JPH10158051A - 副生石膏・水スラリー及びその製造方法 - Google Patents

副生石膏・水スラリー及びその製造方法

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JPH10158051A
JPH10158051A JP31445696A JP31445696A JPH10158051A JP H10158051 A JPH10158051 A JP H10158051A JP 31445696 A JP31445696 A JP 31445696A JP 31445696 A JP31445696 A JP 31445696A JP H10158051 A JPH10158051 A JP H10158051A
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monomer
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Fujio Yamato
富士桜 倭
Akitoshi Tsuji
彰敏 辻
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性に極めて優れた副生石膏・水スラリー
を製造する。 【解決手段】 炭素数２〜３のオキシアルキレン基２〜
300 モルを導入したポリアルキレングリコールモノエス
テル系単量体（ａ）と、不飽和モノカルボン酸系単量
体、不飽和ジカルボン酸系単量体及びアリルスルホン酸
系単量体の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを
重合して得られる共重合体を含有し、スラリーｐＨが５
〜10であることを特徴とする副生石膏・水スラリー及び
その製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は石膏・水スラリー及
びその製造法に関する。更に詳しくは、石膏ボード製造
において有用な、減水性に優れた石膏・水スラリー及び
その製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】石膏ボ
ードに用いられる石膏・水スラリーの製造には、天然石
膏や排煙脱硫石膏、リン酸副生石膏等の石膏を原料とし
て、水スラリーを製造している。従来、このスラリーの
減水剤としてはナフタレンスルホン酸ナトリウムホルム
アルデヒド縮合物（以下、ナフタレン系と称す）、メラ
ミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、メラミ
ン系と称す）等が使用されていたが、近年、本発明者ら
は、さらに優れた減水剤（特願平7-30779 号公報記載の
減水剤、ポリエーテル系減水剤と称す）を見出した。
【０００３】しかしながら、ポリエーテル系減水剤は原
料となる石膏の品質変動により減水効果が充分発揮でき
ない場合もある。即ち、リン酸石膏、排煙脱硫石膏、チ
タン石膏、フッ酸石膏等の副生石膏に対しては減水効果
が発揮されないという問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み鋭意検討の結果、石膏スラリーのｐＨ変動によ
り、ポリエーテル系減水剤の減水性が影響されることを
見出した。即ち、スラリーｐＨが５以下の領域になると
ポリエーテル系の減水性が著しく低下し、５以上になる
と顕著な減水性を示すものである。そこで、本発明者ら
は、ポリエーテル系減水剤を必須として用い、スラリー
ｐＨを５〜10にすることにより、減水性に優れた石膏・
水スラリーが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、下記の一般式（Ａ）
で表される単量体（ａ）と、下記の一般式（Ｂ）及び
（Ｃ）で表される化合物の中から選ばれる１種以上の単
量体（ｂ）とを重合して得られる共重合体（以下、ポリ
エーテル系減水剤と称する）を含有し、スラリーｐＨが
５〜10であることを特徴とする副生石膏・水スラリーに
関する。
【０００６】
【化５】
【０００７】〔式中、 R1,R2:水素又はメチル基 m1 :０〜２の数 AO :炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n :２〜300 の数 X :水素又は炭素数１〜３のアルキル基 を表す。〕
【０００８】
【化６】
【０００９】〔式中、 R3〜R5 :水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2 R6 :水素又はメチル基 M1,M2,Y:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキル
アンモニウム基 m2 :０〜２の数 を表す。〕 さらに、本発明は、上記のポリエーテル系減水剤を副生
石膏及び水に添加し、さらに塩基性物質によってスラリ
ーｐＨを５〜10に調整することを特徴とする副生石膏・
水スラリーの製造方法に関する。
【００１０】原料石膏のｐＨ低下の要因としては、天然
石膏の場合はｐＨ６〜８程度のスラリーとなり、ポリエ
ーテル系減水剤の減水性は損なわれない。しかし、現実
的にはリン酸石膏あるいは天然石膏にリン酸石膏を混合
して使用しているのが現状であり、リン酸石膏に含まれ
るリン酸の影響でｐＨが５以下になる場合が多く、減水
性の低下が問題となる。
【００１１】従って、ポリエーテル系減水剤を必須とし
て、スラリーｐＨを５〜10にすることで、減水効果に極
めて優れる石膏・水スラリーを安定して製造することが
可能となった。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の副生石膏・水スラリーに
おいて、ｐＨ領域は５〜10であり、６〜８が特に好まし
い。10を超えると、塩基性物質の添加量が多くなり、凝
結速度等への影響が出て好ましくない。
【００１３】添加する塩基性物質としては、水酸化カル
シウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩
基性物質、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機塩基性物質等のいず
れでも使用することができ、限定されるものではない。
【００１４】また、ｐＨ調整方法は、塩基性物質を水溶
液として添加しても、又は固形の条件で添加してもいず
れでもよく、限定されるものではない。
【００１５】本発明に使用する減水剤は、下記の一般式
（Ａ）で表される単量体（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及
び（Ｃ）で表される化合物の中から選ばれる１種以上の
単量体（ｂ）とを重合して得られる共重合体からなる。
【００１６】
【化７】
