JPH08225352A - コンクリート混和剤 - Google Patents
コンクリート混和剤Info
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- JPH08225352A JPH08225352A JP7033397A JP3339795A JPH08225352A JP H08225352 A JPH08225352 A JP H08225352A JP 7033397 A JP7033397 A JP 7033397A JP 3339795 A JP3339795 A JP 3339795A JP H08225352 A JPH08225352 A JP H08225352A
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- mol
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/34—Flow improvers
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭素数２〜３のオキシアルキレン基 100〜11
0 モルを導入したポリアルキレングリコールモノエステ
ル系単量体(a) とアクリル酸系単量体、不飽和ジカルボ
ン酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から選
ばれる１種以上の単量体(b) とを重合して得られる共重
合体を必須成分とするコンクリート混和剤。 【効果】 長時間にわたり気泡量の変化が少ないことか
ら、コンクリートの品質管理が容易となり、耐久性の確
保と作業性が容易なコンクリートを製造することが可能
となる。
0 モルを導入したポリアルキレングリコールモノエステ
ル系単量体(a) とアクリル酸系単量体、不飽和ジカルボ
ン酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から選
ばれる１種以上の単量体(b) とを重合して得られる共重
合体を必須成分とするコンクリート混和剤。 【効果】 長時間にわたり気泡量の変化が少ないことか
ら、コンクリートの品質管理が容易となり、耐久性の確
保と作業性が容易なコンクリートを製造することが可能
となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンクリート混和剤に関
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性及び気泡保持性
に優れた効果を発現するコンクリート混和剤に関するも
のである。
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性及び気泡保持性
に優れた効果を発現するコンクリート混和剤に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
コンクリート混和剤の機能として流動性の他に気泡の保
持性が要求される。その理由は、コンクリート中に４％
程度の気泡を連行することで凍害に対する耐久性の改善
や気泡を連行することで作業性の改善が可能となるため
である。しかし、従来の混和剤を用いてＡＥ剤（気泡連
行剤）や消泡剤を助剤として４％程度に調整した場合、
コンクリートの製造時４％程度に調整しても現場までの
運搬や施工に至る間に気泡量の変動が大きく、一定の気
泡量に保持することが困難となっている。その結果、経
時的に消泡や増泡をきたすことから、気泡量が低下する
と凍害に対する耐久性を満足できず、またコンクリート
の可塑性が低下して作業性が悪くなる。一方、気泡量が
増加すると最終的な強度が低下して設計どおりの強度が
発現しない等の問題が生じる。
コンクリート混和剤の機能として流動性の他に気泡の保
持性が要求される。その理由は、コンクリート中に４％
程度の気泡を連行することで凍害に対する耐久性の改善
や気泡を連行することで作業性の改善が可能となるため
である。しかし、従来の混和剤を用いてＡＥ剤（気泡連
行剤）や消泡剤を助剤として４％程度に調整した場合、
コンクリートの製造時４％程度に調整しても現場までの
運搬や施工に至る間に気泡量の変動が大きく、一定の気
泡量に保持することが困難となっている。その結果、経
時的に消泡や増泡をきたすことから、気泡量が低下する
と凍害に対する耐久性を満足できず、またコンクリート
の可塑性が低下して作業性が悪くなる。一方、気泡量が
増加すると最終的な強度が低下して設計どおりの強度が
発現しない等の問題が生じる。
【０００３】例えば、既知の混和剤であるナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、ナフタレン系
と称す）、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（以下、メラミン系と称す）等は、時間的に消泡作用が
大きく、またポリカルボン酸塩（以下ポリカルボン酸系
と称す）は増泡性が大きいという欠点がある。
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、ナフタレン系
と称す）、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（以下、メラミン系と称す）等は、時間的に消泡作用が
大きく、またポリカルボン酸塩（以下ポリカルボン酸系
と称す）は増泡性が大きいという欠点がある。
【０００４】近年、優れた流動性を発現するポリカルボ
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、気泡保持性が改善されつつある。例えば、不
飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステ
ル系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン
酸系単量体との共重合物類（特公昭59-18338、特公平2-
78978 、特公平2-7898、特公平2-7901、特公平2-11542
、特開平3-75252 、特開昭59-162163 号公報）等の水
溶性ビニル共重合体が挙げられる。
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、気泡保持性が改善されつつある。例えば、不
飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステ
ル系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン
酸系単量体との共重合物類（特公昭59-18338、特公平2-
78978 、特公平2-7898、特公平2-7901、特公平2-11542
、特開平3-75252 、特開昭59-162163 号公報）等の水
溶性ビニル共重合体が挙げられる。
【０００５】しかしながら、これらのオキシアルキレン
基を持つポリカルボン酸系に於いても気泡保持性につい
ては解決されておらず、コンクリートの製造から輸送・
打設間の品質管理に苦慮しているのが現状である。
基を持つポリカルボン酸系に於いても気泡保持性につい
ては解決されておらず、コンクリートの製造から輸送・
打設間の品質管理に苦慮しているのが現状である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高分散性
を保ち且つ気泡保持性に優れたコンクリート混和剤を得
るために、鋭意検討の結果、オキシアルキレン基の鎖長
と吸着基及び重合体骨格等から分子設計を試み、ある特
定領域のオキシアルキレン基の鎖長と特定の共重合組成
比を持つ水溶性ビニル共重合体が気泡保持性に極めて優
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
