TWI298714B - - Google Patents

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1298714 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚羧酸系水泥分散劑及混凝土二次製品 之製造方法。更詳細言之，係關於適用於混凝土二次製品 (預鑄材）的製造之聚羧酸系水泥分散劑、及於工場中將混 凝土澆入鑄模中所作成的混凝土二次製品之製造方法。 【先前技術】 對水泥添加水所成之水泥漿、對其以細骨料之砂混合 成之砂漿（motar)、與更進一步以粗骨料之小石混合並藉由 刀政劑使流動性提高之混凝土，在各種構造材等中大量地 被使用著。於這樣的混凝土中，混凝土二次製品（預鑄材） 之需求以歐美為中心曰益增加著。混凝土二次製品，係在 工廠中使混凝土流入鑄模中作成。再將作成之混凝土材運 到現場進行組裝。於這樣的混凝土二次製品之製造方法中 ，為提高在工廠内之生產性的目的，而尋求能於較早期自 鉍杈脫板，於通常的分散劑，硬化延遲的情形甚顯著，迄 脫模須長時間。通常雖係在工廠内進行熟成，即使於如此 的％合中，亦須增加鑄模之周轉使用、生產性的提高。蒸 汽熟成的標準處理操作係如下述。亦，將混凝土灌入禱 模、d貝後，在常溫下放置2〜4小時的程度做為預備熟成 接著，開始瘵汽之通氣，以15〜2(rc/小時（通常為2〇c>c/ J 丁以下）的昇溫速度進行昇溫。通常，於達到〜的 程度之熟成溫度後’維持該溫度2〜4小時進行等溫熟成之 1298714 後，將蒸汽之通氣停止，經過以 目然放置冷卻之徐冷期 ’熟成即完成。又’作為用以増加鑄模之周轉使用的二 热成之外的方法，亦有採取__圍以隔熱材包之 手段者。此乃利用水泥本身之太人 ^ 豸之水合熱，可使系統的溫度他 速地上幵，以使远脫模為止的時間縮短。 、 又，於近來的混凝土紫只， ., 1 直般切謀求著混凝土建 造物的耐久性與強度的提高，為達成此目的，單位水量之 減低成為重要的課題。再者’由於砂漿或混凝土會進：經 時性水泥與水之水合反應而硬化，故通f無法避免流動: 喪失（slump loss)(亦即，水添加後隨著時間經過而流動性 降低之現象因而，可確保水泥之分散性並適於混凝土 二次製品之製造的分散劑受到殷切期盼。 關於習知之聚羧酸系水泥分散劑，可舉出後述之先前 技術之文獻。 於日本專利特開平8-1 2396號公報中，關於使用末端 基為氫或碳數1〜3的烷基、氧化烯基之加成莫耳數為 50〜1 〇〇之聚烷撐二醇酯單體之混凝土混和劑，係揭示出由 甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯（E0加成莫耳數=75)與丙烯酸鈉 進行聚合所得之共聚物等。然而，藉由使硬化延遲更加改 善、使初期強度更加提高，以使得例如可較良好地使用於 混凝土二次製品，則尚有改良之餘地。 於曰本專利特開平8-225352號公報中，揭示有使用末 端基為氫或碳數1〜3的烷基、氧化烯基之加成莫耳數為 1 〇 〇 110之聚烧禮二醇單醋系早體之混凝土混和劑，又， 1298714 於特開平7-223852號公報中，關於使用末端基為氫或碳數 1 3的烷基、氧化烯基之加成莫耳數為ii〇3〇〇之聚烷撐 二醇單酯單體之混凝土混和劑，作為實施例揭示出含二 甲醇E0/丙烯酸單酉旨⑽加成莫耳數=22())與丙烯酸進行聚 合所得之共聚物的混凝土混和劑。然而，於此等混凝土混 和劑中，由於並未針對作成為適用於混凝土二次製品來= 行檢討，故於得到高分散性之外，如何提高初期強：以作 成為可適用於混凝土二次製品等，尚有改良之餘地。 於日本專利特開平8_12399號公報中，揭示出使用末 端基為氫或魏1〜3的院基、氧化稀基之加成莫耳數為 11()〜300《聚烧揮二醇單s旨單體之混凝土製品用混和劑组 成物。然@，此混凝土製品用混和劑組成物，係針對使用 振動機或離心力而進行壓實之混凝土二次製品之製造時所 使用者，係設法使該製品的表面所發生的氣泡減少，或使 此=土之壓實性提高，以縮短成形時間為目的者。因而， 為提高在工廠之生產性，如何藉由改善硬化延遲、使初期 強度更加提高以適於使用於混凝土二次製品，仍 餘地。 山於日本專利特開平1 1-106248號公報中，關於使用末 端：為碳數2~5的烷基、氧化烯基之加成莫耳數為3〇以上 之承坑撐二醇單g旨系單體之混凝土混和劑，作為實施例係 揭示出含有卜丁氧基聚甲基丙烯酸乙二醇醋（氧化乙烯之 加成莫耳數為75〜13〇)與甲基丙烯酸之共聚物的水泥混和 劑；於特開平9_241〇56號公報中，曾揭示出使用末端基為 ^98714 數：:;的貌基、氧化稀基之加成莫耳數為2〜之聚炫 單體之混凝土用混和劑。然而，在這樣的混凝 ，以=射，如何藉由使親水性更提高並改善硬化延遲 並使c:於使用在混凝土二次製品的場合，可較早期脫模 使•拉之周轉使用增加，亦仍有改進之餘地。 又’作為以往之使用磺酸系單體之水泥分散劍，可舉 出下述之先前技術之文獻·· =專利特開昭㈣9147號公報中，關於使用續 =糸早體作為必要成分之水泥分散劑，作為實施例曾揭示 出使用2-磺乙基丙烯酸醋鈉、丙烯酸鈉、及甲氧基聚乙二 醇單丙稀酸醋（氧化乙烯之平均加成莫耳數為ι〇個）之共聚 物之水泥分散劑。然而，於此水泥分散劑中，& 了提高防 ^流動性喪失性能以確保安定的作業性之目的，而使用2_ 石頁乙基丙烯酸醋鈉之含有量多#共聚物。因❿，於含有磺 酸基單體之構造與含有量方面，$ 了提高於卫廠之生產性 ，如何提高分散性與初期強度以期可適用於混凝土二次製 品之製造，仍有改進之餘地。 於日本專利特開平7一1 72891號公報中，關於使用具有 聚氧化烯化烯鏈之乙烯化合物與具有磺酸基之乙烯化合物 的共聚物之水泥分散劑，在實施例中揭示出使用具有磺酸 基之乙烯化合物、（甲基）丙烯酸鈉、及曱氧基聚乙二醇單（ 曱基）丙烯酸酯（氧化乙烯之加成莫耳數=4〜23)的共聚物之 水泥分散劑。然而，此水泥分散劑，由於在共聚物中磺酸 δ有里多’故如何提高分散性與初期強度，以期在例如使 1298714 用=此政土 一次製品之製造的場合中可於較早期脫模、並 使禱模之周轉使用增加，仍有改進之餘地。 於日本專利特開平u_7981 1號公報巾，關於使用含有 長鏈之氧化婦基與特^之單體的乙稀共聚物之水泥分散劑 ’作為實施例，曾揭示出使用由具有磺酸基之單體、（甲 基）丙烯酸、及單側末端低級烷基聚乙二醇與（曱基）丙烯酸 所得之醋化合物（氧化乙烯加成莫耳數=23〜35〇)的共聚物之 水泥分散劑。然而’此水泥分散劑，係利用混凝土之低黏 化以改善作業性為目的者。因而，為提高在工廠中之生 產性，如何藉由硬化延遲之改善、並使初期強度更加提高 以期可適用於混凝土二次製品，尚有改進之餘地。 【發明内容】 。本發明係鑑於上述之現狀而作成者，其目的在於提供 °务揮南为政性，且於製造混凝土二次製品等時可較早脫 模，並可增進鑄模之周轉使用，提高生產性之聚羧酸系水 ^分散劑；及提供可較早脫模而可增進鑄模之周轉使用、 &向生產性之製造混凝土二次製品的方法。 本發明者等，就聚羧酸系水泥分散劑進行了各種檢討 之下’發現·曱基丙烯酸與聚烷撐二醇（氧化乙烯（E〇)鏈長 為25莫耳以下）之曱基丙烯酸酯的共聚物可發揮高分散性 ’這樣的分散性在混凝土等之製造上甚有用；惟，亦發現 •欲作成可賦予貫入阻力值指數為55MPa以上且流動度維 持指數為80%以上之水泥組成物的聚羧酸系水泥分散劑， 1298714 广將主鏈骨架作成為丙稀㈣’使s旨中之氧化烯⑽鏈 ::長，纟其是藉由使酯中之氧化乙烯⑽)鏈長加長，可 提高初期強度，亦即減少硬化延遲之情形；於是想出'了可 Q滿解决上述問題之方法。通常，藉由聚羧酸系水泥分散 劑之作用可抑制水泥粒子之水合而可提高流動性，而藉由 將主鏈骨架作成為丙烯酸系’使酯中之氧化‘ 加長’以此等之相乘作用可提高共聚物之親水性(，並)= 可使水泥粒子容易適度地水合，於混凝土二次製品等之製 仏打可較早脫模，可增加鑄模之周轉使用、提高生產性。 又，吾人推測，藉由使酯中之末端烷基的碳數減小，亦可 提高共聚物之親水性，而可期待同樣的生產性提高之效果 Ο 本發明者等並就混凝土二次製品之製造方法做了各種 檢討，留意到若以使用聚烷撐二醇系不飽和單體、不飽和 羧酸系單體及含有磺酸基單體等所製得之共聚物作為分散 齊J使用’則可製造能發揮高分散性之混凝土二次製品，並 發現：於使此等之單體的構造特定化，並使含有磺酸基單 體對全單體所佔之質量比例作成為〇 · 1〜3 5質量％，則混凝 土 一次製品之初期強度可提高，亦即硬化延遲程度可減少 ’本發明於焉得以完成。上述質量比例若超過35質量％， 則由於無法得到充分的減水性、分散性，會使對共聚物之 水泥組成物之添加量必須增加。此場合中，附著於水泥粒 子之共聚物的量會增多，而抑制水泥粒子之水合反應，致 初期強度無法充分提高。又，上述質量比例若未滿〇· 1質 11 1298714 量％’初期強度亦無法充分提t # 、 述共聚物之全w · 阿因而’藉由將在形成上 成為。小35併，。中所佔之合有磺酸基單體的質量比例作 脫模，因此里％水泥粒子會易於適度地水合而可較早 行混凝土 -“ 鑄模之周轉使用、提高生產性之下進 疋土一次製品之製造。 且流明為可提供貫人阻力值指數為55㈣以上 泥分散劑。、私數為8°%以上之水泥組成物的聚羧酸系水 :發明亦為包含使用上述聚缓酸系水泥分散劑，且在 之製造^溫度條件下進行熟成之製程之混凝土二次製品 ^發明’更進—步，亦為包含使用上述聚㈣系水泥 刀月4 ’且將鑄;^的周圍以隔熱材包覆進行熟成之製程之 混凝土二次製品之製造方法。 又，本發明係一種混凝土二次製品之製造方法，係使 用含有以下述通式（3)ψ R61 1 e l II ill I . II 1 , ι. 七（CH2)jKCO)qi〇(：R7〇)nE8 (3) (式中，R4、R5及R6表示相同或相異之氫原子或甲基，β ρ 表示〇〜2之數；q1表示〇或〗之數；R?〇表示相同或相異 之碳數2〜18之氧化烯基；η表示氧化烯基之平均加成莫耳 數’為2〜300的數；R8表示氫原子或碳數1〜3〇之烴基）所 表示之單體（Α)、以下述通式（4) 12 1298714 f E11