【００１７】〔式中、 R1,R2:水素又はメチル基 m1 :０〜２の数 AO :炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n :２〜300 の数 X :水素又は炭素数１〜３のアルキル基 を表す。〕
【００１８】
【化８】
【００１９】〔式中、 R3〜R5 :水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2 R6 :水素又はメチル基 M1,M2,Y:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキル
アンモニウム基 m2 :０〜２の数 を表す。〕 上記の共重合体において、一般式（Ａ）で表される単量
体（ａ）としては、メトキシポリエチレングリコール、
メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、メト
キシポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレン
グリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリ
コール、エトキシポリプロピレングリコール、プロポキ
シポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポ
リプロピレングリコール又はプロポキシポリプロピレン
グリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリ
コールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素
（酸化）反応物とのエステル化物や、アクリル酸、メタ
クリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物へのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド付加物が用いられる。
【００２０】ポリアルキレングリコールのモノマーの繰
り返しとしては、エチレンオキサイド単独、プロピレン
オキサイド単独、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドの両付加物のいずれでもよく、さらに両付加物に
ついてはランダム付加、ブロック付加、交互付加のいず
れでも用いることができる。
【００２１】アルキレンオキサイドの付加モル数は２〜
300 モルであり、更に、アルキレンオキサイドの付加モ
ル数が 100〜300 モルの共重合物は減水性に特に優れる
ものである。アルキレンオキサイドの付加モル数が 300
モルを超える共重合物は減水性能が低下傾向となり好ま
しくない。
【００２２】また、一般式（Ｂ）で表される化合物とし
ては、不飽和モノカルボン酸系単量体として、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、又はこれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩、置換アミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボ
ン酸系単量体として、無水マレイン酸、マレイン酸、無
水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラ
コン酸、フマル酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、置換アミ
ン塩が挙げられる。
【００２３】一般式（Ｃ）で表される化合物としては、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、又はこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩、置換アミン塩が使用される。
【００２４】本発明に使用する共重合体を構成する単量
体（ａ）、単量体（ｂ）の反応単位は、単量体（ａ）／
（ｂ）＝ 0.1／100 〜 200／100(モル比）の範囲が特に
減水性能に優れる。上記のモル比が 0.1／100 よりも小
さい場合や 200／100 よりも大きい場合は、減水性が低
下傾向を示し、好ましくない。
【００２５】さらに、本発明に使用する共重合体は、本
発明の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量
体を反応させてもよい。例えば、アクリロニトリル、ア
クリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２６】本発明に使用する共重合体の製造法は公知
の方法で製造することができる。例えば、特開昭59-162
163 号、特公平2-11542 号、特公平2-7901号、特公平2-
7897号公報等に記載の溶媒重合法が挙げられる。
【００２７】溶媒重合法において用いる溶剤としては、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
り扱いと反応設備から考慮すると、水及びメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールが好
ましい。
【００２８】水系の重合開始剤としては、アンモニウム
もしくはアルカリ金属の過硫酸塩又は過酸化水素等の水
溶性の開始剤が使用される。水系以外の溶剤を用いる溶
媒重合にはベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド等が重合開始剤として使用される。
【００２９】また、重合開始剤と併用して、連鎖移動剤
としてメルカプトエタノール、又は重合促進剤として亜
硫酸水素ナトリウムやアミン化合物を使用することも可
能であり、これら重合開始剤又は連鎖移動剤、重合促進
剤を適宜選択して用いることができる。
【００３０】本発明に使用する共重合体の重量平均分子
量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム換算／水系）は 1,000〜
500,000 の範囲が良く、5,000 〜100,000 がより好まし
い。分子量が大きすぎたり、また分子量が小さすぎる
と、減水性が低下傾向となる。
【００３１】本発明の副生石膏・水スラリーは、上記の
ポリエーテル系減水剤を副生石膏及び水に添加し、さら
に塩基性物質によってスラリーｐＨを５〜10に調整する
ことにより得られる。
【００３２】本発明に使用するポリエーテル系減水剤の
添加量は副生石膏に対して固形分量で0.01〜1.0 重量％
が好ましく、0.05〜1.0 重量％がより好ましい。また、
副生石膏と水との混合割合は、副生石膏／水＝ 100／20
〜 100／100(重量比）が好ましい。
【００３３】本発明に使用する副生石膏としては、リン
酸石膏、排煙脱硫石膏、チタン石膏、フッ酸石膏等や、
これらの石膏と天然石膏との混合物が挙げられる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００３５】また、実施例中で示す共重合体の分子量
