JP2007087550A - 光ディスク、および光ディスクの保護層形成用塗料 - Google Patents

Abstract

【課題】 光学特性の劣化しない、又、反りが発生しにくく、且つ耐摩耗性を確保することが可能な光ディスクを提供すること。
【解決手段】 基板１と、基板１の一方の面に形成された１つ又は複数の記録層２、４と、無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、光硬化型樹脂を有する塗料とによって、最上部の記録層４の上側に形成された保護層１０とを備え、光硬化型樹脂の屈折率ｎｒと顔料の屈折率ｎｐは、ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１の関係を満たす、光ディスクである。
【選択図】 図１

Description

本発明は、光ディスクの保護層において、記録・再生を行う光の透過率を減衰させることなく、記録を行う入射面側の耐摩耗特性および耐擦傷特性を向上することにより、記録・再生機能の劣化防止を図った、高透過率で、かつ高強度で耐久性に優れた光ディスク、および光ディスクの保護層形成用塗料に関する。

従来の光ディスクの一般的な構成を説明する。近年、オーディオ用、画像用、コンピュータ用等の各種情報記録用途に用いられる光ディスクの高記録密度化および高容量化が著しく、ＣＤ（コンパクトディスク）、ＤＶＤ（デジタルバーサイタルディスク）等の製品が生み出されている。このような光ディスクは、一般に基板上に記録層、反射層等を積層して、さらに保護層を設けることにより構成されており、基板には、一般にＰＣ（ポリカーボネート）基板が用いられている。

特に近年、大容量の光ディスクが求められ、ディスクの片面に２層以上の記録層を設けた片面２層ディスクの開発が進んでおり、直径１２０ｍｍで数ＧＢ以上の記録容量を持つ次世代ＤＶＤが実現されている。次世代ＤＶＤは、高ＮＡ（Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ａｐｅｒｔｕｒｅ：レンズの開口数）により記録密度を上げており、ＮＡを大きくするほどレンズの焦点距離が短くなるために、記録層をレンズに近づける必要があり、記録層を保護するための保護層を薄くすることが要求される。

図４に次世代片面２層ディスクの構造を示す。図４に示すように、次世代片面２層ディスクは、ディスク基板１と、ディスク基板１の上に形成された、記録トラック２ａをもった第１の記録層２と、第１の記録層２上に形成された中間層３と、中間層３の上に形成された、記録トラック４ａを持った第２の記録層４と、第２の記録層４を覆って形成されたカバー層５とを備えている。この次世代片面２層ディスクは、カバー層５の側から光ビームを照射して、第１及び第２の記録層２、４の情報の記録再生あるいは再生のみを行うようになっている。

しかしながら、これら光ディスクの高容量化に伴って記録密度が増加するために、基板の光入射面側の傷に起因する、記録・再生エラーの事例が増加した。そのため、入射面側の基板表面である、カバー層５上に図５に示すようなハードコート層９を設けて基板を保護する必要性が生じてきた。

そこで、コロイダルシリカおよび紫外線硬化型アクリル系樹脂を含有するハードコート材料と、プロピレングリコールモノメチルエーテルを主成分とする溶剤とを含むハードコート溶液を用いて塗布形成し、硬化することによってハードコート層を形成する提案がなされている（例えば、特許文献１参照。）。

また、多官能オルガノアルコキシシランを加水分解して得られる、分子末端にオルガノシラノール基を有する珪素を含有する化合物であるケイ素含有加水分解生成物１００重量部に対して、水酸基含有ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルを１〜３０重量部；
水酸基非含有ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルを０．０５〜５重量部；ならびにジカルボン酸モノアルキルエステルおよび／またはジカルボン酸モノアルケニルエステルを０．０１〜１重量部を含有するハードコート材を塗布してハードコート層を形成する提案がなされている（例えば、特許文献２参照。）。
特開２００４−２７２９９３号公報 特許第３５４１１５２号公報