を保ち且つ気泡保持性に優れたコンクリート混和剤を得
るために、鋭意検討の結果、オキシアルキレン基の鎖長
と吸着基及び重合体骨格等から分子設計を試み、ある特
定領域のオキシアルキレン基の鎖長と特定の共重合組成
比を持つ水溶性ビニル共重合体が気泡保持性に極めて優
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、下記の一般式(A) で表さ
れる単量体(a) と下記の一般式(B)及び(C) で表される
化合物の中から選ばれる１種以上の単量体(b) とを重合
して得られる共重合体を必須成分とするコンクリート混
和剤であり、一般式(A) 中の(AO)n のｎが平均で 100〜
110 の正数であることを特徴とするコンクリート混和剤
に関する。
れる単量体(a) と下記の一般式(B)及び(C) で表される
化合物の中から選ばれる１種以上の単量体(b) とを重合
して得られる共重合体を必須成分とするコンクリート混
和剤であり、一般式(A) 中の(AO)n のｎが平均で 100〜
110 の正数であることを特徴とするコンクリート混和剤
に関する。
【０００８】
【化３】
【０００９】(式中、R1, R2：水素またはメチル基 m1 ：０〜２の正数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 X ：水素または炭素数１〜３のアルキル基 を表す。)
【００１０】
【化４】
【００１１】(式中、R3〜R5 ：水素、メチル基または
(CH2)m2COOM2 R6 ：水素またはメチル基 M1,M2,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキル
アンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。)。
(CH2)m2COOM2 R6 ：水素またはメチル基 M1,M2,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキル
アンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。)。
【００１２】従来の、オキシアルキレン基を有するポリ
カルボン酸系（前述の共重合物に関する公報に記載のも
の）のオキシアルキレン基はエチレンオキシド又は／及
びプロピレンオキシドではあるが、そのモル数が２〜10
0 モルと限定されている。また実施例に於いてはエチレ
ンオキシドの23モル付加が上限（特公昭59−18338 号）
であり、付加モル数の大きいものについては何ら言及さ
れていない。
カルボン酸系（前述の共重合物に関する公報に記載のも
の）のオキシアルキレン基はエチレンオキシド又は／及
びプロピレンオキシドではあるが、そのモル数が２〜10
0 モルと限定されている。また実施例に於いてはエチレ
ンオキシドの23モル付加が上限（特公昭59−18338 号）
であり、付加モル数の大きいものについては何ら言及さ
れていない。
【００１３】本発明者らの気泡保持性の検討結果では少
なくとも１種の単量体中のオキシアルキレン基の鎖長は
平均で単量体１モルに対して付加モル数 100〜110 の長
鎖領域であり、また共重合体組成比も特定領域である場
合において優れた性能が発現される。
なくとも１種の単量体中のオキシアルキレン基の鎖長は
平均で単量体１モルに対して付加モル数 100〜110 の長
鎖領域であり、また共重合体組成比も特定領域である場
合において優れた性能が発現される。
【００１４】即ち、オキシアルキレン基の付加モル数が
平均で 100〜110 の範囲が気泡量の変動が殆どなく、気
泡保持性に極めて優れるものである。
平均で 100〜110 の範囲が気泡量の変動が殆どなく、気
泡保持性に極めて優れるものである。
【００１５】オキシアルキレン基の付加モル数が 100未
満では増泡性の傾向が、 110を超えると消泡性の傾向が
出て好ましくない。
満では増泡性の傾向が、 110を超えると消泡性の傾向が
出て好ましくない。
【００１６】本発明における共重合体において、一般式
(A) で表される単量体(a) としては、メトキシポリエチ
レングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレン
グリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキ
シポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシ
ポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリ
プロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアル
キレングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪
酸の脱水素（酸化）反応物とのエステル化物やアクリル
酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物へ
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が用い
られる。ポリアルキレングリコールの付加モル数が50〜
150 であり、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの
両付加物についてはランダム付加、ブロック付加、交互
付加等のいずれでも用いることができる。ポリアルキレ
ングリコールの付加モル数が 100未満の場合は気泡性が
増加傾向になり、 110を超えると気泡量が低下傾向にな
る。
(A) で表される単量体(a) としては、メトキシポリエチ
レングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレン
グリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキ
シポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシ
ポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリ
プロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアル
キレングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪
酸の脱水素（酸化）反応物とのエステル化物やアクリル
酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物へ
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が用い
られる。ポリアルキレングリコールの付加モル数が50〜
150 であり、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの
両付加物についてはランダム付加、ブロック付加、交互
付加等のいずれでも用いることができる。ポリアルキレ
ングリコールの付加モル数が 100未満の場合は気泡性が
増加傾向になり、 110を超えると気泡量が低下傾向にな
る。
【００１７】また、一般式(B) で示される単量体として
は、アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びクロトン酸、並びにこれらのこれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩及び置換アミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカル
ボン酸系単量体として、無水マレイン酸、マレイン酸、