I I C==c (4) 表不相同或相異之氫 ;惟，R9乃plG 虱原子、甲基或-COOM4 K及R不同時為—c〇〇M4 u CH2C〇〇Ms ； ^ Rn , _CH ρηπΜ5 ^ 表不氧原子、甲基或_ 相里之、 場合，R9及Rl°表示相同或 子、一 '表不相同或相異之氫原 、以及“屬、二價金屬、錢或有機鐘)所表示之單體⑻ M及以下述通式（5) X: K12 1 R13 1 1 ! 1 二 c 1 (δ) Η 1 X ch3 γΝΗ-]~：ΟΗ2

o—r14so3m7 0 ch3 (式中’R]2A R13表示相同或相異之氫原子或甲基；丫及Z 表示經基或-SM9，於Y為甲基之場合z表示_SM9、於γ 為娜之場合Ζ表示羥基；R14表示碳數2〜4之烷樓基； 13 1298714 Μ6 、 Μ7 、 Μ8 及 μ9 本- 4 價全屬、二： 或相異之氨原子、-價金屬、二 1貝孟屬、釦或有機銨） ^ ”之早體（c)的單體成分所製得 0/〇) 〇 體成刀之質量比例為0· 1〜35質量 茲就本發明加以詳述如下： 本申請案說明書中之「 介日 以上」、「以下」係含該數值 。亦即，所謂之「以μ y. . χ .. J係忍味著「至少」（該數值及該 數值以上）。 本么明之？κ窥酸系水泥分散劑為提供貫入阻力值指數 為55MPa以上且流動度維持指數為_以上之水泥組成物 〇 士所謂上述之貫人阻力值指數，係指纟2(TC條件下之7 小時後之貫入阻力值；所謂貫入阻力i，係顯示對試驗片 的面垂直地作用之負荷之阻力性之指#，係如下述般 測定。 (貫入阻力值指數之測定方法） (1)砂漿試驗材料：為得到貫入阻力值指數測定所必要 的砂漿試驗片之砂漿調整，係使用下述之材料在室溫土 2°C )下進行。 ~ 歐洲規格水泥（CEM I 52.5) : 500g 細骨料（水泥試驗用標準砂：jIS r5201，社團法人水 泥協會製）·· 1 3 5 0 g 含有本發明之水泥混和劑或比較水泥混和劑、及消泡 劑（商品名「MA404」，匪B公司製，添加量：使用對水、、尼 14 1298714 質量為2質量％之MA404的1質量％水溶液）之離子交換水·· 20〇g (2) 砂漿之調整方法··將歐洲規袼水泥5〇〇g、及科量 既定量（使依循後述之測定方法測定之流動值為22〇 ±丨〇nm 的範圍所必須之添加量）之水泥混和劑再以離子交換水稀 釋者200g加入禾巴德（hobart)型砂漿混合機中，以低速旋 轉進行30秒之混練之後，在30秒之間將細骨料135〇g投 入。投入後變更為中速旋轉，再進行30秒之混練，於停 止旋轉後，以15秒的時間將附著於壁面之水泥刮落，於 停止旋轉起之1分30秒後再度以中速旋轉再度進行混練i 分鐘，得到水泥組成物（砂漿）。 (3) 流動值之測定方法：依據JIS R52〇1進行。 (4) 空氣量之測定方法：對經調整之砂漿之容積成為 5〇〇ml時的重量加以測定，由所用的材料之比重來測定空 氣量。 (5) 貫入阻力值測定用受測物之調整方法：將用上述之 方法所°周整之砂漿分2次放入塑膠容器（帕克艾斯25Occ， 卡公司製）中，每次皆以玻璃棒戳1〇下後，用手輕 底10二欠，使砂浆中之空氣脫除。其後，加蓋將容 器密閉，作成為受測物。 …（6 )貝入阻力值指數測定方法：將以上述方法調整之受 、勿置入保持於20°C之恆溫裝置内，靜置7小時後將其取 用JISR5201中所規定的畢卡針裝置，測定貫入阻力 值0各測企 Γ). 、 -人，以平均值作為本發明中之貫入阻力值指 15 1298714 數0 又’上述流動度維持指數，可依下式計算求出·· 流動度維持指數（％) = 1 〇〇 X (3〇分鐘後之砂漿流動值 )/(初期砂漿流動值） 又’初期砂漿流動值，係依循上述之測定方法測定。 於測定流動值之後，將砂漿全量在密閉容器内於室溫（2〇 ± 2 C )下靜置既定的時間，反覆進行相同的操作測定砂漿流 動之經時變化。又，添加到砂漿之水泥分散劑之添加量（ 對水泥之固體成分的質量％)係使初期砂漿流動值成為 ± 1 0mm的範圍之必要的添加量。 本發明之聚羧酸系水泥分散劑，可作成為賦予貫入阻 力值指=及流動度維持指數在上述範圍之水泥組成物，惟 、’上述貫入阻力值指數若未滿55MPa或流動度維持指數未 =80/。’則無法充分抑制硬化延遲，且無法充分提高流動 ，因此，在工廠中用於混凝土二次製品之製造的場人， 無法充分地發揮較早脫模以增加鑄模之周轉使用的本ς明 之h 有…、法充刀耠咼生產性的顧慮。作為本發明 “土之形態，為貫入阻力值指數為瞻 維持指數4 82%以上之形態。更佳+且二動度 入 為阻_"上且流動度維持指㈣85%二?=:= 阻力值指數為以上且流動度維持指數為9〇%以_1 作為上述之聚羧酸系水泥分散劑，w八女 )兩埽酸與聚貌撲二醇之⑽)丙嫌 有例如’（甲基 ⑽)丙烯酸酯的共聚物為必要成 16 1298714 分之水泥分散劑為佳。 可舉屮·门w 為^樣的，、i物之較佳的形態， · 鏈骨架主要為丙烯酸系之形離、（2)st + 氧化埽⑽鏈長為較長之^⑴μ〜（2)s曰中之 較小之來能、、 形心、（3)酗中之末端烷基之碳數 ^ 八七、）更進一步與作為第3成分之含有瑞酸基單 月豆進行共聚所成之形能耸 ” -土早 Μ之开U。X，亦可為滿足上 之2者以上之形態。 义⑴⑷中 方、上述(1)的形態中，若以形成主鏈骨架之全部構成單 單體單位）作為_莫爾％，則丙烯酸系的構成單位以 莫耳％以上為佳。較佳者為90莫耳％以上， 成主鏈骨架之全部構成單位為丙稀酸系。 者為七 於上述（2)之形態中，酯中之氧化烯（Α〇)鏈長以氧化烯 基之平均加成莫耳數為1〇〇〜2〇〇為佳。更佳者為1〇〇〜丨25 L尤佳者為100〜110。又，氧化烯基以氧化乙烯作為主成 份為佳。更佳者為50莫耳％以上為氧化乙烯基，尤佳者為 90莫耳％以上為氧化乙烯基。最佳者為全部之氧化烯基皆 由氧化乙烯基所構成。 於上述（3)之形態中，酯中的末端烷基之碳數以卜3為 佳。更佳者為碳數為2以下之烷基，烷基之中，有飽和院 基、不飽和烷基。而以碳數為1之飽和烷基（即曱基）為特 佳。 、' 於上述（4)之形態中，作為含有磺酸基單體，只要是在 分子中具有磺酸基之單體皆可，並無特別限制，惟，以由 下述通式（5): 17 (5) 1298714 平12 R13 I 1 H i X： GHg Υ^^οη^μ6 ：^：：：^^ ； ··'.,：；,'·；：-"-'"' -：-r ·.· \/〇-Ri4sc^M7 j 丫，' - ^；：/' . ： ：,;； ： " R及1^3表示相同或相異之氫原子或曱基；y&z 表示經基或，，’於γ為甲基之場合

為-so3M9之場人7 * 3 Y 每。Z表示羥基；！^表示碳數2〜4之烷撐基； Μ6、Μ7、M8 及 w 本 " 伸 M表不相同或相異之氫原子、一價金屬、二 :二屬:广或有機錢〇所表示之單體尤為特佳。於本發 θ ，錯由更進—步使用含有磺酸基單體以改善硬化延遲 ’可更充分地發揮初期強度更加提高之本發明的效果。如 此般’上述聚羧酸系水泥分散劑’為含有由(甲基)丙烯酸 、聚烷撐二醇之(甲基)丙烯酸醋、及含有磺酸基單體所構 成之共聚物所成之形態’亦為本發明之較佳形態之…又 ，以上述通式（5)表示之單體係如後述。 在由上述（甲基）丙稀酸、聚炫樓二醇之（甲基）丙稀酸 醋、及含有磺酸基單體所構成之共聚物中，作為全單體成 1298714 分中所佔之該含有磺酸基單體之質量比例，以〇·卜35質量 %為佳。若超過35質量％，則會無法得到充分的減水性與分 散性1此會導致對於共聚物之水泥組成物的添加量須増加 此％合中，附著於水泥粒子之共聚物的量會增多，而抑 制了水泥粒子之水合反應’有初期強度無法充分提高之顧 慮。更佳者為20質量％以下，尤佳者為〗〇質量％以下，特 佳者為5質量%以下。另一方面，若未滿〇1質量％，初期 強度亦無法充分提高。t佳者A 〇· 2質量％以上，尤更佳者 為〇. 5質量％以上，特佳者為i質量％以上。 作為本發明之聚羧酸系水泥分散劑之較佳形態，為含 f具有以下述通式（1)表示之聚氧化烯酯系構成單位（I)、 ’、以下述通式（2)表示之羧酸系構成單位（n)之聚羧酸系聚 合物所成之形態；前述通式為： 如-(1) : COOCR^iR2 (式中，RW表示相同或相異之碳數2〜18之氧化烯基；… 表不氧化烯基之平均加成莫耳數，為1〇〇〜2〇〇的數；Μ表 不氫原子或碳數1〜3之烴基）； -{cH-Ch)~ (2) H3 COOM1 (式中，R3表示氫原子、曱基或一 c〇〇M2 ; Ml及M2表示相同 或相異之氫原子、一價金屬、二價金屬、㉟或有機銨）。 1298714 宜為2^8上述通式⑴中之以Rl〇表示之氧化烯基之碳數， ’而以2~8為佳，尤以2~4為更佳。又，以含有 稀基作為必須成分為佳。更佳者為5。莫耳%以上為 氧化乙稀基，尤更佳者氣 、 二 佳者為全部之氧㈣基㈣氧為氧化乙烯基，最 重複單位白為乳化乙烯基。X，氧化烯基之 、曰二為相同亦可為相異’於氧化烯基為2種以上的 之形怨的場合’可為嵌段狀加成、無規狀加成、交 互加成等之任一之加成形態。如此般之具有氧化乙烯基 之/、聚物’可作成為水溶性者，於本發明+，以使用這樣 的形態之共聚物為佳。 _ ^上述聚氧化烯酿系構成單位⑴中，作為以Ri〇所表 氧化埽基之平均加成莫耳數之ml，以定為剛〜則的 範圍為佳。於氧化烯基之平均加成莫耳數未滿ι〇〇的場合 ，會有無法達到充分的初期強度之顧慮，若超過200，則 流動度維持性不充分，致使很快就會硬化，而有無法得到 適當的流動性之顧慮。更佳者為100~125,尤更佳者為 100〜110。又，於氧化烯基之中亦以必須含有氧化乙烯基為 佳j又，所謂上述平均加成莫耳數，係指加成於聚氧化烯 酯系構成單位（I)成分丨莫耳中之該氧化烯基的莫耳數之平 均值。 上述通式（1)中之末端基β2碳數若超過3，則親水性提 高’致有無法充分得到容易自鑄模脫模之效果之顧慮，較 佳者為碳數為2以下之烴基，烴基之中尤以飽和烷基、不 飽和烷基為佳。而以碳數為1之飽和烷基（即甲基）為特佳 20 1298714 。又，此等烷基，可為直鉍壯 巧1鏈狀亦可為支鏈狀。 作為上述聚氧化稀醋系構成單位⑴，以由下述通式 (6)表示之單體（a)進行聚合者為佳。 通式（6): h2c=：ch 、

