TWI286548B - Benzoylpyridine derivative or its salt, fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it - Google Patents

Benzoylpyridine derivative or its salt, fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it Download PDF

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TWI286548B
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Hisaya Nishide
Munekazu Ogawa
Hidemasa Kominami
Koji Higuchi
Akihiro Nishimura
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Ishihara Sangyo Kaisha
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Description

1286548 A7 B7 五、發明説明（1) 技術範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種新穎的苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽 ，含彼以作爲活性成份之殺黴菌劑，彼之製法及中間產物 背景技藝 類似於本發明化合物之苯甲醯基吡啶衍生物可以是揭 示在例如 W0 99 / 41237、W0 99/38845、W0 96/17829、JP-A-7-309837及JP-A-2-275858之化合物，但是其不同於本發 明化合物，而且這些化合物之使用目的與本發明化合物不 同。 傳統上提供的許多殺黴菌劑在對造成植物疾病的害蟲 之控制效應具有其本身的特性，部份具有與預防效應比較 而稍微較差的治療效應，且部份的駐留效應只持續相當短 暫的時間，所以其對害蟲之控制效應在某些情形下容易不 足夠，據此，希望發展一種新穎的化合物，其對造成植物 疾病之害蟲有強烈的控制效應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之說明 本案發明者經進行深入的硏究以克服上述問題，且結 果發現使用式（I )代表的化合物作爲活性成份對於多種植 物疾病顯現極佳的預防效應及治療效應，特別是大麥、蔬 菜、水果及開花植物之白粉病，且完成本發明。 換句話說，本發明係關於式（I )代表之苯甲醯基吡啶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） " -4 - 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 衍生物或其鹽：
其中X是鹵素原子、硝基、可經取代之烷氧基、可經 取代之芳氧基、可經取·代之環烷氧基、羥基、可經取代之 @基、可經取代之烷硫基、氰基、可經酯化或醯胺化之羧 基、或可經取代之胺基；η是1、2、3或4 ; R1是可經取代 之烷基；R2是可經取代之烷基、可經取代之烷氧基、可經 取代之芳氧基、可經取代之環烷氧基或羥基；且m是1、2 、3或4，條件是當m是至少2時，R2可含一個氧原子而形 成縮合環（不包括其中吡啶環在2-位置經苯甲醯基取代之 情形；吡啶環是在3-位置經烷氧基、羥基或苄氧基取代； 且η是1，m是1或2 )，含彼以作爲活性成份之殺黴菌劑 ，彼之製法及中間產物。 X代表之鹵素原子可例如是氟、氯、溴或碘，且較宜 使用例如氟、氯或溴。 各X及R2代表之可取代的烷氧基之烷氧基部份可以例 如是Cm烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧 基、丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基），且較宜是例如Cl -4 烷氧基（例如甲氧基或乙氧基），而且，可取代的院氧基 之二級取代基可以是從一至五個取代基，其是相同或不同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •I-------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -5- 1286548 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 且選自包括芳基、芳氧基、經基、硝基、硝氧基、鹵基（ 例如氟、氯、溴或碘）、鹵烷氧基（例如· C! .4鹵烷氧基例 如CF3〇或HCF2〇)、環烷基、胺基、烷硫基及氰基，這些 可取代的院氧基較宜是未經取代之焼氧基，特別較宜是C 1 -4 烷氧基。 X代表之可取代的芳氧基之芳基部份可以是縮合型多 環基例如萘基以及苯基，且較宜是苯基，可取代的芳氧基 之二級取代基可以是例如鹵基、烷基、烷氧基或羥基，這 些可取代的芳氧基最宜是苯氧基。 X代表之可取代的環烷氧基之環烷基部份通常是含從3 至1〇個碳原子之基，且例如是單環基例如環丙基、環丁基 、環戊基、環己基或環辛基，以及縮合型多環基，但是較 宜是單環基，可取代的環烷氧基之二級取代基可以是例如 鹵基、院基、烷氧基或羥基，這些可取代的環烷氧基最宜 是環己氧基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X代表之可取代的烴基之烴基部份可以例如是（^.6烷基 (例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或第三 丁基）、C2.6烯基（例如乙烯基、烯丙基、異丙烯基或3_甲 基-2-丁燦基）、C2.6炔基（例如乙炔基、^丙炔基或2-丙炔 基）、C3.6環烷基（例如環丙基、環戊基或環己基）、或 C^。芳基，而且，可取代的烴基之二級取代基可以是從一 至五個取代基，其是相同或不同且選自包括芳基、芳氧基 、經基、硝基、硝氧基、鹵基（例如氟、氯、溴或碘）、 齒院氧基（例如Cl·4鹵院氧基例如CFsO或hcf2〇）、環烷 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） -6- 1286548 A7 ____B7 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、胺基、烷硫基及氰基，這些可取代的烴基較宜是可取 代的院基，且特別較宜是院基，而且院基中最宜是Cl-4院 基。 X代表之可取代的烷硫基之烷硫基部份可以例如是Cw 烷硫基（例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫 基、異丁硫基或弟二丁硫基），且較宜是Cl.4院硫基（例 如甲硫基或乙硫基），這些可取代的烷硫基較宜是烷硫基 ，特別較宜是C 1 ·4院硫基，可取代的院硫基之二級取代基 可以是從一至五個取代基，其是相同或不同且選自包括芳 基.、芳氧基、羥基、硝基、硝氧基、鹵基（例如氟、氯、 溴或碘）、鹵烷氧基（例如Cm鹵烷氧基例如CF3〇或 HCF2〇）及氰基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X代表之可酯化或醯胺化之羧基可以例如是可酯化的 羧基例如C!.6烷酯基（例如甲酯基、乙酯基、丙酯基、異 丙酯基、丁酯基、異丁酯基或第三丁酯基）、硝氧基C! .4 烷氧基胺基羰基（例如2-硝氧基乙酯基或3·硝氧基丙酯基 )、苯基C!“烷酯基（例如苄酯基或苯乙酯基）；或可醯 胺化之羧基例如胺基甲醯基、C^6單烷胺醯基（例如甲胺醯 基、乙胺醯基、丙胺醯基、異丙胺醯基、丁胺醯基、異丁 胺醯基或第三丁胺醯基）、Cb6二烷胺醯基（例如二甲胺醯 基、二乙胺醯基、二丙胺醯基、二異丙胺醯基、二丁胺醯 基或異丁胺醯基）、硝氧基Cm烷胺醯基（例如2-硝氧基 乙胺醯基或3-硝氧基丙胺醯基）、苯基Cm烷胺醯基（例 如苄胺醯基或苯乙胺醯基）、C;.6環烷胺醯基（例如環丙胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5) 醯基、環戊胺醯基或環己胺醯基）、環狀胺醯基（例如嗎 福啉羰基、六氫吡啶羰基、吡咯啶羰基或硫嗎福啉羰基） 或胺醯基。 X代表之可取代的胺基可以例如是胺基或烷胺基例如 單烷胺基或二烷胺基，在烷胺基（例如單烷胺基或二烷胺 基）之烷基部份較宜是C 1 ·4烷基，可取代的胺基之二級取 代基可以是從一至五個取代基，其是相同或不同且選自包 括芳基、芳氧基、羥基、硝基、硝氧基、鹵基（例如贏、 氯、溴或碟）、鹵焼氧基（例如Ci-4鹵院氧基例如CF3〇或 HCF2〇)、環烷基、胺基、烷硫基及氰基。 各R1及R2代表之可取代的烷基之烷基部份可以例如是 C!.6烷基（例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基 或第二丁基），且其中較宜是Cl.4院基，可取代的焼基之 二級取代基可以是從一至五個取代基，其是相同或不同且 選自包括芳基、芳氧基、羥基、硝’基、硝氧基、鹵基（例 如氟、氯、溴或碘）、鹵烷氧基（例如C!.4鹵烷氧基例如 CF3〇或hcf2〇）、環烷基、胺基、烷硫基及氰基，這些可 取代的烷基較宜是未經取代之烷基，且特別較宜是Cu烷 基，其中最宜是甲基。 R2代表之可取代的烷氧基之烷氧基部份較宜是心^烷 氧基（例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基 、異丁氧基或第三丁氧基），且其中較宜是烷氧基， 可取代的烷氧基之二級取代基可以是從一至五個取代基， 其是相同或不同且選自包括芳基、芳氧基、羥基、硝基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------- —φ 批衣------1T—-----Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 1286548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 硝氧基、鹵基（例如氟、氯、溴或碘）、鹵烷氧基（例如 C!-4鹵烷氧基例如CF3〇或HCFlO)、環烷基、胺基、烷硫 基及氰基，這些可取代的烷氧基最宜是未經取代之烷氧基 〇 R2代表之可取代的芳氧基之芳基部份，可舉例的是縮 合型多環族基例如萘基以及苯基，且較宜是苯基，可取代 的芳氧基之二級取代基是例如鹵素原子、烷基、烷氧基或 羥基，這些可取代的芳氧基最宜是未經取代之苯氧基。 R2代表之可取代的環烷氧基之環烷基部份通常是含從3 至10個碳原子，可舉例的是單環基例如環丙基、環丁基、 環戊基、環己基或環辛基，以及縮合型多環基，但是較宜 是單環基，可取代的環烷氧基之二級取代基是例如鹵素、 • 烷基、烷氧基或羥基，這些可取代的環烷氧基最宜是未經 取代之環己氧基。 在此，X、R1及R2代表的取代基之二級取代基中的芳 基部份、環烷基及烷硫基是如X、R1、R2及R3代表的取# 基之定義。 式（I)代表的化合物可與酸物質形成鹽，且其可 例如無機鹽例如氫氯酸鹽、氫溴酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽^ 硝酸鹽，或有機鹽例如醋酸鹽、苯甲酸鹽、對·甲苯磺酸^ 、甲磺酸鹽或丙磺酸鹽。 進行本發明之最佳模式 式（I )代表的苯甲醯基吡啶衍生物之部份較佳模式歹51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - ---------•裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -9 - >(R2)p-1
R2" 消 費 合 作 社 印 製 1286548 A7 _ B7__ 五、發明説明（7) 示如下，這些模式可相互結合，而且，這些化合物可作爲 殺黴菌劑使用。 (1 ) 式（Γ )代表的苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽類：
其中X、η及R1如上述通式（I)之定義，R"是可取代之烷 基、可取代之烷氧基、可取代之芳氧基、可取代之環烷氧 基或羥基，Ρ是1、2或3,且R2"是可取代之烷氧基或羥基 ，條件是至少兩個R2'及R2"可含一個氧原子而形成縮合環 (不包括其中吡啶環在2-位置被苯甲醯基取代之情形；吡 啶環在3-位置被烷氧基、羥基或苄氧基取代；且_η是ρ 是1 ) 〇 (2 ) 式（Γ )代表的根據上述（1 )之苯甲醯基吡啶 衍生物或其鹽類： 經 濟 部 智 慧 財 產 局 其中X是鹵素原子、硝基、可取代之烷氧基、可取代之芳 氧基、可取代之環烷氧基、可取代之烴基、可取代之院硫 基、氰基、可酯化或醯胺化之竣基、或可取代之胺基；^^是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公聲） I--------0^------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 1286548 Α7 Β7 五、發明説明（8) ^ 2、3或4 ; R1是烷基；R2’是可取代之烷基、可取代之烷 氧基、可取代之芳氧基或可取代之環烷氧基；p是1、2或 3 ;且各R2’’及R2’’’是可取代之烷氧基。 (3 )根據上述（2 )之苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽類 ，.其中X是鹵素原子、硝基、可取代之烷氧基、可取代之 環烷氧基、烷基、可取代之烷硫基或胺基。 (4) 式（Γ)代表的根據上述（3)之苯甲醯基吡啶 衍生物或其鹽類： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I# -項再填· 裝·
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中X是鹵素原子、硝基、.可取代之烷氧基、可取代之環 烷氧基、烷基、可取代之烷硫基或可取代之胺基；η是1、 2、3或4 ; R1是烷基；R2’是可取代之烷基、可取代之烷氧 基、可取代之芳氧基或可取代之環烷氧基；ρ是1、2或3 :各R2"及R2’"是可取代之烷氧基（不包括其中吡啶環在3-位置被苯甲醯基取代之情形；且吡啶環在至少一個2,6-位 置含CF3基）。 (5) 式（Γ")代表的根據上述（1 )之苯甲醯基吼D定 衍生物或其鹽類： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（9)
其中X是鹵素原子、可取代之烷氧基、烷基、CF3基或烷硫 基；η是1、2、3或4 ; R1是烷基；R2'是可取代之烷基、可 取代之烷氧基或可取代之環烷氧基；ρ是1、2或3;且各 R2”及R2’"是可取代之烷氧基。 (6) 式（Γ")代表的根據上述（5)之苯甲醯基吡啶 衍生物或其鹽類： I--------^批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 it 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中X是鹵素原子、可取代之烷氧基、烷基、CF3基或烷硫 基；η是1、2、3或4 ; R1是烷基；R2’是可取代之烷基、可 取代之芳氧基或可取代之環烷氧基；ρ是1、2或3;各R2" 及R2’"是可取代之烷氧基（不包括其中吡啶環在3-位置被苯 甲醯基取代之情形；且吡啶環在至少一個2,6-位置含CF3基 )〇 (7)根據上述（5)或（6)之苯甲醯基吡啶衍生物或 其鹽類，其中X代表之鹵素原子是氟原子或氯原子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1286548 Α7 Β7 五、發明説明（ (8 )根據上述（5 )或（6 )之苯甲醯基吡啶衍生物或 其鹽類，其中η是3或4。 (9 )根據上述（5 )或（6 )之苯甲醯基吡啶衍生物或 其鹽類，其中在η是1或2之情形下，χ代表之鹵素原子是 氟原子或氯原子。 (10 ) 式（Γ”）代表的根據上述（5 )之苯甲醯基吡 啶衍生物或其鹽類：
其中X是鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基；η是 1、2或3 ; R1是烷基；R2·是烷氧基；ρ是！、2或3 ;且各 R2及R2是院氧基。 (11) 式（Γ”）代表的根據上述（10)之苯甲醯基吡 啶衍生物或其鹽類： (請先閲讀背面之注意事 項再填. :寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
其中X是鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基；η是 1、2或3 ; R1是烷基；R2’是烷氧基；ρ是1、2或3;且各 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -13- 1286548 A7 _ B7__ 五、發明説明（1) R2"及R2’”是烷氧基（不包括其中吡啶環在3-位置被苯甲醯 基取代之情形；且吡啶環在至少一個2,6-位置含CF;基）。 (12) 式（Γ"")代表的根據上述（8)之苯甲醯基吡 啶衍生物或其鹽類： I---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中B是-CX4 =當A是-N= ; B是-N =當A是-CH=;各 X1及X2彼此獨立地是鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或 烷硫基；X3是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF;基或 烷硫基；X4是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或 烷硫基；R1是烷基；R2’是烷氧基；P是1、2或3 ;且各 R2"及R2’"是院氧基。 (13) 式（Γ ” ）代表的根據上述（8 )之苯甲醯基吡 啶衍生物或其鹽類：
訂 鐘 R1
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1286548 A7 ___B7_ 五、發明説明（ 其中B是-CX4 =當A是-N= ; B是-N =當A是·CH=;各 X1及X2彼此獨立地是鹵素原子、烷氧基、烷基、Cp3基或 烷硫基；X3是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或 烷硫基；X4是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或 烷硫基；R1是烷基；R2’是烷氧基；p是1、2或3 ;且各 R2i R2’"是烷氧基（不包括其中A是-CH =且B是-N=,及 X2是CF3基之情形）。 式（I )代表之化合物或其鹽類可根據類似化合物之已 知製法製造（例如揭示在W096/17829之方法），但是較佳 的模式是例如下列圖式顯示之方法1至3，在此，式中的X 、R1、R2、η及m如同上述之定義，其中一個在式（Π)中 由M1代表及在式（III)中由M2代表之取代基是氰基，且 另一個是金屬原子或其複合鹽；在式（V)中由W代表之 取代基是鹵素原子或三氟甲烷磺醯氧基；其中一個在式（ VI)中由M3代表及在式（VII)中由M4代表之取代基是醛 ，且另一個是金屬原子或其複合鹽。 I ^IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） -15- A7 B7
1286548 五、發明説明（仂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一種用於製造式（I )代表的化合物之方法，其包括使 式（II )代表之化合物及式（III )代表之化合物進行縮合反 應以製造式（VIII)代表之亞胺化合物： • Z+
其中X、R1、R2、η及m如同上述之定義，且Z是金屬原子 或其複合鹽，並將其水解。 在式（II )及（III )中由各M1及M2代表之金屬原子可 例如是典型的金屬原子例如鋰、鎂、鋅或銅；或過渡金屬 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •16- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ι4 原子例如鈀或釕，而且可用金屬原子之複合鹽代替金屬原 其中M1是氰基之式（II)化合物及其中M2是氰基之式 (III)化合物可根據已知方法製造，例如揭示在Journal of the Chemical Society, Perkin transactions 1 pages 2323-2326, 1999之方法。 製造亞胺化合物之縮合反應是在適當溶劑（例如惰性 溶劑例如四氫呋喃、.乙醚、二甲氧基乙烷、己烷、苯、甲 苯或二氯甲烷，或其混合的溶劑）存在下及在從-100至70 °C較宜從-80至30°C之反應溫度下進行，此反應較宜在惰性 氣壓例如氮氣或氬氣壓下進行。 經由縮合反應製造之亞胺化合物是經由已知方法水解 並轉化成式（I )代表之化合物，水解反應是在例如水、醇 或其混合物存在下進行，在方法1中，縮合反應及水解反 應通常是連續進行，且沒有分離亞胺化合物，而且爲了在 高產量下得到式（I )代表之化合物，較宜在完全進行縮合 反應後進行水解反應。 方法2 一種用於製造式（I )代表的化合物之方法，其包括使 式（IV )代表之化合物及式（v )代表之化合物進行縮合反 應以製造式（IX )代表之化合物： (請先閲讀背面之注意事 1· ▼項再4 裝— :寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -17- 1286548 A7 B7 五、發明説明（ R1
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中X、R1、R2、η及m如同上述之定義，且在鹼存在 下將其氧化性地去氰基化。 在方法2的前半段製造式（IX)代表的化合物之反應 通常是在鹼存在下較宜在溶劑中進行，反應使用的鹼可例 如是氫化鋰、氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉或第三丁醇鉀，溶 劑是例如四氫呋喃、乙醚、苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿或 DMF，或其混合的溶劑，此反應較宜在從〇至l〇〇°C之反應 溫度下進行，而且其較宜在惰性氣壓例如氮氣或氬氣壓下 進行，而且在需要加速反應之情形下可使用苯亞磺酸鈉或 對-甲苯亞磺酸鈉。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在方法2的後半段之氧化去氰基化反應是在鹼存在下 進行，驗可例如是氫化鈉、氫化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀，而 且在情形需要時可使用相轉移觸媒（例如苄基三乙基氯化 銨或四丁基硫酸氫銨），此反應通常是在適當溶劑中（例 如惰性溶劑例如二氯甲烷、氯仿、丨，2_二氯乙烷、苯、甲苯 、DMF或DMSO、或含水溶劑或其混合的溶劑）在從〇至 5 0 °C之反應溫度下進行。 本紙張尺度適用中國國家#7^7八4規格㈤x297公羡） -18- 1286548 A7 B7 五、發明説明（1$ 方法3 一種用於製造式（I )代表的化合物之方法，其包括便 式（VI )代表之化合物及式（VII )代表之化合物反應以製 造式（X )代表之苯基吡啶基甲醇：