無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シト
ラコン酸及びフマル酸、並びにこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及
び置換アミン塩が挙げられる。
は、アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びクロトン酸、並びにこれらのこれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩及び置換アミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカル
ボン酸系単量体として、無水マレイン酸、マレイン酸、
無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シト
ラコン酸及びフマル酸、並びにこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及
び置換アミン塩が挙げられる。
【００１８】また、一般式(C) で表される化合物として
は、アリルスルホン酸及びメタリルスルホン酸、並びに
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩が挙げられる。
は、アリルスルホン酸及びメタリルスルホン酸、並びに
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩が挙げられる。
【００１９】本発明における共重合体を構成する単量体
(a) 、単量体(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体
(b) ＝２／98〜50／50（モル比）の範囲が気泡保持性に
優れる。さらに、共重合体を構成する単量体(a) 、単量
体(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体(b) ＝10／90
〜30／70（モル比）の範囲が特に気泡保持性に優れる。
２／98未満や、50／50を超える場合は気泡保持性が低下
して好ましくない。
(a) 、単量体(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体
(b) ＝２／98〜50／50（モル比）の範囲が気泡保持性に
優れる。さらに、共重合体を構成する単量体(a) 、単量
体(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体(b) ＝10／90
〜30／70（モル比）の範囲が特に気泡保持性に優れる。
２／98未満や、50／50を超える場合は気泡保持性が低下
して好ましくない。
【００２０】本発明における共重合体の製造法は公知の
方法で製造することができる。例えば、特開昭59-16216
3 、特公平2-11542 、特公平2-7901、特公平2-7897号公
報等の溶媒重合法が挙げられる。
方法で製造することができる。例えば、特開昭59-16216
3 、特公平2-11542 、特公平2-7901、特公平2-7897号公
報等の溶媒重合法が挙げられる。
【００２１】溶媒重合法において用いる溶剤としては、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
扱と反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のア
ルコールが好ましい。
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
扱と反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のア
ルコールが好ましい。
【００２２】水系の溶媒重合には、アンモニウム又はア
ルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の
重合開始剤が使用される。水系以外の溶媒重合にはベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等が重合
開始剤として使用される。
ルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の
重合開始剤が使用される。水系以外の溶媒重合にはベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等が重合
開始剤として使用される。
【００２３】また、重合開始剤と併用して、促進剤とし
て亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは促進剤を適宜選択して用いることができる。
て亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは促進剤を適宜選択して用いることができる。
【００２４】本発明における共重合体の重量平均分子量
(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム換算) は 3,000〜1,000,00
0 の範囲が良く、 5,000〜100,000 がより好ましい。分
子量が大きすぎると分散性が低下し、また分子量が小さ
すぎるとスランプ保持性が低下傾向を示す。
(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム換算) は 3,000〜1,000,00
0 の範囲が良く、 5,000〜100,000 がより好ましい。分
子量が大きすぎると分散性が低下し、また分子量が小さ
すぎるとスランプ保持性が低下傾向を示す。
【００２５】さらに本発明における共重合体は、本発明
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体と
反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体と
反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２６】本発明のコンクリート混和剤をコンクリー
トに添加する場合、所定の気泡量を調整するために気泡
連行剤や消泡剤を助剤とする公知の処方で行うものであ
る。
トに添加する場合、所定の気泡量を調整するために気泡
連行剤や消泡剤を助剤とする公知の処方で行うものであ
る。
【００２７】本発明のコンクリート混和剤のコンクリー
トへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜1.0 重
量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好ましい。
トへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜1.0 重
量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好ましい。
【００２８】なお、本発明のコンクリート混和剤は公知
の添加剤 (材) と併用することができる。例えば、ＡＥ
剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早
強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カヒューム等が挙げられる。
の添加剤 (材) と併用することができる。例えば、ＡＥ
剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早
強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カヒューム等が挙げられる。
