸、草酸或醋 酸等的有機酸來部分或完全加水分解由通式[3]所代表的烷 氧基矽烷化合物,進行聚縮合作用的方法。 R2aSi(〇R3)4-a [3] [式中,R2爲非加水分解性基,如院基、取代烷基(取代 基··鹵原子、羥基、硫醇基、環氧基、(甲基)丙烯醯氧基等)、 烯基、芳基或芳烷基;r3爲低級烷基;a爲0或1〜3的整數。 在R2及OR3分別爲複數的情況’複數的R2可相同也可不 同,另外,複數的OR3可相同也可不同] 該情況中,若a爲0的化合物、亦即完全加水分解四烷 氧基矽烷的話,即可獲得無機二氧化矽系的化合物,若部分 加水分解的話’即可獲得聚有機砂氧院系化合物或無機二氧 化矽系化合物與聚有機砍氧院系化合物的混合系。另一方 面,在a爲1〜3的化合物中,具有非加水分解性基,因此藉 由部分或完全加水分解可獲得聚有機矽氧烷系化合物。此 時,爲均勻進行加水分解,可使用適當的有機溶劑。 -27- 1303606 ' 作爲由上述通式[3 ]表示的烷氧基矽烷化合物的例子’ 可舉出四甲氧矽烷、四乙氧矽烷、四正丙氧矽烷、四異丙氧 砂烷、四正丁氧矽烷、四異丁氧矽烷、四第二丁氧矽烷、四 第三丁氧矽烷、甲基三甲氧矽烷、甲基三乙氧矽烷、甲基三 -丙氧矽烷、甲基三異丙氧矽烷、乙基三甲氧矽烷、乙基三乙 _ 氧矽烷、丙基三乙氧矽烷、丁基三甲氧矽烷、苯基三甲氧矽 胃 烷、苯基三乙氧矽烷、V-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、V-丙 烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、V-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽 烷、二甲基二甲氧矽烷、甲苯二甲氧矽烷、乙烯三甲氧矽烷、__ 乙烯三乙氧矽烷、二乙烯二甲氧矽烷、二乙烯二乙氧矽烷、 三乙烯甲氧矽烷、三乙烯乙氧矽烷等。此等可單獨使用一 種,也可組合二種以上使用。 另外,此時可依需要適當量添加鋁化合物,例如,氯化 鋁、三烷氧鋁等。 又,其他方法可使用在原料的矽化合物使用甲基较酸 鈉、正矽酸鈉或水玻璃(矽酸鈉混合物),讓鹽酸、硫酸、硝、 酸等的酸或氯化鎂、硝酸鈣等的金屬化合物作用,進行力卩_ 分解處理的方法。藉由該加水分解處理雖有生成遊離的石夕 酸,但該遊離的矽酸容易聚合,且依原料的種類各異,而胃 鏈狀、環狀、網眼狀者的混合物。從水玻璃獲得的聚砂酸可 由通式[4]所代表的鏈狀構造者爲主體。 -28- …[4] 1303606 _ 【化學式5】 OR4 OR4 (式中的b係表示·聚合度,R4爲氫原子、矽或鎂及鋁等 , 的金屬) '· 如此般’即可獲得完全的無機二氧化矽系化合物。又, 無機二氧化矽系化合物還可使用二氧化矽凝膠(si〇x · η Η 2 〇) 〇 該(C - b )低折射率層,可通過使用公知的方法,例如, 桿塗敷法、刮刀塗敷法、輥塗法、刮片塗敷法、壓塗法、凹 版印刷塗敷法等,將含有上述矽氧烷系聚合物或其前軀體的 塗敷液塗敷於(C - a)高折射率層上形成塗膜後,進行加熱處理 所形成。 在如此般形成的含有矽氧烷系聚合物的低折射率層 中’在該矽氧烷系聚合物具有矽烷醇基或其他的親水性基的 情況’便獲得抗靜電性能,而不易在獲得的光學用薄膜上附 馨 著灰麈,因此較爲理想。 在本發明的光學用薄膜中,可視需要在上述(C-b)低折 射率層上設置防污塗層。該防污塗層一般可通過使用公知的 · 方法,例如,桿塗敷法、刮刀塗敷法、輥塗法、刮片塗敷法、 . 壓塗法、凹版印刷塗敷法等,將含有氟系樹脂的塗敷液塗敷 於(C - b)低折射率層上形成塗膜後,進行乾燥處理所形成。 該防污塗層的厚度通常爲1〜10nm,而以3〜8nm的範圍 -29- 1303606 - 爲較佳。藉由設置該防污塗層,獲得的光學用薄膜不僅表面 光滑性良好,而且不易沾污。 在本發明的光學用薄膜中,在與基材薄膜的硬塗層相反 側的面上,可形成黏貼於被黏著體用的黏接劑層。