I C_15〇Wr1s (6) :# R 〇表不相同或相異之碳數2〜18之氧化烯基；ra‘ 二，烯基之平均加成莫耳數，為100〜200的數；R16表 不虱原子或碳數1〜3之烴基）。 作為上述通式（6)中之R】5 在淑,、十、、畜， m及R】b，係與上述通5 ()中之R 〇、m2及R2相同。又， 3, . . 由與丙稀酸所進行之酯4 產性提高的觀點考量，. 有氧化乙稀為佳。 在與丙細酸之醋鍵部分力Μ 作為上述單體（a)，較 、2-丙醇等之碳數^1=，對甲醇、乙醇、卜丙_ 之脂環族fi”g 月曰肪知酵類、環丙醇等之碳數： 者以炉勃9 1 0 3之不飽和醇類之任一 火數2〜18之氧化烯基1〇〇〜2〇〇 氧燒二醇類(尤其是以氧化體：σ成所成之聚 丙稀酸的酉旨化合物。又，所謂之^體之承乳烧二醇類）與 於單體中存在冑2種以上時，在 」’係指氧化乙烯 多數者。 衣氧烷之存在數中為大 作為上述單體⑷，又以下述 單(甲基)丙烯酸醋類、與(炫氧基_(:基)聚乙二醇 乙一醇（聚）（碳數2〜4 21 1298714 之烷二醇）丙烯酸酯類等為佳。 作為上述（烷氧基）聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯，較佳 者為：對甲醇、乙醇、卜丙醇、丙醇、卜丁醇、2_ 丁醇 、卜戊醇、2-戊醇、3-戊醇、卜己醇、2_己醇、己醇、 辛醇、2-乙基+己醇、壬醇、月桂醇、十六貌醇、硬脂醇 等之碳數卜30之脂肪族醇類、環己醇等碳數3〜3()之脂環 族醇類、及(甲基)烯丙醇、3_ 丁烯_卜醇、3_甲基—心烯 -j-醇等之碳數3〜3G之不飽和醇類之任—者以碳數2」8之 乳化，基卜300莫耳進行加成所成之烧氧基聚氧烧二醇類（ 尤”疋以氧化乙烯為主體之烷氧基聚烷撐二醇類)與(甲基 丙烯酸之酯化合物。 土 作為上述（烧氧基）聚乙二醇（聚）（碳數2〜4之烧二醇） 丙烯酸酯類，可舉出下述者： 曱乳基聚乙—醇早（甲基）丙烯酸能、曱氧基（聚乙二醇 ^單%^(甲基）丙稀酸醋、甲氧基{聚乙二醇⑷丁 一 ％ }早（甲基）丙烯酸酯、 )丁二醇}單(甲基)丙稀J =二，二醇(聚 烯酸醋、乙氧基{聚乙二乙-醇早(甲基)丙 、乙氧基（聚乙二醇（聚）丁 二酵}單（甲基）丙稀酸醋 ^ ; 醇丨單（甲基）丙烯酸酯、乙氧 2^聚乙取二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（曱基）丙稀酸醋、 丙：二一醇早(甲基)丙烯酸顆、丙氧基{聚乙二醇(聚） 單ΓΛ 基）丙烯酸@旨、丙氧基{聚乙二醇（聚）丁二醇） 醇丨單(甲基)丙㈣ {“二醇(聚)丙二咖丁二 22 1298714 丁氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丁氧基{聚乙 ⑴丙二醇}單（甲基）丙烯酸醋、τ氧基{聚乙二醇 二醇}單（甲基）丙稀酸醋、丁氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇 )丁一醇}单（曱基）丙烯酸醋、戊氧基聚乙二醇單（甲 稀酸醋、戊氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇}單（甲基）丙稀㈣ 戊乳基{聚乙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸醋、戍 基（聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸醋、 己氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸醋、己氧基{聚 (幻丙二醇}單（甲幻丙稀酸酉旨、己氧基{聚[二醇丁 二酵}單（甲基）丙烯酸酯、己氧基ί聚乙二醇⑻丙二醇（聚 )丁二醇}單（甲基）丙烯酸酯。 庚氧基聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、庚氧基{聚乙 (聚）丙二醇}單（甲基）丙稀酸醋、庚氧基（聚乙二醇⑷丁 二醇}單（甲基）丙稀酸8旨、庚氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚 )丁二g手丨單（甲基）丙烯酸酯、 _ 辛氧基聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、辛氧基{聚乙二醇 '丙一酵}單（甲基）丙烯酸醋、辛氧基{聚乙二醇（聚）丁 二則單（甲基）丙婦酸醋、辛氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚 )丁一酵）單（甲幻㈣酸醋、壬氧基聚乙 稀酸醋、壬氧㈣乙：醇（聚）丙二醇}單（甲基）丙甲婦基= 、壬乳基ί聚乙二醇（聚）丁二醇}單（尹基）丙稀酸醋、壬氧 基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸醋。 癸氧基聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、癸氧基（聚乙二醇 丙二酵}單（甲基）丙烯酸醋、癸氧基卜聚乙二醇（聚）丁 23 1298714 -醇}平（甲基）丙婦酸醋 '癸氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚 )丁二醇}單（甲基）丙烯酸醋、十一炫氧基聚乙二醇單（甲其 )丙烯酸醋、十—院氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇 二 烯酸酯、十一貌氧基{聚乙二醇（聚）丁二醇}單（甲^ 酸酉旨、十一烧氧基{聚乙二醇(聚）丙二醇(聚）丁二醇'翠（甲 :)丙产烯酉夂酉θ十一炫氧基聚乙二醇單（甲基）丙婦酸醋、十 二烧氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇}單（曱基）丙稀酸醋、十二 烷氧基{聚乙二# (聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸醋、十二产 氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸= 0 十三烧氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸醋、十三院氧幻 H醇(聚)丙二醇}單(甲基)丙烯酸酷、十三燒氧基(聚 乙一酵（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸酉旨、十三烧氧基（聚乙 二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙烯酸醋、十四炫氧 基“一％早(甲基)丙烯酸酯、十四烷氧基丨聚乙二醇(聚） 丙^醇口}單（甲基）丙烯酸酉旨、十四院氧基{聚乙二醇（聚）丁 一醇}早（曱基）丙烯酸酯、十四烷氧基{聚乙二醇（聚）丙二 私（4〇丁 —醇丨早（甲基）丙烯酸、十五烧氧基聚乙二醇單 (甲基）丙烯酸醋、十五烷氧基丨聚乙二醇（聚）丙二醇丨單（甲 基）丙烯酸i旨、十五烷氧基丨聚乙二醇（聚）丁二醇丨單（甲基） 丙烯酸酉旨、十五院氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚 二 單（甲基）丙烯酸酯。 — 十六烷氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、十六烷氧基（ 聚乙二醇（聚）丙二醇}單（甲幻丙烯酸a旨、+六貌氧基& 24 1298714 —-手（聚）丁二醇）單（尹基）丙烯酸酯、 二醇（鸯）王-齡/ w、 丁八庇乳基ί聚乙 Λ 一 °聚）丁二醇}單（甲基）丙烯酸酯、十七浐負 基聚乙二醇單^ ^ ^私早（甲基）丙烯酸酯、十七烷氧基丨聚乙二醇 二單（甲基）丙稀酸醋、十七烧氧基{聚乙二醇⑷丁 早（甲基）丙稀酸醋、十七炫氧基{聚乙二醇; 醇（聚）丁二醇}單（甲A) 丙一 m、 （甲基)丙烯®“曰、十八烷氧基聚乙二醇單 〔甲基）丙烯酸酯、十八俨畜 平 I、 十八烷乳基丨聚乙二醇（聚）丙二醇丨單（ψ 基）丙烯酸酯、+八栌备I f^ j干、r 兀虱土 {聚乙二醇（聚）丁二醇丨單 丙稀酸酯、+八栌与# f ^ T ^) 式兀羊土{來乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇} 車（甲基）丙細酸醋。 十九炫》氧基聚乙二醇單（甲其彳姿 取 甲土）丙烯酉夂酉曰、十九烷氧基{ 聚）丙二醇}單（甲基）丙烯酸醋、十九燒氧基（聚 醇（聚）丁二醇）單（甲基）丙烯酸酿、十九燒氧基（聚乙 -醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸醋、環戍烧氧 基聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、j衷戊炫氧基{聚乙二醇（聚） 丙二醇}單（甲基）丙婦酸酯、環戊燒氧基{聚乙二醇（聚）丁 二醇}單（甲基）丙稀酸醋、環戊烧氧基{聚乙二醇（聚）丙二 醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸酿、環己烧氧基聚乙二醇單 (甲基）丙烯酸醋、環己烷氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇}單（甲 基）丙烯酸S旨 '環己烷氧基丨聚乙二醇（聚）丁二醇}單（甲基） =烯酸醋、環己炫氧基ί聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二二} 單（甲基）丙烯酸醋。 作為上述單體（a)，於上述化合物之外，較佳者尚有： 笨氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、苯氧基{聚乙二醇（聚） 25 !298714 丙二醇}單（曱基）丙烯酸酯、苯氧基{聚乙二醇（聚 _ ▲ 單（曱基）丙烯酸酯、苯氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁一 醇丨單（曱基）丙烯酸酯、（甲基）烯丙氧基聚乙二醇單（甲美 丙稀酸酯、（曱基）烯丙氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇丨單（甲^ )丙烯酸酯、（甲基）烯丙氧基{聚乙二醇（聚）丁二醇丨單 基）丙烯酸酯、（曱基）烯丙氧基丨聚乙二醇（聚）丙二醇（聚） 丁 一醇}單（甲基）丙稀酸醋。 又’作為不飽和醇聚烧撐二醇加成物，亦可包含令 乙二醇單乙烯醚、聚乙二醇單烯丙醚、聚乙二醇單（2-甲美 一2-丙烯）醚、聚乙二醇單（2 —丁烯）醚、聚乙二醇單（2-甲^ 一 3-丁烯）醚、聚乙二醇單（3-曱基—2 —丁烯）醚、聚乙二醇單 (2-甲基-3-丁烯）醚、聚乙二醇單（2—甲基—2一丁烯）醚、聚 乙一醇單（1，卜二甲基—2-丙烯）醚、聚乙烯聚丙二醇單（3一 甲基-3-丁烯）醚、甲氧基聚乙二醇單（3一曱基—3一丁烯）醚、 乙氧基聚乙二醇單（3-甲基-3-丁烯）醚、；I-丙氧基聚乙二醇 單（3-甲基-3-丁烯）醚、環己氧基聚乙二醇單（3-甲基-3一丁 烯）醚、卜辛氧基聚乙二醇單（3-甲基-3-丁烯）醚、壬氧基 聚乙二醇單（3—甲基—3—丁烯）醚、月桂氧基聚乙二醇單（3一 曱基-3-丁烯）醚、硬脂氧基聚乙二醇單（3—甲基-3— 丁烯）醚 笨氧基聚乙二醇單（3~甲基—3-丁稀）_、萘氧基聚乙二醇 單（3 -甲基_3-丁烯）醚、甲氧基聚乙二醇單烯丙醚、乙氧基 聚乙二醇單烯丙醚、苯氧基聚乙二醇單烯丙醚、甲氧基聚 乙二醇單（2-甲基-2-丙烯）醚、乙氧基聚乙二醇單（2-甲基一 2-丙烯）醚、苯氧基聚乙二醇單甲基一2_丙炔）醚。 26 1298714 於上述幾酸系構成單位（II)中，作為上述通式（2)之 M之金屬原子，較佳者為：⑭、鈉、卸等之驗金屬原子等 之一饧金屬原子；鈣、鎂等之鹼土金屬原子等之二價金屬 原子。又，有機銨，較佳者為··質子化有機胺之乙醇銨、 一乙醇釦、二乙醇銨等之烷醇銨鹽、三乙基銨。又，銨亦 可。 作為上述羧酸系構成單位（11 )，以由下述式（7 )