-----------.丨~φ^! (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中X、n、nu R1及R2如同上述式（I)之定義）且將其 氧化。 在方法3中由M3及M4代表之各金屬原子可例如是典 型的金屬原子例如鋰、鎂、鋅或銅；或過渡金屬原子例如 鈀或釕，而且可用金屬原子之複合鹽代替金屬原子。 其中M3代表之取代基是醛之式（VI)化合物及其中M4 代表之取代基是醛之式（VII)化合物通常可根據已知方法 製造，例如揭示在 Journal of Organic Chemistry vol. 57, pages 6847-6852，1992 之方法。 從式（VI)代表之化合物及式（VII)代表之化合物形 成之式（X )代表之苯基吡啶基甲醇可經由已知方法氧化， 例如金屬氧化劑例如二氧化錳或鉻酸、Swern氧化法（二甲 亞硕+草醯氯）或釕氧化法（四丙基過釕酸銨+N-甲基嗎福 啉-N-氧化物）並轉化成式（I)代表之化合物。 現在，下文揭示進行方法3之模式。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） it -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286548 A7 _ _B7 五、發明説明（1》 (1) 一種用於製造式（I)代表的化合物之方法^ _ 包括使式（VI-1)代表之經取代苯甲醛：
(R2)r (其中R1、R2及m如同上述之定義）與式（VII-1)代袠& 經取代吡啶衍生物反應： (X)令 (其中X如同上述之定義，且Z是金屬原子或其複合鹽） ，製造式（X )代表之苯基吡啶基甲醇，並將其氧化。 (2) —種用於製造式（I)代表的化合物之方法，# 包括使式（VI-2)代表之經取代苯衍生物之金屬鹽：
(其中R1、R2及m如同上述之定義，且Z是金屬原子或g 複合鹽）與式（VII-2)代表之經取代吡啶醛反應： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------‘--Φ 裝------、玎------Φ f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -20- 1286548 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1合
其中X是鹵素原子、硝基、可取代之烷氧基、可取代之芳 氧基、可取代之環烷氧基、可取代之烴基、可取代之烷硫 基、氰基、可酯化或醯胺化之殘基、或可取代之胺基；11是 1、2、3或4 ; R1是烷基；R2’是可取代之烷基、可取代之烷 氧基、可取代之芳氧基或可取代之環烷氧基；p是丨、2或 3 ;且各R2’’及是可取代之烷氧基。 (3) 根據上述（2)之苯基吡啶基甲醇，其中X是鹵 素原子、硝基、可取代之烷氧基、可取代之環烷氧基、烷 基、可取代之烷硫基或可取代之胺基。 (4) 根據上述（2)或（3)之苯基吡啶基甲醇，其 中吡啶環在4-位置被苯甲醯基取代。 (5) 式（Χ”υ代表的根據上述（1)之苯基吡啶基 甲醇： 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I--------.— I·1------#------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 1286548 Α7 Β7 五、發明説明（2〇
其中X是鹵素原子、可取代之烷氧基、烷基、CF3基或烷硫 基；η是1、2、3或4 ; R1是院基；R2’是可取代之烷基、可 取代之烷氧基或可取代之環烷氧基；ρ是1、2或3;且各 R2"及R2’"是可取代之烷氧基。 (6) 式（X"’’）代表的根據上述（5)之苯基吡啶基 甲醇： I·: 11 11 111111 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中X是鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基；η是 1、2或3 ; R1是烷基；R2’是烷氧基；ρ是1、2或3 ;且各 R2”及R2"是烷氧基。 (7) 根據上述（5)或（6)之苯基吡啶基甲醇，其 中吡啶環在4-位置被苯甲醯基取代。 (8 ) 式（X”"’）代表的根據上述（6 )之苯基吡啶基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X297公釐） -23- 1286548 A7 B7 五、發明説明（2) 甲醇：
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中B是-CX4 =當A是-N= ; B是-N =當A是-CH=;各X1及 X2彼此獨立地是鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基 ;X3是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基 ;X4是氫原子、鹵素原子、烷氧基、烷基、CF3基或烷硫基 ;R1是烷基；R2’是烷氧基；P是1、2或3;且各R2"及 R2’"是烷氧基。 (9 ) 根據上述（8 )之苯基吡啶基甲醇，其中A是- N=。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可親電性或親核性地將取代基進一步引入式（I )代表 之化合物，也就是說，如下列圖式之陳述可將式（I )代表 之化合物轉化成式（I-a )或（I-b )代表之化合物，而且也 可能自由基性地將取代基引入式（I )代表之化合物，據此 ，在式（I-a )中，E是親電性試劑，且在式（I-b )中，Nu 是親核性試劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286548 A7 _B7 五、發明説明（2会
製備式（I-a )代表的化合物之方法可根據親電物而適 當地變化，且反應通常是經由已知方法或根據方法進行， 例如可使用上述方法1，製備式（I-b)代表的化合物之方 法可根據親核物而適當地變化，且反應通常是經由已知方 法或根據方法進行，例如在乙氧基親核性試劑之情形下， 較宜在惰性溶劑例如乙醇或二腭烷、甲苯或辛烷作爲溶劑 存在下，在從0至120°C之反應溫度下進行適當的時間，乙 氧基親核性試劑之用量是從0· 1至1 〇莫耳當量，較宜從〇. 5 至5莫耳當量。 而且如下列圖式所示，經由去除鹵基取代基，可將式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "~~ •25- I--------------IT------Aw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286548 A7 _B7 五、發明説明（2$ (I-c)代表之化合物（其中X是鹵素原子之式（I)化合物 )再轉化成式（I-d )代表之化合物，對於圖式說明之反應 ，可以適當地使用催化性氫化反應、氫轉移反應或金屬還 原反應，在圖式中，Hal是鹵素原子。
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 催化性氫化反應可在觸媒存在下在常壓或加壓的氫氣 壓下在適當溶劑存在下進行，使用的觸媒可以是例如含鉑 、鈀、鍺、釕、鎳或銥之觸媒系統，使用的溶劑可以是例 如水、醇（例如甲醇或乙醇）、醋酸乙酯、醋酸、二腭烷 、乙醚、苯或己烷，在此情形下，觸媒之使用比例是從 0.01至1.2莫耳，以式（I-c)代表之化合物爲基準，而且 ，反應可在鹼例如三乙胺或碳酸氫鈉存在下進行，還可使 用已知的還原反應例如氫轉移反應（例如碳化鈀、甲酸銨 作爲氫來源，或磷酸二氫鈉）或金屬還原反應（例如二碘 化釤）。 現在，在下文中說明式（I )代表之苯甲醯基吡啶衍生 物及其中間產物之特定合成實例（在合成實例中的化合物 是根據IUPAC命名，且取代位置可能權宜地不同於下表所 示）。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） " 一 -26- 1286548 A7 B7 五、發明説明（ 合成實例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成3-(2,3，4-三甲氧基-6-曱基苯甲醯基）-2,6-二氯-4-三 氣甲基α比卩疋（化合物編號3) (a)將14毫升（20毫莫耳）正丁基鋰（1.5莫耳濃度 己烷溶液）在逐滴添加至2.9毫升（21毫莫耳）二異丙 基胺溶解在62毫升四氫呋喃之溶液，隨後攪拌3 0分鐘， 將溶液冷卻至-20°C ,在其中加入4.0克（19毫莫耳）2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶溶解在5毫升四氫呋喃之溶液，隨後 攪拌5分鐘，在其中加入3.8克（18毫莫耳）2,3,4-三甲 氧基-6-甲基苯甲醛溶解在7毫升四氫呋喃之溶液，隨後攪 拌1.5小時，將30毫升水加入混合物以終止反應，並在減 壓下將四氫呋喃蒸餾去除，進行用醋酸乙酯萃取，將有機 層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除 ，如此所得的粗產物經由矽膠管層析法純化後得到6.2克（ 81%產量）之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （2,6-二氯-4-三氟甲基-3-吡啶基）甲醇（棕色油性物質）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b )將14克二氧化錳添加至含步驟（a )所得的（ 2,3，4-三甲氧基-6-甲苯基） （2,6-二-4-三氟甲基- 3-¾啶基 )甲醇溶解在140毫升甲苯之溶液，經由加熱在迴流下攪 泮6小時，使混合物冷卻後進行過爐，在減壓下將甲苯蒸 倉留去除後得到4.4克（產量81%)之3- (2,3，4·三甲氧基-6, 甲基苯甲醯基）-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶（化合物編號3 ;熔點 81-83°C )。 本紙張尺度顧中卵家標準（CNS ) A4^ ( 21GX297公釐） ' -27- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286548 A7 B7 五、發明説明（2$ 合成實例2 合成3- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-氯-4-三氟甲 基吡啶（化合物編號11)及3- (2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯 甲醯基）-4-三氟甲基吡啶（化合物編號7 ) 將2.4毫升（17毫莫耳）三乙胺及0.3克5% Pd/C添加 至3·4克（8.0毫莫耳）得自合成實例1之3- ( 2,3,4-三甲氧 基-6-甲基苯甲醯基）-2,6·二氯-4-三氟甲基吡啶（化合物編 號3)溶解在50毫升甲醇之溶液，隨後在氫氣壓下攪拌6.5 小時，將混合物過濾，在其中加入50毫升水，在減壓下將 甲醇蒸餾去除，進行用醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水 硫酸鈉乾燥並進行過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如 此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到1.7克（產 量55% )之3- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-氯-4-三氟甲基吡啶（化合物編號11 ,熔點110-112°C )及1.1克 (產量37% )之3- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-4-三氟甲基吡啶（化合物編號7,熔點59-621 )。 合成實例3 ' 合成4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2,5-二氯-3-三 氟甲基吡啶（化合物編號90 ) (a)將17毫升（25毫莫耳）正丁基鋰（1.5莫耳濃度 己烷溶液）在〇°C逐滴添加至3.6毫升（25毫莫耳）二異丙 基胺溶解在60毫升乙醚之溶液，隨後攪拌45分鐘，將溶 液冷卻至-7 8°C，在其中加入6.0克（24毫莫耳）2,3,6-三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ^辦衣 ，ιτ------ .(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -28 - 1286548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（2& 氯-5-三氟甲基吡啶溶解在8毫升乙醚之溶液，隨後攪拌5 分鐘，在其中加入5·0克（24毫莫耳）2,3,4-三甲氧基-6-曱基苯甲醛溶解在1 2毫升甲苯之溶液，隨後攪拌1小時， 將30毫升水加入混合物以終止反應，將水層用醋酸乙酯萃 取，然後將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下 將溶劑蒸餾去除後得到（2,3,4·三甲氧基-6-曱基苯基） （ 2,3,6-三氯-5-三氟甲基-4-吡啶基）甲醇（熔點131-135t ) 〇 (b) 將2.7毫升（19毫莫耳）三乙胺及0.9克5% Pd/C添加至得自步驟（a)之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基 ) (2,3,6-三氯-5-三氟甲基-4-D比啶基）甲醇溶解在200毫 升甲醇之溶液，隨後在氫氣壓下攪拌14小時，將混合物過 濾，在其中加入30毫升水，在減壓下將甲醇蒸餾去除，進 行甩醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並進行 過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經 由矽膠管柱層析法純化，得到2.38克（產量24%)之（ 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （2,5-二氯-3-三氟甲基-4-吡 啶基）甲醇（熔點1 62- 1 65°C )。 (c) 將14克二氧化錳添加至得自步驟（b)之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （2,5-二氯-3-三氟甲基-4-卩比啶基 )甲醇溶解在100毫升甲苯之溶液，經由加熱在迴流下攪 拌6小時，使混合物冷卻後進行過濾，在減壓下將甲苯蒸 餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化， 得到3.1克（產量89%)之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事_
1· 項再填J 裝— :寫本頁) ,ιτ -29 - 1286548 A7 _B7 五、發明説明（2} 醯基）-2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶（化合物編號90 ;熔點 106-109〇C )。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成實例4 合成3-(4,5-二甲氧基·2·甲基苯甲醯基）-2-甲氧基-4-三氟 甲基吡啶（化合物編號32) 將0.9克（16毫莫耳）甲醇鈉添加至1.5克（4.2毫莫 耳）根據合成實例1之方法合成之3- ( 4,5-二甲氧基-2-甲 基苯甲醯基）-2-氯-4-三氟甲基吡啶溶解在20毫升甲苯之 溶液，經由加熱在迴流下攪拌4小時，使混合物冷卻，然 後加入20毫升水使反應終止，將水溶液用醋酸乙酯萃取， 將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並使用矽膠餅塊進行過濾， 在減壓下將溶劑蒸餾去除，得到1.5克（產量99%)之3-( 4,5-二甲氧基-2-甲基苯甲醯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶 (化合物編號32 ;熔點125- 127°C )。 合成實例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成3-[4,5-(亞甲二氧基）-2-甲基苯甲醯基]-2-氯-4-三氟 甲基吡啶（化合物編號13) (a)將3.2毫升（62毫莫耳）溴在〇°C逐滴添加至7.0 毫升（58毫莫耳）3，心（亞甲二氧基）甲苯及5.5毫升（ 68毫莫耳）吡啶溶解在110毫升二氯甲烷之溶液，隨後攪 拌30分鐘，使溫度上升至室溫，隨後攪拌22小時，將混 合物用氫氧化鈉水溶液淸洗，經由無水硫酸鈉乾燥並過濾 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ -30- 1286548 A7 ____B7_ 五、發明説明（2$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽 膠管柱層析法純化，得到13克（產量99%)之2-溴-4,5-( 亞甲二氧基）甲苯。. (b) 將13毫升（20毫莫耳）正丁基鋰（1.5莫耳濃度 Ξ烷溶液）在-78°C逐滴添加至4.0克（19毫莫耳）2-溴-4,5-(亞甲二氧基）甲苯溶解在50毫升四氫呋喃之溶液， 隨後攪拌30分鐘，在其中加入1.5毫升（19毫莫耳）二甲 基甲醯胺，隨後攪拌70分鐘，在混合物中加入30毫升水 使反應終止，在減壓下將四氫呋喃蒸餾去除，進行用氯仿. 萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並使用矽膠餅塊過濾 ，在減壓下將溶劑蒸餾去除後得到3.1克（產量99%)之2-甲基-4,5-(亞甲二氧基）苯甲醛（熔點84-86°C)。 (c) 使用1.5克（8.3毫莫耳）2-氯-4-三氟甲基吡啶 及1_4克（8·2毫莫耳）2-甲基_4,5-(亞甲二氧基）苯甲醛 ，經由根據合成實例1步驟（a )之方法，得到2.1克（產 量73%)之（2-甲基-4,5-(亞甲二氧基）苯基） （2-氯-4-三氟甲基-3-吡啶基）甲醇（熔點127-130°C )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (d) 使用1.5克（4.3毫莫耳）得自步驟（c)之（ 2-甲基-4,5-(亞甲二氧基）苯基） （2-氯-4-三氟甲基-3-吡 啶基）甲醇及8·0克（92毫莫耳）二氧化錳，經由根據合 成實例1步驟（b)之方法，得到0.3克（產量22%)之3-[4,5-(亞甲二氧基）-2-甲基苯甲醯基]-2-氯-4-三氟甲基吡 啶（化合物編號13;熔點119-122°C)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1286548 A7 _ _B7 五、發明説明（2$ 合成實例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成3- (5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲基苯甲醯基）-2-氯-4-三氟 甲基吡啶（化合物編號27 ) (a) 將2-甲氧基-4-甲基酚（6.91克）之二甲基甲醯胺 (1 5毫升）溶液逐滴添加至用冰冷卻的氫化鈉（2.4克）之 二甲基甲醯胺（20毫升）懸浮液，隨後攪拌30分鐘，在其 中逐滴加入苄基溴（9.41克）之二甲基甲醯胺（15毫升） 溶液，並在其中加入催化量之四丁基溴化銨，隨後在相同 溫度攪拌30分鐘，溫度上升至室溫並繼續攪拌一夜，將反 應溶液倒入水（250毫升），用醋酸乙酯（100毫升）萃取 三次，將醋酸乙酯層用水（100毫升）淸洗三次，然後用氯 化鈉水溶液（100毫升）淸洗，經由硫酸鎂乾燥後，在減壓 下將溶劑蒸餾去除，將殘留物經由矽膠管柱層析法純化（ 己烷-醋酸乙酯），定量得到11.4克之4-苄氧基-3-甲氧基 甲苯（熔點38-39°C ),且其結構經由核磁共振光譜證實。 (b) 將4-苄氧基-3-甲氧基甲苯（8.0克）溶解在二甲 基甲醯胺（30毫升），在其中逐滴加入N-溴代琥珀醯亞胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6.36克）之二甲基甲醯胺（15毫升）溶液，隨後在室溫 攪拌一夜，將反應溶液倒入冰水（400毫升），經由過濾收 集如此沈積之晶體，用水適當淸洗，乾燥一夜後實質上定 量得到10.64克之心苄氧基-2-溴-5-甲氧基甲苯（熔點11〇· 111°C )，且其結構經由核磁共振光譜證實。 (c )將正丁基鋰之己烷溶液（17毫升）在-78 °C逐滴 添加至4-卡氧基-2-溴-5-甲氧基甲苯（7.83克）之四氫呋喃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 1286548 A 7 ___B7_ 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (190毫升）溶液歷時20分鐘，隨後在相同溫度下攪拌i 小時，在-78t逐滴加入二甲基甲醯胺（3.73克）之四氫呋 喃（10毫升）溶液，隨後在相同溫度下攪拌1小時，溫度 逐漸上升至室溫，並再攪拌一夜，將反應溶液倒入氯化銨 水溶液（200毫升）並用醋酸乙酯（150毫升）萃取兩次， 將醋酸乙酯層用氯化鈉水溶液（100毫升）淸洗兩次並經由 硫酸鎂乾燥，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將殘留物經由矽 膠管柱層析法純化（己烷-醋酸乙酯），得到3.14克（產量 48%)之5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲基苯甲醛（熔點1 07- 109°C )，且其結構經由核磁共振光譜證實。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (d)將正丁基鋰之己烷溶液（11.4毫升）在0°C逐滴 添加至二異丙基胺（2.81克）之四氫呋喃（45毫升）溶液 ，隨後攪拌1小時以製備二異丙基胺化鋰之四氫呋喃溶液 ，將溶液冷卻至-50°C，在其中逐滴加入2-氯-4-三氟甲基吡 啶（2.81克）之四氫呋喃（7.5毫升）溶液，隨後在相同溫 度下攪拌30分鐘，將溶液冷卻至-78°C，在其中逐滴加入 5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲基苯甲醛（3.97克）之四氫呋喃（ 37.5毫升）溶液，隨後在相同溫度下攪拌1小時，在其中 加入氯化銨飽和水溶液（50毫升），溫度上升至室溫，將 混合物倒入碳酸氫鈉飽和水溶液（50毫升），用醋酸乙酯 (1 50毫升）萃取兩次，將醋酸乙酯層用氯化鈉水溶液（ 1 00毫升）淸洗並經由硫酸鎂乾燥，在減壓下將溶劑蒸餾去 除，將殘留物經由矽膠管柱層析法純化（己烷-醋酸乙酯） ，得到6.48克（產量96%)之（5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~ ' -33 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（3) 苯基） （2-氯-4-三氟甲基-3-¾啶基）甲醇之紅黃色油性 物質，且其結構經由核磁共振光譜證實。