JPH08225354A - コンクリート混和剤 - Google Patents
コンクリート混和剤Info
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- JPH08225354A JPH08225354A JP3339895A JP3339895A JPH08225354A JP H08225354 A JPH08225354 A JP H08225354A JP 3339895 A JP3339895 A JP 3339895A JP 3339895 A JP3339895 A JP 3339895A JP H08225354 A JPH08225354 A JP H08225354A
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0004—Compounds chosen for the nature of their cations
- C04B2103/0005—Organic ammonium compounds
-
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/34—Flow improvers
Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜300
モルを導入した片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリ
コールとマレイン酸の半エステル物又は半エステル塩か
らなる単量体(a) とアクリル酸系単量体、不飽和ジカル
ボン酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から
選ばれる１種以上の単量体(b) とを重合して得られる共
重合体を必須成分とするコンクリート混和剤。 【効果】 流動性に優れ、長時間にわたりスランプの変
化が少ないことから、コンクリートの品質管理が容易と
なる。さらに凝結の遅れが少ないことから、施工時間の
トラブルが改善され、工期短縮が期待される。
モルを導入した片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリ
コールとマレイン酸の半エステル物又は半エステル塩か
らなる単量体(a) とアクリル酸系単量体、不飽和ジカル
ボン酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から
選ばれる１種以上の単量体(b) とを重合して得られる共
重合体を必須成分とするコンクリート混和剤。 【効果】 流動性に優れ、長時間にわたりスランプの変
化が少ないことから、コンクリートの品質管理が容易と
なる。さらに凝結の遅れが少ないことから、施工時間の
トラブルが改善され、工期短縮が期待される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンクリート混和剤に関
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性および流動性の
保持性に優れた効果を発現するコンクリート混和剤に関
するものである。
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性および流動性の
保持性に優れた効果を発現するコンクリート混和剤に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コンク
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以
下ナフタレン系と称す）、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物（以下メラミン系と称す）、ポリカルボ
ン酸塩（以下ポリカルボン酸系と称す）等の高性能減水
剤と呼ばれているものがある。
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以
下ナフタレン系と称す）、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物（以下メラミン系と称す）、ポリカルボ
ン酸塩（以下ポリカルボン酸系と称す）等の高性能減水
剤と呼ばれているものがある。
【０００３】これらの混和剤はそれぞれ優れた特徴もあ
る反面、問題点を有している。例えばナフタレン系やメ
ラミン系は硬化特性に優れるものの流動保持性（スラン
プロスと称す）に問題点を有し、ポリカルボン酸系は硬
化遅延が大きいという問題点を抱えている。
る反面、問題点を有している。例えばナフタレン系やメ
ラミン系は硬化特性に優れるものの流動保持性（スラン
プロスと称す）に問題点を有し、ポリカルボン酸系は硬
化遅延が大きいという問題点を抱えている。
【０００４】近年、優れた流動性を発現するポリカルボ
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、硬化遅延が改善されつつある。例えば、不飽
和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル
系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体との共重合物類（特公昭59−18338 号、特公平
２−78978 号、特公平２−7898号、特公平２−7901号、
特公平２−11542 号、特開平３−75252 号、特開昭59−
162163号）等の水溶性ビニル共重合体が挙げられる。
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、硬化遅延が改善されつつある。例えば、不飽
和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル
系単量体とアクリル酸系及び／又は不飽和ジカルボン酸
系単量体との共重合物類（特公昭59−18338 号、特公平
２−78978 号、特公平２−7898号、特公平２−7901号、
特公平２−11542 号、特開平３−75252 号、特開昭59−
162163号）等の水溶性ビニル共重合体が挙げられる。
【０００５】従来、オキシアルキレン基を有す水溶性ビ
ニル共重合体の優れた分散機構はオキシアルキレン鎖の
グラフト構造が立体障壁となり粒子の付着を抑制する分
散機構と推察されている。
ニル共重合体の優れた分散機構はオキシアルキレン鎖の
グラフト構造が立体障壁となり粒子の付着を抑制する分
散機構と推察されている。
【０００６】しかしながら、これらアルキレン鎖を持つ
ポリカルボン酸系に於いてもスランプロスについては解
決されておらず、コンクリートの製造から輸送・打設間
の品質管理に苦慮しているのが現状である。
ポリカルボン酸系に於いてもスランプロスについては解
決されておらず、コンクリートの製造から輸送・打設間
の品質管理に苦慮しているのが現状である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決するために、更にオキシアルキレン基の鎖長
やセメントへの吸着点となる官能基が性能に及ぼす関係
について種々検討した結果、分散性、スランプ保持性及
び硬化遅延に優れた性能を示す構造を有する水溶性ビニ
ル共重合体を見出した。
題点を解決するために、更にオキシアルキレン基の鎖長
やセメントへの吸着点となる官能基が性能に及ぼす関係
について種々検討した結果、分散性、スランプ保持性及
び硬化遅延に優れた性能を示す構造を有する水溶性ビニ
ル共重合体を見出した。
【０００８】即ち、下記の一般式（Ａ）で表される単量
体（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化
合物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合
して得られる共重合体を必須成分とするコンクリート混
和剤に関するものである。
体（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化
合物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合
して得られる共重合体を必須成分とするコンクリート混
和剤に関するものである。
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、AO：炭素数２〜３のオキシアルキ
レン基 m1：１〜300 の正数 X ：炭素１〜３のアルキル基 M1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルアンモニ
ウム を表す。）
レン基 m1：１〜300 の正数 X ：炭素１〜３のアルキル基 M1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルアンモニ
ウム を表す。）
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、R1〜R3 ：水素、メチル基または
(CH2)m2COOM3 R4 ：水素またはメチル基 M2,M3,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルア
ンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。）本発明における共重合体において、一般式
（Ａ）で表される単量体としては、メトキシポリエチレ
ングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレング
リコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシ
ポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポ
リエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプ
ロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキ
レングリコールとマレイン酸の半エステル物及び半エス
テル塩である。
(CH2)m2COOM3 R4 ：水素またはメチル基 M2,M3,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルア
ンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。）本発明における共重合体において、一般式
（Ａ）で表される単量体としては、メトキシポリエチレ
ングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレング
リコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシ
ポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポ
リエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプ
ロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキ
レングリコールとマレイン酸の半エステル物及び半エス
テル塩である。
【００１３】ポリアルキレングリコールの付加モル数は
平均で１〜300 の正数であればよいは、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの両付加物についてはランダム
付加、ブロック付加、交互付加等のいずれでも用いるこ
とができ、。
平均で１〜300 の正数であればよいは、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの両付加物についてはランダム
付加、ブロック付加、交互付加等のいずれでも用いるこ
とができ、。
【００１４】一般式（Ｂ）で表される化合物としては、
アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリル酸
及びクロトン酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及び置換ア
ミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単量
体として、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン
酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸及び
フマル酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩
が挙げられる。
アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリル酸
及びクロトン酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及び置換ア
ミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単量
体として、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン
酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸及び
フマル酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩
が挙げられる。
【００１５】また一般式（Ｃ）で表される化合物として
は、アリルスルホン酸及びメタリルスルホン酸、並びに
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩が挙げられる。
は、アリルスルホン酸及びメタリルスルホン酸、並びに
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩及び置換アミン塩が挙げられる。
【００１６】本発明における共重合体は、分散性、スラ
ンプ保持性に優れ、しかも凝結遅延の少ない構造である
が、その中でもアルキレンオキシドの鎖長によって性能
に対する特徴が異なる。ポリアルキレングリコールの付
加モル数が、５〜50の範囲が、特に初期の流動性に優
れ、50〜100 の範囲が、特にスランプ保持性に優れる。
更に、 100〜300 の範囲は凝結遅延が極めて小さいとい
う特徴を示す。
ンプ保持性に優れ、しかも凝結遅延の少ない構造である
が、その中でもアルキレンオキシドの鎖長によって性能
に対する特徴が異なる。ポリアルキレングリコールの付
加モル数が、５〜50の範囲が、特に初期の流動性に優
れ、50〜100 の範囲が、特にスランプ保持性に優れる。
更に、 100〜300 の範囲は凝結遅延が極めて小さいとい
う特徴を示す。
【００１７】本発明における共重合体を構成する単量体
（ａ）、単量体（ｂ）の反応単位が、単量体（ａ）／単
量体（ｂ）＝10／90〜90／10（モル比）の範囲が特に、
分散性、スランプ保持性に優れる。この範囲を超える場
合やこの範囲未満では分散性とスランプ保持性は低下傾
向となり、好ましくない。
（ａ）、単量体（ｂ）の反応単位が、単量体（ａ）／単
量体（ｂ）＝10／90〜90／10（モル比）の範囲が特に、
分散性、スランプ保持性に優れる。この範囲を超える場
合やこの範囲未満では分散性とスランプ保持性は低下傾
向となり、好ましくない。
【００１８】本発明における共重合体の製造法は公知の
方法で製造することができる。例えば、特開昭59−1621
63号、特公平２−11542 号、特公平２−7901号、特公平
２−7897号公報等に記載の溶媒重合法が挙げられる。
方法で製造することができる。例えば、特開昭59−1621
63号、特公平２−11542 号、特公平２−7901号、特公平
２−7897号公報等に記載の溶媒重合法が挙げられる。
【００１９】溶媒重合法において用いる溶剤としては、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
扱と反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のア
ルコールが好ましい。
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
扱と反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のア
ルコールが好ましい。
【００２０】水系の溶媒重合には、アンモニウム又はア
ルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の
重合開始剤が使用され、水系以外の溶媒重合には、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の重合
開始剤が使用される。
ルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の
重合開始剤が使用され、水系以外の溶媒重合には、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の重合
開始剤が使用される。
【００２１】また、重合開始剤と併用して、促進剤とし
て亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは促進剤を適宜選択して用いることができる。
て亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは促進剤を適宜選択して用いることができる。
【００２２】本発明における共重合体の重量平均分子量
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム換算）は 3,000〜1,000,00
0 の範囲が良く、 5,000〜100,000 がより好ましい。分
子量が大きすぎると分散性が低下傾向を示し、また分子
量が小さすぎるとスランプ保持性が低下傾向を示す。
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム換算）は 3,000〜1,000,00
0 の範囲が良く、 5,000〜100,000 がより好ましい。分
子量が大きすぎると分散性が低下傾向を示し、また分子
量が小さすぎるとスランプ保持性が低下傾向を示す。
【００２３】さらに本発明における共重合体は、本発明
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体を
反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体を
反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２４】本発明のコンクリート混和剤のコンクリー
トへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜1.0 重
量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好ましい。
トへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜1.0 重
量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好ましい。
【００２５】なお、本発明のコンクリート混和剤は公知
の添加剤（材）と併用することができる。例えば、ＡＥ
剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早
強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カフューム等が挙げられる。
の添加剤（材）と併用することができる。例えば、ＡＥ
剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早
強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カフューム等が挙げられる。
【００２６】さらに本発明のコンクリート混和剤は水硬
性のセメント類を組成とするセメントペーストやモルタ
ル、コンクリート等に添加するものであり、その内容に
ついて限定されるものではない。
性のセメント類を組成とするセメントペーストやモルタ
ル、コンクリート等に添加するものであり、その内容に
ついて限定されるものではない。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】本発明の重合に使用した単量体（ａ）の内
容と記号を以下に示す。
容と記号を以下に示す。
【００２９】但し、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプ
ロピレンオキシドを表す。
ロピレンオキシドを表す。
【００３０】Ａ−１：メタノールＥＯ／マレイン酸半エ
ステルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝３） Ａ−２：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝９） Ａ−３：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝30） Ａ−４：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝80） Ａ−５：メタノールＥＯ・ＰＯブロック付加物／マレイ
ン酸半エステルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝100 、
ＰＯ付加モル数＝５） Ａ−６：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝150 ） Ａ−７：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝280 ） Ａ−８（比較）：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステ
ルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝350 ）。
ステルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝３） Ａ−２：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝９） Ａ−３：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝30） Ａ−４：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝80） Ａ−５：メタノールＥＯ・ＰＯブロック付加物／マレイ
ン酸半エステルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝100 、
ＰＯ付加モル数＝５） Ａ−６：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝150 ） Ａ−７：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステルナトリ
ウム塩（ＥＯ付加モル数＝280 ） Ａ−８（比較）：メタノールＥＯ／マレイン酸半エステ
ルナトリウム塩（ＥＯ付加モル数＝350 ）。
【００３１】以下に共重合体の製造例を示す。 製造例１（混和剤の記号Ｃ−１） 攪拌機付き反応容器に水20モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−１
1.6 モルとアクリル酸 0.4モル（モル比＝80／20）、水
10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量8,50
0 の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−１
1.6 モルとアクリル酸 0.4モル（モル比＝80／20）、水
10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量8,50
0 の共重合体を得た。
【００３２】製造例２（混和剤の記号Ｃ−２） 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−２
0.5 モルとメタクリル酸 0.5モル（モル比＝50／50）、
水５モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量16,0
00の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−２
0.5 モルとメタクリル酸 0.5モル（モル比＝50／50）、
水５モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量16,0
00の共重合体を得た。
【００３３】製造例３（混和剤の記号Ｃ−３） 攪拌機付き反応容器に水30モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃迄昇温した。Ａ−３
0.5 モルとマレイン酸モノナトリウム塩 0.5モル（モル
比＝50／50）、90℃温水20モルを混合溶解したものと20
％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカ
プトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２
時間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度（95℃）
で熟成する。熟成後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間
かけて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。分子
量27,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃迄昇温した。Ａ−３