【００２９】さらに、本発明のコンクリート混和剤は水
硬性のセメント類を組成とするセメントペーストやモル
タル、コンクリート等に添加するものであり、その内容
について限定されるものではない。
硬性のセメント類を組成とするセメントペーストやモル
タル、コンクリート等に添加するものであり、その内容
について限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における「％」は、「重量％」である。
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における「％」は、「重量％」である。
【００３１】また、実施例中で示す縮合物あるいは共重
合体の平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算によ
る分子量から求めたものである。
合体の平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算によ
る分子量から求めたものである。
【００３２】本発明の重合に使用した単量体(a) の内容
と記号を以下に示す。但し、EOはエチレンオキシド、PO
はプロピレンオキシドを表す。
と記号を以下に示す。但し、EOはエチレンオキシド、PO
はプロピレンオキシドを表す。
【００３３】Ａ−１：メタノールEO／メタクリル酸モノ
エステル (EO付加モル数＝105) Ａ−２：メタノールEO／アクリル酸モノエステル (EO付
加モル数＝106) Ａ−３：メタノールEO・POブロック付加物／メタクリル
酸モノエステル (PO付加モル数＝３、EO付加モル数＝9
9) Ａ−４：メタノールPO・EOブロック付加物／アクリル酸
モノエステル (EO付加モル数＝103 、PO付加モル数＝
５) Ａ−５：アクリル酸EO付加物 (EO付加モル数＝105) Ａ−６：メタノールEO／メタクリル酸モノエステル (EO
付加モル数＝104) Ａ−７ (比較):メタノールEO／メタクリル酸モノエステ
ル (EO付加モル数＝95) Ａ−８ (比較):メタノールEO／メタクリル酸モノエステ
ル (EO付加モル数＝115)。
エステル (EO付加モル数＝105) Ａ−２：メタノールEO／アクリル酸モノエステル (EO付
加モル数＝106) Ａ−３：メタノールEO・POブロック付加物／メタクリル
酸モノエステル (PO付加モル数＝３、EO付加モル数＝9
9) Ａ−４：メタノールPO・EOブロック付加物／アクリル酸
モノエステル (EO付加モル数＝103 、PO付加モル数＝
５) Ａ−５：アクリル酸EO付加物 (EO付加モル数＝105) Ａ−６：メタノールEO／メタクリル酸モノエステル (EO
付加モル数＝104) Ａ−７ (比較):メタノールEO／メタクリル酸モノエステ
ル (EO付加モル数＝95) Ａ−８ (比較):メタノールEO／メタクリル酸モノエステ
ル (EO付加モル数＝115)。
【００３４】以下に共重合体の製造例を示す。 製造例１ (混和剤の記号Ｃ−１) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−１
0.045 モルとアクリル酸 0.055モル (モル比＝45／5
5）、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモ
ニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール
４ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量32,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−１
0.045 モルとアクリル酸 0.055モル (モル比＝45／5
5）、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモ
ニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール
４ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量32,000の共重合体を得た。
【００３５】製造例２ (混和剤の記号Ｃ−２) 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−２
0.04モルとメタクリル酸 0.060モル (モル比＝40／6
0）、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモ
ニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール
３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量44,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−２
0.04モルとメタクリル酸 0.060モル (モル比＝40／6
0）、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモ
ニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール
３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量44,000の共重合体を得た。
【００３６】製造例３ (混和剤の記号Ｃ−３) 攪拌機付き反応容器に水６モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−３
0.030モル、メタクリル酸0.070 モル（モル比＝30／7
0）、水 5.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終
了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分
子量48,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−３
0.030モル、メタクリル酸0.070 モル（モル比＝30／7
0）、水 5.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終
了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分
子量48,000の共重合体を得た。
【００３７】製造例４ (混和剤の記号Ｃ−４) 攪拌機付き反応容器に水６モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−４
0.03モルとメタクリル酸0.07モル（モル比＝30／7
0）、水 5.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終
了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分
子量64,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−４
0.03モルとメタクリル酸0.07モル（モル比＝30／7
0）、水 5.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終
了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分
子量64,000の共重合体を得た。
【００３８】製造例５ (混和剤の記号Ｃ−５) 攪拌機付き反応容器に水６モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃まで昇温した。Ａ−５
0.02モルとマレイン酸モノナトリウム塩0.08モル (モ