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (e )將（5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲基苯基） （2-氯-4-三氟甲基- 3-¾啶基）甲醇（5.9克）溶解在無水二氯甲烷（ 50毫升）及乙腈（5毫升）之混合溶劑中，並在其中依序 加入四丙基過釕酸銨（95毫克）、N-甲基嗎福啉-N-氧化物 (2.38克）及分子篩4A ( 6.8克），隨後在室溫的氬氣流 下攪拌三夜，在減壓下將反應混合物蒸餾，將如此所得的 殘留物懸浮在二氯甲烷並經由矽藻土進行過濾，將殘留物 用二氯甲烷（ 200毫升）適當淸洗，在減壓下將溶劑蒸餾去 除，將殘留物經由矽膠管柱層析法純化（己烷-醋酸乙酯） ，得到4·93克（產量84% )之3- ( 5-苄氧基-4-甲氧基-2-甲 基苯曱醯基）-2-氯-4-三氟甲基吡啶（化合物編號27 ;熔點 116-117°C )，且其結構經由核磁共振光譜證實。 合成實例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成3- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-甲硫基-4-三 氟曱基吡啶（化合物編號50) 將甲硫醇鈉（0.32克）在室溫下添加至0.9克3-( 2,3,4·三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-氯-4-三氟甲基吡啶（ 化合物編號11)之二甲基甲醯胺（15毫升）溶液，隨後攪 拌1小時，將混合物倒入水（50毫升）並用醋酸乙酯萃取 ，將醋酸乙酯層經由硫酸鈉乾燥，在減壓下將溶劑蒸餾去 除，將殘留物經由矽膠管柱層析法純化（己烷-醋酸乙酯） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1286548 A7 _B7 五、發明説明（3》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，得到0.54克（產量58%)之3- (2,3，4-三甲氧基-6-甲基 苯甲醯基）-2-甲硫基-4-三氟甲基吡啶（化合物編號50 ;淡 黃色油性物質），且其結構經由核磁共振光譜證實。. 合成實例8 合成5- ( 2,3,4 -二甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3 -乙醯基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶（化合物編號62) (a) 將9.6毫升（14毫莫耳）正丁基鋰（1.5莫耳濃 度己烷溶液）在〇°C逐滴添加至2.0毫升（14毫莫耳）二異 丙基胺之四氫呋喃（1 6毫升）溶液，隨後攪拌30分鐘，將 溶液冷卻至-50°C，在其中逐滴加入2.9克（7毫莫耳） （ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）.（2,6-二氯-4-三氟甲基_ 3-吡啶基）甲醇之四氫呋喃（11毫升）溶液，隨後攪拌30 分鐘，將溶液冷卻至-78°C，在其中加入過量乙酸，隨後攪 拌2小時，在混合物中加入30毫升水使反應終止，在減壓 下將四氫呋喃蒸餾去除，用醋酸乙酯萃取，將有機層經由 無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如 此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到2.5克（產 量78% )之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基） （2,6-二 氯-5- ( 1·羥乙基）-4-三氟甲基-3-¾啶基）甲醇。 (b) 將10克二氧化錳添加至2.3克（5毫莫耳）得自 步驟（a )之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基） （2,6-二 氯-5- ( 1-羥乙基）-4-三氟甲基- 3-ti比啶基）甲醇之甲苯（80 毫升）溶液，經由加熱在迴流下攪拌1小時，使混合物冷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -35- 1286548 A7 _____ B7 _ 五、發明説明（3$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
卻至室溫並進行過濾，在減壓下將甲苯蒸餾去除，將如此 所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到1.5克（產量 66%)之5- (2,3，4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-乙醯基-2,6-二氯-4-三氟曱基吡啶（化合物編號62;熔點l〇9-112°C )·。 合成實例9 合成4- ( 2,3，4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-氯-3-三氟甲 基-5-甲氧基吡啶（化合物編號123) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a)將70.0毫升（1〇6毫莫耳）正丁基鋰（1.5莫耳 濃度己烷溶液）在逐滴添加至15.0毫升（.107毫莫耳） 二異丙基胺之乙醚（1 20毫升）溶液，隨後攪拌1小時，將 溶液冷卻至-78°C ,在其中逐滴加入22.1克（102毫莫耳） 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶之乙醚（1〇毫升）溶液，隨後攪 拌30分鐘，在其中加入21.0克（100毫莫耳）2,3,4-三甲 氧基-6-甲基苯甲醛之甲苯（40毫升）溶液，隨後攪拌2小 時，在混合物中加入30毫升水使反應終止，將水層用醋酸 乙酯萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓 下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層 析法純化，得到24.8克（產量58%)之（2,3,4-三甲氧基-6~ 甲基苯基） （2,3-二氯-5-三氟甲基-4-批啶基）甲醇（熔點 95-98〇C ) ° (b )將2.1克Pd/C添加至24.8克（58.1毫莫耳）得 自步驟（a )之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （2,3-二氯- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1286548 A7 _ B7__ 五、發明説明（ 5-三氟甲基-4-吡啶基）甲醇及9.50毫升（68.2毫莫耳）三 乙胺之甲醇（200毫升）溶液，隨後在氫氣壓下攪拌4小時 ，將混合物過濾，在其中加入50毫升水，在減壓下將甲醇 蒸餾去除，將水層用醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水硫 酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所得 的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到1 5.9克（產量 70% )之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （3-氯-5-三氟甲 基-4-吼啶基）曱醇（熔點102-1051 )。 (c) 將45克二氧化錳添加至15·9克（40.6毫莫耳） 得自步驟（b )之（2,3,4-三甲氧基-6·甲基苯基） （3-氯-5-三氟甲基-4_吡啶基）甲醇之甲苯（220毫升）溶液，經由 加熱在迴流下攪拌2小時，將混合物過濾，在減壓下將溶 劑蒸餾去除，得到14.9克（產量94% )之4- ( 2,3,4-三甲氧 基-6-甲基苯甲醯基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶（化合物編號 102 ;熔點 75-77°C )。 (d) 將16.4克（304毫莫耳）甲醇鈉添加至18.5克（ 47.5毫莫耳）得自步驟（c)之4· (2,3，4-三甲氧基-6-甲基 苯甲醯基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶及16.6毫升（95.4毫莫耳 )六甲基磷酸三醯胺之甲苯（150毫升）溶液，經由加熱在 迴流下攪拌30分鐘，在其中加入水使反應終止，將水層用 醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在 減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管 柱層析法純化，得到11.7克（產量64% )之4- ( 2,3，4-三甲 氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶（化合物 本紙張尺度適财關家標準（CNS ) A4胁（21GX297公釐)~' I-------^^衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 1286548 A7 B7 __ 五、發明説明（ 編號 122 ;熔點 103- 106°C )。 (e) 將6.1克（28毫莫耳）間-氯過苯甲酸（m-CPBA )在0°C添加至5.6克（15毫莫耳）4- ( 2,3,4-三甲氧基_ 6-甲基苯甲醯基）-3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶（化合物編號 1.22)之氯仿（100毫升）溶液，隨後在室溫攪拌18小時， 將反應溶液用氫氧化鈉水溶液淸洗，在減壓下將溶劑蒸胃 去除，得到5.8克（產量99%)之4- ( 2,3，4-三甲氧基-6-甲 基苯甲醯基）-3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶-N-氧化物（熔點 1 28- 1 34。。）。 (f) 將1.8毫升（19毫莫耳）磷醯氯在0°C添加至4 毫升甲苯及8毫升二甲基甲醯胺中，隨後攪拌10分鐘，在 其中加入4.0克（10毫莫耳）4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基 苯甲醯基）-3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶-N-氧化物，隨後攪拌 20分鐘，在室溫下攪拌2小時，然後將反應溶液倒入冰水 使反應終止，將水層用醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水 硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所 得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到3.57克（產量 85%)之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-氯-3-三氟 甲基-5-甲氧基吡啶（化合物編號123 ;熔點117-119°C )。 合成實例10 合成4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-溴-3-三氟甲 基-5-甲氧基吡啶（化合物編號124) 使用7·2克（18毫莫耳）4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 - 1286548 A7 ____ B7_ 五、發明説明（3》 苯甲醯基）-3-甲氧基-5-三氟甲基吡啶-Ν-氧化物、7毫升甲 苯、17毫升二甲基甲醯胺及10克（35毫升）磷醯溴，在 合成實例9步驟（f)之相同方法下得到4.1克（產量49% )之4-(. 2,3，4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-溴-3-三氟甲 基-5-甲氧基吡啶（化合物編號124 ;熔點145- 147°C )。 合成實例11 合成4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2,3,5-三氯吡啶 (化合物編號186) (a) 將17.2毫升（26.7毫莫耳）正丁基鋰（1.56莫耳 濃度己烷溶液）在逐滴添加至2.7克（26·7毫莫耳）二 異丙基胺之乙醚（20毫升）溶液，隨後攪拌1小時，將溶 液冷卻至-78°C，在其中逐滴加入4.8克（26.7’毫莫耳） 2,3,5-三氯吡啶之甲苯溶液，隨後在其中力[]入5.0克（24.0 毫莫耳）2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醛之甲苯溶液，隨後 攪拌30分鐘，溫度回到室溫並繼續再攪拌1小時，在混合 物中加入30毫升水使反應終止，將水層用醋酸乙酯萃取， 將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸 餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化， 得到6·7克（產量72%)無定形之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基 苯基） （2,3,5-三氯-4-¾啶基）甲醇。 (b) 將16.2克二氧化錳添加至5.6克得自步驟（a) 之（2,3,4·三甲氧基-6-甲基苯基） （2,3,5-三氯-4-¾啶基 )甲醇之甲苯（1 80毫升）溶液，經由加熱在迴流下攪拌3 本紙張尺度適财關家轉（CNS ) Α4· ( 21GX297公釐) 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39- 1286548 A 7 B7 __ 五、發明説明（3} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 小時，將混合物過濾，混合物冷卻後將其過濾，在減壓下 將溶劑蒸餾去除，得到4.7克（產量87%)之4- ( 2,3,4-三 甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2,3,5-三氯吡啶（化合物編號 ;熔點 60-6TC )。 合成實例12 合成4- (2,3，4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3,5-二氯11比卩定（ 化合物編號191) 將4、6克（6.9毫莫耳）三乙胺添加至17.8克（4.6毫 莫耳）4- ( 2,3，4-三甲氧基-6-曱基苯甲醯基）-2,3,5-三氯 吡啶（化合物編號186)之甲醇（280毫升）溶液，隨後在 室溫之氫氣壓下攪拌7小時，將混合物過濾，在減壓下將 溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法 純化，得到11.6克（產量72%)之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3,5-二氯吡啶（化合物編號191;熔點1〇9-111。。）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實例13 合成4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-氯-5-甲氧基 吡啶（化合物編號244 ) 將5.0克（2·8毫莫耳）六甲基磷酸三醯胺及1.1克（ 2.1毫莫耳）甲醇鈉添加至5.0克（1.4毫莫耳）4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3,5-二氯吡啶（化合物編號 191 )之甲苯（60毫升）溶液，隨後在加熱迴流下攪拌5小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' - 一 -40 - 1286548 A7 _ B7 五、發明説明（3》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 時，混合物冷卻後，將5 0毫升水添加至混合物使反應終止 ，並在其中加入醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水硫酸鈉 乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗 產物經由矽膠管柱層析法純化，得到3.4克（產量69% )之 4- (2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-氯-5-甲氧基吡啶 (化合物編號244;淡黃色油性物質）。 合成實例14 合成4- (2,3,4-三甲氧基-6·甲基苯甲醯基）-2,3-二氯-5 -甲 氧基吡啶（化合物編號193) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a )將3.4克（1毫莫耳）4- ( 2,3,4·三甲氧基-6-甲 基苯甲醯基）-3-氯-5-甲氧基吡啶（化合物編號244 )之氯 仿（60毫升）溶液用冰冷卻，在其中加入4.1克‘（1.6毫莫 耳）間-氯過苯甲酸，隨後在用冰冷卻下攪拌2小時，並在 室溫下再攪拌2小時，在混合物中加入30毫升0.5莫耳/升 氫氧化鈉水溶液使反應終止，將有機層經由無水硫酸鈉乾 燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，得到3.5克（產量 85% )之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-氯-5-甲氧 基吡啶氧化物（熔點160-166°C )。 (b)將5毫升二甲基甲醯胺添加至2.5毫升甲苯，將 混合物用冰冷卻，在其中逐滴加入1.3毫升（1.4毫莫耳） 磷醯氯，混合物在用冰冷卻下攪拌10分鐘後，在其中加入 2.5克（0.7毫莫耳）4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基 )-3-氯-5-甲氧基吡啶-N-氧化物，混合物在用冰冷卻下攪拌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（3$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇分鐘後，溫度回到室溫後攪拌2小時，將30毫升水添加 至混合物使反應終止，並在其中加入醋酸乙酯萃取，將有 機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸纟留去 除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到 2·〇克（產量76% )之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基 )-2,3-二氯-5-甲氧基吡啶（化合物編號193;熔點98-99艽 合成實例 合成4- (2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-2-溴-3-氯-5-甲 氧基吡啶（化合物編號245 ) 將5毫升二甲基甲醯胺添加至2.5毫升甲苯，將混合物 用冰冷卻，在其中逐滴加入0.7克（0.2毫莫耳）磷醯氯， 混合物在用冰冷卻下攪拌10分鐘後，在其中加入0.42克（ 0.1毫莫耳）得自合成實例14 ( a)之4- ( 2,3,4-三甲氧基- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6-甲基苯甲醯基）-3-氯-5-甲氧基吡啶-N-氧化物，混合物在 用冰冷卻下攪拌30分鐘後，溫度回到室溫後攪拌2小時， 將1 0毫升水添加至混合物使反應終止，並在其中加入醋酸 乙酯萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓 下將溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層 析法純化，得到0.32克（產量65% )之4- ( 2,3,4-三甲氧 基-6-甲基苯甲醯基）-2-溴-3-氯-5-甲氧基吡啶（化合物編 號 245 ;熔點 97-99°C )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42- 1286548 A7 B7 五、發明説明（40 合成實例16 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成4- (2,3，4 -三甲氧基-6-甲基苯甲驢基）-3 -溴-5-甲基吡 啶（化合物編號228 ) (a) 將57.0毫升（88.9毫莫耳）正丁基鋰（l56莫耳 濃度己烷溶液）在〇°C逐滴添加至12·5毫升（89.2毫莫耳 )二異丙基胺之乙醚（110毫升）溶液，隨後攪拌60分鐘 ，將溶液冷卻至-78°C，在其中逐滴加入20克（85毫莫耳 )3,5-二溴吡啶之甲苯（80毫升）溶液，隨後攪拌5分鐘 ，然後在其中加入21.0克（100毫莫耳）2,3,4-三甲氧基1 6-甲基苯甲醛之甲苯（50毫升）溶液，隨後攪拌2小時， 在混合物中加入50毫升水使反應終止，將水餍用醋酸乙酯 萃取，將有機層經由無水硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將 溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法 純化，得到11.8克（產量31% )之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基 苯基） （3,5-二溴-4-吡啶基）甲醇（黃色油性物質）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b) 將2.0克（4.6毫莫耳）得自步驟（a)之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （3,5-二溴- 4-¾啶基）甲醇之四氫 呋喃（15毫升）溶液冷卻至-78°C ,在其中逐滴加入6.0毫 升（9.4毫莫耳）正丁基鋰（1·56莫耳濃度己烷溶液），隨 後攪拌5分鐘，在其中加入0·5毫升（8.0毫莫耳）甲基碘 ，隨後攪拌2·5小時，加入20毫升水，在減壓下將四氫呋 喃蒸餾去除，將水層用醋酸乙酯萃取，將有機層經由無水 硫酸鈉乾燥並過濾，在減壓下將溶劑蒸餾去除，將如此所 得的粗產物經由矽膠管柱層析法純化，得到0.44克（產量 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -43- 1286548 A7 ___B7 五、發明説明（4)| 25%)之（2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （3-溴-5-甲基-4- 吡啶基）甲醇。 (c)將3克二氧化錳添加至0.43克得自步驟（b)之 (2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基） （3-溴-5-甲基-4-批啶基） 甲醇之甲苯（30毫升）溶液，經由加熱在迴流下攪拌2小 時，將混合物過濾，混合物冷卻後將其過濾，在減壓下將 溶劑蒸餾去除，將如此所得的粗產物經由矽膠管柱層析法 純化，得到0.23克（產量54%)·之4- ( 2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基）-3-溴-5-甲基吡啶（化合物編號228;熔點 88-93t：)。 用於中間物之合成實例 現在，下文揭示在上述合成實例1、3、9、11及16中 作爲中間物使用的2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醛之合成實 例。 合成2,3，4 -三甲氧基-6-甲基苯甲酸 將128克（0.7莫耳）3，4,5-三甲氧基甲苯之無水二氯 甲院（100毫升）溶液在用冰冷卻下逐滴添加至U2克（ 0.84莫耳）氯化鋁之無水二氯甲烷（5〇〇毫升）溶液，將混 合物在相同溫度下攪拌45分鐘，在其中逐滴加入88.5克（ 〇·77莫耳）二氯甲基甲基醚之無水二氯甲烷溶液歷時2小 時，在相同溫度下攪拌2小時，混合物逐漸回到室溫，隨 後在室溫下攪拌一夜，將反應混合物倒入1升冰水中，將 本纸張尺度適用中國@家標準（CNS) A4規格（2ι〇χ297公廣） I--------衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -44- 1286548 A7 ______B7 _ 五、發明説明（4》 二氯甲烷層分離，並將水層用200毫升二氯甲烷萃取兩次 ，將萃取液及二氯甲烷層合倂，依序用200毫升水、200毫 升碳酸氫鈉飽和水溶液及200毫升氯化鈉飽和水溶液淸洗 並經由無水流酸鎂乾燥，在減壓下將溶劑蒸餾去除，在殘 留物中植入晶種，經由過濾收集所得的晶體，用己烷淸洗 及空氣乾燥後得到128克2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醛（熔 點 55-571 )。 根據合成實例1至1 6之方法製造的化合物顯示在下文 表1至18 〇 在此，表中由式（1-1 )至（1-9 )代表之化合物是下列 化合物，而且在表中，Me代表甲基，Et代表乙基，Butyl 代表丁基，i-Propyl代表異丙基，Ph代表苯基，Allyl代表 燒丙基，c-Hexyl代表環己基，Benzyl代表卡基，· Propargyl 代表炔丙基，且Pentyl代表戊基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 1286548 A7 B7