0.5 モルとマレイン酸モノナトリウム塩 0.5モル（モル
比＝50／50）、90℃温水20モルを混合溶解したものと20
％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカ
プトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２
時間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度（95℃）
で熟成する。熟成後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間
かけて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。分子
量27,000の共重合体を得た。
【００３４】製造例４（混和剤の記号Ｃ−４） 攪拌機付き反応容器に水40モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−４
0.5 モルとアクリル酸 0.4モルとメタリルスルホン酸ナ
トリウム 0.1モル（モル比＝50／40／10）、水30モルを
混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01
モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれ
ぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20％過
硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、
１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に昇温し
て、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間
同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナ
トリウム 0.6モルを加えて中和、分子量39,000の共重合
体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−４
0.5 モルとアクリル酸 0.4モルとメタリルスルホン酸ナ
トリウム 0.1モル（モル比＝50／40／10）、水30モルを
混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01
モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれ
ぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20％過
硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、
１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に昇温し
て、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間
同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナ
トリウム 0.6モルを加えて中和、分子量39,000の共重合
体を得た。
【００３５】製造例５（混和剤の記号Ｃ−５） 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−５
0.08モルとメタクリル酸0.12（モル比＝40／60）、水10
モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴
下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に
昇温して、35％過酸化水素５ｇを１時間かけて滴下し、
２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水
酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量47,000の
共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−５
0.08モルとメタクリル酸0.12（モル比＝40／60）、水10
モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴
下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に
昇温して、35％過酸化水素５ｇを１時間かけて滴下し、
２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水
酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量47,000の
共重合体を得た。
【００３６】製造例６（混和剤の記号Ｃ−６） 攪拌機付き反応容器に水20モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−６
0.08モルとアクリル酸ナトリウム0.12モル（モル比＝40
／60）、水20モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル２ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終
了後、分子量61,000の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−６
0.08モルとアクリル酸ナトリウム0.12モル（モル比＝40
／60）、水20モルを混合溶解したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノー
ル２ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴
下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。
熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終
了後、分子量61,000の共重合体を得た。
【００３７】製造例７（混和剤の記号Ｃ−７） 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−７
0.015 モルとアクリル酸0.35モル（モル比＝30／70）、
水10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量54,0
00の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−７
0.015 モルとアクリル酸0.35モル（モル比＝30／70）、
水10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量54,0
00の共重合体を得た。
【００３８】製造例８（混和剤の記号Ｃ−８） 攪拌機付き反応容器に水40モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−７
0.1 モルとアクリル酸 0.9モル（モル比＝10／90）、水
35モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量45,0
00の共重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃迄昇温した。Ａ−７
0.1 モルとアクリル酸 0.9モル（モル比＝10／90）、水
35モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量45,0
00の共重合体を得た。
【００３９】製造例９（比較混和剤の記号Ｃ−９） 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃迄昇温した。Ａ−８
0.01モルとアクリル酸0.09モル（モル比＝10／90、75℃
温水10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分
かけて滴下し、１時間同温度（95℃）で熟成する。熟成
後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量51,000の共
重合体を得た。
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃迄昇温した。Ａ−８