しかしながら、特許文献１に示すように、平均粒子径が１０〜３０ｎｍのコロイダルシリカを添加した紫外線硬化型アクリル系樹脂と酢酸ブチルを含有するハードコート材によりカバー層５上にハードコート層９を形成した場合、乾燥後のハードコート層の厚みが７〜８μｍ程度であると、所定の耐擦傷性は確保されるものの、溶媒である酢酸ブチルの乾燥時、及び紫外線硬化型アクリル系樹脂の硬化反応時に基板に反りが発生しやすい。

また、ハードコート層の厚みが１〜２μｍ程度であると、溶媒の揮発量が少ないため、また紫外線硬化型アクリル系樹脂の量が少ないために基板の反りは発生しないが、硬度が低下して所定の耐摩耗性を確保できないという問題がある。

また、カバー層とハードコート層という２種類の保護層を形成するためコストが高くなる。仮に、特許文献１に記載の方法において、カバー層及びハードコート層に代えて、ハードコート層のみの１種類の層の構成にしようとすると、同等の耐久性を確保するためにはハードコート層の厚みを約７０μｍ程度と厚くする必要があり、基板の反りが発生する場合があり、実現できなかった。

一方、特許文献２に示されているようにハードコート層を形成すると、乾燥、硬化条件、屈折率の差等によってカバー層との境界面において曇りが生じ光学特性が劣化する課題がある。

本発明は、上記従来の課題を考慮して、光学特性の劣化しない、又、反りが発生しにくく、且つ耐摩耗性を確保することが可能な、又、コストの安い、光ディスク、および光ディスクの保護層形成用塗料を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１の本発明は、
基板と、
前記基板の一方の面に形成された１つ又は複数の記録層と、
無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、光硬化型樹脂を有する塗料とによって、最上部の前記記録層の上側に形成された保護層とを備え、
前記光硬化型樹脂の屈折率ｎｒと前記顔料の屈折率ｎｐは、ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１の関係を満たす、光ディスクである。

又、第２の本発明は、
前記無機物顔料は、シリカ又は硫酸バリウムであり、
前記有機物顔料は、ベンゾグアナミン系縮合物であり、
前記無機物・有機物複合化合物顔料は、シリカ・アクリル複合化合物である、第１の本発明の光ディスクである。

又、第３の本発明は、
前記無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料の前記塗料に対する含有量は、０．５ｖｏｌ％以上、３５ｖｏｌ％以下である、第１の本発明の光ディスクである。

又、第４の本発明は、
前記光硬化型樹脂は、紫外線硬化型樹脂である、第１の本発明の光ディスクである。

又、第５の本発明は、
無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、光硬化型樹脂を有する光ディスクの保護層形成用塗料であって、
前記光硬化型樹脂の屈折率ｎｒと前記顔料の屈折率ｎｐは、ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１の関係を満たす、光ディスクの保護層形成用塗料である。

本発明によれば、光学特性の劣化しない、又、反りが発生しにくく、且つ耐摩耗性を確保することが可能な、又、コストの安い、光ディスク、および光ディスクの保護層形成用塗料を提供することが出来る。

以下、本発明にかかる実施の形態について図面を参照しながら説明する。

はじめに、本発明にかかる実施の形態におけるブルーレイディスクの構成について説明する。

図１は、本発明にかかる実施の形態におけるブルーレイディスクの側面構成図である。尚、本実施の形態におけるブルーレイディスクは、本発明の光ディスクの一例である。又、本実施の形態のブルーレイディスクは、片面２層ディスクであり、記録の読み書きに４０５ｎｍ程度の波長を有する青色レーザを使用する。尚、図４に示した従来の光ディスクと同一の構成要素には同一符号を付している。