五、發明説明（A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -46 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（4¾ 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
式(1-1)代表之化合物 編戚 (X)n R1 (R2)m 物理性質 1 2-Cl, 6-C1 Me 4·-Μθ〇， 5*-Me〇 m.p.108-110°C 2 2-Cl, 6-C1 Me 4'-MeO, 5'-Me m.p.123-12 6°C 3 2-Cl, 6 —Cl Me 4’一Me〇， 5'-Me〇，6'-MeO m.p.81-83°C 4 2-Cl, 6-Cl Me 4'-Me〇 無色油性物質 5 未經取代1 Me 4'-MeO, 51-MeO 黃色油性物質 6 未經取代 Me 4'-MeO, 5'-Me m.p.63-65°C 7 未經取代 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.59-62°C 8 耒經取代 Me 41-MeO 淡黃色油性物質 9 2-C1 Me 4·-MeO, 5'-MeO m.p.82-86°C 10 2-C1 Me 4*-MeO, 5·-Me m.p.86-89°C 11 2-C1 Me 4'-MeO, 5*-MeO, 6'-MeO m.p.H0-112°C 12 2-C1 Me 4'-Me, 5'-Me, 6'-Me m.p.88-95°C 13 2-C1 Me 4,，5'-(-0CH20-) m.p.H9-122°C 14 2-C1 Me 4'-MeO 淡黃色油性物質 15 2-C1 Et 4·-MeO, 5·-MeO, 6·-MeO 16 2-C1 異丙基 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 17 2 - C1 Me 3'-MeO,4'-MeO,5'-MeO# 6'-MeO 18 2-C1 Me 4'-MeO, 5'-EtO m.p.89-90°C 19 2-C1 Me 4'-MeO, 5·-異丙基、-0- 淡黃色浊性物質 20 2-C1 Me 4 · -MeO, 5 .-締丙基.-0- 21 2-C1 Me 4 f -MeO, 5、丙炔基 -0- 22 2-C1 Me 4'-MeO, 5'-CF3CH20- 23 2-C1 Me 4 •-MeO, 5、c-己基-0- m.p.85-86°C -47- 1286548 A7 B7 五、發明説明（4 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
式(1-1)代表之化合物 ： 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 48 2-Cl, 5-Et Me 4'-MeO, 5·-Me〇，61—Me〇 49 2-MeO, 5-Me Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 50 2-MeS Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 51 2-Me2N Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 52 2-C1, 5-(CH3)2N(C=0)- Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 53 2-CN Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 140-144°C 54 2-C1, 5-C1, 6-C1 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6·-MeO m.p . 114-116°C 55 2-C1, 5-C1 Me 41-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO m.p. 149-151°C 5 6 2-MeO, 5-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 100-103°C 57 2-OH, 5-C1 Me 41-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 58 2-C1, 5-Me, 6-C1 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6 ’一MeO m.p. 101-104°C 59 2-C1, 5-烯丙基.，6-C1 Me 4'-MeO/ 5·-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質. 60 2-C1, 5-丙炔基 ，6-C1 Me 4·-MeO, 5'-MeO, 6·-MeO 61 2-C1, 5-CH30(C=0) -, 6-C1 Me 4 *-MeO, 51-MeO, 6'-MeO m.p. 107-111°C 62 2-C1, 5-CH3 (C=0) -, 6-C1 Me 4 *-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p . 109-112°C 63 2-C1, 5-Et, 6-C1 Me 41-MeO, 51-MeO, 6·-MeO 64 2-C1, 5-(CH3)2N(C=0)- Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 65 5-Me Me 41-MeO, 5·-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 66 5-烯丙基 Me 4'-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO 67 5-丙炔基 Me 4·-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 68 5-CH30(C=0)- Me 41-MeO, 5·-MeO, 61-MeO 69 5-CH3(C=0)- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 110-113°C 70 5-Et Me 4·-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 請 閲 讀 背 面 之 注 意
I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明説明（ 表4 式(1-1)代表之化合物’ 編號 (X), R1 (R2)m 物理性質 71 5-(CH3)2N(C=〇）- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 72 2-CH3〇（CH2)2〇- Me 4 * 一Me〇，5'-MeO m.p.77~81°C 73 2- ( 6 ’ -苯基 rl)-〇- Me 41一Me〇，5·-MeO,6，一〇一(2 — 观!1疋基丨 m.p.l83-189°C 74 2-MeO Me 41-MeO, 51-MeO, 6'-MeO m.p.81-82°C 75 2-EtO Me 4·-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 76 2-MeS Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-OH m.p.98-102°C 77 2-OH Me 41-MeO, 5'-MeO, 61-MeO m.p.l67-173°C 78 2-NH2 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.115-118°C 79 2-CH3NH Me 4 *-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.150-157°C 80 2-CH3COO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物貧 81 2-異丙基-〇 Me 4'-MeO, 5·-MeO, 6 f - i -Propyl-0 淡黃色油性物質 82 2-C1, 6-C1 Et 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.l05-108°C 83 2 - Cl Me m.p.123-125°C 84 2-Me Me 4'-MeO,5'-MeO, 61-MeO m.p.l00-103°C 85 2-Me,5-Cl Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 86 2-Me,5-Br Me 41-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 表5 式(1-2)代表之化合物 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 87 2-Ph〇， 5-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 147-150°C 88 2-OH, 5-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -50- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 表6 式(1-2)代表之化合物 ，- 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 89 2-Cl, 5-Cl Me 41-MeO, 5'-MeO m.p.l20-125°C 90 2-C1, 5-C1 Me 4·-Me〇，51-MeO, 6'-MeO m.p.l06-109°C 91 未經取代 Me 4'-MeO, 5'-MeO m.p.98-101°C 92 未經取代-· ' Me 41-MeO, 51-MeO, 6'-MeO m.p.l04-107°C 93 2-MeO, 5-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.130-134°C 94 2-MeO 5-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO m.p.l51-156°C 95 2 —Br, 5-Cl Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 96 2-MeS, 5-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 97 2-CN, 5-C1 Me 41-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 98 2-Cl, 5 —Cl/ 6-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO m.p.l39-141°C 99 2-Clr 5-Cl, 6-Cl Me 4'-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO m.p.H3-115°C 100 5-C1, 6-Cl Me 41-MeO, 51-MeO m.p.94-97°C 101 5-C1 Me 4·-MeO, 5'-MeO m.p.90-91°C 102 5-C1 Me 41-MeO, 5'-MeO, 61-MeO m.p.75-77°C 103 5-C1, 6-Cl Me 4·-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO m.p.72-74°C 104 5-C1, 6-MeO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6·-MeO m.p.143-146°C 105 5-C1, 6-MeO Me 4 f-MeO, 5'-MeO m.p.H2-115°C 106 5-C1, 6-EtO Me 4 *-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.82-84°C 107 6-MeO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 淡黃龟油性物質 108 5-C1, 6-正丙基！ -0 Me 41-MeO, 5·-MeO, 6 *-MeO 淡黃色油性物質 109 6-EtO Me 41-MeO, 5 *-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 110 5-Cl, 6-正丁基-〇 Me 4'-MeO, 5*-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 111 6-正丙基 -〇 Me 4'-MeO, 5·-MeO, 6'-MeO 淡黃色涵性物質 112 6-正丁基 -0 Me 4'-MeO, 5*-MeO, 6'-MeO 淡黃色涵性物質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4备 表7
式(1-2)代表之化合物 / . 編號 (X). R1 (R2), 物理性質 113 5-C1, 6-丙炔基.-0 Me 41-MeO, 51-Me〇，61-MeO m.p.131-133 °C 114 5-C1, 6-正戊基-〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質 115 5-C1, 6-OH Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 152-154°C 116 6-正戊基 -〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 溪黃色油性物_質 117 5-C1, 6-CH3S(CH2)2〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.62-64°C 118 5-C1, 6-條丙基-〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 淡黃色油性物質· 119 5-C1, 6-CH3〇(CH2)2〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO m.p.78-80°C 120 2-Me〇， 5-MeO Me 4'-MeO, 5 *-MeO, 61-MeO m.p.135-139〇C 121 2 - Me〇 Me 4 *-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.97-100°C 122 5-MeO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.103-106°C 123 2-Cl, 5-MeO Me 4 *-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.ll7-119°C 124 2-Br, 5-MeO Me 4，-MeO, 5·-MeO, 6'-MeO m.p.l45-147°C 125 2-Me,5-MeO Me 4·-MeO,5 ’-MeO, 6'-MeO 126 2-Et,5-MeO He 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 127 2一正丙基 ,5-MeO Me 4·-MeO,5·-MeO, 6·-MeO 128 2-烯.丙基，5-MeO Me 4'-MeO,5 *-MeO, 6'-MeO 129 2-丙炔基 ,5-MeO Me 41-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 130 2-EtO,5-MeO Me 4·-MeO,5·-MeO, 6'-MeO m.p.H0-112°C 131 2-CN,5-MeO Me 4·-MeO,51-MeO, 6'-MeO m.p.H7-120°C 132 2-MeS,5-MeO Me 4·-MeO,5,-MeO, 6'-MeO m.p.l54-159°C 133 5-Me Me 4 *-MeO,5·-MeO, 61-MeO m.p.98 —105°C 134 5-Br Me 4'-MeO,5'-MeO, 61-MeO 135 5_F Me 4'-MeO,5'-MeO, 6·-MeO 訂 .Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡） -52 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（sib 表8 式(1-3)代表之化合物. 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質. _ 136 6-C1 Me 4,-MeO/ 5'-MeO, 6'-MeO 黃色油性物質、 表9
式(I_4)代表之化合物 (X)n R1 (R2)m 物理性質 137 未經取代\ Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 表1 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
式(1=5)代表之化合物 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質. 138 5-C1, 6-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 109-111QC 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 1