ル比＝20／80）、90℃温水６モルを混合溶解したものと
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、及び２−メル
カプトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に
２時間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度 (95
℃) で熟成する。熟成後95℃で35％過酸化水素９ｇを１
時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。
熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中
和、分子量42,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃まで昇温した。Ａ−５
0.02モルとマレイン酸モノナトリウム塩0.08モル (モ
ル比＝20／80）、90℃温水６モルを混合溶解したものと
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、及び２−メル
カプトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に
２時間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度 (95
℃) で熟成する。熟成後95℃で35％過酸化水素９ｇを１
時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。
熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中
和、分子量42,000の共重合体を得た。
【００３９】製造例６ (混和剤の記号Ｃ−６) 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−６
0.02モル、アクリル酸0.07モル、メタリルスルホン酸
ナトリウム0.01モル (モル比＝20／70／10）、水 6.5モ
ルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液
0.01モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20
％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下
し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇
温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.6モルを加えて中和、分子量15,000の共
重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−６
0.02モル、アクリル酸0.07モル、メタリルスルホン酸
ナトリウム0.01モル (モル比＝20／70／10）、水 6.5モ
ルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液
0.01モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20
％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下
し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇
温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.6モルを加えて中和、分子量15,000の共
重合体を得た。
【００４０】製造例７ (混和剤の記号Ｃ−７) 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−６
0.03モルとメタクリル酸0.97モル (モル比＝３／97)
、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニ
ウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３
ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分
かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成
後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて
滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量20,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−６
0.03モルとメタクリル酸0.97モル (モル比＝３／97)
、水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニ
ウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３
ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分
かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成
後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて
滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量20,000の共重合体を得た。
【００４１】製造例８ (混和剤の記号Ｃ−８) 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−７
0.2モルとアクリル酸 0.8モル (モル比＝20／80）、水
８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量18,0
00の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−７
0.2モルとアクリル酸 0.8モル (モル比＝20／80）、水
８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量18,0
00の共重合体を得た。
【００４２】製造例９ (混和剤の記号Ｃ−９) 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−８
0.02 モルとアクリル酸0.08モル (モル比＝20／80）、
水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量31,0
00の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ−８
0.02 モルとアクリル酸0.08モル (モル比＝20／80）、
水８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量31,0
00の共重合体を得た。
【００４３】共重合体の比較重合物の他に、実施例に使
用した比較混和剤の内容と記号を以下に示す。 混和剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤 (マイテイ150
; 花王（株）製） 混和剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤 (マイテイ150V-
2；花王（株）製) 。