図１に示すように、本実施の形態のブルーレイディスクは、ディスク基板１と、ディスク基板１の上に形成された、記録トラック２ａをもった第１の記録層２と、第１の記録層２上に形成された中間層３と、中間層３の上に形成された、記録トラック４ａを持った第２の記録層４と、第２の記録層４を覆って形成されたハードコート層１０とを備えている。又、中央には、センターホール１１が形成されている。本実施の形態のブルーレイディスクは、ハードコート層１０の側から光ビームを照射して、第１の記録層２及び第２の記録層４の情報の記録再生あるいは再生のみを行うようになっている。尚、本発明の最上部の記録層の一例は、本実施の形態の第２の記録層４に相当し、本発明の保護層の一例は、本実施の形態のハードコート層１０に相当する。

すなわち、図４に示す従来の光ディスクでは、第２の記録層４上にカバー層５及びハードコート層９が設けられているのに対して、本実施の形態のブルーレイディスクはハードコート層１０の一種類だけが設けられている構成となっている。

なお、ブルーレイディスクは、ディスク基板の外径が１２０ｍｍ、厚さが１．１ｍｍ、センターホール１１の径が１５ｍｍであり、中間層３の厚みは２５μｍ、ハードコート層１０は７５μｍ程度となる。

次に、本実施の形態のブルーレイディスクの製造方法について説明するとともに、保護層形成方法の一例についても同時に述べる。

図２（ａ）に示すように、記録トラックのパターンが形成されたディスク基板１上に第１の記録層２が成膜され、この第１の記録層２の上に、図２（ｂ）に示すように紫外線硬化型接着剤６が塗布される。これと並行して図２（ｃ）に示すような記録トラックのパターンが形成されたスタンパ７の上に、図２（ｄ）に示すように紫外線硬化型樹脂８が塗布される。この際の紫外線硬化型接着剤６、及び紫外線硬化型樹脂８の塗布はそれぞれスピンコート法によって行われる。

次いで、図２（ｅ）に示すように、ディスク基板１とスタンパ７が、真空下で塗布面どうし対向させて張り合わせてプレスされる。その状態で紫外線が照射され、紫外線硬化型接着剤６と紫外線硬化型樹脂８が硬化されて、中間層３が形成される。その後に、図２（ｆ）で示すようにスタンパ７が剥離される。そして、図２（ｇ）に示すように、スタンパ７のパターンが転写された中間層３の上に第２の記録層４が成膜される。

ここで、塗料作成工程として、無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、液状の光硬化型樹脂とをダブルプラネタリーミキサ、ディゾルバー、圧力ホモジナイザー、ビーズミル等の塗料化設備を用いて混合することにより、塗料が作成される。この塗料は、本発明の光ディスクの保護層形成用塗料の一例に相当する。

そして、作成した塗料を、塗布工程として第２の記録層４上にスピンコート法により塗布することによりハードコート層１０が形成される。

以上の製造工程により本実施の形態のブルーレイディスクが作成される。

上記ディスク基板１はポリカーボネートなどの透明な樹脂材料で射出成形法により形成される。又、スタンパ７は、ニッケル、銀、アルミニウム、金等によって形成されている。

又、第２の記録層４は、入射した光ビームを約２０〜３０％反射し、残りの光ビームを透過するように、アルミニウム、金及びこれらの合金または窒化シリコン等によって形成されている。更に、第１の記録層２は、第２の記録層４が透過した光ビームのほぼ全てを反射するように、アルミニウム、金及びこれらの合金によって形成されている。

又、紫外線硬化型接着剤６としては、光ビームの波長に対して透明なアクリル系またはエポキシ形の樹脂が用いられる。

又、ハードコート層１０の形成に用いられる塗料に含有される光硬化型樹脂としては光ビームの波長に対して透明なアクリル系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系又はエポキシ系の樹脂が用いられ、例えば、紫外線硬化型樹脂が用いられる。

上述した本実施の形態の塗料に含有される無機物顔料としては、シリカ、アルミナ、及び酸化チタン等を用いることができる。有機物顔料としては、ベンゾグアナミン系縮合物、メラミン系、及びポリエチレン系高分子等を用いることができる。無機物・有機物複合化合物顔料としては、シリカ・アクリル複合化合物、及びシリカ・ベンゾグアナミン複合化合物、等を用いることができる。