式α-6)代表之化合牧 編號 (Χ)η R1 (R2)m 物理性質 139 4-Me Me 4'-MeO/5'-MeO, 6'-MeO 140 4-Me,5-Cl Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 141 4-Me,5-Br Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5) 表1 2 編號 式 (X)n R1 (R2)P R3 物理性貪 142 (1-7) 2-MeO Me 5· -MeO MeO m.p. 90-91°C 143 (1-7) 2-Cl,4-Cl Me 5· -Me〇 Ph〇 144 (1-7) 2-01,4-01 Me 5· -MeO, 61-MeO MeO 145 (1-7) 2-C1,4-Me〇 Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 146 (1-7) 2-MeO,4-C1 Me 5丨 -MeO, 6'-MeO MeO 147 (1-7) 2-F,4-F Me 5, -MeO, 6·-MeO MeO 148 (1-7) 2-F,4-Me〇 Me 5, -MeO, 6'-MeO MeO 149 (1-7) 2-Me〇，4-F Me 5· -MeO, 6 *-MeO MeO 150 (1-7) 2-Cl,4-Cl/5-Cl Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 151 (1-7) 2-Me,4-Me Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 152 (1-7) 2-Me,4-Me,5-Cl Me 5· -MeO, 6'-MeO MeO 153 (1-7) 2-Me,4-Me,5-Br Me 5* -MeO, 6，-MeO MeO 154 (1-7) 2-Me/4-MeO Me 5· -MeO, 6'-MeO MeO 155 (1-7) 2-Me,4-Me〇，5-Cl Me 5, -MeO, 6'-MeO MeO 156 (1-7) 2-Me,4-MeO,5-Br Me 5* -MeO, 6'-MeO MeO 157 (1-7) 2-MeO,4-Me Me 5* -MeO, 61-MeO MeO 158 (1-7) 2-MeO,4-Me,5-Cl Me 5f -MeO, 6'-MeO MeO 159 (1-7) 2-Me〇，4-Me,5-Br Me 5· -MeO, 6'-MeO MeO 160 (1-7) 2-Me,4-Cl Me 5· -MeO, 6 ' -MeO MeO 161 (1-7) 2-Me,4-Cl,5-Cl Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 162 (1-7) 2-Me,4-Cl,5-Br Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 163 (1-7) 2-Cl,4-Me Me 5· -MeO, 6 *-MeO MeO 164 (1-7) 2-C1,4-Me,5-C1 Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 165 (1-7) 2-C1,4-Me,5-Br Me 5, -MeO, 6'-MeO MeO 166 (1-7) 2 -CF3,4-CF3,6-Cl Me 51 •MeO, 6'-MeO MeO I---------養不-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v" t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5全 表1 3
編號 式 (X)n R1 (R2)p R3 物理性質 167 (1-7) 2-Cl,4-CF3,6-CF3 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO m.p. 117-118°C 168 (1-7) 2 - CF3, 4-CF3/ 5-Me Me 5·-Me〇， 6'-MeO MeO 169 (1-7) 2-CF3 ,4-CF3 ,5-Et Me 5·-Me〇， 61-MeO MeO 170 (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-烯丙基 Me 5，-Me〇， 61-MeO MeO 171 (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-正丙基 Me 5'-Me〇， 61-MeO MeO 172 (1-7) 2-CF3, 4-CF3,5-丙炔基 Me 5 ' -MeO, 6'-MeO MeO 173 (1-7) 2-CF3, 4-CF3/ 5-Me,6-Cl Me 5 1 -MeO, 61-MeO MeO 174 (1-7) 2-CF3,4-CF3,5-Et, 6-C1 Me 5 ·二MeO, 6'-MeO MeO 175 (1-7) 2-CF3,4-CF3,5-烯丙棊，6-Cl Me 5，-MeO, 6·-MeO MeO 176 (1-7) 2-CF3,4-CF3, 5-正丙基.，6-Cl Me 5' -Me〇， 6'-MeO MeO 177 (1-7) 2-CF3/4-CF3/ 5-丙快基’ ，6-Cl Me 5 ' -MeO, 6'-MeO MeO 178 (1-7) 2-CF3,4-CF3 Me 5 · -MeO, 6'-MeO MeO 179 (1-7) 2-CF3 / 5—CF3,6—Cl Me δ'-ΜβΟ, 6 *-MeO MeO 180 (1-7) 2-CF3,5-CF3 Me 5 · -MeO, 61-MeO MeO 181 (1-7) 2-CF3/4-Me, 5-CF3 Me 5 ' -MeO., 6'-MeO MeO 182 (1-7) 2-CF3/4-Et/5-CF3 Me δ'-ΜβΟ, 6'-MeO MeO 183 (1-7) 2 -CF3,4-燃丙基，5-CF3 Me 5 _ -Me〇， 6'-MeO MeO 184 (1-7) 2-CF3,4-正丙基 ，5-CF3 Me 5* -MeO, 6'-MeO MeO 185 (1-7) 2-CF3,4-丙炔基· ，5-CF3 Me 5 * -MeO, 6'-MeO MeO 186 (1-8) 2-Clt3-Cl/5-Cl Me 5 · -Me〇， 61-MeO MeO m.p. 60-61°C 187 (1-8) 2-MeO,3-Cl,5-Cl Me 5 ' -MeO, 61-MeO MeO XU · · 128-134°C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5》 表1 4 編號 式 (X)n R1 (r2)p R3 物理性質 188 (1-8) 2-EtO/3-Cl/5-Cl Me δ'-ΜβΟ, 61-MeO MeO i 淡黃色油性物質 189 (1-8) 2-MeO,3-MeO,5-Cl Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 淡黃色油性物質 190 (1-8) 2 —Me〇，3-Me〇 Me 51—MeO, 61-MeO MeO 淡黃色油性物質 191 (1-8) 3-C1.5-C1 Me 5'-MeO, 61-MeO MeO m.p. 109-111°C 192 (1-8) 3-C1 Me 5 *-MeO, 6'-MeO MeO m.p.90-94°C 193 (1-8) 2-C1,3-C1,5-MeO Me 5'-MeO, 6 *-MeO MeO m.p.98-99°C 1 194 (1-8) 2-C1,3-C1,5-Et〇 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO m · · 110-114°C i 195 (1-8) 2-C1,3-MeO,5-MeO Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 196 (1-8) 2-C1,3-EtO,5-MeO Me 51-MeO, 61-MeO MeO 197 (1-8) 3-MeO Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 198 (1-8) 3-EtO Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 199 (1-8) 2-C1,3-Me〇，5-C1 Me 51-MeO, 6'-MeO MeO m.p.80-86°C 200 (1-8) 2-Cl/3-EtO,5-Cl Me 5·-MeO, 6·-MeO MeO 淡黃色油性物質 201 (1-8) 3-Br Me 5，-MeO, 6，-MeO MeO m.p.l06-107°C 202 (1-8) 3-Br,5-Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO m.p.l08-110°C 203 (1-8) 3-Br,5-Me〇 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 淡黃色油性物質 204 (1-8) 2 ~F/3-F,5-F Me 5·-MeO, 6·-MeO MeO 205 (1-8) 2-MeO,3-F,5-F Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 206 (1-8) 2-EtO,3-F,5-F Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 207 (1-8) 2-MeO/3-MeO/5-F Me 5,-MeO, 6'-MeO MeO 208 (1-8) 3-F,5-F Me 5*-MeO, 6'-MeO MeO 209 (1-8) 3-F Me 5,-MeO, 6'-MeO MeO 210 (1-8) 3-Me,5-MeO Me 5·-MeO, 6'-MeO MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X 297公釐） -56- 1286548 A7 B7 五、發明説明（ 表1 5 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 合 作 社 印 製
編號 式1· (X)n R1 (R2)p R3 物理性質 211 (1-8) 2-Cl,3-Me,5-Me〇 Me 5' -MeO, 6· -MeO MeO 212 (1-8) 2-Br,3-Me,5-Me〇 Me 5· -MeO, 6' -MeO MeO 213 (1-8) 3-Me,5-Me Me 5· -MeO, 6丨 一MeO MeO m.p . 117-122。。 214 (1-8) 2-Cl,3-Me,5-Me Me 5丨 -MeO, 6丨 -MeO MeO 215 (1-8) 2-Br,3-Me,5-Me Me 5· -MeO, 6丨 -MeO MeO 216 (1-8) 3-Et,5-MeO Me 5, -MeO, 6, -MeO MeO 217 (1-8) 3-烯丙基，5-Me〇 Me 5· - MeO, 6, -MeO MeO 218 (1-8) 3-正丙基 ./ 5 -MeO Me 5· -MeO, 6* -MeO MeO 219 (1-8) 3- 丙炔基 ，5-MeO Me 5, -MeO, 6丨 -MeO MeO 220 (工-8) 2-Cl,3-Et,5-MeO Me 5, -MeO, 6, -MeO MeO 221 (1-8) 2-01,3-烯丙基，5-：^^0 Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO 222 (1-8) 2-Cl, 3-正丙基，5-MeO Me 5, -MeO, 6' -MeO MeO 223 (1-8) 2-Cl, 3-丙炔基.，5-MeO Me 5, -MeO, 6· -MeO MeO 224 (1-8) 2-Br,3-Et,5-MeO Me 5* -MeO, 6' -MeO MeO 225 (1-8) 2-Br,3-烯丙基，5-MeO Me 5· -MeO, 6丨 -MeO MeO i 226 (1-8) 2 -Br, 3 -正丙基人，5 -MeO Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO ι 227 (1-8) 2-Br, 3-丙炔基； ，5-Me〇 Me 5· -MeO, 6丨 -MeO MeO 228 (1-8) 3-Me,5-Br Me 5· -MeO, 6· -MeO MeO m.p. 88—93QC 229 (1-8) 3-Et,5-Br Me 5' -MeO, 6, -MeO MeO ϊ 230 (1-8) 3-締丙基，5-Br Me 5' -MeO, 6丨 -MeO MeO 231 (1-8) 3-正丙基.，5-Br Me 5· -MeO, 6· -MeO MeO 232 (1-8) 3-丙炔基 ，5-Br Me 5, -MeO, 6' -MeO MeO 233 (1-8) 3-Me,5-Br,6-C1 Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO 234. (1-8) 3~Et, 5-Β3Γ/ 6—Cl Me 5' -MeO, 6, -MeO MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5今 表1 6
編號 式 (X)n R1 (R2)P R3 物理性質 235 (1-8) 3-嫌丙基，5-3]7,6-(11 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 236 (1-8) 3-正丙基 ,5-Br, 6-Cl Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 237 (1-8) 3-丙炔基.，5-Br,6-Cl Me 51-MeO, 6'-MeO MeO - ί 238 (1-8) 3-Me,5-Br,6-Br Me 5'-MeO, 6·-MeO MeO 239 (1-8) 3-Et,5-Br,6-Br Me 51-MeO, 61-MeO MeO 240 (1-8) 3-烯丙基，5-Br, 6-Br Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 241 (1-8) 3-正丙基 .，5-Br, 6-Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 242 (1-8) 3-丙炔基.，5-Br, 6-Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 243 (1-8) 3-MeO,5-MeO Me 5 *-MeO, 6'-MeO MeO 紅色油性物質 244 (1-8) 3-MeO,5-C1 Me 51-MeO, 61-MeO MeO 淡黃色油性物質 245 (1-8) 2-Br,3-Cl,5-MeO Me 5'-MeO, 61-MeO MeO m.p. 97-99°C 246 (1-8) 2-Br,3-Br,5-Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 247 (1-8) 2-Cl,3-Br,5-Br Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 248 (1-8) 2-Br,3-Cl,5-Cl Me 5·-MeO, 61-MeO MeO 249 (1-8) 2-C1,3-MeO,5-C1,6-C1 Me 5 *-MeO, 6'-MeO MeO 黃色油性物質. 250 (1-8) 2-Br,3-MeO,5-Cl,6-C1 Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 黃色油性物質.| 251 (1-8) 3-EtO,5-Et〇 Me 5'-MeO, 6 _-MeO MeO m.p· 106-109°C 252 (1-8) 3_EtO,5-C1 Me 5 *-MeO, 6 *-MeO MeO m.p. 98.5-99.5°C 253 (1-8) 2-Br,3-Et〇，5-Cl Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 254 (1-8) 2-Br,3-Cl,5-EtO Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO m.p. 113-115°C 255 (1-8) 2-Cl,3-Br,5-EtO Me 5'-MeO, 6*-MeO MeO 256 (1-8) 2-Br,3-Br,5-EtO Me 5 *-MeO, 61-MeO MeO 257 (1-8) 2-Br,3-Cl,5-Cl Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 258 (1-8) 2-Cl,3-Et〇，5-Cl,6-Cl Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 1286548 A7 B7 五、發明説明（5合 表1 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
編號 .式 (X)n R1 (r2)p R3 物理性質. i 25S (1-8) 2-Br,3-Et〇，5-Cl,6-Cl Me 5'-Me〇， 6'-MeO MeO 1 260 (1-8) 2-C1,3-EtO,5-C1,6-Br Me 5·-MeO, 6'-MeO MeO 261 (1-8) 2-Br,3-EtO,5-Cl,6-Br Me 5 ' -MeO, 6'-MeO MeO 262 (1-8) 2-F,3-F,5-F,6-F Me 5，-MeO, 61-MeO MeO m.p . 85-87°C 1 263 (1-8) 2-Br,3-F,5-F Me 5'-Me〇， 6;-MeO MeO 264 (1-8) 2-F,3-Me,5-F Me 5'-Me〇， 6;-MeO MeO 265 (1-8) 2-Br,3-F,5-F,6-Br Me 5 7-MeO, 6 r-MeO MeO 266 (1-8) 2-Cl,3-F,5-F Me 5'-Me〇， 6 7-MeO MeO 267 (1-8) 2-Br,3-Br,5-Br,6-Br Me 5'-MeO, 6 f-MeO MeO 268 (1-8) 2-C1,3-Cl,5-C1,6-C1 Me S^MeO, 6 7-MeO MeO 269 (1-8) 3-Br,5-F Me 6 7-MeO MeO 270 (1-8) 2-Br,3-F,5-F,6-F Me 5'-MeO, 6/-MeO MeO 271 (1-8) 3-F,5-CH3 Me 5'-Me〇， 6,-MeO MeO 1 272 (1-8) 3 —Cl/5 —CH3 Me 5'-Me〇， 6'-MeO MeO m.p. 84-88°C 273 (工-8) 3-F,5-MeO Me 5'-Me〇， 6 7-MeO MeO 274 (1-8) 2-Cl/3-CF3/ 6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 7-MeO MeO in. p. 85-88°C 275 (1-8) 3-CF3/ 6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 #-MeO MeO 276 (1-8) 3-CF3,5-Me,6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 r-MeO MeO 277 (1-8) 3-CF3/ 5-Et,6-CF3 Me 5f-KeOf 6 7-MeO MeO 278 (1-8) 3-CF3,5-烯丙基，6-CF3 Me 5、Me〇， 6'-MeO MeO 279 (1-8) 3-CF3,5-正丙基.，6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 7-MeO MeO 280 (1-8) 3-CF3,5-丙炔基 ,6-CF3 Me 5'-MeO, 6 #-MeO MeO 281 (1-8) 2-Cl, 3 -CF3,5-CF3, 6-Cl Me 5〜Me〇， 6'-MeO MeO I 282 (1-8) 2-Cl#3-CF3/5-CF3 Me 5'-MeO, 6/-MeO MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59- 1286548 A7 B7 五、發明説明（ 表1 8 -1 編號 式 (X)n R1 (r2)p R3 物理性質 283 (1-8) 3-CF3,5-CF3 Me 5〜Me〇，6'—Me〇 MeO 284 (1-9) 3-Cl,5-Cl/6-Cl Me 5'-Me〇，.6'-MeO MeO m.p. 144-147°C 285 (1-9) 3-F,5-F,6-F Me 5'-Me〇，6,-MeO MeO 286 (1-9) 3-Br,5-Br Me 5，一Me〇，6 7-MeO MeO 淡黃色油性物質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60- 1286548 A7 B7 五、發明説明（5$ 根據合成實例1、3、5、6、8、9、11及16之方法製造 ，作爲中間物使用且由式（X )代表的化合物顯示在下文表 19 至 3 6。 在此，表中由式（X-1 )至（X-9 )代表之化合物是下 列化合物。 而且在表中，Me代表甲基，Et代表乙基，Butyl代表 丁基，i_Pi*opyl代表異丙基，Ph代表苯基，Allyl代表烯丙 基，c-Hexyl代表環己基，Benzyl代表苄基，Propargyl代表 炔丙基，且Pentyl代表戊基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（5备 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62- 1286548 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（60 表1 9 式(Χ-1)代表之化贪物 " 編號 (Χ)η R1 (R2)m 物理性質- 1 2 -Cl, 6 —Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO 黏性物質 2 2 -Cl, 6 -Cl Me 4,-MeO/ 51-Me 黏性物質 3 2-Cl, 6-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 黏性物質 4 2-Cl, 6 —Cl Me 41-MeO 黏性物質 5 未經取代 Me 41-MeO, 5'-MeO 6 未經取代 Me 4'-MeO, 5'-Me 7 未經取代 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p.l32-135°C 8 未經取代 Me 4'-MeO 9 2-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO 10 2-C1 Me 4'-MeO, 51-Me 11 2-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 黏性物質： 12 2-C1 Me 41-Me, 5 *-Me, 61-Me m.p.l25-127°C 13 2-C1 Me 4,，5.-（-0CH20-) m.p.l27-130°C 14 2-C1 Me 4'-MeO 15 2-C1 Et 4'-MeO, 5*-MeO, 61-MeO 16 2 - C1 異丙基 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 17 2-C1 Me 3'-MeO,4'-MeO,5'-MeO,6'-MeO 18 2-C1 Me 4'-MeO, 51-EtO 黏性物質 19 2-C1 Me 4·-MeO, 5’-異丙基-0- 黏性物質 20 2 - C1 Me 4 ·-MeO, 5、烯丙基-0- 21 2-C1 Me 4'-MeO, 5·-丙炔基 -〇- 22 2-C1 Me 4，-MeO, 5，-CF3CH20- 23 2-C1 Me 4*-MeO, 5’-環己基-Ο- 黏性物質 I--------- (1#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ii -— 本纸張尺度適用中®國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -63- 1286548 A7 B7 五、發明説明（6)表2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