HC=CH R17 GOOM10 (7) :....篇:.::雜^ (式中，R17表示氫原子、甲基或一c〇〇Mu ; M1G及Mll表示相 同或相異之氫原子、一價金屬、二價金屬、銨或有機銨） 所表示之單體（b)進行聚合者為佳。又，作為上述m1Q及 Mn中之金屬原子，係與上述通式（2)之M1相同。 於上述羧酸系聚合物中，作為構成單位（1)與構成單位 (π)之莫耳比，並無特別限定，以1/99〜8〇/2〇為佳。而以 5/95〜40/60為更佳，尤以11/89〜29/71為特佳。 又，作為上述聚羧酸系聚合物之製造方法，以用聚合 起始劑使上述構成單位（單體成分）進行共聚為佳。關於共 聚方法係如後述。 作為上述聚羧酸系聚合物之較佳的分子量範圍，為使 用凝膠滲透色譜法（GPC)測得之聚乙二醇換算之重量平均分 子S(Mw)為3000〜500000。重量平均分子量若未滿3〇〇〇， 於水泥分散劑之減水性方面會有不理想之顧慮，又，分子 27 1298714 f若超過5GG_，於水泥分散劑之減水性及流動性方面合 有：理想之顧慮。更佳者為· ，特… 5:::_。0 ’最佳者為2_。，_。又上述聚合物之 重里平均分子1，係依據後述之GPG測定條件敎之值。 於本發明中，藉由使用上述般的聚叛酸系水泥分散劑 .’：製造混凝土二次製品’作為其製造方法，較適當者為 采行匕3使用本發明之聚羧酸系水泥分散劑且纟3〇。。以 上之溫度條件下進行熟成之製程的方法，或採行包含使用 本發明之聚幾酸系水泥分散劑並將禱模的周圍以隔熱材包 後而進仃熟成之製程的方法。此等製造方法亦為本發明之 一。以下’就此等方法更進—步加以說明。又’有關使用 聚羧酸系水泥分散劑之形態，係如後述。 (包含在30X：以±的溫度條件下進行熟成之製冑的方法） 有關熟成溫度，以3(rc〜25(rc為佳。而以5(rc〜2〇(rc 為更佳。並非混凝土全體都須達到此溫度範圍，只要是混 凝土之溫度最高的部分於熟成期間中在上述溫度範圍中即 可。若低於301，迄脫模為止須較費時間，又，若高於 250°C，混凝土製品會產生微裂等而非良好。 又，使混凝土在30°C以上進行熟成有各種方法，可舉 出例如··對灌入之混凝土周圍以保溫材料包覆，利用持續 產生之水合熱來昇溫之方法；使用鍋爐所產生之蒸氣在常 溫常壓下進行增溫增濕之常壓蒸汽熟成、或在壓力容器内 用高溫高壓的飽和蒸汽來進行之熱壓鍋熟成等。 (包含將鑄模之周圍以隔熱材包覆而進行熟成之製程的方 28 1298714 隔熱材，可使用公知的隔熱持，可列舉例如：軟木塞 、綿、氈、發泡苯乙烯、發泡胺基甲酸酿等之有機系隔熱 材、瀝青、玻璃棉、礦渣棉等之無機系隔熱材等。 (熟成之製程） 又’上述之熟成，於使混凝土流入禱模後，經過壓實 操作後再進行亦可。壓實方法有各種方法，可列舉例如： 用棒狀的内部振動機、安裝於鑄模或安置著禱模的台之外 =振動機等使混凝土進㈣實之「振動壓實」、㈣入混 =之鑄模載置於離心機上使其旋轉進㈣實之「離心力 =」、或用油裝置等，藉由對混凝土施加|力 :之加㈣實」等之方法。又，亦可不經上述之… 業，使自行填充性的混凝土 只乍 進行熟成。 動此/破土流入鑄模中再 藉由如此般地使用本發 發揮高分散性m、 *水泥分散劑，可 而可提高生產11 Χ早脫_ ，可增加鑄模之周轉使用， 广-生產性之下製造混凝土 發明之作用效果，作可充分發揮本 法’可藉由下述般的方法進行。 人“之製造方 亦即，传用人» 述通式⑷表示之3單；；ΓΓ(3)表示之單趙⑴、《下 (C)的單體成分所製,0 Λ以下述通式⑸表示之單體 法亦為本發明之之共聚物之混凝土二次製品之製造方 29 1298714 E4 E6

1 I G=C (3) K& {CH2tf(C0)q^0(R70)iiR8 (式中，R4、R5及R6表示相同或相異之氫原子或甲基；pl 表示〇〜2之數；qi表示〇或！之數；R7〇表示相同或相異 之碳數2〜18之氧化烯基；η表示氧化烯基之平均加成莫耳 數’為2〜300的數；R8表示氫原子或碳數1〜3〇之烴美）· ψ Ε11 I I · / C=C (4) R10 COOM3 (式中R及R表示相同或相異之氫原子、甲基或一 cqom4 :惟，R9及R10不同時為一c〇〇M4 ; Rli表示氫原子、甲基或一 CH2C00M5 ;於R"為一CH2C_5的場合，R9及R1。表示相同或 相異之氫原子或甲基；Μ3、M4 A M5表示相同或相異之氫原 子、一價金屬、二價金屬、銨或有機銨）； 30 1298714 早12 R13 I丨 '

Qzz—:Q (5) I 1

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(式中’R及R13表不相同或相異之氫原子或甲基；Y及Z 表示經基或—_9,於Y為甲基之場合Z表示属Μ9、於Y 為S03M之％合2表不輕基；R14表示碳數2〜4之烧樓基； Μ6、Μ7、M8及M9表示相同或相異之氫原子、一價金屬、二 價金屬、銨或有機銨）； 其係使用佔全單體成分中之質量比例為〇 ·丨〜3 5質量％的該 單體（C)所構成之共聚物。 上述混凝土二次製品之製造方法中所使用之共聚物， 係使用作為聚羧酸系水泥分散劑，具體而言，係使用含有 作為聚烧撑二醇系不飽和單體之以通式（3)表示之單體（a) 、作為不飽和羧酸系單體之以通式（4)表示之單體、與 作為含有績酸基單體之以通式（5)表示之單體（c)的單體成 刀所製得者。又，上述單體成刀’依需要，亦可更進一步 31 1298714 γ有上述早體(A)、⑻及⑹以外之可共聚的其他單體⑻ 本心月中，對全單體成分中上述單體(C)所佔之質量比 例為.0.1〜35質量％。亦即，以構成共聚物之 。作為⑽質量I則上述單體⑹之質量比例W•卜35 = /〇。:旦20質量％以下為佳’㈣10質量％以下為更佳，尤以 貝里/以下為特佳。並以0. 2質量%以上為佳，而以〇 5 質量%以上為更佳，尤以i質量%以上為特佳…作為上 34早體（D)’於含有單體（C)以外之含有姐基單體的場合 ，全早體成分中之含有磺酸基單體所佔之質量比例以 述範圍内為佳。 =，作為全單體成分中之上述單體⑹以外之單體成分 佳之f量比例’上述單體（A)為98~4G質量％，上述單 體⑻為卜50質量％，上述單體⑻為㈣質量％。过早 於代表上述單體⑷之通式⑶中，⑨？1為〇的場合， :不碳原子與频1為直接鍵結著，於P〗為i或2的場 :’表不碳數卜2的烧撑基。以pl為〇的場合為佳。此場 合，於 n 1 i Λ . Μ 4，上述單體（A )為不飽和醇聚燒撑二醇 加成物’⑤q1 4 i的場合’上述單體⑴為聚燒揮二醇醋 糸單體。 9〜作為上述通式（3)中以R70纟示之氧化烯基之碳數以 /為宜，以2〜8為佳，而以2〜4為更佳。又，有關選自 乙烯 '氧化丙稀、氧化丁稀、氧化苯乙稀等中之任意 的2種以上之氧化烯加成物，可使用無規加成、嵌段加成 32 1298714 、交替加成等之任一者。又 衡，以在氧化烯基中具有作 ，而以50莫耳％以上為氧化 上為氧化乙烯基為特佳，尤 基所構成為特佳。 ’為確保親水性與疏水性之平 為必要成分之氧化乙烯基為佳 乙烯基為更佳，以90莫耳％以 以氧化烯基全部皆由氧化乙烯 作為以上述R7 〇矣—.^ 又μ之氣化烯基之平均加成莫耳數 η ’以2〜300為佳。若夫读9 ^ ν 未滿2，會有無法得到用以將水泥粒 子/刀散之充分的親水性、立妒 μ田 丑體Ρ早礙之顧慮，故有無法得到 4炎異的流動性之顧#。另一 “ 另方面，若超過300，會有乒聚 反應性不充分之顧慮。較佳者為 、 铋佳者為5〜2〇〇，而以10〜150為更 佳’尤以2(MGG為特佳°又’所謂上述平均加成莫耳數， =於單M1莫耳中所加成之該氧化稀基之莫耳數的平均 上述通式（3)中之末端基R8,若超過碳數3〇，則會有 無法得到良好的分散性之顧慮m8之較佳形態，就分 散性的觀點考量，以碳數卜3G之烴基或氫為n而以碳數 10以下者為更佳’以碳數3以下者又更佳，尤以碳數2以 下之烴基為特佳。烴基之中，尤以飽和烷基、不飽和烷基 為佳。此等之烷基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。 如上述般，於P】及ql為〇之場合，上述單體（A)為不 飽和醇聚烷撐二醇加成物，作為如此之不飽和醇聚烷撐二 醇加成物，只要是具有對具有不飽和基之醇以聚烷撐二醇 鍵加成之構造的化合物皆可，較佳者為··乙烯醇氧化烯加 成物、（甲基）烯丙醇氧化烯加成物、3-丁烯—卜醇氧化稀加 33 1298714 成物、異紅烯醇（3-甲基_3_ 丁烯+醇）氧化烯加成物、 3-甲基-2-丁烯-1-醇氧化烯加成物、2—甲基一丁烯_2 一酵 氧化烯加成物、2-甲基-2-丁烯-1-醇氧化烯加成物、2—f 基-3-丁烯-卜醇氧化烯加成物。 此等之中，較佳者為··聚乙二醇單乙烯醚、聚乙二醇 單烯丙醚、聚乙二醇單（2—甲基—2—丙烯）醚、聚乙二醇單 (2-丁烯）醚、聚乙二醇單（3—甲基—3 一丁烯）醚、聚乙二酵單 (3-甲基-2-丁烯）醚、聚乙二醇單（2一甲基—3一丁烯）醚、聚 乙二醇單（2—曱基—2一丁烯）醚、聚乙二醇單（1，；[一二甲基-2-丙烯）醚、聚乙烯聚丙二醇單（3-甲基—3 —丁烯）醚、甲氧基 聚乙二醇單（3-甲基一3-丁烯）醚、乙氧基聚乙二醇單（3一甲 基-3-丁烯）醚、卜丙氧基聚乙二醇單（3—甲基—3一 丁烯）醚、 環己氧基聚乙二醇單（3 -曱基_3-丁烯）喊、1-辛氧基聚乙二 醇單（3 -曱基-3-丁烯）醚、壬氧基聚乙二醇單（3 一甲基一丁 烯）醚、十二烷氧基聚乙二醇單（3-甲基—3—丁烯）醚、硬脂 氧基聚乙二醇單（3-甲基—3-丁烯）醚、苯氧基聚乙二醇單 (3-甲基-3-丁烯）醚、萘氧基聚乙二醇單（3_曱基-3一丁烯） 醚、曱氧基聚乙二醇單烯丙醚、乙氧基聚乙二醇單烯丙醚 、苯氧基聚乙二醇單稀丙醚、曱氧基聚乙二醇單（2一曱基一 2〜丙烯）醚、乙氧基聚乙二醇單（2-曱基-2-丙烯）醚、苯氧 基ίκ乙一醇早（2 -曱基-2-丙稀）謎。 如所示般，於ρ1為〇且q1為1之場合，上述單體（Α) 為聚烷撐二醇酯系單體，作為如此的聚烷撐二醇酯系單體 ’只要是具有不飽和基與聚烷撐二醇透過酯鍵而鍵結之構 34 1298714 造的單體皆可，以不飽和緩酸聚院樓二醇酉旨系化合物為佳 其中尤以（烧氧基）聚烧樓二醇單（甲基）丙稀酸醋為佳。 作為上述（烧氧基）聚烧樓二醇單（甲基）丙稀酸醋之且 肢例，係與上述單體（a)中之上述者相同。 八 作為上述聚烧樓二醇醋系單體，於上述化合物之夕卜， 較佳者尚有（烧氧基）聚乙二醇（聚）（魏2~4之烧二醇）（甲 基）丙烯酸酯類等，作為具體例，係與上述單體（a)中之上 述者相同。 作為上述（烷氧基）聚烷撐二醇單（甲基）丙烯酸醋，於 上述化合物之外’較佳者尚有：苯氧基聚乙二醇單（甲基） =稀，醋、苯氧基ί聚乙二醇（聚）丙二醇}單（甲基）丙稀酸 苯氧基{♦乙一醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙烯酸酯、苯 氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀酸酉旨 (曱基）烯丙氧基聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、（甲基）稀 丙氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇}單（甲基）丙稀酸醋、（甲基） 烯丙氧基{聚乙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙烯酸醋、（甲基 )烯丙氧基{聚乙二醇（聚）丙二醇（聚）丁二醇}單（甲基）丙稀 酸酉旨。 作為上述聚烷撐二醇酯系單體，於（烷氧基）聚烷撐二 酉予單（甲基）丙烯酸gK外’較佳者尚有··（烧氧基）聚焼樓 二醇單馬來酸_ '(烧氧基）聚烧撐二醇二馬來酸醋。作為 如此之單體，較佳者等有下述者·· 對碳數卜22個的醇或碳數卜22的胺以碳數2〜4之氧 化烯基進行加成（加成莫耳數為2〜3〇〇的數目）所得之聚烷 35 1298714 樓二醇與上述不飽和羧酸系單體之半酯、二酯；上述不飽 和羧酸系單體與碳數2〜4之二醇進行加成（加成莫耳數為 2〜300的數目）所得之聚烷撐二醇，與其所作成之半酯、二 酉曰，二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸 酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、（聚）乙二醇（聚）丙二醇 二（甲基）丙烯酸酯等之（聚）烷二醇二（甲基）丙烯酸酯類； 二乙二醇二馬來酸酯、聚乙二醇二馬來酸酯等之（聚）烷二 醇二馬來酸g旨類。 於代表單體（β)之通式（4)中，作為Μ3、M4及M5中之金 屬原子，較佳者為：鐘、鈉、鉀等之驗金屬原子等之一價 金屬原子；鈣、鎂等之鹼土金屬原子等之二價金屬原子。 又，有機銨，較佳者為：質子化有機胺之乙醇銨、二乙醇 1女、二乙醇銨等之烷醇銨、三乙基銨。又，銨亦可。 作為以上述通式（4)表示之單體（Β)，只要是具有聚合 f不I和基與可形成負碳離子的基之單體皆可，較佳者為 不飽和單羧酸系單體與不飽和二羧酸系單體等。 作為上述不飽和單羧酸系單體，只要是在分子内分別 具2不飽和基與可形成負碳離子的基各1個之單體皆可， 佺者為例如·丙烯酸、曱基丙烯酸、丁烯酸等；此等之 一價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽、有機銨鹽等。 作為上述不飽和二羧酸系單體，只要是在分子内具有 不飽和基1個與可形成負碳離子的基2個之單體皆可，較 佳者為例如：順式丁烯二酸、衣康酸、擰康酸、反式丁烯 二酸等，或其等之一價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽、有機 36 1298714 銨鹽等，或其等之酸酐。 此等之中，就提高水泥分散性能的觀點考量，以使用（ 甲基）丙細酸、其一價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽、有機 銨鹽為佳。 作為上述單體（B)，於此等之外，較佳者尚有：不飽和 二魏酸系單體與碳數1〜22個之醇所作成之半酯、不飽和二 竣酸系單體與碳數1〜22之胺所作成之半醯胺、不飽和二緩 酸系單體與碳數2〜4之二醇所作成之半酯、馬來酸一醯胺 與碳數2~4之二醇所作成之半醯胺。 於上述混凝土二次製品之製造方法中所使用之共聚物 中，作為上述以通式（5)表示之單體（c)，可列舉例如：2_ 丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其一價金屬鹽、二價金屬鹽、 鉍鹽、有機銨鹽；2-羥基-3-烯丙氧基磺酸或其一價金屬鹽 、二價金屬鹽、銨鹽、有機銨鹽；磺乙基(甲基)丙烯酸： 4丙基（甲基）丙稀酸醋、磺丁基（甲基）丙烯酸酿等之磺 烷基（C2〜C4)(甲基）丙烯酸酯、或其等之一價金屬鹽、二價 金屬鹽、銨鹽、有機銨鹽；異戍二烯磺酸或其一價金屬鹽 、二價金屬鹽、銨鹽、有機銨鹽。χ，作為鹽，以一價金 屬现為佺又，此等單體（C)之鈉鹽，分別以下述通式 (8)〜（11)表示。 37 1298714