用した比較混和剤の内容と記号を以下に示す。 混和剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤 (マイテイ150
; 花王（株）製） 混和剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤 (マイテイ150V-
2；花王（株）製) 。
【００４４】〈コンクリート混和剤としての評価〉コン
クリートの配合条件を表１に示す。
クリートの配合条件を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】コンクリートの製造は、表１に示すコンク
リート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25r
pm×３分間混練りして調整した。初期流動性（スランプ
値）は、初級スランプ値が20±１cmになるように本発明
及び比較混和剤の添加量で調整した。又、初期空気量は
４±0.5 ％になるように気泡連行剤（ビンゾール：山宗
化学社製）と消泡剤（アンチフォームＥ−20；花王
（株）製）で調整し、測定後、さらに４rpm で60分間回
転させ、90分までの気泡量（％）を測定した。 流動性（スランプ値）の測定法； JIS−A1101 法によ
る。 気泡量の測定法； JIS−A1128 法による。 測定結果を表２に示す。
リート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25r
pm×３分間混練りして調整した。初期流動性（スランプ
値）は、初級スランプ値が20±１cmになるように本発明
及び比較混和剤の添加量で調整した。又、初期空気量は
４±0.5 ％になるように気泡連行剤（ビンゾール：山宗
化学社製）と消泡剤（アンチフォームＥ−20；花王
（株）製）で調整し、測定後、さらに４rpm で60分間回
転させ、90分までの気泡量（％）を測定した。 流動性（スランプ値）の測定法； JIS−A1101 法によ
る。 気泡量の測定法； JIS−A1128 法による。 測定結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】〈評価結果〉表２で明らかなように、本発
明のコンクリート混和剤は比較品に比べて流動性に優
れ、気泡の低下が少ない。従って、本発明のコンクリー
ト混和剤をセメント組成物に添加すれば、長時間にわた
り気泡量の変化が少ないことから、コンクリートの品質
管理が容易となり、耐久性の確保と作業性が容易なコン
クリートを製造することが可能となる。
明のコンクリート混和剤は比較品に比べて流動性に優
れ、気泡の低下が少ない。従って、本発明のコンクリー
ト混和剤をセメント組成物に添加すれば、長時間にわた
り気泡量の変化が少ないことから、コンクリートの品質
管理が容易となり、耐久性の確保と作業性が容易なコン
クリートを製造することが可能となる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＳ Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＳ // Ｃ０４Ｂ 103:32 103:48
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の一般式(A) で表される単量体(a)
と下記の一般式(B)及び(C) で表される化合物の中から
選ばれる１種以上の単量体(b) とを重合して得られる共
重合体を必須成分とするコンクリート混和剤であり、一
般式(A) 中の(AO)n のｎが平均で 100〜110 の正数であ
ることを特徴とするコンクリート混和剤。 【化１】 (式中、R1, R2：水素またはメチル基 m1 ：０〜２の正数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 X ：水素または炭素数１〜３のアルキル基 を表す。) 【化２】 (式中、R3〜R5 ：水素、メチル基または(CH2)m2COOM2 R6 ：水素またはメチル基 M1,M2,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキル
アンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。) - 【請求項２】 共重合体を構成する単量体(a) 、単量体
(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体(b) ＝２／98〜
50／50（モル比）である請求項１記載のコンクリート混
和剤。 - 【請求項３】 共重合体を構成する単量体(a) 、単量体
(b) の反応単位が、単量体(a) ／単量体(b) ＝10／90〜
30／70（モル比）である請求項１記載のコンクリート混
和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033397A JPH08225352A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033397A JPH08225352A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225352A true JPH08225352A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=12385472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7033397A Pending JPH08225352A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08225352A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1466930A3 (en) * | 2003-04-10 | 2006-07-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polycarboxylic acid cement dispersant and method for producing concrete secondary product |
| JP4137445B2 (ja) * | 1999-08-23 | 2008-08-20 | 花王株式会社 | （メタ）アクリル酸系重合体の製造方法 |
-
1995
- 1995-02-22 JP JP7033397A patent/JPH08225352A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4137445B2 (ja) * | 1999-08-23 | 2008-08-20 | 花王株式会社 | （メタ）アクリル酸系重合体の製造方法 |
| EP1466930A3 (en) * | 2003-04-10 | 2006-07-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polycarboxylic acid cement dispersant and method for producing concrete secondary product |
| US7232873B2 (en) | 2003-04-10 | 2007-06-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polycarboxylic acid cement dispersant and method for producing concrete secondary product |
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