式(χ·υ代表之化合物 編號 (Χ)η R1 (R2)m 物理性質 ； 24 2-C1 Me 4 1 -MeO, 5 | - (CH3)2N(CH2) 2〇- 25 2-C1 Me 4，-Me〇， 5，-(：Η35((：Η2)2〇一 26 2-C1 Me 41-MeO, 5'-PhO- 27 2-C1 Me 4 1 -MeO, 5 1 .卡基-0- 黏性物質 28 2-C1 Me 4'-MeO, 5 ' -CH3COO- 29 2-C1 Me 4 * -MeO, 5 1 -CH3OCOO- 30 2-MeO, 6-MeO Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO ! 31 2-Cl, 6-MeO Me 4'-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 32 2-MeO Me 4'-MeO, 5'-MeO 33 2-異丙基 -0- Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 34 2-CF3CH20- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 35 2-CH30(CH2)2〇一 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 36 2-CH3S(CH2)2〇- Me 4，-MeO, 5·-MeO, 6'-MeO 37 2-PhO- Me 4·-MeO, 5，_MeO, 61-MeO 38 2-苄基1-0- Me 4'-MeO, 5 f-MeO, 61-MeO 39 2-·環己基-0- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 40 2 -嫌丙基-0- Me 4·-MeO, 5·-MeO, 61-MeO 41 2 -丙快基 -0- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 42 2-(CH3)2N(CH2)2〇- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 43 2-C1, 5-Me Me 41-MeO, 5'-MeO, 6 *-MeO 44 2-C1, 5-烯丙基 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 45 2-C1, 5-丙炔基 Me 4*-MeO, 51-MeO, 61-MeO 46 2-C1, 5-CH30(C=0)- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 47 2-Cl, 5-CH3(C=〇）- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -64- 1286548 A7 B7 五、發明説明（6》 表2 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
式(1丨)代表之化食物 — 編轉 (X)n R1 (R2)m 物理性質 48 2-C1, 5-Et Me 41-Me〇， 5'-MeO, 6'-MeO 49 2-Me〇，5-Me Me 41-MeO, 51-MeO, 61-MeO 50 2-MeS Me 4'-Me〇， 51-MeO, 6'-MeO 51 2 - Me2N Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 52 2-C1, 5- (CH3)2N(C=〇）- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 53 2-CN Me 41-MeO, 5 f -MeO, 6'-MeO 54 2-C1, 5-C1, 6-C1 Me 4'-MeO, 5 *-MeO, 61-MeO 黏性物質 55 2 —Cl, 5 —Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 56 2-MeO, 5-C1 Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 57 2-OH, 5-C1 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 58 2 —Cl, 5-Me, 6-Cl Me 41-MeO, 5·-MeO, 6'-MeO 黏性物質 59 2-C1, 5-烯丙基，6-C1 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6 ' -MeO 黏性物質 60 2-C1, 5-丙炔基；，6-Cl Me 4 *-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 61 2 — Cl, 5-CH3〇（C=〇）一,6 — Cl Me 4'-MeO, 51-MeO, 61-MeO m.p. 133-135°C 62 2-C1, 5-CH3CH(〇H)-,6-Cl Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 141-158°C 63 2-C1, 5-Et, 6-C1 Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 64 2-C1, 5-(CH3)2N(C=0)- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 65 5-Me Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 66 5-烯丙基 Me 4·-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 67 5-丙炔基 Me 4 *-MeO, 5·-MeO, 6 *-MeO 68 5-CH30(C=0)- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 69 5-CH3 (C=0)- Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 70 5-Et Me 4'-MeO, 5·-MeO, 61-MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本？氏wc人反通川丫田你平（ιγό / 分、ζιυ入zy/么、， -65 - 1286548 A7 B7 五、發明説明（6含 表2 2
式(X-l)代表之化合物_ . 編痛 (X)n R1 (R2)m 物理性質 71 5 -（CH3)2N(C=〇）- Me 41一MeO, 51-MeO, 6'-MeO 72 2 二 CH30(CH2)2〇- Me 4'-MeO, 5'-MeO 73 2-(6，-苯基 ）·〇_ Me 4 · -MeO, 5 · -Me〇，6 1 -〇-(2- α比啶基) 74 2-MeO Me 4 1 -MeO, 5'1 -MeO, 6 f -MeO 75 2-EtO Me 4 ’ 一MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 76 2-MeS Me 4-MeO, 5'-MeO, 6 ' -OH 77 2-OH Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 78 2-NH2 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 79 2-CH3NH Me 4'-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 80 2-CH3COO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 81 2-異丙基，-〇 Me 4'-MeO, 5 ' -MeO, 6 '-異丙基-〇 82 2-Cl, 6—Cl Et 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 83 2-C1 Me 4，-Me〇，5，-(4-MeO'苄基）〇 黏性物質 84 2-Me Me 41-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 85 2-Me,5-C1 Me 4·-MeO,5·-MeO, 61-MeO 86 2-Me,5-Br Me 41-MeO,5·-MeO, 6'-MeO 請 m 丨讀 丨背 面
I 表2 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
式(X-2)代表之化合物 (X)n R1 (R2)m 物理性質 87 2-Ph〇，5-Cl Me 4'-MeO, 5-MeO,· 6·-Me〇 88 2-〇H, 5-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -66- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（64 表2 4
式(X-2)代表之化合物 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 89 2-C1, 5-C1 Me 4 ' -Me〇， 51-Me〇 m.p.l34-136°C 90 2 - Cl, 5-C1 Me 4， -MeO, 5，-Me〇， 6· - MeO m.p.162-165°C 91 未經取代； Me 4· -MeO, 5，-Me〇 、 92 未經取代 Me 4· -Me〇， 51-MeO, 6' - MeO m.p.101-106°C 93 2-MeO, 5-C1 Me 4 ' -Me〇， 5·-Me〇， 6' -MeO 94 2-MeO 5-C1 Me 4· -Me〇， 51-MeO 95 2 -Br / 5-C1 Me 4, -MeO, 5'-MeO, 6' -MeO 96 2-MeS, 5-C1 Me 4' -MeO, 5 *-MeO, 6· - MeO 97 2-CN, 5-Cl Me 4, -Me〇， 5'-MeO, 6· -MeO 98 2-C1, 5-Cl, 6-Cl Me 4, -Me〇， 51-MeO m.p.l56-158°C 99 2-C1, 5-Cl, 6-Cl Me 4 · -Me〇， 5·-Me〇， 6' -MeO m.p.131-135°C 100 5-C1, 6-Cl Me 4' -Me〇， 5'-MeO 黏性物質 101 5-C1 Me 4 · -Me〇， 5'-MeO 102 5-C1 Me 4, -MeO, 51-MeO, 6· -MeO m.p.102-105°C 103 5-C1, 6-Cl Me 4, -Me〇， 5'-MeO, 6, -MeO m.p.95-98°C 104 5-C1, 6-MeO Me 4· -Me〇， 5 *-MeO, 6· -MeO 105 5-C1, 6-MeO Me 4 1 -MeO, 5'-MeO 106 5-C1, 6-EtO Me 4 · -MeO, 5·-MeO, 6' -MeO 107 6-MeO Me 4' -Me〇， 51-MeO, 6' -MeO 108 5-C1, 6-正丙基 _〇 Me 4· -MeO, 5'-MeO, 6· -MeO 109 6-EtO Me 4· -MeO, 5，-MeO, 6, -MeO 110 5-C1, 6-正丁基 - 0 Me 4· -MeO, 5 *-MeO, 6· -MeO 111 6-正丙基 -0 Me 4 · -MeO, 5·-MeO, 6' -MeO 112 6-正丁基 -0 Me 4 _ -MeO, 51-MeO, 6· -MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -67- 1286548 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6令 表2 5
式(X-2)代表之化合物 . 編號、 (X)n R1 (R2)m 物理性質 113 5-C1, 6-丙炔基 -0 Me 4 ’一Me〇，51-Me〇，6 * -Me〇 114 5-C1, 6-正戊基-〇 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 115 5-C1, 6-OH Me 41-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 116 6-正戊基.-〇 Me 4'-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 117 5-C1, 6-CH3S(CH2)2〇 Me 41-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 118 5 - Cl, 6-烯丙基-〇 Me 4 * 一MeO, 5·-MeO, 6'-MeO 119 5-C1, 6-CH30(CH2)2〇 Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 120 2—Me〇， 5-MeO Me 4 f-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 121 2-MeO Me 4·一MeO, 5'-MeO, 6'-MeO 122 5-MeO Me 41-MeO, 5·—MeO, 6'-MeO 123 2-C1, 5-MeO Me 4'-MeO, 5'-MeO, 61-MeO 124 2-Br, 5-MeO Me 4·-MeO, 51-MeO, 6'-MeO 125 2-Me,5-MeO Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 126 2-Et,5-Me〇 Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 127 2-正丙基.‘ ，5-MeO Me 41-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 128 2-烯丙基，5-MeO He 41-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 129 2-丙炔基 .，5-Me〇 Me 4·-MeO,51-MeO, 6'-MeO 130 2-EtO,5-MeO Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 131 2-CN,5-MeO Me 4'-MeO,51-MeO, 6'-MeO 132 2-MeS,5-MeO Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 133 5-Me Me 41-MeO,5 *-MeO; 61-MeO 134 5-Br Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO 135 5-F Me 4'-MeO,5'-MeO, 6'-MeO I--------—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中81國家標準（€奶）八4規格（210/297公釐） -68- 1286548 A7 B7 五、發明説明（6合 表2 6 式（&3)代表之化合啤 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 136 6-C1 Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO •黏性物質： 表2 7
式（&4)代表之化合物 編戚 (Χ)η R1 (R2)m 物理性質 137 未經取代 Me 41-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 8
式(X-5)代表之化合物？ 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質i 138 5-C1, 6-C1 Me 4'-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO m.p. 71-73°C 表2 9
式(X-6)代表之化合物 編號 (X)n R1 (R2)m 物理性質 139 4-Me Me 4 ' -MeO, 5 ' -MeO, 6 ' -MeO 140 4-Me,5-C1 Me 4 ' -MeO/ 5 ' -MeO, 6 ' -MeO 141 4-Me,5-Br Me 4·-MeO,51-Me〇，6'-MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -69- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6》 表3 0 編號 式 ⑵η R1 (r2)p R3 物理性質 142 (X-7) 2-MeO Me 5'-MeO MeO 黏性物質 143 (X-7) 2-01,4-01 Me 5'-MeO Ph〇 144 (X-7) 2-Cl·, 4-C1 Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 145 (X-7) 2-Cl,4-MeO Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 146 (X-7) 2-Me〇，4-Cl Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 147 (X-7) 2-F/4-F Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 148 (X-7) 2-F,4-Me〇 Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 149 (X-7) 2-MeO,4-F Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 150 (X-7) 2-Cl,4-Cl,5-Cl Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 151 (X-7) 2-Me,4-Me Me 5f-MeO, 6'-MeO MeO 152 (X-7) 2-Me,4-Me,5-C1 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 153 (X-7) 2-Me,4-Me,5-Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 154 (X-7) 2-Me,4-MeO Me 5'-MeO, 6'-MeO MeG 155 (X-7) 2-Me,4-MeO,5-C1 Me 5 *-MeO, 6'-MeO MeO 156 (X-7) 2-Me,4-MeO,5-Br Me 51-MeO, 61-MeO MeO 157 (X-7) 2-MeO,4-Me Me 5·-MeO, 61-MeO MeO 158 (X-7) 2-Me〇，4-Me,5-C1 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 159 (X-7) 2-MeO,4-Me,5-Br Me 5'-MeO, 6' -MeO MeO 160 (X-7). 2-Me,4-Cl Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 161 (X-7) 2-Me,4-Cl,5-Cl Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 162 (X-7) 2-Me,4-Cl,5-Br Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 163 (X-7) 2-Cl,4-Me Me 5·-MeO, 6·-MeO MeO 164 (X-7) 2-Cl,4-Me,5-Cl Me 5'-MeO； 61-MeO MeO 165 (X-7) 2-Cl,4-Me,5-Br Me 5_-MeO, 6'-MeO MeO 166 (X-7) 2-CF3,4-CF3,6 - Cl Me 5'-MeO, 61-MeO MeO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70- 1286548
A B 五、發明説明（6合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表3 1 編號 式 (X)n Rl (R2)p R3 物理性質 167 (X-7) 2-C1,4-CF3/ 6-CF3 Me 5，-Me〇， 6·-MeO MeO 黏性物質 168 (X-7) 2-CF3/ 4-CF3, 5-Me Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 169 (X-7) 2-CF3 ,4-CF3 ,5-Et Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 170 (X-7) 2-CF3, 4-CF3/ 5- 烯丙基 Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 171 (X-7) 2-CF3/ 4-CF3, 5- 正丙基 Me 5'-MeO, .61-MeO MeO 172 (X - 7) 2-CF3/ 4-CF3/ 5- 丙炔基1 . Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 173 (X-7) 2-CF3/ 4-CF3/ 5-Me,6-C1 Me 5'-MeO, 6 *-MeO MeO 174 (X-7) 2-CF3,4-CF3,5-Et, 6-C1 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 175 (X-7) 2-CF3/4-CF3/5-烯丙基.，6-Cl Me 5 · -Me〇， 6'-MeO MeO 176 (X-7) 2-CF3/4-CF3/ 5-正丙基 .，6-Cl Me 5 *-MeO, 6'-MeO MeO 177 (X-7) 2-CF3,4-CF3, 5-丙炔基…6-Cl Me 5 -MeO, 6'-MeO MeO 178 (X-7) 2-CF3,4-CF3 Me 5 · -Me〇， 6'-MeO MeO 179 (X-7) 2-CF3/ 5-CF3/ 6-C1 Me 5·-MeO, 6'-MeO MeO 180 (X-7) 2-CF3/ 5-CF3 Me 5 *-MeO, 61-MeO MeO 181 (X-7) 2-CF3,4-Me,5-CF3 Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 182 (X-7) 2-CF3/4-Et/5-CF3 Me 5 ' -MeO, 61-MeO MeO 183 (X-7) 2-CF3,4-烯丙基:，5-CF3 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 184 (X-7) 2-CF3,4-正丙基 V, 5- cf3 Me 5·-MeO, 6'-MeO MeO 185 (X-7) 2-CF3,4-丙炔基 .，5-CF3 Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 186 (X-8) 2-Cl,3 -Cl,5-Cl Me 5'-MeO, 61-MeO MeO 無定形 187 (X-8) 2-MeO,3-Cl,5-Cl Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -71 - 1286548 A7 ___ B7 五、發明説明（6$ 表3 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 」本