V NH_ ch3 |-CH2-S03Na CH3 (8)

OH \^\^S03Na

(9)

Y P - CH2CH2S03Na (10) CHg /S03Na (1 1) 又，作為上述單體（A)、（B)及（c)以外之可共聚之其他 單體（D)，以下述者為佳。此等可單獨使用，亦可至少2種 併用。其等為： 苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯等之苯乙 烯類；1，3_丁二烯、異戊二烯、異丁烯等之二烯類；（曱基 )丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酿、（ 甲基）丙稀酸戍酉曰（甲基）丙稀酸己醋、（甲基）丙稀酸癸酉旨 、（甲基）丙烯酸月桂酯等之（甲基）丙烯酸酯類；己稀、庚 烯、癸烯等之烯烴類；甲基乙烯基醚、乙基乙稀基_ 38 1298714 、丁基乙烯基醚等之烷基乙烯基醚類；乙酸乙烯酯等之乙 稀基s曰類，乙酸稀丙s旨專之稀丙基@旨類。 上述不飽和二羧酸系單體與碳數1〜22個的醇類之二酯 、上述不飽和二羧酸類與碳數1〜22的胺之二醯胺、上述不 飽和魏酸系單體與碳數2〜4的二醇之二g旨。 己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯等之二官能基（甲 基）丙烯酸酯類；乙烯基磺酸酯、（甲基）烯丙基磺酸酯、2一 (甲基）丙烯氧基乙基磺酸酯、3-（甲基）丙烯氧基丙基磺酸 醋、3-(甲基）丙烯氧基-2-羥基丙基磺酸酯、3-（甲基）丙烯 氧基-2-經基丙基磺醯基醚、3 —(甲基）丙烯氧基—2 —羥基丙 氧基磺基苯甲酸酯、4-（甲基）丙烯氧基丁基磺酸酯、（甲基 )丙烯醯胺甲基磺酸、（甲基）丙烯醯胺乙基磺酸、2一甲基丙 烷磺酸（曱基）丙烯醯胺、苯乙烯磺酸等之不飽和磺酸類， 及其等之一價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽及有機銨鹽。 (曱基）丙烯酸醯胺、（甲基）丙烯酸烷基醯胺、N一羥甲 基（曱基）丙烯醯胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺等之不飽 和醯胺類；烯丙醇等之烯丙基類；二甲基胺基乙基（甲基） 丙烯酸酯等之不飽和胺基化合物類；甲氧基聚乙二醇單乙 烯醚、聚乙二醇單乙烯醚、甲氧基聚乙二醇單（曱基）烯丙 醚、聚乙二醇單(甲基)烯丙醚等之乙烯醚或稀丙醚類。 ^羥乙基（甲基）丙烯酸酯、羥丙基（曱基）丙烯酸酯、甲 氧基乙基（曱基）丙稀酸酉旨、乙氧基乙基（甲基）丙稀酸酯、 丁氧基乙基乙基（甲基）丙稀酸醋、甲氧基丙基（甲基）丙烯 39 1298714 酸醋等之（甲基）丙婦酸酯化合物類。 又，作為於上述混凝土二次製品之製造方法中所使用 之共聚物之製造方法，以用聚合起始劑使上述單體（a)、單 體⑻、單體（C)及需要時之可共聚之其他單體⑻進行共聚 為佳。有關共聚的方法容後記述。 作為上述共聚物之較佳的分子量範圍，為使用凝膠來 透色譜法⑽）測得之聚乙二醇換算之重量平均分子量… 為3_〜5_00。重量平均分子量若未滿_，於分朗 之減水性方面會有不理想之顧慮，又，分子量若超二 500000，於分散劑之減水性及流動性方面會有不理相之顧 慮。更佳者為漏〜3_〇〇,特佳者為州^咖^ 者為勝6_。…上述聚合物之重量平均分子量， 係依據後述之GPC測定條件測定之值。 作為本發明之混凝土二次製品之製造方法，較 包含纟阶以上的溫度條件下進行熟成之製程的 方^⑺包含將鑄模周圍以隔熱材包覆進行熟成之製程的 法，此等製造方法亦為本發明之一。此 二含在3rc以上的溫度條件下進行熟成之製程的方法上述 ，作為本發明之混凝土二次製品之製造方法，更 :用上述共聚物構成聚鲮酸系水泥分散劑，使用 二 散劑的方法。又，有關使用此聚 以〜/刀 ,係如後述者。 -以水泥分散劑之形態 1298714 在由上述混凝土二次势σ 物所構成的聚幾酸系水泥二;"方法中所使用之共聚 劑之水泥組成物中之物性作為使用此水泥分敢 貫入阻力值指數-流動度可用例如:上述之 之久Μ、才曰數4。此物性評價的指標 之。數值，雖依所需形態 混凝土二次製品之製造的場入淮，::如，在工廠中用於 60MPa a h b ^ ^ ^ σ ，以貝入阻力值指數為 鳴以上且流動度維持指數為8〇 阻力值指數未滿60MPa，或 右上这貝入 法充分抑制硬化延遲，且無^^=^數未滿80%，則無 分發揮較早脫模以增心il動性’故無法充 ^七 輪杈之周轉使用之本發明的作用盥 二:二充分提高生產性之顧慮。更佳者為貫入阻 !=為63，以上且流動度維持指數請以上，以 :更户，！為65MPa以上且流動度維持指數請以 又更佳，尤以貫入阻力值指皇 指數為《以上為特佳。為0MPa以上且流動度維持 、尼八=，就共聚方法、GPC測定條件及使用聚缓酸系水 泥刀放劑之形態更進一步加以說明。 (共聚方法） 本叙明τ ’作為由具有聚氧化烯酯系構成單位⑴、羧 單位⑼之聚叛酸系聚合物，或使用含有單體⑴ 皁體（Β)與單體（〇之單體成分势 所製付之共聚物的製造方 ==共^法，可藉由溶液聚合、塊狀聚合等之公知的 ί =進行。又’可用批次式或用連續式進行。作為聚 口起始劑’可使用公知者’較佳者為：過硫酸錄、過硫酸 41 1298714 :、過硫酸鉀等之過硫酸鹽；過氧化氣 、月於龄其、『膳 苯酿基過氧化物 化物土 ^减物、異丙苯（eumene)過氧化氫等之過氧 亞鐵二Γ ’隹可併用亞硫酸氫鈉、亞硫酸納、莫爾鹽(硫酸 •驗·）、焦亞硫酸納、甲駿化次硫酸納、抗壞血酸等之 :原劑6二胺、乙二胺四乙酸納、甘胺酸等之胺化合物 4為促進劑。此等聚合起始劑與促進劑，分別可單獨使用 ’亦可至少2種併用。 於上述共聚方法中，需要時亦可使用鏈轉移劑。作為 如此的鏈轉移劑，可使用公知者"重或2種以上，惟，亦 可使用疏水性鏈轉移劑。所謂疏水性鏈轉移劑，以具有碳 數3以上的烴基之硫醇化合物或對於25t之水的溶 10%以下的化合物為佳。較佳者為：上述之鏈轉移劑、$硫 醇、辛硫醇、癸硫醇、十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷 硫醇、環己硫醇、苯硫酚、氫硫基乙酸辛酯、2—氫硫基丙 酸辛酯、3-氫硫基丙酸辛酯、氫硫基丙酸_2-乙基—己基酯 、辛酸-2-氫硫基乙基酯、ι，8-二氫硫基—3, 6-二氧辛烷、 癸烷三硫醇、十二烷基硫醇等之硫醇系鏈轉移劑；四氯化 碳、四溴化碳、氯甲烷、溴仿、溴化三氣乙烷等之_化物 ，（3： -甲基本乙細^一聚物、秘品烯、γ -秘品稀、二戊稀 、蔥品油烯等之不飽和烴化合物。此等可單獨使用，亦可 至少2種併用。此等之中，尤以含有具有碳數3以上的烴 基之硫醇系鏈轉移劑為佳。 上述疏水性鏈轉移劑，於需要時亦可併用親水性鏈轉 42 1298714 移劑1種或2種。作為如此的親水性鏈轉移劑，可使用公 知者，較佳者為：氫硫基乙醇、硫甘油、氫硫基乙酸、氫 石沒基丙酸、2-氫硫基丙酸、3-氫硫基丙酸、硫代蘋果酸、 2一氫硫基乙烷磺酸等之硫醇系鏈轉移劑；2_胺基丙烷一丨一醇 寺之1級醇；異丙醇等之2級醇；亞磷酸、次亞磷酸及其 鹽（次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀等）、或亞硫酸、亞硫酸氫、 連二亞硫酸、焦亞硫酸及其鹽（亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、 連一亞硫酸鈉 '焦亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鉀、連 二亞硫酸鉀、焦亞硫酸鉀等）之低級氧化物及其鹽。 作為添加上述鏈轉移劑到反應容器的方法，可使用滴 入、分段投入等之連續投入方法。又，可單獨將鏈轉移劑 導入到反應容器，亦可將具有構成單體成分之氧化烯基的 單體和溶劑等先行混合。 於上述共聚方法中，作為需要時所使用之溶劑，可使 用：知者，較佳者為：水、甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類 ’苯、甲苯、甲苯、環己燒、正戊烷等之芳香族、 罐員；6酸乙酯等之醋類；丙，、甲“同等之_ 等可單獨使用，亦可至少2種併用。此笤夕士 、一， 專之中，就單體诸 为及得到之聚羧酸系聚合物的溶解性方面旦、 ., 巧里’以選自由 石反數1〜4之低級醇所構成的群中之1種 為佳。 _ ^ 2種的溶劑 於上述共聚方法中，作為添加單體成分與聚 等到反應容器之方法，較佳者為：藉由 口 。切 于骚成分之令 加入到反應容器中，再將聚合起始劑添 " 勾反應容器内而 43 1298714 進仃共聚的方法；藉由將單體 器中，i收取人 之一 4伤加入到反應容 再將起始劑與其餘的單體 内而進行共聚的方法；w聚人、、容密“ &反應合為 、夭★ πσ _ D 9丨加入到反應容器中，再 外加早體與聚合起始劑之全量 ，就俨S丨丨AA取人 万去荨。於如此的方法中 就仵到的聚合物之分子量分布可較 高水泥分散性考量，以用 又木而可提 岸容哭φ ^ 士 用將聚5起始劑與單體逐次滴入反 二二進行共聚為佳。h由提高單體成分之共 丘^所传之聚合物的保存安定性可更為提高考量，以使 ^中^反應容器内的水之濃度維㈣㈣以下進行共聚 為佳。而以_以下更佳，尤以50%以下為特佳。 於上述共聚方法中，作為共聚溫度等之共聚條件，可 之共聚方法、溶劑、聚合起始劑、鍵轉移劑而適當 土、疋’作為共聚溫度，通常以（TC以上為佳，且以15(rc 以。下為佳。較佳者為4(rc以上，而以5〇。。以上更佳尤以 6(TC以上為特佳。又，較佳者為l2(rc以下而以⑽t以 下更佳，尤以85°C以下為特佳。 藉由上述共聚方法所得之共聚物，可直接作為本發明 之κ叛酉夂系水泥分散劑的主成份使用，或作為混凝土二次 製品之製造方法中所使用的聚合物使用，力需要時，亦可 更進一步以鹼性物質中和而使用。作為鹼性物質，以使用 一知金屬及二價金屬的氫氧化物、氯化物及碳酸鹽等之無 機鹽，氨；有機銨為佳。 於上述共聚方法中，以使羧酸系構成單位（II)(或單體 (B))的中和率成為〇〜6〇莫耳％進行單體成分之共聚為佳。 44 1298714 叛酸系構成單位⑴）（或單體⑻）的中和率，係㈣酸 成單位（ιι)(或單體⑻）之全莫耳數作為⑽叫之形成 鹽之羧酸系構成單位(11)(或單體⑻)的莫耳%表示：羧酸 系構成單位（11)(或單體（B))的中和率若超過6〇莫耳％ ，聚製程中之聚合率無法提高，致有得到之聚合物之°分子 量降低、製造效率降低之顧慮❶較佳者為50莫耳％以下， 而以40莫耳％以下為更佳，以30莫耳％以下尤佳，以2〇莫 耳％以下為特佳，尤以1 0莫耳％以下為最佳。 作為使上述羧酸系構成單位（J J)(或單體（B))的中和率 成為0〜60莫耳％而進行共聚的方法，較佳者為··藉由在全 部為酸型之羧酸系構成單位（11)(或單體（B))中，使上述通 式（2)中之M1(或上述通式（4)中之M3)為氫原子者在不被中 和下進行共聚的方法；或藉由在將羧酸系構成單位（11)(或 單體（B))用鹼性物質中和成鈉鹽或銨鹽等之鹽的形態時， 將中和率為0〜60莫耳％者供應於共聚的方法。 (GPC分子量測定條件） 使用管柱·東曹公司製TSKguard column SWXL + TSKgel