ベンゾグアナミン系縮合物としては、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、及びメラミン・ホルムアルデヒド縮合物等から選択される１種類あるいは複数以上の混合物であってもよい。

又、無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料の屈折率をｎｐとし、光硬化型樹脂の屈折率をｎｒとすると、ｎｐとｎｒが（数１）で示される関係を満たせば、顔料と光硬化型樹脂を混合することによって作成された塗料によって形成されたハードコート層１０の透明性が保たれる。
（数１） ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１
一方、屈折率ｎｐと屈折率ｎｒの差が０．１よりも大きい場合、ハードコート層１０が白濁して光ビームの透過率が劣化し、記録再生のエラーが生じやすくなる。

又、ハードコート層１０の形成に用いられる塗料に対する顔料の含有量は０．５ｖｏｌ％から３５ｖｏｌ％であることが好ましく、１ｖｏｌ％から３０ｖｏｌ％であることが望ましい。

塗料に対する顔料の含有量が、０．５ｖｏｌ％よりも小さい場合、光学特性を劣化することはないが、光硬化型樹脂の硬化時の収縮を妨げる効果がなくなり、反りを生じさせ、かつ耐摩耗性が向上しない。また、顔料の含有量が３５ｖｏｌ％よりも多い場合、光硬化型樹脂の硬化時の収縮を妨げる効果は発揮し、反りを生じさせることがないが、顔料間の接着の役割を担う光硬化型樹脂の割合が少なくなり、ハードコート層１０が脆くなり、耐摩耗性が向上しない。

また塗料に含有される顔料の平均粒径は５ｎｍから５μｍであることが好ましく、１０ｎｍから１μｍであることが望ましい。平均粒径が５ｎｍよりも小さいと、耐摩耗生を確保することが出来ず、平均粒径が５μｍよりも大きいとハードコート層１０の表面の平滑性が損なわれるためデータの読み書きが困難となり好ましくない。

又、ハードコート層１０を形成するための塗料の塗布方法はスピンコート法を用いると記載したが、特に限定されるものでは無く、キスコータ、コンマコータ、ダイコータ、コンマリバースコータ、スプレーコータ、スピンコータ、及びスクリーン印刷等を用いて所定の形状に塗布することで得ることができる。

尚、本発明の１種類の顔料とは、無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料の３種類の顔料から選択される１種類の顔料のことである。

又、本発明の１種類の顔料の一例である無機物顔料には、例えば、シリカと硫酸バリウムのような、２つの無機物顔料の混合物顔料も含まれる。

又、本実施の形態の塗料は、上記３種類のうち２種類以上を含んでいても良い。

又、２つ以上の顔料を混ぜ合わせた混合物顔料を光硬化樹脂と混合して、スピンコートにより数百ｎｍに成膜し、エリプリメータで屈折率を測定する。そして、既光硬化樹脂単体の屈折率もエリプリメータで測定することにより、混合物顔料の屈折率が算出出来る。

以下、実施例にて、より詳細に説明する。

（実施例１）
本発明にかかる実施例１のブルーレイディスクは、図１で示した実施の形態の構成と同様である。

以下に示すように、本実施の形態と同様に、本実施例１のブルーレイディスクを作成した。

本実施例１のディスク基板１は、厚み１．１ｍｍであり、ＰＣ（ポリカーボネート樹脂）を射出成形し、作成された（図２（ａ）参照。）。

次に、第１の記録層２が、ディスク基板１の記録トラックのパターンが成形された面側にスパッタ処理により形成される（図２（ａ）参照。）。

次に、中間層３が、スピンコート法を用いて紫外線硬化樹脂を塗布した後にスタンパ７により成形されることにより作成される（図２（ｂ）〜図２（ｅ）参照。）。そして、スタンパ７は剥離され、中間層３上に第２の記録層４がスパッタ処理により形成される（図２（ｆ）参照。）。