編號 式 (X)n R1 (r2)p R3 物理性質 188 (X-8) 2-Et〇，3-Cl,5-C1 Me 5， -Me〇， 6丨 -MeO MeO 189 (X-8) 2-MeO,3-Me〇，5- C1 Me 5· -MeO, 6, -Me〇 MeO 190 (X-8) 2-MeO,3-Me〇 Me 5 _ -MeO, 6 ' -MeO MeO 191 (X-8) 3-C1.5-C1 Me 5 · -Me〇， 6丨 -MeO MeO xn · · 136-140°C 192 (X-8) 3-C1 Me 5 · -MeO, 6' -MeO MeO m.p . 160-162°C 193 (X-8) 2-Cl,3-Cl,5-Me〇 Me 5， -Me〇， 6, -MeO MeO 194 (X-8) 2—Cl,3—Cl,5—EtO Me 5· -MeO, 6' -MeO MeO 195 (X-8) 2-Cl,3-MeO,5- MeO Me 5 , -MeO, 6· -MeO MeO 196 (X-8) 2-Cl,3-EtO/5-MeO Me 5· -MeO, 6· -MeO MeO 197 (X-8) 3-MeO Me 5· -MeO, 6丨 -MeO MeO 198 (X-8) 3-EtO Me 5 · -Me〇， 6' -MeO MeO 199 (X-8) 2-Cl,3-Me〇，5-Cl Me 51 -Me〇， 6丨 -MeO MeO 200 (X-8) 2-C1,3-EtO,5-C1 Me 51 -MeO, 6, -MeO MeO 201 (X-8) 3-Br Me 5, -Me〇， 6, -MeO MeO m.p . 168-169°C 202 (X-8) 3-Br,5~Br Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO 黏性物質 203 (X-8) 3-Br,5-MeO Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO m.p. 90-93°C 204 (X-8) 2-F/3-F/5-F Me 5· -MeO, 6. -MeO MeO 205 (X-8) 2-MeO/3-F/5-F Me 5· -MeO, 6' -MeO MeO 206 (X-8) 2-EtO,3-F,5-F Me 5· -MeO, 6. -MeO MeO 207 (X-8) 2-Me〇，3-MeO,5-F Me 5· -MeO, 6* -MeO MeO 208 (X-8) 3-F,5-F Me 5, -MeO, 6· -MeO MeO 209 (X-8) 3-F Me 5, -MeO, 6丨 -MeO MeO 210 (X-8) 3-Me,5-MeO Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -72- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（70 表3 3
編號 式 (Χ)η R1 (r2)p R3 物理性質 211 (Χ-8) 2-Cl,3-Me,5-MeO Me 5丨 -Me〇， 61-MeO MeO 212 (Χ-8) 2-Br,3-Me,5-Me〇 Me 5· -Me〇， 6'-MeO MeO 213 (Χ-8) 3-Me,5-Me Me 5 ' -Me〇， 6'-MeO MeO 214 (Χ-8) 2-C1,3-Me,5-Me Me 5· -MeO, 6'-MeO MeO 215 (Χ-8) 2-Br,3-Me,5-Me Me 5 · -Me〇， 6'-MeO MeO 216 (Χ-8) 3-Et,5-Me〇 Me 5, -Me〇， 61-MeO MeO 217 (Χ-8) 3-條丙基.，5-Me〇 Me 5· -MeO, 6·-MeO MeO 218 (X - 8) 3-正丙基 W5-Me〇 Me 5· -Me〇， 6'-MeO MeO 219 (Χ-8) 3-丙炔基* .,5-Me〇 Me 5, -Me〇， 61-MeO MeO 220 (Χ-8) 2-Cl,3-Et,5-Me〇 Me 5' -Me〇， 61-MeO MeO 221 (Χ-8) 2-Cl,3-燃丙基.，5-Me〇 Me 5' -Me〇， 6'-MeO MeO 222 (Χ-8) 2-Cl,3-正丙基：.，5-MeO Me 5' -Me〇， 6'-MeO MeO 223 (Χ-8) 2-Cl,3-丙炔基 ，5-MeO Me 5· -MeO, 61-MeO MeO 224 (Χ-8) 2-Br/3-Et/5-MeO Me 5· -MeO, 61-MeO MeO 225 (Χ-8) 2-；61*,3-烯丙基，5-]^〇 Me 5· -Me〇， 6'-MeO MeO 226 (Χ-8) 2-Br, 3-正丙基 ' ,5-MeO Me 5, -Me〇， 61-MeO MeO 227 (Χ-8) 2-Br, 3-丙炔基· , 5-MeO Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 228 (Χ-8) 3-Me,5-Br Me 5, -Me〇， 61-MeO MeO 黏性物質： 229 (Χ-8) 3-Et,5-Br Me 5· -Me〇， 6'-MeO MeO 230 (Χ-8) 3-烯丙基，5-Br Me 5· -Me〇， 6'-MeO MeO 231 (Χ-8) 3-正丙基 ,5-Br Me 5* -MeO, 6'-MeO MeO 232 (Χ-8) 3-丙炔基 ，5-Br Me 5' -Me〇， 6'-MeO MeO 233 (Χ-8) 3-Me,5-Br,6-Cl Me 5· -MeO, 6'-MeO MeO 234 (Χ-8) 3-Et, 5-Bx*, 6-Cl Me 5' -MeO, 6'-MeO MeO 頁%% 裝
、1T Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -73- 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7》 表3 4 編號 式 (X)n R1 (R2)p R3 物理性質 235 (X - 8) 3-烯丙塞，5-Br, 6-C1 Me 5, -MeO, 6丨 - Me〇 MeO 236 (X-8) 3-正戊基 ，5-Br, 6-C1 Me 5 1 -MeO, 6’ -MeO MeO 237 (X-8) 3-丙炔基， .，5-Br,6-Cl Me 5· -MeO, 6, -Me〇 MeO 238 (X-8) 3-Me,5-Br,β-Br Me 5' -MeO, 6丨 -MeO MeO 239 (X - 8) 3-Et, 5—Br, 6~B3T Me 5' -MeO, 6丨 -MeO MeO 240 (X-8) 3-烯丙基，5-Br, 6-Br Me 5' -Me〇， 6, -MeO MeO 241 (X-8) 3-正丙基-,5-Br, 6-Br Me 5, -MeO, 6, -MeO MeO 242 (X-8) 3- 丙炔基.，5-Br,6-Br Me 5· -MeO, 6· -MeO MeO 243 (X-8) 3-MeO,5-MeO Me 5' -Me〇， 6, -MeO MeO 244 (X-8) 3-MeO,5-C1 Me 5· -MeO, 6, -MeO MeO 245 (X-8) 2-Br,3-C1,5-Me〇 Me 5' -MeO, 6, -MeO MeO 246 (X-8) 2-Br,3-Br,5-Br Me 5' -Me〇， 6丨 -MeO MeO 247 (X-8) 2-C1,3-Br,5-Br Me 5' -MeO, 6' -MeO MeO 248 (X-8) 2-Br,3-C1,5-C1 Me 5, -Me〇， 6, -MeO MeO 249 (X-8) 2-Cl,3-Me〇，5-Cl,6-C1 Me 5' -MeO, 6· -MeO MeO ] 250 (X-8) 2-Br,3-Me〇，5-C1,6-C1 Me 5' -MeO, 6 , -MeO MeO 251 (X-8) 3-EtO,5-Et〇 Me 5' -MeO, 6· -MeO MeO 252 (X-8) 3-EtO,5-C1 Me 5· -MeO, 6 , -MeO MeO I 253 (X-8) 2-Br/3-EtO/5-Cl Me 5, -MeO, 6· -MeO MeO 254 (X-8) 2-Br,3-Cl,5-EtO Me 5' -MeO, 6· -MeO MeO 255 (X-8) 2-C1,3-Br,5-EtO Me 5, -MeO, 6, -MeO MeO 256 (X-8) 2-Br,3-Br,5-EtO Me 5· -Me〇， 6· -MeO MeO 257 (X-8) 2-Br,3-Cl,5-Cl Me 5, -MeO, 6' -MeO MeO 258 (X-8) 2-Cl,3-EtO,5-Cl,6-Cl Me 5· -Me〇， 6· -MeO MeO i | 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -74- 1286548 A7 B7 五、發明説明（Λ 表3 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
編號 式 (Χ)η R1 (R2)p R3 物理性質 259 (Χ-8) 2 — Br"/ 3 — EtO, 5—Cl, 6-Cl Me 51-MeO, 6'-MeO MeO i 260 (Χ-8) 2-C1,3-Et〇，5-C1,6-Br Me 51-Me〇， 6'-MeO MeO 261 (Χ-8) 2-Br,3-Et〇，5-C1,6_Br Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 262 (Χ-8) 2-F,3-F,5-F,6-F Me 5·-Me〇， 61-MeO MeO 黏性物質 ί 263 (Χ-8) 2-Br,3-F,5-F Me 5'-Me〇， 61-MeO MeO 264 (Χ-8) 2-F,3-Me,5-F Me 51-MeO, 6'-MeO MeO 265 (Χ-8) 2-Br,3-F,5-F,6-Br Me 5 *-Me〇， 6'-MeO MeO 〆 266 (Χ-8) 2-Cl,3-F,5-F He 51-Me〇， 61-MeO MeO 267 (Χ-8) 2-Br,3-Br,5-Br,6-Br Me 5·-Me〇， 6'-MeO MeO 268 (Χ-8) 2-Cl,3-Cl,5-Cl,6-Cl Me 5，-MeO, 6'-MeO MeO 269 (Χ-8) 3-Br,5-F Me 5'-Me〇， 61-MeO MeO 270 (Χ-8) 2-Br,3-F,5-F,6-F Me 5 *-Me〇， 6'-MeO MeO 271 (Χ-8) 3-F,5-CH3 Me 5 *-MeO, 61-MeO MeO 272 (Χ-8) 3-C1,5-CH3 Me 5'-MeO, 6'-MeO MeO 273 (Χ-8) 3-F,5-MeO Me 5·-Me〇， 61-MeO MeO 274 (X - 8) 2-C1,3-CF3,6-CF3 Me δ'-ΗβΟ, 6'-MeO MeO m.p. 154-158°C 275 (Χ-8) 3 -CF3, 6 -CF3 Me 5'-Me〇， 6 7-MeO MeO 276 (X - 8) 3-CF3/ 5-Me, 6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 #-MeO MeO 277 (Χ-8) 3-CF3/ 5-Et, 6-CF3 Me 5'-MeO, 6 #-MeO MeO 278 (Χ-8) 3-CF3,5-烯丙基.，6-CF3 Me 5f-KeOf 6 7-MeO MeO 279 (Χ-8) 3-CF3,5-正丙基 ，6-CF3 Me 5'-MeO, 6 #-MeO MeO 280 (Χ-8) 3-CF3,5-丙炔基，，6-CF3 Me 5'-Me〇， 6 #-MeO MeO 281 (Χ-8) 2 - Cl / 3 -CF3,5-CF3,6-Cl Me 6;-MeO MeO 282 (Χ-8) 2-Cl/3-CF3/5-CF3 Me 5〜MeO, 6;-MeO MeO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -75- 1286548 A7 B7 五、發明説明（73 表3 6
漏疏 式！ (X)n R1 (r2)p R3 物理性質. 283 (X-8) 3-CF3/ 5-CF3 Me 5/-Me〇， 6 7-MeO MeO 284 (X-9) 3-C1,5-C1,6-Cl Me 5'-ΜθΟ, 6 7-MeO MeO m.p. 97-99°C 285 (X-9) 3-F, 5-F, 6-F Me 5'-Me〇， 6,-MeO MeO 286 (X-9) 3-Br,5-Br Me 5'-MeO, 6;-MeO MeO m.p. 114-117°C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -76- 1286548 A7 一 _B7_ 五、發明説明（7> 式（I )代表之苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽可作爲殺黴 菌劑之活性成份使用，尤其是作爲農業及園藝殺黴菌劑之 活性成份，作爲農業及園藝殺黴菌劑時，其可有效地用於 控制疾病例如稻子（Oryza sativa )之癒病、胡麻斑病或紋 枯病；大麥（Hordeum vulgare )之白粉病、赤黴病、銹病 、紅色雪腐病、散黑穗病、眼斑病、小斑病或穎枯病；柑 橘（Citrus)之樹脂病或赤黴病；蘋果（Malus pumila)之 花腐病、白粉病、Altenaria小斑病或赤黴病；梨（Pyrus serotina, Pyrus ussuriensis, Pyrus communis)之赤黴病或黑 斑病；桃子（Prunuspersica)之褐腐病、赤黴病或 Fomitopsis腐病；葡萄（Vitisvinifera)之黑痘病、碳疽病 、白粉病或霜黴病；日本柿子（Diospyroskaki)之碳疽病 或圓星病；萌蘆（Cucumismelo)之碳疽病、白粉‘病、蔓枯 病或霜黴病；番茄（Lycopersiconesculentum)之早疫病、 葉黴病或晚疫病；水序（Brassica sp·，Raphanus sp·，etc)之 葉枯病；馬鈴薯（Solanum tuberosum)之早疫病或晚疫病； 草莓（Fragariachiloensis)之白粉病；多種農作物之灰黴病 或白絹病，其特別對大麥、蔬菜及稻子之白粉病顯現極佳 的控制效應，而且，其也有效地用於控制植物病原性黴菌 例如 Fusarium、Pythium、Rhizoctonia、Verticillium 及 Plasmodiophora造成之土生疾病。 本發明化合物可結合農業佐劑使用供調製含此化合物 的殺黴菌劑之不同製劑，例如粉劑、粒劑、粒狀可溼化的 粉劑、可溼化的粉劑、水性懸浮液、油性懸浮液、水溶性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -77- 1286548 A7 ____B7 五、發明説明（7]fe (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 粉劑、可乳化的濃縮劑、水溶液、糊劑、氣溶膠或微劑量 的粉劑，只要其可達到本發明之目的，本發明化合物可調 製成通常用在農業及園藝之任何製劑，製劑使用之佐劑可 例如是固體載劑例如矽藻土、水化石灰、碳酸鈣、滑石、 白碳、高嶺土、澎潤土、高嶺土與絲雲母之混合物、黏土 、碳酸鈉、碳酸氫鈉、Glauber氏鹽、沸石或澱粉；溶劑例 如水、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、二鸣烷、丙酮、異佛 爾酮、甲基異丁基酮、氯苯、環己烷、二甲亞碾、二甲基 甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯酮或醇；陰離子性 表面活性劑或分散劑例如脂肪酸鹽、苯甲酸鹽、磺基琥珀 酸烷酯、磺基琥珀酸二烷酯、聚碳酸鹽、硫酸烷酯鹽、硫 酸烷酯、硫酸烷酯芳酯、硫酸烷基二甘醇醚鹽、硫酸醇酯 鹽、磺酸烷酯、磺酸烷酯芳酯、磺酸芳酯、磺酸木質素鹽 、二磺酸烷基二苯基醚酯、磺酸聚苯乙燒酯、磷酸烷酯鹽 、磷酸烷酯芳酯、磷酸苯乙烯酯芳酯、聚氧乙烯烷基醚硫 酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基芳基 醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基磷 酸酯鹽或萘磺酸福馬林縮合物之鹽；非離子性表面活性劑 或分散劑例如山梨聚糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸 聚甘油酯、脂肪酸醇聚二甘醇醚、乙炔二甘醇、乙炔醇、 氧乙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基 醚、聚氧乙儲苯乙烯芳基醚、聚氧乙烯二甘醇烷基醚、聚 氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯 甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油或聚氧乙烯脂肪酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -78 - 1286548 A7 ___B7 _ 五、發明説明（7ife (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;植物油或礦物油例如橄欖油、吉貝油、蓖麻油、棕櫚油 、亞麻薺油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油 、棉花油、大豆油、菜子油、亞麻子油、桐油或液體蠘， 可以在不偏離本發明之目的下，從農業及園藝領域的已知 佐劑中選擇已知的佐劑，而且可以使用一般使用的佐劑， 例如膨脹劑、增稠劑、抗沈澱劑、防凍劑、分散安定劑、 降低農作物傷害劑或防黴劑，本發明化合物對佐劑之混合 比例通常是從0.005:99.995至95:5,較宜從0.2:99.8至 90:10,這些調製物可尤其是以其原樣使用或用稀釋劑例如 水稀釋至預先決定的濃度及情形需要時在其中加入分散劑 後使用。 本發明化合物之濃度是根據作爲標的之農作物、使用 方式、製劑形式或劑量而改變，且因此無法廣泛地決定， 但是在植物葉處理之情形下，作爲活性成份的也合物之濃 度通常是從0.1至10,000 ppm，較宜從1至2,000 ppm,在 土壤處理之情形下，通常是從10至1〇〇,〇〇〇克/公頃，較宜 從200至20,000克/公頃。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含本發明化合物或其稀釋產物之製備殺黴菌劑可經由 常用的應用方法使用，例如撒播法（撒播、噴灑、霧化、 粉碎、粒狀擴散或在水中應用）、土壤應用（例如混合或 灌溉）或表面應用（例如塗覆、粒子塗覆或覆蓋），而且 其也可經由所謂的超低體積應用，經由此方法，製劑可含 100%的活性成份。 本發明之殺黴菌劑可混合或與其他農化品一起使用， 本紙張尺度適用中國@家標率（CNS )八4規格（210X297公楚) 一 -79 - 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7> 例如殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺黴菌劑、殺病毒劑、 引誘劑、除草劑或植物生長調節劑，在此情形下，在某些 情形下可得到更佳的效應。 殺蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑之活性成份化合物（統稱 ，.包括申請的化合物）之實例，也就是上述其他農化品之 農藥，包括有機磷酸鹽型化合物例如佈飛松、二氯松、芬 滅松、撲滅松、EPN、大利松、甲基陶斯松、毆殺松、普硫 松、福賽松、扶風克（phosphocarb )、卡賽福（cadusafos )及—*硫松； 胺基甲酸鹽型化合物例如加保利、安丹、得滅克、加 保扶、硫敵克、納乃得、歐殺滅、硫芬克（Ethiofencarb) 、比加普、丁基滅必蝨、丁基加保扶及免扶克； 內利毒素（nelicetoxin)衍生物例如培丹及硫賜安； 有機氯型化合物例如大克蟎及得脫蹣； 有機金屬型化合物例如芬佈賜； 合成除蟲菊酯型化合物例如芬化利、百滅寧、賽滅寧 、第滅寧、賽洛寧、地扶寧（Tefluthdn )、依芬寧及扶芬 普(Flufenprox); 苯甲醯基脲型化合物例如二福隆、克福隆、得福隆及 氟芬隆； 保幼激素類化合物例如美賜平； 噠嗪酮型化合物例如畢達本； 吡唑型化合物例如芬普蟎、芬普尼、地佈芬畢（ Tebufenpyrad )、依賽普（Ethiprole )、多利芬畢（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -80- 1286548 A7 B7
五、發明説明（7]B