G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL 洗提液：使用在水1 〇999g、乙腈6001g之混合溶液中 溶解入乙酸鈉三水合物115· 6g，再以醋酸調整為pH6. 0之 洗提液溶液。

注入量：0.5%洗提液溶液100//L 洗提液流速：0· 8mL/分 管柱溫度：40°C 45 1298714 標準物質：聚乙二醇凌峰 皮峄頂刀子垔（Mp)272500、 219300 、 85000 、 46〇〇〇 、 24000 、 4υυυ 以600、4250、7100、 1470 校正曲線次數：三次式 檢測器：日本Water公司製410差示折射檢測器 解析軟體：曰本Water公司製MIUEN咖ver 3 2i (使用聚羧酸系水泥分散劑之形態） 本發明之聚叛酸系水泥分散劑、或由混凝土二次製品 之製造方法中所使用之共聚物所構成之聚㈣系水泥分散 劑，可加入到水泥襞、砂激、混凝土、燒石膏等之水泥組 成物中使用。作為上述水泥組成物，較佳者為含有水泥、 水、細骨料、粗骨料等之通常使用者。又，亦可為添加入 ，灰、高爐爐渣、氧化矽塵、液狀氧化矽塵、石灰石等之 ，粉體者。更佳者係使用於混凝土中，例如，冑由使用該 此政土與m尼分散劑以製造混凝土二次製品之形態為 適切者。如此的混凝土二次製品之製造方法亦為本發明之 較佳的實施形態。 ^上述混凝土，係以水泥、細骨料（砂等）、粗骨料（砂石 等）作為主成份者，作為該水泥，較佳者為：波特蘭水泥（ 曰通、咼快固、超高快固、中熱、耐硫酸鹽及各自之低鹼 型）、各種混合水泥（高爐水泥、氧化矽水泥、飛灰水泥）、 白色波特蘭水泥、氧化鋁水泥、超速硬水泥U c 1 i nker速 硬性水泥、2 clinker速硬性水泥、磷酸鎂水泥）、灌漿用 水泥、油井水泥、低發熱水泥（低發熱型高爐水泥、飛灰 46 1298714 混合低發熱型高爐水泥、含高量二鈣矽酸鹽之水泥）、超 高強度水泥、水泥系固化材、環保水泥（以都市垃圾焚化 灰、下水道污泥焚化灰之一種以上作為原料所製造之水泥 )，並可更進一步添加高爐爐渣、飛灰、鐵渣（cinder)灰、 熟料灰、冷灰、氧化矽灰、氧化矽粉末、石灰石粉末等之 微粉體或石膏。又，作為骨料，於砂礫、碎石、水碎熔渣 、再生骨料等之外，亦可使用矽質、黏土質、錯質、高氧 化鋁質、碳化矽質、石墨質、鉻質、鉻鎂質、氧化鎂質等 之对火骨料。 於上述混凝土中，作為其每lm3之單位水量、水泥使 用量、及水/水泥比，以定為單位水量1〇〇~185kg/m3、使用 水泥量250〜800kg/m3、水/水泥比（質量比）= 〇 ι〜〇·7為佳 ’而以單位水量⑽〜而^、使用水泥量謂kg/m3 、水/水泥比（質量比）=〇.2~0.65為更佳，可由少量搭配〜

多量搭配來廣範圍地得L + f粑固地便用。如此之混凝土二次製品，即使 於高減水率區域，亦即，水/水泥比（質量比）=〇.15〜〇·5( 0. 4為么）之水/水泥比低的區域中亦可使用，且對 皁位水泥量多之高強声、、曰 门强度此4 土、早位水泥量為3〇〇kg/m3以 下之少量搭配混凝土之任一者皆有效。 述犯/旋土中之上述水泥分散劑之搭配比例，以 分別換算成固體成 朴 _ 马水泥質Ϊ之〇· 01〜10· 0質量％為佳。 猎由這樣的添加量， σ 、 j件到早位水量之減低、初期強度之 增強、分散性之提高辇 门寻之較佳的各種效果。若未滿0. 01% ，有性能無法充分達 逐至】之顧慮，又，即使使用多量超過 47 1298714 1 〇· 0%，其效果實質上