次に、ハードコート層１０を形成する塗料は、本発明の無機物顔料の一例である、屈折率１．４６で平均粒径３０ｎｍのシリカを、含有量が含有量率で０．５ｖｏｌ％になるように、屈折率１．５３の紫外線硬化型アクリル系樹脂に混合することにより作成される。

次に、作成した塗料をスピンコート法を用いて、第２の記録層４上に塗布し、厚さが７０μｍのハードコート層１０が作成され、本実施例１のブルーレイディスクが作成される（図２（ｇ）参照。）。

（実施例２）
実施例１のシリカの含有量を５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３）
実施例１のシリカの含有量を１２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例４）
実施例１のシリカの含有量を３５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例５）
実施例１のシリカを、本発明の無機物顔料の一例である、屈折率１．６０で平均粒径８０ｎｍの硫酸バリウムに変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例６）
実施例５の硫酸バリウムの含有量を５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例５と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例７）
実施例５の硫酸バリウムの含有量を１２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例５と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例８）
実施例５の硫酸バリウムの含有量を３５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例５と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例９）
実施例１のシリカを、屈折率１．４６で平均粒径３０ｎｍのシリカと屈折率１．６０で平均粒径８０ｎｍの硫酸バリウムの混合物に変更し、それぞれの含有量を１．５ｖｏｌ％、０．５ｖｏｌ％とした以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１０）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を１０ｖｏｌ％と２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１１）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を１５ｖｏｌ％と５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１２）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を１．０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１３）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を６．２５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１４）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を１０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１５）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を０．５ｖｏｌ％と１．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１６）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を２．５ｖｏｌ％と１０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１７）
実施例９のシリカと硫酸バリウムの混合物のそれぞれの含有量を５ｖｏｌ％と１５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例９と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１８）
実施例１のシリカを、本発明の有機物顔料の一例である、屈折率１．５２で平均粒径１μｍのベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物に変更し、含有量を２ｖｏｌ％とした以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例１９）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２０）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を１２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２１）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を２０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２２）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を３５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２３）
実施例１のシリカを、屈折率１．４６で平均粒径３０ｎｍのシリカと屈折率１．５２で平均粒径１μｍのベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物との混合物に変更し、それぞれの含有量を０．２５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２４）
実施例２３のシリカとベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の混合物の、それぞれの含有量を６．２５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例２３と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２５）
実施例２３のシリカとベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の混合物の、それぞれの含有量を１７．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例２３と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２６）
実施例１のシリカを、本発明の無機物・有機物複合化合物顔料の一例である、屈折率１．５２で平均粒径３０ｎｍのシリカ・アクリル複合化合物と、本発明の有機物顔料の一例である、屈折率１．５２で平均粒径１μｍのベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物との混合物に変更し、それぞれの含有量を０．２５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２７）
実施例２６のシリカ・アクリル複合化合物とベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の混合物の、それぞれの含有量を２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例２６と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２８）
実施例２６のシリカ・アクリル複合化合物とベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の混合物の、それぞれの含有量を１０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例２６と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例２９）
実施例２６のシリカ・アクリル複合化合物とベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の混合物の、それぞれの含有量を１７．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例２６と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３０）
実施例１の、屈折率１．４６で平均粒径３０ｎｍのシリカを、屈折率１．４４で平均粒径３０ｎｍのシリカに変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３１）
実施例３０のシリカの含有量を５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３２）
実施例３０のシリカの含有量を２０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３３）
実施例３０のシリカの含有量を３５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３４）
実施例１の、屈折率１．４６で平均粒径３０ｎｍのシリカを、屈折率１．６２で平均粒径３０ｎｍのシリカに変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３５）
実施例３４のシリカの含有量を５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３６）
実施例３４のシリカの含有量を１２．５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（実施例３７）
実施例３４のシリカの含有量を３５ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例１）
実施例１のシリカの含有量を０．１ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例２）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を０．１ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例３）
実施例１のシリカの含有量を４０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例４）
実施例１８のベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量を４０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例１８と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例５）
実施例１のシリカを、屈折率２．５で平均粒径０．１μｍの酸化チタンに変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例６）
実施例１のシリカを、屈折率２．０で平均粒径０．１μｍの酸化亜鉛に変更した以外は全て実施例１と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例７）
酢酸ブチルに分散された平均粒径２０ｎｍのコロイダルシリカと、紫外線硬化型アクリル系樹脂と、酢酸ブチルからなるハードコート層を形成するための塗料を、第２の記録層４上にスピンコート法で塗布乾燥した後に、紫外線硬化させて、ブルーレイディスクを作成した。