Tolefenpyrad)及阿西多普（Aceto prole); (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 新蘇驗酸類（n e ο n i c o t i η o i d e s )例如益達胺、尼坦必蘭 (Nitenpyram)、亞滅培、賽克必（Thiacloprid)、賽滅克 (Thiamethoxam)、克賽丁（Clothianidin)、尼地諾芬（ Nidinotefuran)及地諾芬（Dinotefuran); 肼型化合物例如得芬諾、甲氧基芬諾（ Methoxyfenozide)及克馬芬諾（Chromafenozide); 吡啶型化合物例如比大利（Pyddaryl )及扶尼克（ Flonicamid); 特窗酸型化合物例如斯必克芬（Spirodiclofen ); 斯特必寧（strobiludn )型化合物例如扶必寧（ Fluacry pyrin) •’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二硝基型化合物、有機硫化合物、脲型化合物、三啡 型化合物、腙型化合物及其他化合物例如布芬淨、合賽多 、三亞蟎、克地滅（Chlordimeform)、矽護芬、三唑美（ Triazamate )、派滅淨、畢汰芬、克凡派、英多克（ Indoxacarb)、阿快諾（Acequinocyl)、依殺滿、賽滅淨及 1，3-二氯丙烯；AKD- 1022及IKA-2000。而且本發明之殺黴 菌劑也可混合或與殺微生物農藥依起使用，例如BT劑或昆 蟲病原病毒劑或抗生素例如 Avermectin、Milbemycin、 Spinosad 或 Emamectin Benzoate o 這些其他農化品，殺黴菌劑的活性成份化合物（統稱 ，包括申請中的化合物）之實例包括嘧啶胺型化合物例如 滅派寧、畢滅林（Pyrimethanil )及賽普洛，吼B定胺型化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一~~ -81 . 1286548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7乡 物例如扶吉胺； 唑型化合物例如三泰芬、比多農、賽福座、依大克利 (Etaconazole)、普克利、平客座、護矽得、邁克尼、環 客座、特克利（Terbuconazole )、菲克利、福克利（ Furconazole-cis)、撲克拉、滅克利（Metconazole)、依普 座、四克利、歐普克利（Oxpoconazole fumarate)及西克利 (Sipconazole ) ，· 喹聘啉型化合物例如蟎離丹； 二硫胺基甲酸鹽型化合物例如錳乃浦、鋅乃浦、鋅錳 乃浦、聚胺基甲酸鹽、免得爛、甲基鋅乃浦； 有機氯型化合物例如熱必斯、四氯異苯腈及昆多新（ Quintozene); 咪唑型化合物例如免賴得、甲基多保淨、貝芬替及賽 梭蜜（Cyazofamid) ; 氰基乙醯胺型化合物例如克絕； 苯基醯胺型化合物例如滅達樂、滅達樂Μ、毆殺斯、 歐復瑞（Ofurace )、本樂達、復瑞拉（Furalaxyl )及西浦 藍(Cyprofuram ); 次磺酸型化合物例如益發靈； 銅型化合物例如氫氧化銅及快得寧； 異噚唑型化合物例如羥基異-唑； 有機磷化合物例如福賽得、脫克松、S-苄基0、0-二異 丙基偶磷硫羥酸鹽及磷酸氫乙酯鋁； N-鹵基硫烷基型化合物例如蓋普丹、四氯丹及福爾培 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 一 —— . 〆 I ^^批衣IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -82- 1286548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（8]b j 二羧基亞醯胺型化合物例如撲滅寧、依普同及免克寧 f 苯醯替苯胺型化合物例如福多寧、滅普寧及羅蜜（ Zoxamid); 六氫吡啡型化合物例如芬普比定（Fenpropidine ); 嗎福啉型化合物例如芬普福； 有機錫型化合物例如三苯羥錫及三苯醋錫； 脲型化合物例如賽克隆； 肉桂酸型化合物例如達滅芬； 胺基甲酸苯酯型化合物例如二多芬克（Diethofencarb ) 氰基吡咯型化合物例如護汰寧及芬必寧（Fenpiclonil ) j 斯特比靈（strobilurin )型化合物例如亞托敏、克收欣 、美多諾芬（Metominofen )、三福特賓（Triflouxystrobin )、比克特賓（Picoxystrobin )及比瑞特賓（Pyraclostrobin ):(BAS 500F)； 哼唑啶酮型化合物例如費莫東（Famoxadone );噻唑 醯胺型化合物例如依賽布（Ethaboxam); 砂院基醯胺型化合物例如政賽芬（Silthiopham );胺 基酸醯胺胺基甲酸鹽型化合物例如依普賴克（Iprovalicarb )及賓賽賴克（Benthiavalicarb );咪11 坐B定型化合物例如芬 納東（Fenamidone);羥基醯替苯胺型化合物例如芬克蜜（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -83- 1286548 A 7 B7 五、發明説明（8〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Fenhexamid);苯磺醯胺型化合物例如氟硫滅；肟醚型化合 物例如西氟分蜜（Cyflufenamid );苯氧基_胺型化合物例 如芬諾尼（Fenoxanil);三π坐型化合物例如西美克座（ Simeconazole)； 蒽醌型化合物；巴豆酸型化合物；抗生素及其他化合 物例如亞賜圃、三賽唑、百快隆、二克欣（Diclomezine) 、撲殺熱、快諾芬（Quinoxyfen )、普拔克、斯必洛（ Spiroxamine)、克洛靈（Chloropicrin)、邁隆及斯美地； 及 BJL-993、BJL-994、BAS-510、BAS-505、MTF-753 及 UIBF-307 。 現在將在下文敘述本發明農業及園藝殺黴菌劑之測試 實例，但是，本發明不受限於此，在各測試中，基於下列 標準測定控制指數。 [控制指數]:[疾病發生程度：目視觀察] 5 :沒有觀察到損傷或孢子發生 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4:損傷面積、損傷數量或孢子發生面積是低於10%未 經處理的區域 3 :損傷面積、損傷數量或孢子發生面積是低於40%未 經處理的區域 2 :損傷面積、損傷數量或孢子發生面積是低於7〇%未 經處理的區域 1 ··損傷面積、損傷數量或孢子發生面積是至少70%未 經處理的區域 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -84 - 1286548 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（_ 在直徑是7.5公分之聚乙烯盆內栽種稻子（栽培品系： Nihonbare )，且當稻子達到一個半葉階段時，經由噴灑槍 將10毫升預定濃度本發明化合物之藥劑溶液噴灑稻子，藥 劑溶液乾後，經由撒播使稻子接種稻瘟病.黴菌之分生孢子 懸浮液，將稻子放在20t之接種箱內24小時，然後將稻子 放在20°C之恆溫室內，接種從6至11天後，根據上述標準 檢視損傷數以決定控制指數，上述化合物之結果是編號31 、56、76、90、103及136之化合物在500 ppm濃度下顯示 控制指數4或更高的效應，且編號50、74、75及102之化 合物在125 ppm濃度下顯示控制指數4或更高的效應。 測試實例3 茄子白粉病預防效應之測試 在直徑是7.5公分之聚乙烯盆內栽種茄子（栽培品系： Senryo-2-go)，且當稻子達到兩葉階段時，經由噴灑槍將 10毫升預定濃度本發明化合物之藥劑溶液噴灑茄子，藥劑 溶液乾後，經由撒播使茄子接種茄子白粉病黴菌之分生孢 子懸浮液，將茄子放在20°C之恆溫室內，接種1 6天後，根 據上述標準檢視孢子發生面積以決定控制指數，上述化合 物之結果是編號1、3、5、7、92、101及103之化合物在 500 ppm濃度下顯示控制指數4或更高的效應，且編號9、 11、55、90及102之化合物在125 ppm濃度下顯示控制指 數4或更高的效應。 IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -86- 1286548 A7 B7 五、發明説明（涂 測試實例4 胡瓜白粉病預防效應之測試 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在直徑是7.5公分之聚乙烯盆內栽種胡瓜（栽培品系： Suyo)，且當胡瓜達到一個半葉階段時，經由噴灑槍將10 毫升預定濃度本發明化合物之藥劑溶液噴灑胡瓜，藥劑溶 液乾後，經由撒播使胡瓜接種白粉病黴菌之分生孢子懸浮 液，將胡瓜放在20°C之恆溫室內，接種從7至11天後，根 據上述標準檢視孢子發生面積以決定控制指數，上述化合 物之結果是編號98之化合物在500 ppm濃度下顯示控制指 數4或更高的效應，且編號1、5、7、9、55、74、90、92 、93、102、103、123及124之化合物在125 ppm濃度下顯 示控制指數4或更高的效應。 現在下文將說明本發明化合物之調製物實例，但是， 調製物劑量、給藥形式等不受限於下列實例。 調製物實例1 (1 )本發明化合物 20重量組份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2)黏土 72重量組份 (3 )硫酸木質素鈉 8重量組份 將上述成份均勻混合以得到可溼化的粉劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公| ) -87- 1286548 A 7 B7 五、發明説明（砝 調製物實例2 (1 )本發明化合物 (2 )滑石 5重量組份 9 5重量組份 將上述成份均勻混合以得到粉劑 調製物實例3 (1 )本發明化合物 (2) N，N乂二甲基乙醯胺 (.3)聚氧乙醯烷基苯基醚 (4)二甲苯 20重量組份 20重量組份 10重量組份 5 0重量組份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將上述成份均勻混合並溶解以得到可乳化的濃縮劑。 調製物實例4 (1)黏土 68重量組份 (2 )硫酸木質素鈉 2重量組份 (3 )聚氧乙醯硫酸烷酯芳酯 5重量組份 (4 )微細二氧化矽 25重量組份 將上述成份之混合物及本發明化合物在4:1之重量比例 下均勻混合以得到可溼化的粉劑。 調製物實例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -88- 1286548 A7 B7 五、發明説明（睐 (1 )本發明化合物 (2)氧化聚磷酸烷醋苯酯_ (3 )矽酮 (4 )水 三乙醇胺 50重量組份 2重量組份 〇·2重量組份 47.8重量組份 將上述成份均勻混合並粉碎以得到儲備溶液，且在其 中加入 (5 )聚羧酸鈉 (4 )無水硫酸鈉 5重量組份 42.8重量組份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C. 隨後經由均勻混合、粒化及乾燥以得到粒狀可溼化的 粉劑。 調製物實例ό (1 )本發明化合物 (2) 聚氧乙烯辛基苯基醚 (3) 聚氧乙烯之磷酸鹽 (4 )粒狀碳酸鈣 將上述成份（1)至（3)先混合均勻並用適當量的丙 酮稀釋，將稀釋後的混合物噴灑在（4 ),並將丙酮去除以 得到顆粒。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5重量組份 1重量組份 0.1重量組份 93.9重量組份 89 1286548 A7 B7 ___—— 五、發明説明（ 調製物實例7 (1 )本發明化合物 (2 ) N-甲基-2-D比咯酮 (3 )大豆油 2.5重量組份 2.5重量組份 95.0重量組份 將上述成份混合均勻並溶解以得到超低體積調製物 調製物賓例8 (1 )本發明化合物 (.2)氧化聚磷酸烷酯酚酯三乙醇胺 (3 )矽酮 (4 )黃原膠 (5 )乙二醇 (6 )水 20重量組份 2重量組份 0.2重量組份 0.1重量組份 5重量組份 72.7重量組份 將上述成份混合均勻並粉碎以得到水性懸浮液 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，装· ,ιτ i# 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 人 社 印 製 工業應用性 如上所述，式（I )代表之苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽 類作爲殺黴菌劑之活性成份具有極佳的效應。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 90

Claims (1)

  1. 六、申請專利範圍 第90 1 1 6 1 63號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國96年3月9日修正 1 · 一種殺黴菌劑，包含作爲活性成份之式（I )所代 表之苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽：
    其中X是鹵素原子、CF3基、C^6烷氧基、經鹵基取代之 烷氧基、Cm烯氧基、Cu炔氧基、苄氧基、Cm烷基 、烷氧羰基、C!·6烷基羰氧基、Cm烷羰基、Cl.6烷氧-Cl-6院氧基、苯氧基、Cl·6院硫基、經基、胺基、二-Cl-6 烷胺基、或Cu烷硫基-C!·6烷氧基；R1是Cl.6院基；R2是 Cl-6院氧基、Cl·6院基、C3.6環院氧基、苯基_Cl.6院氧基、 口比D定氧基或經基，其中二個相鄰R2基可共同形成二氧伸 甲基；及m及η各自爲1至4之整數；但不包括其中口比 啶環在2-位置經苯甲醯基取代之情形；吡啶環是在位 置經C!.6烷氧基、羥基或苄氧基取代；且^是1，㈤是1 或2者。 2 ·如申請專利範圍第1項之殺黴菌劑，其中X是鹵素 原子、Cl·6院氧基、鹵基- Cl·6院氧基、C2-6儲氧基、C2_6炔 氧基、节氧基、Cl·6院氧- Cl.6院氧基、苯氧基、經基、 CF3基、Cl_6院基、CV6烷硫基、胺_、或二6院胺基。 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n In —L — ...... - Γϋ -------- ! (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286548 A8 B8 C8 D8
    々、申請專利範圍 3 ·如申請專利範圍第1項之殺黴菌劑，其中m是2、 3或4。 4·如申請專利範圍第1項之殺黴菌劑，其中R1是C 烷基，且R2是Cw烷基、Ci·6烷氧基或羥基。 5 · —種苯甲醯基吡啶衍生物或其鹽，其爲如申請專利 範圍第1項中所定義者，其係由式（Γ)代表： 丨(I，） ^---— (請先閲·#背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中X、η及R1如申請專利範圍第1項之定義，R2’是Cw 烷基、C!.6烷氧基、C3.6環烷氧基或羥基，p是1、2或3 ，且R2”是（^·6烷氧基，條件是至少兩個R2’及R2’’共同形 成二氧伸甲基；但不包括：（1 )其中D[t |3定環在2 -位置被苯 甲醯基取代之情形；吡啶環在3-位置被匕.6烷氧基、羥基 或苄氧基取代；且η是1，P是1;或（2)其中吡啶環在 2_位置被氯原子或溴原子取代且η是1。 6.如申請專利範圍第5項之苯甲醯基吡啶衍生物或其 鹽，其係由式（I”）代表=
    (Γ) 其中X是鹵素原子、Cl.6院氧基、鹵基- Cl.6院氧基、C2-< 訂 ^_vl. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 1286548 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 烯氧基、C2.6炔氧基、爷氧基、Cm烷氧-CV6烷氧基、苯 氧基、0?3基、〇：1_6燒基、（^.6嫁硫基、（^1.6院氧羰基、 c!.6烷羰氧基、Cm烷羰基、胺基、或二- Cm烷胺基；^ 是1、2、3或4; R1是Cl.6烷基；R2’是Ci.6烷基、Cl6院 氧基、或C3.6環院氧基；p是1、2或3;且各R2’·及V”是 C 1 -6焼氧基。 7·如申請專利範圓第5項之苯甲醯基吡啶衍生物或其 鹽，其係由式（Γ ”）代表：
    其中X是歯素原子、Cu院氧基、豳基-Cl·6-院氧基、C2.6 烯氧基、C2.6炔氧基、节氧基、C!·6烷氧- 0.6烷氧基、 Cm烷基、CF3基或C!.6烷硫基；η是1、2、3或4;V是 Cm烷基；1^是CV6院基、Cm烷氧基或C3.6環烷氧基；ρ 是1、2或3 ;且各R2”及R2’’i C!.6烷氧基。 8. 如申請專利範圍第7項之苯甲醯基吡啶衍生物或其 鹽， 其中X是鹵素原子、C!.6烷氧基、C!.6烷基、CF3基或C!-6 院硫基；η是1、2或3; R1是Ci-6焼基；R2是Ci-6院氧基 ;p是1、2或3 ;且各R2"及尺2’”是Cm烷氧基。 9. 如申請專利範圍第8項之苯甲醯基吡啶衍生物或其 鹽，其係由式（Γ”’）代表： 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------.——·-! (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 1286548 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍
    其中B是- CX4=當A是-N= ; B是-N =當A是-CH=;各X1 及X2彼此獨立地是鹵素原子、焼氧基、Cl.6院基、 CF3基或CV6烷硫基；x3是氫原子、鹵素原子、CV6烷氧 基、Ci.6烷基、CF3基或C!.6烷硫基；X4是氫原子、鹵素 原子、C!.6烷氧基、c!.6烷基、CF3基或c^6烷硫基；R1 是Cu烷基；r2、Cw烷氧基；ρ是1、2或3;且各R2” 及R2’”是C丨.6烷氧基。 10.一種用於製造式（Γ)代表之苯甲醯基吡啶衍生物 或其鹽之方法：
    {其中X、η與R1爲如申請專利範圍第5項中所定義者， R2’S Cu烷基、Cu烷氧基、Cw環烷氧基或羥基；ρ是1 、2或3 ; R2"是Cm烷氧基，條件是至少二個R2’與R2"可 一起形成二氧伸甲基；但不包括：（1)其中吡啶環在2-位 置經苯甲醯基取代之情形；吡啶環是在3_位置經Cl.6烷氧 基、經基或卡興基取代；且η是1，p是1;或（2)其中 吡啶環在2-位置經氯原子或溴原子取代，且η是丨；該方 法包括使式（VI -1 )代表之經取代苯甲醛： 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公遵;） -I n I I n I n I n n n ϋ I Γ.--I _____ (請先閲·#背面之注意事項再填寫本頁) -4- 1286548 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍
    (VI-1) (其中R1、R2’、R2’’與P如同上述之定義）與式（VII-1 代表之經取代吡啶衍生物的金屬鹽類反應： (X)n
    (VII-1) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    (其中X如同上述之定義，且z是金屬原子或其複合鹽 )，以製造式（X )代表之苯基吡啶基甲醇： !(X) (其中X、n、p、R2及R2如同上述之定義，條件是爲如 式（Γ)中者），並將其氧化。 1 1.一種用於製造式（Γ )代表之苯甲醯基吡啶衍生物 或其鹽之方法： (Γ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 1286548 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 {其中X、η與R’是如申請專利範圍第5項中所定義者， R2是CV6院基、C!.6烷氧基、c3.6環烷氧基或羥基，p是 1、2或3 ; R2"是c!.6烷氧基，條件是至少二個R2’與R2”可 一起形成二氧伸甲基，但不包括：（1)其中吡啶環在2_位 置經苯甲酸基取代之情形；吡啶環是在3_位置經G 烷氧 基、經基或节氧基取代；且η是1，p是1;或（2)其中 吼D定環在2-位置經氯原子或溴原子取代，且η是1 ) }， 該方法包括使式（VI-2 )代表之經取代苯衍生物之金屬鹽
    i(VI- 2) (其中R1、R2’、R2’j ?如同上述之定義，且z是金屬原 子或其複合鹽）與式（VII-2 )代表之經取代吡啶醛反應 (請先閲·#背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X}n〇CHO (VII - 2) (其中X如同上述之定義），以製造式（X)代表之苯基 吡啶基甲醇： 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -6 - 1286548 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 OH R1
    (X) (其中X、n、P、R^R2’及R2"如同上述之定義，條件是 如式（Γ)中者），並將其氧化。 12.—種式（X”）代表之苯基吡啶基甲醇：
    on (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中乂是鹵素原子、（：1.6烷氧基、鹵基-〇.6烷氧基、〇2-6 烯氧基、苄氧基、C!.6烷氧-C!.6烷氧基、苯氧基、CF 3基 、Cl-6院基、Cl_6院硫基、Cl-6丨完氧鑛基、Cl.6院幾氧基、 C】-6烷羰基、胺基、或二-C!.6烷胺基；η是1、2、3或4 ;R1是Cl.6院基；1^2是（1!1.6院基、（1!1-6院氧基、或〇3-6运 烷氧基；且P是1、2或3且每一個R2’’與R2”^ c!.6烷氧 基。 13.—種以式（X”’）代表之苯基吡啶基甲醇：
    (X，，，） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7- 1286548 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 其中X是鹵素原子、C!.6烷氧基、鹵素-Cl.6烷氧基、C2.6 烯氧基、C2.6炔氧基、苄氧基、C!.6烷氧- C!.6烷氧基、 C^6烷基、CF3基或CV6烷硫基；η是1、2、3或4; R]是 匸1-6院基；！12是（1!1.6院基、€!1.6院氧基或〇3.6環院氧基，0 是1、2或3，且每一個R2’及R2”是Cm烷氧基。 14. 如申請專利範圍第13項之苯基吡啶基甲醇， 其中X是鹵素原子、C!.6烷氧基、C!.6烷基、CF3基或 院硫基；η是1、2或3; R1是（Ιι·6院基；R2是Ci.6焼氧基； P是1、2或3，且各R2及R2是Ch院氧基。 15. 如申請專利範圍第14項之苯基吡啶基甲醇，其係 由式（X’””）代表： ----,—：---__ (請先閲·#背面之注意事項再填寫本頁)
    訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中B是-CX4 =當A是-N= ; B是-N =當A是- CH=;各X1 及X2彼此獨立地是鹵素原子、C^6烷氧基、C:.6烷基、 CF3基或C!.6烷硫基；X3是氫原子、鹵素原子、Cu烷氧 基、Cm烷基、CF3基或Cm烷硫基；X4是氫原子、鹵素 原子、Cm烷氧基、C:.6烷基、CF3基或C!.6烷硫基；R1 是Ci.6院基；R2是Ci.6院氧基；ρ是1、2或3;且各R2 及R〃是Cu烷氧基。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8-
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