, 、 “、、法更k咼，故在經濟性方& A 幸父為不利。更佳老兔 方面考量 旯1 土者為0.02〜5.0質量％，而以〇 里 %為更隹，士、ιν Πΐη υ·υ5〜3.0質旦 文佳尤以〇.卜2.0質量%為特佳。 貝里 上述水泥分散劑，亦可和公知 。作為如此的水泥、σ劑（材）併用 八泥添加劑（材），可舉出後述者。 用公知的水泥分散劑的塥 ’於使 劑（或於混凝土二次f σ ” Χ ^ ^刀散 I 〇口之製造方法中所使用之並平舲、， 公知的水泥添加劑（材） /、I物）與 月K材）之搭配質量比，會因為使 的水泥添加劑（材）的插相 之A知 法統-規定1 方及試驗條件等之不同而無 、 過以分別之固體成分換算比例汁、t 1〜99/99〜1為祛，二 才％列冲達 巧佳，而以5〜95/95〜5為更佳， 10〜90/90〜10為特佳。 兀以 (1)水溶性高分子物暂.取 物貝·水丙烯酸（鈉）、聚（曱基） 酸（鈉）、聚順式丁烯二酸⑷、丙順式τ烯二)= 納鹽等：不飽和幾酸聚合物；#乙二醇、聚丙二醇 專之1乳化乙稀戎平- - ♦乳化丙烯之斌合物或其等之共聚物； 甲基纖維素、乙基纖維素、經甲基纖維素、經乙基纖維素 羧甲土戴、隹素、羧乙基纖維素、羥丙基纖維素等之非離 子性纖維素_類；酵母葡聚糖或⑷氧靡十以一葡 承糖』（直鏈狀、支鏈狀皆可，可舉出例如：卡德蘭熱凝 膠、副澱粉、難水溶性万-1，3—葡聚糖、蘇庫雷羅 (skurelo)葡艰糖、昆布多糖等）等之藉由微生物發酵所製 仏之^醣類’艰丙烯醯胺；聚乙烯醇；澱粉；澱粉磷酸酯 ’海夂納’明膠；在分子内有胺基之丙婦酸之丙稀酸之 48 1298714 共聚物及其四級化合物等。 ()呵刀子礼膠·（甲基）丙烯酸烷酯等之各種乙烯單體 之聚合物等。 (3)延遲劑：葡糠酸、葡糖庚酸、P可拉伯糖酸、蘋果酸 或檸檬酸、及此箄夕如 ^ 鈉、鉀、鈣、鎂、銨、三乙醇胺等之 無機：或有機鹽等之羥酸以及其鹽；_萄糖、果糖'蔗糖 木貝糖、年芹糖、核糖、異構化糖等之單糖類，或二糖 、二糖專之募糖，或糊掉望 ^ 1精專之养糖，或右旋糖酐（dextran) 等之多糖類、含有此等之4 ^ 寻之糖隹類專之糖類；山梨糖醇等之 糖醇；石夕I化鎮；碟酸 文及其鹽或硼酸酯類；胺基羧酸及其 鹽；驗可溶蛋白質；再*純· 〇 、 丹宁本酚；甘油等之多元醇；胺 基三（甲叉麟酸經基乙又]，卜二膦酸、乙二胺四（甲 又膦酸）、二乙樓三胺五（甲又麟酸）及此等之驗金屬鹽、鹼 土金屬鹽等之膦酸及其衍生物等。 (4 )高快固劑、促進齋丨·翕 、 剜.乳化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣、 溴化鈣、石典化鈣等之可溶极4 〆 鈣1 ,氣化鐵、氯化鎂等之氯 化物；硫酸鹽；氫氧化鉀、气s 風乳化納；碳酸鹽；硫代硫酸 鹽；曱酸及曱酸#5篝夕田_ & ^之甲酸鹽；院醇胺；氧化紹水泥；矽 酸鋁酸鈣等。 (5) 礦油系消泡劑··燈油、液體石蠟等。 (6) 油脂系消泡劑：動輔你、丄 _ 勡植物油、芝麻油、蓖麻油、此等 之氧化烯加成物。 ⑺脂肪酸系消泡劑：油酸、硬脂酸、此等之氧化烯加 成物等。 49 1298714 (8)月曰肪酉“曰系消泡劑：甘油單蓖麻醇酸酯、鏈烯基琥 拍酸衍生物、山梨糖醇單月桂酸醋、山梨糖醇三油酸醋、 天然蠟等。 /9)氧化烯系消泡劑：（聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯加成 物：之聚氧化烯類；二乙二醇庚醚、聚氧化乙稀油酸醚、 聚氧化丙烯丁醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯_2_乙基己基醚、 對碳數12]4的高級醇之氧化乙稀氧化丙稀加成物等之（聚 )乳化㈣類；聚氧化丙烯苯醚、聚氧化乙婦壬基苯基輕 等之（聚）氧化埽（烧基）芳基謎類；2,4,7,9一四甲基+癸炔 -4,7-二酵、2,5_二甲基_3_己炔_2’5_二醇、3一甲基+丁 块等之對乙块醇以氧化烯進行加成聚合所得之乙㈣ 乙二醇油酸醋、二乙二醇月桂酸輯、乙二醇二硬脂 ^寺之⑻氧㈣脂肪酸s旨類；聚氧化乙稀山梨糖醇針 单月桂酸醋、聚氧化乙稀山梨糖醇酐油酸§旨等之（聚）氧化 如山梨糖醇肝脂肪酸醋類；聚氧化丙稀甲喊硫酸納、聚氧 化乙~十二烧基_硫酸納等之（聚）氧化稀院基（芳基）驗 :::醋鹽類’·（聚)氧化乙稀硬脂酸輯等之(聚)氧化稀烧基 二醋類，聚減乙稀月桂料之（聚）氧化㈣基胺類； 聚氧化烯基醯胺類等。 (1°)醇系消泡劑：辛醇、十六院醇、块醇 '二醇類等 〇 (11)醯胺系消泡劑：丙烯酸酯多胺等。 U2)磷酸醋系消泡劑：鱗酸三丁醋、辛基磷酸鈉等。 (13)金屬皂系消泡劑：硬脂酸鋁、油酸鈣等。 50 1298714 (14 )石夕酮系消泡劑：二曱基石夕酮油、石夕酮糊、石夕酮乳 膠、有機改質聚矽氧烷（二曱基聚矽氧烷等之聚有機石夕氧 烷）、氟化矽酮油等。 (15 )AE劑：樹脂皂、飽和或不飽和脂肪酸、羥基硬脂 酸鈉、月桂基硫酸酯、ABS(烷基苯磺酸）、las(直鏈烷基苯 磺酸）、磺酸烷酯、聚氧化乙烯烷基（苯基）醚、聚氧化乙烯 烷基（苯基）醚硫酸酯或其鹽、聚氧化乙烯烷基（苯基）醚磷 酸酯或其鹽、蛋白質材料、鏈烯基磺基琥珀酸、烯烴 磺酸酯等。 (16)其他界面活性劑：對於十八烷醇或硬脂醇等之分 子内有6〜30個碳原子之脂肪族i元醇、松香醇等之分子内 有6〜30個碳原子之脂環型丨元醇、十二烷基硫醇等之分子 内有6〜30個碳原子之i價硫醇、壬基苯酚等之分子内有 6〜30個碳原子之烷基苯酚、十二烷胺等之分子内有 個碳原子之胺、月桂酸與硬脂酸等之分子内有6〜3〇個碳原 子之羧酸以氧化乙烯、氧化丙烯等之氧化_ 1〇莫耳以上 進行加成所成之聚氧化烯衍生物類；, 亦可具有烧基或炫氧 基作為取代基之具有料之2個苯基、_鍵結所成之烧基 二苯基料酸鹽類；各種陰離子性界面活性劑；烧基胺乙 酸醋、院基三甲基氯化銨等之各種陽離子性界面活性劑； 各種非離子性界面活性劑；各種兩性界面活性劑等。 t(17)防水劑：脂肪酸（鹽）、月旨肪酸酉旨、油月旨、石夕酮、 石壌、瀝青、壤等。 Π8)防銹劑··亞硝酸鹽、磷酸鹽、氧化鋅等。 51 1298714 (19) 微裂減低劑：聚氧化烯醚類；"基_2，[戊 等之烷二醇。 (20) 膨脹材··鈣礬石系、煤系等。 作為其他公知的水泥添加劑，可舉出：水泥分散劑渴 潤劑、增稠劑、分離減低劑、凝集劑、乾燥收縮減低劑:、 強度增進劑、自平整劑、防錄劑、著色劑、防霉劑、高爐 溶潰、飛灰、鐵逢灰、熟料灰、冷灰、氧化石夕灰、氧切 知末、石膏寺。此等公知的添加劑，可單獨使用，亦可至 少2種併用。 上述水泥分散劑’於上述的水泥添加劑之外，亦可盒 例如用以提高混凝土二次製品之分散性、初期強度等者併 用0 本發明之聚叛酸系水# & #添丨 于艰，厂匕刀政劑，由於係由上述構成所 作成’故可發揮高分散性，且於混凝土二次製品之製造時 可較早脫模，藉此’可增進鑄模之周轉使用，提高生產性 ，故為基本性能優異之在土木、建築構造物等之構築中可 用以改善作業效率者…依據本發明之混凝土二次製。 t製造方法，藉由可發揮高分散性且可較早脫模，可增進 麵'之周轉使用’提高生產性，為基本性能優異之在土木 、建築構造物等之構築中可用以改善作業效專者。 【實施方式】 細地加以說明，惟， ’只要未特別說明， 以下，揭示實施例就本發明更詳 本發明並非限定於此等實施例中。又 52 1298714 「份」係指「質量份」，「％」係指「質量％」。 (製造例1) 水泥分散劑（1)之製造 將水149. 5份裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗 、氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使 反應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至80°C。 然後’將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM_100AE :氧化 乙稀之平均加成莫耳數100個）55.29份、丙烯酸（ΑΑ)4·71 份 '水60份、及作為鏈轉移劑之3_硫醇丙酸〇. 49份所混 合成之單體水介質液120. 49份，以4小時的時間滴入，並 將溶解有過氧化二硫酸銨〇· 69份之水溶液30份以5小時 的日守間滴入。然後，使溫度維持於8〇〇c繼續1小時之下完 成聚合反應’以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7. 〇，得到由 重里平均分子量465〇〇之聚合物水溶液所構成的本發明之 水泥分散劑（1)。 (比較製造例1) 比車父水泥分散劑（1)之製造 $將水99. 97份裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗 氮=‘入官及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使 ： &内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至80°C。 $後，網1由甲童I & ^ 土 ΛΚ乙二醇單丙烯酸酯（PGM-23AE :氧化乙 =之干均加成莫耳數23個）113.3份、丙烯酸21.7份、水 ^ 3〇/°氫氧化鈉水溶液〇·4份、及作為鏈轉移劑之 丙酉夂I 29份所混合成之單體水介質液168· 75份， 53 1298714 以4小時的時間滴入，並將溶解有過氧化二硫酸銨155份 之水溶液3 0份以5小時的時間滴入。然後，使溫度維持於 80°C繼續1小時之下完成聚合反應，以3〇%氫氧化鈉水溶 液中和至PH7.0 ’得到由重量平均分子量ι9〇〇〇之聚合物 水溶液所構成之比較水泥分散劑（1)。 (比較製造例2) 比較水泥分散劑（2)之製造 卜將水90份裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、氮 氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反應 容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至5〇t。然後 ，將由曱氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM—9〇E :氧化乙稀之 平均加成莫耳數90個）53.87份、甲基丙烯酸（以〇613份 、水90份、及作為鏈轉移劑之3_硫醇丙酸〇33份所混合 成之單體水介質液15〇_ 33份’以4小時的時間滴入，並： 溶解有過氧化氫0.23份之水溶液30份及^抗壞血酸〇.3 份1 5小時的時間滴入。然後’使溫度維持於啊繼續】 小時之下完成聚合反應，以30%氫氧化鈉水溶液中和至 ρΜ.ο’得到由重量平均分子量65200之聚合物水溶液所構 成之比較水泥分散劑（2)。 製造例1及比較製造你j Η戶斤得之水泥分散劑的組成 如下述表1所示。 41 製造例1

1298714 物性評價： °周製分別添加入本發明之水泥分散劑（1 )，及用以比較 之比較水泥分散劑（1)、（2)的砂漿，測定貫入阻力值與流 動值。試驗所使用之材料及砂漿之配方係如下述： (材料及砂漿配方） 歐洲規格水泥（CEM I 52.5): 500g 細骨料（社團法人水泥協會製水泥強度試驗用標準砂： JIS R 5201): 1350g 合有本發明之水泥分散劑或比較水泥分散劑、及消泡 劑（商品名「MA404」，NMB公司製，添加量：對水泥質量 使用MA404之1質量％水溶液達2質量之離子交換水： 2 0 〇g 各水泥分散劑之添加量（對水泥之固體成分的質量）·· 示如表2 〇 (貫入阻力值） 貫入阻力值，係以上述（貫入阻力值指數之測定方法） 所述的方法測定。貫人阻力值測定用受測物之熟成方法， 係以下述3種方法進行： A :將砂漿填充於塑膠容H中’靜置於保持於⑽之 恆溫装置内。 B:將砂t填充於塑膠容器中，靜置於保持於耽之 水浴中° c:將砂漿填充於玻璃容器中，將周圍以發泡苯乙烯隔 熱，靜置於2 〇 c之室内。 55 1298714 貫入阻力值之測定係如下述·· A係於5小日寸後、6小時後、7小時後進行。 B係於3小時半後進行；c係於5小時後進行。 (流動值） 流動值（mm)，係求得砂漿剛混練後之流動值，亦即0 分後之流動值。 於實施例1〜3中，係使用本發明之水泥分散劑（1)，於 實施例1採用熟成方法A，於實施例2採用熟成方法B，於 實施例3則採用熟成方法c進行實驗。又，於比較例1中 ’係用比較水泥分散劑（1 )，於比較例2，係用比較水泥分 散劑（2)，皆以熟成方法A進行熟成。其結果分別示如表2 *2