は、重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算／
水系）である。
【００３６】以下に共重合体の製造例を示すが、まず、
重合に使用した単量体（ａ）の内容と記号を以下に示
す。但し、EOはエチレンオキシド、POはプロピレンオキ
シドを表し、付加モル数は平均の付加モル数を表す。 Ａ-1：メタノールEO・メタクリル酸モノエステル（EO付
加モル数=3) Ａ-2：メタノールEO・アクリル酸モノエステル（EO付加
モル数=23) Ａ-3：メタノールEO・メタクリル酸モノエステル（EO付
加モル数=90) Ａ-4：アクリル酸EO付加物（EO付加モル数=130) Ａ-5：アクリル酸PO・EOブロック付加物(PO付加モル数=
10,EO付加モル数=135) Ａ-6：アクリル酸EO・POブロック付加物(EO付加モル数=
135, PO付加モル数=5) Ａ-7：メタノールEO・メタクリル酸モノエステル（EO付
加モル数=150) Ａ-8：メタノールEO・メタクリル酸モノエステル（EO付
加モル数=280) Ａ-9（比較)：メタノールEO・メタクリル酸モノエステ
ル（EO付加モル数=350)。
【００３７】製造例１（分散剤の記号Ｃ-1) 攪拌機付き反応容器に水３モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-1
1.5モルとアクリル酸１モル（モル比＝150/100)、水５
モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴
下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に
昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下し、
２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水
酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量31,000の
共重合体を得た。
【００３８】製造例２（分散剤の記号Ｃ−２） 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。Ａ-2
0.5モルとメタクリル酸１モル（モル比＝50/100) 、水
６モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３
者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次
に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて
滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃
に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量41,0
00の共重合体を得た。
【００３９】製造例３（分散剤の記号Ｃ-3) 攪拌機付き反応容器に水７モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃まで昇温した。Ａ-3
0.2モルとマレイン酸モノナトリウム塩１モル（モル比
＝20/100) 、90℃温水８モルを混合溶解したものと20％
過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプ
トエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時
間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液
0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度（95℃）で
熟成する。熟成後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間か
けて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終
了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分
子量37,000の共重合体を得た。
【００４０】製造例４（分散剤の記号Ｃ-4) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-4
0.01モルとアクリル酸 0.9モルとメタリルスルホン酸ナ
トリウム 0.1モル（モル比＝1/90/10)、水 7.5モルを混
合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モ
ル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞ
れ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20％過硫
酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１
時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に昇温し
て、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間
同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナ
トリウム 0.6モルを加えて中和、分子量 7,200の共重合
体を得た。
【００４１】製造例５（分散剤の記号Ｃ-5) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-5
0.01モルとメタクリル酸１モル（モル比＝1/100)、水
7.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム
水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール１ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。
次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけ
て滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95
℃に昇温して、35％過酸化水素５ｇを１時間かけて滴下
し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48
％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量105,
000 の共重合体を得た。