（比較例８）
実施例３０のシリカの含有量を０．１ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例９）
実施例３０のシリカの含有量を４０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３０と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例１０）
実施例３４のシリカの含有量を０．１ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３４と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

（比較例１１）
実施例３４のシリカの含有量を４０ｖｏｌ％に変更した以外は全て実施例３４と同様にしてブルーレイディスクを作成した。

上記実施例１〜３７、及び比較例１〜１１において作成されたブルーレイディスクのハードコート層の性能を、光透過率、耐擦傷性、及びディスク反りの点から評価した。

光透過性：ハードコート層の光透過率は、全光線透過率計（ヘーズ・透過・反射計 （株）村上色彩技術研究所製）を用いて、光硬化樹脂単体の全光線透過率を１００％として換算して求めた。

耐擦傷性：ハードコート層の耐擦傷性は、ブルーレイディスクのハードコート層上に試験用ダストとしてＪＩＳのＺ８９０１−３のダスト（（社）日本粉体工業技術協会製）０．０２ｇを均一に散布し、これを不織布（商品名リントフリー 旭化成工業（株）製）で覆った。そして不織布を介して５００ｇｆの加重を加えた状態で光ディスクを１回転させた後の傷つきの程度を観察し、まったく傷がないものをＡ、浅い傷が数本程度のものをＢ、深い傷がたくさん見られるものをＣとして評価した。

ディスク反り：ディスクの反りは、ハードコート層の形成後のディスクの内周２０ｍｍの高さ平均を１００％として、外周部１１５ｍｍの高さの平均を換算して求めた。

上記実施例１〜３７を表１、比較例１〜１１の結果を表２に示す。なお、上記実施例において、塗布方法としてスピンコート法を用いたが、ダイノズルから吐出させる方法でも同等の効果を得ることができた。

また、上記（表１）及び（表２）から混合物でない顔料についての結果を取り出して、（表３）に示した。

表より、ハードコート層１０を形成する塗料に含まれる顔料の屈折率と、光硬化型樹脂の屈折率が、上述した（数１）を満たすことにより、ハードコート層１０の光透過率が劣化しないことがわかる。

また、塗料に対する顔料の含有量が、０．５ｖｏｌ％以上、３５ｖｏｌ％以下では、いずれの場合もディスク反り及び耐擦傷性の結果が良好であることが分かる。

すなわちハードコート層１０を形成する塗料が、無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料を含有することにより光硬化型樹脂の光硬化時の樹脂収縮が防がれることになり、ディスクの反りの発生をさらに抑制することが出来る。

又、溶媒である酢酸ブチルに分散されたコロイダルシリカと、光硬化型樹脂とによってハードコート層を形成していたために、ディスク製造工程の乾燥時における酢酸ブチルの揮発により光ディスクの反りが発生していた。しかしながら、本発明では、無機物顔料、有機物顔料、又は無機物・有機物複合化合物顔料を光硬化型樹脂に直接混合することにより溶媒を添加する必要がないために、ハードコート層を形成する際のディスクの反りを抑制することが出来る。

又、第２の記録層４上にハードコート層９だけ（１種類の保護層だけ）を形成することにより、光透過性、耐擦傷性、及びディスク反りに対して良好な結果を得られることから、従来のようにカバー層４及びハードコート層９という２種類の保護層を形成する必要がなくなるため、製造におけるコストを安くすることが出来る。