分散劑 添加量 流動值 (mm) 1*入阻力值(MPa) 熟成 方法 3. 5h 5h 6h 7h 貫^例1 水泥分散劑（1) 0.35 218 — 9.1 26.2 64. 6 A 賁施例2 水泥分散劑（1) 0.35 218 42.2 一 一 A B 貫施例d t 1 Ajg l *1 水泥分散劑（1) 0.35 218 一 24.8 一 U c 比較例1 比較水泥分散劑（1) 0. 25 221 一 6 17.5 52.4 A 比較例2 ~tb較水泥分散劑（2)~ 0.23 210 - 7.3 21.6 45.5 A A 上表中，流動值，係砂漿剛混練後之流動值，亦即〇 分後之流動值。又，上表中，A、^ c表示上述之熟成方 由表2可知：實施例1中所用之本發明之聚緩酸系水 泥分散劑（1)之貫入阻力值指數為64 6MPa。 又’由表2的結果可知：對受測物加熱(熟成方法b) 、或使周圍隔纟（熟成方法〇,較全都未施#之場合（孰成 方法A)’可在較短的時間内顯示高貫入阻力值。亦即’，使 56 1298714 用實施例1中所用的聚羧酸系水泥分散劑（1)，在3(rc以 上的溫度下進行熟成，或將鑄模的周圍以隔熱材包覆進行 熟成，可縮短達到可脫模的強度所要的時間，可使鑄模的 周轉使用加快而提高生產性。 (流動值之經時變化） 就實施例1，測定0分後、15分後、30分後、45分後 、60分後之流動值（mm)。結果示如表3。 流動值(mm) 0分後 218 15分後 203~~~ 30分後 184 45分後 160 60分後 151 又，由初期砂漿流動值及30分後之砂漿的流動值，用 下式： 流動度維持指數（％) = l〇〇 X (3〇分後之砂漿流動值 )/(初期砂漿流動值） 求出流動度維持指數之結果為84. 4%。 (製造例2) 水泥分散劑（2)之製造 斤將水1 00. 03g裝入具備有溫度計、揽拌機、滴液漏斗 、虱氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使 反應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8『C。 然後，將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（pGM—23AE :新中村 化予A司製，NK £ster am-230G，氧化乙烯之平均加成莫 57 1298714 耳數23個）112.98g、丙烯酸（AA)19.2g、2-丙烯醯胺-2-甲 基丙烷磺酸鈉（AMPS-Na)2.82g、水33.38g、30%氫氧化鈉 水溶液〇· 37g、及作為鏈轉移劑之3-硫醇丙酸1· 21g所混 合成之單體水介質液1 68. 75g，以4小時的時間滴入，並 將溶解有過氧化二硫酸銨1. 55g之水溶液30g以5小時的 時間滴入。然後，使溫度維持於80°C繼續1小時之下完成 聚合反應，以30%氫氧化鈉水溶液中和至ρΗ7· 0，得到由重 量平均分子量17 8 0 0之共聚物水溶液所構成之水泥分散劑 (2)。 (製造例3) 水泥分散劑（3)之製造 將水99· 92g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反 應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8(rc。然 後，將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM-23AE :新中村化 學公司製，NK Ester AM-230G，氧化乙烯之平均加成莫耳 數23個）l〇6.76g、丙烯酸（AA)21.12g、2-丙烯醯胺一 2 一甲 基丙烷磺酸鈉（AMPS-Na)7.12g、水33.32g、30%氫氧化納 水溶液0· 43g、及作為鏈轉移劑之3-硫醇丙酸1· 34g所混 合成之單體水介質液168· 75g，以4小時的時間滴入，並 將溶解有過氧化二硫酸銨1.55g之水溶液30g以5小時的 時間滴入。然後，使溫度維持於8(TC繼續1小時之下完成 聚合反應’以30%氫氧化納水溶液中和至pjj7· 〇，得到由重 量平均分子量1 5300之共聚物水溶液所構成的水泥分散劑 58 1298714 (3)。 (製造例4) 水泥分散劑（4 )之製造 將水149· 57g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗 、氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使 反應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至80°C。 然後，將由曱氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM-100AE :氧化 乙烯之平均加成莫耳數100個）52.22g、丙烯酸（AA)4.7g、 2-羥基-3-烯丙氧基-卜丙烷磺酸鈉（HAPS)3.07g、水60g、 及作為鏈轉移劑之3-硫醇丙酸0· 43g所混合成之單體水介 質液120. 43g，以4小時的時間滴入，並將溶解有過氧化 二硫酸銨〇· 69g之水溶液30g以5小時的時間滴入。然後 ’使溫度維持於80。(：繼續1小時之下完成聚合反應，以 30%氫氧化鈉水溶液中和至ρΗ7· 〇，得到由重量平均分子量 471 0Q之共聚物水溶液所構成之水泥分散劑（4)。 (製造例5) 將水149· 47g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗 、氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使 反應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8(rc。 然後’將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（pGM-1〇〇AE :氧化 乙烤之平均加成莫耳數1〇〇個）52 22g、丙烯酸（AA)4 7g、 石頁乙基甲基丙烯酸酯之鈉鹽（SEMS)3· 〇7g、水6〇g、及作為 鍵I私劑之3-硫醇丙酸〇· 1 g所混合成之單體水介質液 1 20· 53g，以4小時的時間滴入，並將溶解有過氧化二硫酸 59 1298714 銨0· 69g之水溶液3〇g以5小時的時間滴入。然後，使溫 度維持於80°C繼續1小時之下完成聚合反應，以3〇%氫氧 化鈉水溶液中和至ρΗ7· 0，得到由重量平均分子量41400 之共聚物水溶液所構成之水泥分散劑（5)。 (製造例6 ) 水泥分散劑（6)之製造 將水149· 9g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反 應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8〇^。然 後’將由甲氧基聚乙一醇早丙烤酸酯（PGM-1 〇 οαε :氧化乙 烯之平均加成莫耳數1 〇〇個）52. 22g、丙浠酸（AA)4· 7g、異 戊一稀磺酸納（IPS)3.07g、水60g、及作為鏈轉移劑之3 一 硫醇丙酸〇· lg所混合成之單體水介質液12〇· lg，以4小 時的時間滴入，並將溶解有過氧化二硫酸銨〇· 69g之水溶 液30g以5小時的時間滴入。然後，使溫度維持於8〇t繼 續1小時之下完成聚合反應，以30%氫氧化鈉水溶液中和 至PH7. 〇 ’得到由重量平均分子量41900之共聚物水溶液 所構成之水泥分散劑（6 )。 (比較製造例3) 比較水泥分散劑（3)之製造 將水99· 97g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反 應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8〇。〇。然 後’將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM-23AE ··氧化乙稀 60 1298714 之平均加成莫耳數23個）似3g、丙稀酸⑽21.7g、水 33.响、繼氫氧化鈉水溶液〇.4g、及作為鏈轉移劑之3_ 碳醇丙酸Ug所混合成之單體水介f液168 75g，以4 ^時的時間滴入，並將溶解有過氧化二硫酸銨i55g之水 岭液3Gg卩5小時的時間滴入。，然後，使溫度維持於8〇。〇 ’只1小日守之下凡成聚合反應，以3氫氧化鈉水溶液中 和至ΡΗ7.0，得到由重量平均分子量19〇〇〇之共聚物水溶 液所構成之比較水泥分散劑（3)。 (比較製造例4) 比較水泥分散劑（4 )之製造 將水149. 5g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反 應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8〇1。然 後’將由曱氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（pGM-1〇〇AE :氧化乙 烯之平均加成莫耳數100個）55.29g、丙烯酸（AA)4.71g、 水60g、及作為鏈轉移劑之3-硫醇丙酸〇· 49g所混合成之 單體水介質液1 20. 49g，以4小時的時間滴入，並將溶解 有過氧化二硫酸銨〇· 69g之水溶液30g以5小時的時間滴 入。然後，使溫度維持於80°C繼續1小時之下完成聚合反 應，以30%氫氧化鈉水溶液中和至ρΗ7· 〇，得到由重量平均 分子量46500之共聚物水溶液所構成之比較水泥分散劑（4) (比較製造例5) 比較水泥分散劑（5)之製造 1298714 將水339· 6g裝入具備有溫度計、攪拌機、滴液漏斗、 氮氣導入管及回流冷卻器之玻璃製容器中，於攪拌下使反 應容器内以氮氣取代，在氮氣環境氣氛下加熱至8(rc。然 後，將由甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯（PGM-25E ••氧化乙烯 之平均加成莫耳數25個）333.6g、甲基丙烯酸（MMA)66.4g 、水100g'及作為鏈轉移劑之3-硫醇丙酸3 5g所混合成 · 之單體水介質液503· 5g，以4小時的時間滴入，並將溶解 有過氧化二硫酸銨4· 6g之水溶液46g以5小時的時間滴入 。然後，使溫度維持於8〇t繼續i小時之下完成聚合反應 % 。再將此反應混合液的pH以30%氳氧化鈉水溶液中和至7 進仃调整，藉此得到由重量平均分子量23800之共聚物水 浴液所構成之比較水泥分散劑（5)。 於製造例2〜6及比較製造例3〜5所得之水泥分散劑之 組成，示如下述之表4。

62 1298714

分子量 17800 15300 47100 41400 41900 19000 46500 23800 1 ί^Ν 1 1 1 /-N 1 I 1 _ IS J LL J Li J Is J 1 I 1 〇〇 s CD cz> CD cz> 4 § LO LO oo LO OO LO OO § g § cd 續酿 00 1 00 i HAPi SEMi Η—H 1 1 1 PGM-23AE PGM-23AE PGM-100AE PGM-100AE PGM-100AE PGM-23AE PGM-100AE PGM-25AE c5 /^N /^N /^N /^N CO /^S ΙΟ lO CO w W W w 起 泰 Φ Φ Φ -½ A οα CO LO CO CO LO 餐 -D 1298714 物性評價： 調製分別添加入本發明之水泥分散劑（2)〜（6)，及用以 比較之比較水泥分散劑（3)~(5)的砂漿，測定貫入阻力值與 流動值。有關試驗所使用之材料及砂漿配方、貫入阻力值 及流動值、以及貫入阻力值測定用受測物之熟成方法，係 如上述者。又，各水泥分散劑之添加量（對水泥之固體成 分的質量％)示如表5。 於實施例4〜6中係用水泥分散劑（2)，於實施例7〜9中 係用水泥分散劑（3)，於實施例1(M2中係用水泥分散劑 (4) ’於實施例13中係用水泥分散劑（5)，於實施例14中 係用水泥分散劑（6)，又’於比較例3中係用比較水泥分散 劑（3)，於比較例4中係用比較水泥分散劑（4)，於:車^列 (5) 中係用比較水泥分散劑（5)進行試驗。久者认^ ^ 士貝纖之熟成方 法係如表5所記載。各結果示如表5。

上表中，流動值，係砂漿剛混練後之流動值，亦 即0 64 1298714 分後之流動值。又，上表中，A、B及c表示上述之熟成方 法。 由表5可知：由本發明之共聚物所構成之水泥分散劑 (2)之貫入阻力值指數為63 5MPa，水泥分散劑（3)之貫入 阻力值指數為70. 5MPa，水泥分散劑（4)之貫入阻力值指數 為7〇.9MPa、水泥分散劑（5)之貫入阻力值指數為559MPa ’水泥分散劑（6)之貫入阻力值指數為43· 5MPa。 又’由表5之結果可知：對受測物加熱（熟成方法B) 、或使周圍隔熱（熟成方法C)，較全都未施行之場合（熟成 方法A)，可在較短的時間内顯示高貫入阻力值。亦即，使 用由本發明之共聚物所構成之水泥分散劑，在3(rc以上的 溫度下進行熟成’或將鑄模的周圍以隔熱材包覆進行熟成 ’可^短達到可脫模的強度所要的時間，可使鑄模的周轉 使用加快而提高生產性。 (流動值之經時變化） 就實施例1〇，測定〇分後、15分後、30分後、45分 後、60分後之流動值（mm)。結果示如表6。 表6 流動值(mra) —後 212 —後 247 後 230 —後 197 60分後 169 又’由初期砂漿流動值及30分後之砂漿的流動值，用 下式： 65 1298714 流動度維持指數（％)=10() χ )/(初期砂漿流動值） 後之砂漿流動值 求出流動度維持指數之結果為1〇85%。 又，由於水泥分散劑（4)貫入 流動度維持指數兔1ηδ Re/ 力值私數為70.9MPa， 数為108· 5%，故可知夫欢 分散劑’亦即為可作成貫…本毛明之聚叛酸系水泥 動度維持指數為80%以上之欢、值指數為55MPa以上且流 散劑。 水/尼組成物之聚羧酸系水泥分 【圖式簡單說明】 無 66

Claims (1)

1298714 法，係包含將鑄模的周圍以隔熱材包覆進行熟成之製程。 拾壹、圖式： 無 1298714 拾壹、圖式： 無 70