【００４２】製造例６（分散剤の記号Ｃ-6) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-6
0.01モルとアクリル酸ナトリウム１モル（モル比＝1/10
0)、水 7.5モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモ
ニウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール
２ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素９ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子
量77,000の共重合体を得た。
【００４３】製造例７（分散剤の記号Ｃ-7) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-2
0.15モルとアクリル酸 1.0モル（モル比＝15/100) 、水
８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液 0.003モル、及び２−メルカプトエタノール 1.2ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液 0.009モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素４ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム0.21モルを加えて中和、分子
量67,000の共重合体を得た。
【００４４】製造例８（分散剤の記号Ｃ-8) 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-1
0.4モルとアクリル酸 1.0モル（モル比＝40/100) 、水
８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液 0.002モル、及び２−メルカプトエタノール 0.6ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液 0.006モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素３ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム0.14モルを加えて中和、分子
量35,000の共重合体を得た。
【００４５】製造例９（分散剤の記号Ｃ-9) 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-1
1.0モルとアクリル酸 1.0モル（モル比＝100/100)、水
８モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液 0.001モル、及び２−メルカプトエタノール 0.3ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液 0.003モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素２ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム0.07モルを加えて中和、分子
量32,000の共重合体を得た。
【００４６】製造例10（分散剤の記号Ｃ-10) 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-1
0.5モルとアクリル酸 1.0モル（モル比＝50/100) 、水1
3モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液 0.001モル、及び２−メルカプトエタノール 0.3ｇ
の３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液 0.003モルを30
分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟
成後95℃に昇温して、35％過酸化水素２ｇを１時間かけ
て滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了
後、48％水酸化ナトリウム0.07モルを加えて中和、分子
量31,000の共重合体を得た。
【００４７】製造例11（分散剤の記号Ｃ-11) 攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-7
0.1モルとアクリル酸１モル（モル比＝10/100)、水 7.5
モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に
20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴
下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に
昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、
２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水
酸化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分量11,000の共
重合体を得た。
【００４８】製造例12（分散剤の記号Ｃ-12) 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。Ａ-8
0.05モルとアクリル酸１モル（モル比＝5/100)、水10モ
ルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液
0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20
％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下
し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に昇
温して、35％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量52,000の共
重合体を得た。
【００４９】製造例13（分散剤の記号Ｃ-13) 攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で95℃まで昇温した。Ａ-9
0.005モルとアクリル酸１モル（モル比＝0.5/100)、75
℃温水15モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニ
ウム水溶液0.01モル、及び２−メルカプトエタノール３
ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下す
る。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分
かけて滴下し、１時間同温度（95℃）で熟成する。熟成
後95℃で35％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウム 0.7モルを加えて中和、分子量25,000の共
重合体を得た。
【００５０】上記製造例１〜13で得た共重合体を減水剤
として、以下に示す副生石膏・水スラリーを製造し、そ
の評価を行った。また、比較として以下の減水剤を使用
した。減水剤の記号ＮＳ：ナフタレン系減水剤（マイテ
イ150 ；花王（株）製）。
【００５１】《副生石膏・水スラリーとしての評価》下
記に示すｐＨ調整した試験材料を小型ピンミキサーに投
入して、15秒間混合した後、スラリーの流動性を測定し
た。その結果を表１に示す。尚、ｐＨ調整は所定量の水
酸化カルシウムを練り水に予め投入して、スラリー調製
後に所定のｐＨになるように調整した。 リン酸副生半水石膏：1000ｇ 水 ： 600ｇ 減水剤 ： 2ｇ 尚、流動性の測定は下記に示す方法で行い、また、流動
性を測定した理由は、流動性が大きいほど高度の減水が
可能なことから、減水性の指標となるからである。 流動性の測定：φ50mm×高さ50mmのコーンにスラリーを
充填し、引き抜き後の拡がり(mm)を測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の副生石膏・水スラリーは流動性に極めて優れる。しか
も、安定した減水効果が得られることから、生産の安定
化と生産性の向上が期待される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 // Ｃ０８Ｆ 220/28 Ｃ０８Ｆ 220/28 222/04 222/04 228/02 228/02 290/06 290/06 Ｃ０４Ｂ 103:30

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の一般式（Ａ）で表される単量体
    （ａ）と、下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化
    合物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合
    して得られる共重合体を含有し、スラリーｐＨが５〜10
    であることを特徴とする副生石膏・水スラリー。 【化１】 〔式中、 R1,R2:水素又はメチル基 m1 :０〜２の数 AO :炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n :２〜300 の数 X :水素又は炭素数１〜３のアルキル基 を表す。〕 【化２】 〔式中、 R3〜R5 :水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2 R6 :水素又はメチル基 M1,M2,Y:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
    モニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキル
    アンモニウム基 m2 :０〜２の数 を表す。〕
  2. 【請求項２】 一般式（Ａ）において、ｎが 100〜300
    の数である請求項１記載の副生石膏・水スラリー。
  3. 【請求項３】 共重合体を構成する単量体（ａ）、単量
    体（ｂ）の反応単位が、単量体（ａ）／（ｂ）＝ 0.1／
    100 〜 200／100(モル比）である請求項１又は２記載の
    副生石膏・水スラリー。
  4. 【請求項４】 共重合体の重量平均分子量（ゲルパーミ
    エーションクロマトグラフィー法／標準物質ポリスチレ
    ンスルホン酸ナトリウム換算／水系）が 1,000〜500,00
    0 である請求項１〜３の何れか１項に記載の副生石膏・
    水スラリー。
  5. 【請求項５】 副生石膏と水との配合割合が副生石膏／
    水＝ 100／20〜100／100(重量比）であり、共重合体を
    副生石膏に対して0.05〜1.0 重量％含有する請求項１〜
    ４の何れか１項に記載の副生石膏・水スラリー。
  6. 【請求項６】 下記の一般式（Ａ）で表される単量体
    （ａ）と、下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化
    合物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合
    して得られる共重合体を減水剤として副生石膏及び水に
    添加し、さらに塩基性物質によってスラリーｐＨを５〜
    10に調整することを特徴とする副生石膏・水スラリーの
    製造方法。 【化３】 〔式中、 R1,R2:水素又はメチル基 m1 :０〜２の数 AO :炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n :２〜300 の数 X :水素又は炭素数１〜３のアルキル基 を表す。〕 【化４】 〔式中、 R3〜R5 :水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2 R6 :水素又はメチル基 M1,M2,Y:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
    モニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキル
    アンモニウム基 m2 :０〜２の数 を表す。〕
  7. 【請求項７】 一般式（Ａ）において、ｎが 100〜300
    の数である請求項６記載の副生石膏・水スラリーの製造
    方法。
  8. 【請求項８】 共重合体を構成する単量体（ａ）、単量
    体（ｂ）の反応単位が、単量体（ａ）／（ｂ）＝ 0.1／
    100 〜 200／100(モル比）である請求項６又は７記載の
    副生石膏・水スラリーの製造方法。
  9. 【請求項９】 共重合体の重量平均分子量（ゲルパーミ
    エーションクロマトグラフィー法／標準物質ポリスチレ
    ンスルホン酸ナトリウム換算／水系）が 1,000〜500,00
    0 である請求項６〜８の何れか１項に記載の副生石膏・
    水スラリーの製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008543616A (ja) * 2005-06-14 2008-12-04 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー 調整剤及び分散剤を有する石膏スラリーの製造方法