構成該黏 · 接劑層的黏接劑,最好使用光學用途者,例如,丙烯酸系黏 接劑、胺甲酸酯系黏接劑、矽系黏接劑。該黏接劑層的厚度 _ 通常爲1〜40μχη,而以5〜35μιη的範圍爲較佳。 又,在該黏接劑層上可設置剝離膜。該剝離膜,如可舉 出在玻璃紙、紙片、層合紙等的紙及各種塑膠薄膜上塗敷矽 φ 樹脂等的剝離劑者等。該剝離膜的厚度並無特別的限定,但 通常爲20〜1 50μιη。 第1圖及第2圖分別爲顯示本發明的光學用薄膜的不同 構成例的剖視圖。,第1圖中,光學用薄膜1 0係具有於基材 薄膜1的一面順序積層硬化樹脂層2及硬塗層3,同時,於 基材薄膜1的另一面設有黏接劑層4,並於其上黏貼有剝離 膜5的構造。 另一方面,第2圖中,光學用薄膜20,係在上述第i 馨 圖的構造中,具有在硬塗層3上積層抗反射層(單層或多層 構造)6的構造。 [實施例] ' 再者,通過實施例詳細說明本發明,但本發明並不受限 __ 於此等實施例。 又,獲得的光學用薄膜的性能,係由以下所示方法所測 定。 -30- 1303606 (1)耐擦傷性 使用鋼絲絨#〇〇〇〇,以荷重9.8x iOdN/mm2往返擦拭後, 以目視觀察’以下述判定基準進行評價。 〇:無傷痕 X :有傷痕 (2 )耐裂化性 以JIS K 5600-5-1爲基準,藉由圓筒形心軸法進行評 價。數値越小則表示硬塗層的裂紋產生少,其耐裂化性優良。 (3) 表面缺陷數 從試樣任意切出lOOmmxlOOmm尺寸的樣片,在下面襯 以黑板,以目視進行反射檢查,對於表面缺陷施以標記。然 後由顯微鏡觀察施以標記的所有缺陷,將減去附著於基材上 異物引起的缺陷數之値作爲表面缺陷數。 (4) 捲曲性 將lOOmmxlOOmm尺寸的樣片,以硬塗層面朝上釣方式 放置於平滑的玻璃板上,以單位mm表示離玻璃板4角的高 度(浮起)。又,一角的浮起限於以內。 另外,各塗層的厚度係由[Matsushita Techno Trading 0〇.,1^(1.製(?丨1111以1^8?120)]所測定,折射率係由八1&§〇(股) 製阿貝折射計所測定。 (實施例1) 在聚碳酸酯薄膜(厚度100^m)的一側面’以硬化後的厚 度成爲12·5μιη的方式而由邁耶桿No.20’塗敷混合有1〇〇 重量份的2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物[曰本合成化學 1303606 ,(股)製、商品名(紫光UV-3 520TL)、重量平均分子量14,000、 固形份濃度7〇重量%]、3.5重量份的屬苯乙酮類的作爲光聚 合起始劑的 1 -羥基環己苯酮[C i b a S p e c i. a 11 y C h e m i c a 1 s (股) 製、商品名(IRGACURE184)]及甲苯/乙基賽珞蘇的重量比爲 . 1/1的混合溶劑而成的固形份濃度爲50重量%的樹脂組成物 形成的塗敷液,作爲基材薄膜。 ' 接著以 l〇〇°C乾燥一分鐘,照射紫外線(照度 120mW/cm2、光量350mJ/cm2),形成胺甲酸酯丙烯酸酯系寡 聚物的硬化樹脂層。又,在該硬化樹脂層上,以硬化後的厚 φ 度成爲3.7μιη的方式而由邁耶桿No.6,塗敷加入甲苯於含 有光聚合起始劑的紫外線硬化型硬塗層劑[荒川化學工業 (股)製、商品名(BEAMS ΕΤ 575 CB)、多官能胺甲酸酯丙烯酸 酯及異戊四醇三丙烯酸酯的混合物、固形份濃度1 00重量 %],調整爲固形份濃度50重量%的硬塗層形成用塗敷液。 接著以100°C乾燥一分鐘後,照射紫外線(照度120mW/cm2、 光量250mJ/cm2),形成硬塗層。 