0.01モルとアクリル酸0.09モル（モル比＝10／90、75℃
温水10モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分
かけて滴下し、１時間同温度（95℃）で熟成する。熟成
後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量51,000の共
重合体を得た。
【００４０】上記の比較混和剤の他に、実施例に使用し
た比較混和剤の内容と記号を以下に示す。 比較混和剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤（マイテイ
150 ；花王（株）製） 比較混和剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤（マイテイ15
0V-2；花王（株）製） 比較混和剤の記号ＰＣ：ポリアルキレングリコールモノ
エステル単量体とメタクリル酸との共重合物(FC-600C：
日本触媒（株）製）。
た比較混和剤の内容と記号を以下に示す。 比較混和剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤（マイテイ
150 ；花王（株）製） 比較混和剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤（マイテイ15
0V-2；花王（株）製） 比較混和剤の記号ＰＣ：ポリアルキレングリコールモノ
エステル単量体とメタクリル酸との共重合物(FC-600C：
日本触媒（株）製）。
【００４１】（コンクリート混和剤としての評価）コン
クリートの配合条件を表１に示す。
クリートの配合条件を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】コンクリートの製造は表１に示すコンクリ
ート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25rpm
×３分間混練りして調整した。流動性（スランプ値）を
測定後、さらに４rpm で60分間回転させ、90分までのス
ランプ値（cm）の測定およびコンクリートの凝結時間を
測定した。尚、スランプ値及び凝結時間の測定方法は以
下の方法により測定した。 スランプ測定法：ＪＩＳ Ａ１１０１ 凝結時間測定法：ＡＳＴＭ Ｃ４０３ また初期スランプ値は20±１cmになるように本発明及び
比較混和剤の添加量で調整した。
ート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25rpm
×３分間混練りして調整した。流動性（スランプ値）を
測定後、さらに４rpm で60分間回転させ、90分までのス
ランプ値（cm）の測定およびコンクリートの凝結時間を
測定した。尚、スランプ値及び凝結時間の測定方法は以
下の方法により測定した。 スランプ測定法：ＪＩＳ Ａ１１０１ 凝結時間測定法：ＡＳＴＭ Ｃ４０３ また初期スランプ値は20±１cmになるように本発明及び
比較混和剤の添加量で調整した。
【００４４】評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】（評価結果・効果）表２で明らかなよう
に、本発明混和剤は比較品に較べて流動性に優れ、スラ
ンプの低下が少ない。
に、本発明混和剤は比較品に較べて流動性に優れ、スラ
ンプの低下が少ない。
【００４７】本発明によるセメント混和剤をセメント組
成物に添加すれば、長時間にわたりスランプの変化が少
ないことから、コンクリートの品質管理が容易となる。
成物に添加すれば、長時間にわたりスランプの変化が少
ないことから、コンクリートの品質管理が容易となる。
【００４８】さらに凝結の遅れが少ないことから、施工
時間のトラブルが改善され、工期短縮が期待される。
時間のトラブルが改善され、工期短縮が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０４Ｂ 103:32
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ａ）で表される単量体
（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合
物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合し
て得られる共重合体を必須成分とするコンクリート混和
剤。 【化１】 （式中、AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 m1：１〜300 の正数 X ：炭素１〜３のアルキル基 M1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルアンモニ
ウム を表す。） 【化２】 （式中、R1〜R3 ：水素、メチル基または(CH2)m2COOM3 R4 ：水素またはメチル基 M2,M3,Y ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルア
ンモニウム m2 ：０〜２の正数 を表す。） - 【請求項２】 一般式（Ａ）中の(AO)m1のm1が５〜50の
正数であることを特徴とする請求項１記載のコンクリー
ト混和剤。 - 【請求項３】 一般式（Ａ）中の(AO)m1のm1が50〜100
の正数であることを特徴とする請求項１記載のコンクリ
ート混和剤。 - 【請求項４】 一般式（Ａ）中の(AO)m1のm1が 100〜30
0 の正数であることを特徴とする請求項１記載のコンク
リート混和剤。 - 【請求項５】 共重合体を構成する単量体（ａ）、単量
体（ｂ）の反応単位が、単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝
10／90〜90／10（モル比）である請求項１記載のコンク
リート混和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3339895A JPH08225354A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3339895A JPH08225354A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225354A true JPH08225354A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=12385501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3339895A Pending JPH08225354A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | コンクリート混和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08225354A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925184A (en) * | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| US6296698B1 (en) | 1999-05-25 | 2001-10-02 | Showa Denko K.K. | Cement admixture and cement composition |
| JP2005225715A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-08-25 | Kao Corp | 収縮低減剤 |
-
1995
- 1995-02-22 JP JP3339895A patent/JPH08225354A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925184A (en) * | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| CN1078874C (zh) * | 1996-02-22 | 2002-02-06 | 株式会社日本触媒 | 水泥组合物 |
| US6296698B1 (en) | 1999-05-25 | 2001-10-02 | Showa Denko K.K. | Cement admixture and cement composition |
| JP2005225715A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-08-25 | Kao Corp | 収縮低減剤 |
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