JP2008546619A (ja) * 2005-06-14 2008-12-25 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー 石膏スラリー用調整剤及びそれらの使用方法
WO2014203953A1 (ja) 2013-06-19 2014-12-24 花王株式会社 石膏用液体分散剤組成物
JP2015113248A (ja) * 2013-12-11 2015-06-22 花王株式会社 石膏スラリー
JP2018039885A (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 株式会社日本触媒 ポリカルボン酸系共重合体の製造方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10063291A1 (de) * 2000-12-19 2002-06-20 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Anhydrit-basierte Fließestriche
FR2827594B1 (fr) * 2001-07-23 2004-05-28 Chryso Sas Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre et melange de dispersants pour de telles compositions
FR2827593B1 (fr) 2001-07-23 2004-06-04 Chryso Sas Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de sulfate de calcium hemihydrate
US6869988B2 (en) † 2003-04-16 2005-03-22 Arco Chemical Technology, L.P. Solid supported comb-branched copolymers as an additive for gypsum compositions
FR2925042B1 (fr) * 2007-12-14 2010-10-22 Lafarge Platres Adjuvant pour liant hydraulique
EP2154118A1 (de) * 2008-07-30 2010-02-17 Sika Technology AG Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen
EP2159203A1 (de) * 2008-08-26 2010-03-03 Sika Technology AG Zusatzmittel für hydraulisch abbindende Systeme mit verbesserter Verarbeitbarkeit und geringer Wasserreduktionsrate
US8592040B2 (en) 2008-09-05 2013-11-26 Basf Se Polymer emulsion coating or binding formulations and methods of making and using same
FR2956663B1 (fr) 2010-02-24 2012-05-18 Coatex Sas Solution aqueuse de polymere peigne (meth)acrylique fluide avec un extrait sec superieur a 60 %, procede de fabrication et utilisation comme agent fluidifiant.
AU2011231745A1 (en) 2010-03-23 2012-11-08 Basf Se Paper coating or binding formulations and methods of making and using same
US9102848B2 (en) 2011-02-28 2015-08-11 Basf Se Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same
CN104151478A (zh) * 2014-08-10 2014-11-19 安徽锦洋氟化学有限公司 一种氟石膏减水剂及其制备方法及改性氟石膏

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0725044A4 (en) * 1993-10-21 1997-07-02 Chichibu Onoda Cement Corp SELF-LEVELING WATER-BASED COMPOSITION
JP3184728B2 (ja) * 1995-02-20 2001-07-09 花王株式会社 石膏・水スラリー用分散剤

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008543616A (ja) * 2005-06-14 2008-12-04 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー 調整剤及び分散剤を有する石膏スラリーの製造方法
JP2008546619A (ja) * 2005-06-14 2008-12-25 ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー 石膏スラリー用調整剤及びそれらの使用方法
WO2014203953A1 (ja) 2013-06-19 2014-12-24 花王株式会社 石膏用液体分散剤組成物
JP2015024949A (ja) * 2013-06-19 2015-02-05 花王株式会社 石膏用液体分散剤組成物
KR20160021147A (ko) * 2013-06-19 2016-02-24 요시노 셋고 가부시키가이샤 석고용 액체 분산제 조성물
JP2015113248A (ja) * 2013-12-11 2015-06-22 花王株式会社 石膏スラリー
JP2018039885A (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 株式会社日本触媒 ポリカルボン酸系共重合体の製造方法

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Publication number Publication date
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GB2319522B (en) 2000-10-04

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