第1表表示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 _ (實施例2) 在環狀聚烯烴薄膜[JSR(股)製、商品名(ARTONFILM 100)、厚度ΙΟΟμιη]的一側面,以硬化後的厚度成爲20μιη的 · 方式而由塗敷器,塗敷混合有1 〇〇重量份的2官能胺甲酸酯 · 丙烯酸酯系寡聚物(紫光UV-3520TL)(如前)、3.5重量份的作 爲光聚合起始劑的1-羥基環己苯酮(IRGACURE 184)(如前) 及甲苯/乙基賽珞蘇的重量比爲1/1的混合溶劑而成的固形 -32- 1303606 份濃度爲50重量%的樹脂組成物形成的塗敷液,作爲基材薄 膜。 接著以100°C乾燥一分鐘後,照射紫外線(照度 120mW/cm2、光量350mJ/cm2),形成胺甲酸酯丙烯酸酯系寡 聚物的硬化樹脂層。又,在該硬化樹脂層上,以硬化後的厚 度成爲5·0μιη的方式而由邁耶桿No.8,塗敷加入甲苯於含 有光聚合起始劑的紫外線硬化型硬塗層劑[大日精化工業 (股)製、商品名(SEICABEAMEXF-01L)、固形份濃度1〇〇重 量%],調整爲固形份濃度50重量%的硬塗層形成用塗敷液。 接者以1 〇 〇 °C乾燥一分鐘後,照射紫外線(照度1 2 0 m W / c m 2、 光量250mJ/cm2),形成硬塗層。 第1表顯示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (實施例3) 在實施例1中,除使用邁耶桿No. 20用於硬塗層形成用 塗敷液的塗敷,將硬塗層的厚度形成爲12.5μιη以外,其餘 與實施例1相同,製成光學用硬塗層薄膜。 第1表顯示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能° 又,該光學用硬塗層薄膜的捲曲値爲1 10mm,但與未形 成胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物的硬化樹脂層的情況(比較 例)比較,可抑制捲曲。 (實施例4 .) 在實施例1中,除取代重量平均分子量14,000的(紫光 UV-352〇TL),而使用[共榮社化學公司製、簡品名 (UL-5 03LN)](重量平均分子量8,000、固形份濃度爲7〇重量 1303606 %)作爲2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物以外,其餘與實施 例1相同,製成光學用硬塗層薄膜。 第1表顯示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (實施例5 ) . 除將基材薄膜變換爲厚度80μχη的三乙醯纖維素薄膜 [KONICA MINOLTA公司製、商品名(KC8UN)]以外,其餘與 · 實施例1相同,製成光學用硬塗層薄膜。第1表顯示如此般 獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (實施例ό) φ 除將基材薄膜變換爲厚度100μιη的丙烯薄膜以外,其 餘與實施例1相同,製成光學用硬塗層薄膜。第1表顯示如 此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (實·施例7) (1) 作爲聚酯系的基材薄膜,在厚度188μιη的聚對苯二 甲酸乙二酯(PET)薄膜[東洋紡績(股)製、商品名(Α41〇〇)]的 易黏接面’與實施例1相同形成厚度i 2.5 μπι的2官能胺甲 酸酯丙烯酸酯系寡聚物的硬化樹脂層。接著,於其上以完全 φ 硬化後的厚度成爲6.Ομιη的方式而由邁耶桿No.12,塗敷紫 外線硬化型丙烯酸系硬塗層劑[JSR(股)製、商品名(Desolite KZ7 2 24)、固形份濃度46重量%],在以80°C乾燥一分鐘後, , 以光量SOmJ/cm2對此照射紫外線,使其硬化成爲半硬化狀 : 態,形成硬塗層。 (2) 作爲金屬氧化物’使用1〇〇重量份氧化鈦的分散液 [大日本油墨化學工業(股)製、商品名(TF-14D)、固形份濃度 -34- 1303606 1 0重量% ]及1 0 0重量份摻銻氧化錫的分散液[大日本油墨化 學工業(股)製、商品名(TA-01D)、固形份濃度10重量%](其 中摻銻氧化錫含有量爲50重量%),並於其內添加6.7重量 份的紫外線硬化型丙烯酸系樹脂[大日精化工業(股)製、商品 · 名(SEICABEAM EXF-OIL(NS))、固形份濃度 100 重量 %], 並以全體的固形份濃度成爲3重量%的方式由液丁醇進行稀 釋而調製成塗敷液。接著,由邁耶桿No · 4,以完全硬化後的 厚度成爲90nm的方式將該塗敷液塗敷於由上述(1)步驟形成 的半硬化狀態的硬塗層上,在以8 0 °C乾燥一分鐘後,以光量 鲁 6 8 OmJ/cm2對此照射紫外線,使其硬化而形成高折射率層, 於2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物的硬化樹脂層上順序形 成折射率1 · 5 1的硬塗層及折射率1 · 7 1的高折射率層。 (3)在上述(2)步驟形成的高折射率層上,由邁耶桿 No .6,以加熱處理後的厚度成爲l2〇nm的方式塗敷矽烷系抗 靜電劑[COLCOAT(股)製、商品名(Colcoat P)、固形份濃度2 重量%],在以130°C加熱處理2分鐘後,形成折射率爲1.45 的低折射率層。 第1表顯示如此般獲得的在硬塗層上沉積抗反射層的 光學用硬塗層薄膜的性能。 又,底部反射率在5 8 0 n m的波長爲1 · 0 5 %。有關底部反 · 射率係由分光光度計[島津製作所(股)製(U V - 3 1 〇 1 p C )]所、測 定,將反射率最低的波長的反射率作爲底部反射$。 -3 5- 1303606 [第1表] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 基材薄月 _重類 PC COP PC PC TAC 丙烯酸 PET 2官能胺甲酸酿丙烯酸 酯系寡聚物硬化樹脂層 厚度(//m) 12.5 20 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 寡聚物的Mw 14,000 14,000 14,000 8,000 14,000 14,000 14,000 硬塗層 厚度("m) 3.7 5 12.5 3.7 3.7 3.7 6 折射率 1.53 1.53 1.53 1.53 1.53 1.53 1.51 硬塗層薄膜 的性能 耐擦傷性(鋼絲絨) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐裂化性(圓筒形心軸法) 12 16 32 12 12 12 16 表面缺陷數(個數) 0 0 0 0 0 1 0 捲曲(mm) 21 54 110 23 23 19 55
(注意)PC :聚碳酸酯薄膜 COP :環狀聚烯烴系薄膜 TAC ··三乙醯纖維素 PET :聚對苯二甲酸乙二酯 Mw :重量平均分子量 (比較例1) 在實施例1中,除未形成2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡 聚物的硬化樹脂層,其餘與實施例1相同,製成光學用硬塗 層薄膜。 第2表顯示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (比較例2) 在實施例1中,除未形成2官能胺甲酸酯丙烯酸酯系寡 聚物的硬化樹脂層,且使用邁耶桿No · 20將硬塗層的厚度變 換爲12.5 μιη以外,其餘與實施例1相同,製成光學用硬塗 層薄膜。 第2表顯示如此般獲得的光學用硬塗層薄膜的性能。 (比較例3) -36- 1303606 - 【圖式簡單說明】 第1圖爲表示本發明光學用薄膜的一構成例之剖視圖。 第2圖爲表示本發明光學用薄膜的另一構成例之剖視 圖。 【元件符號說明】 1 基 材 薄 膜 2 硬 化 樹 脂 層 3 硬 塗 層 4 黏 接 劑 層 5 剝 離 膜 6 抗 反 射 層 10、20 光 學 用 薄 膜 -38-