尚、本実施の形態では、図１に示すように記録層を２つ備えた構成の光ディスクについて説明したが、記録層を１つ又は３つ以上備えた構成の光ディスクであってもよい。

又、本実施の形態では、第２の記録層４上にハードコート層１０を備えているが、図５に示す従来のハードコート層９に代えて、本実施の形態の塗料を用いてハードコート層１０′を設けても良い。このハードコート層１０′は、本実施の形態のハードコート層１０と厚みだけが異なる。このハードコート層１０′の厚みは、カバー層５が設けられているため、上述したハードコート層１０の厚みと比べて薄くてもよく、約７μｍ程度でよい。

尚、図３に示す構成のブルーレイディスクのカバー層５は、塗料として紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により第２の記録層４上に塗布することにより形成される。この工程には、スピンコート法に限らずダイコート法を用いても良い。

このような図３に示すような構成であっても、ハードコート層１０′を形成する塗料に含まれる、顔料と光硬化型樹脂のそれぞれの屈折率が、上述した（数１）を満たすことにより、ハードコート層１０′の光透過率が劣化しない効果が発揮される。

更に、図３の構成においても、ハードコート層１０′を形成する塗料が、無機物顔料、有機物顔料、又は無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料を含有することにより、光硬化型樹脂の光硬化時の樹脂収縮が防がれることになり、ディスクの反りの発生をさらに抑制することが出来る。加えて、従来では、ハードコート層９の厚みを７〜８μｍにした場合にはディスク反りが発生していたが、本実施の形態では、塗料に溶媒が含まれていないために、図３に示す構成において、ハードコート層１０を７μｍ程度の厚みに形成しても、乾燥工程におけるディスク反りを抑制することが出来る。

又、本発明の光硬化型樹脂の一例は、本実施の形態では紫外線硬化型樹脂に相当する。

本発明の光ディスク、光ディスクの保護層形成用塗料は、光学特性の劣化しない、又、反りが発生しにくく、且つ耐摩耗性を確保することが可能な、又、コストが安くなる効果を有し、ＢＤ（ブルーレイディスク）、ＤＶＤ等として有用である。

本発明にかかる実施の形態におけるブルーレイディスクの断面図 本発明にかかる実施の形態におけるブルーレイディスクの製造方法を説明するための図 本発明にかかる実施の形態におけるブルーレイディスクの変形例を示す図 従来の光ディスクの断面図 従来の光ディスクの断面図

符号の説明

１ ディスク基板
２ 第１の記録層
３ 中間層
４ 第２の記録層
５ カバー層
６ 紫外線硬化型接着剤
７ スタンパ
８ 紫外線硬化型樹脂
９ ハードコート層
１０ ハードコート層
１１ センターホール

Claims (5)

1. 基板と、
   前記基板の一方の面に形成された１つ又は複数の記録層と、
   無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、光硬化型樹脂を有する塗料とによって、最上部の前記記録層の上側に形成された保護層とを備え、
   前記光硬化型樹脂の屈折率ｎｒと前記顔料の屈折率ｎｐは、ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１の関係を満たす、光ディスク。
2. 前記無機物顔料は、シリカ又は硫酸バリウムであり、
   前記有機物顔料は、ベンゾグアナミン系縮合物であり、
   前記無機物・有機物複合化合物顔料は、シリカ・アクリル複合化合物である、請求項１記載の光ディスク。
3. 前記無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料の前記塗料に対する含有量は、０．５ｖｏｌ％以上、３５ｖｏｌ％以下である、請求項１記載の光ディスク。
4. 前記光硬化型樹脂は、紫外線硬化型樹脂である、請求項１記載の光ディスク。
5. 無機物顔料、有機物顔料、並びに無機物・有機物複合化合物顔料から選択される少なくとも１種類の顔料と、光硬化型樹脂を有する光ディスクの保護層形成用塗料であって、
   前記光硬化型樹脂の屈折率ｎｒと前記顔料の屈折率ｎｐは、ｎｒ−０．１≦ｎｐ≦ｎｒ＋０．１の関係を満たす、光ディスクの保護層形成用塗料。