PL209746B1 - Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie - Google Patents

Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie

Info

Publication number
PL209746B1
PL209746B1 PL360431A PL36043101A PL209746B1 PL 209746 B1 PL209746 B1 PL 209746B1 PL 360431 A PL360431 A PL 360431A PL 36043101 A PL36043101 A PL 36043101A PL 209746 B1 PL209746 B1 PL 209746B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
meo
group
formula
alkoxy
substituted
Prior art date
Application number
PL360431A
Other languages
English (en)
Other versions
PL360431A1 (pl
Inventor
Hisaya Nishide
Munekazu Ogawa
Hidemasa Kominami
Koji Higuchi
Akihiro Nishimura
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27343965&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL209746(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of PL360431A1 publication Critical patent/PL360431A1/pl
Publication of PL209746B1 publication Critical patent/PL209746B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie.
Pochodnymi benzoilopirydyny, które są analogiczne do związków według wynalazku mogą być związki, jak to ujawniono, przykładowo w opisach W099/41237, W099/38845, W096/17829, JP-A-7-309837 i JP-A-2-275858. Jednakże związki te są inne niż związki według wynalazku. Ponadto, cele stosowania tych związków są różne od celów stosowania związków według wynalazku.
Wiele konwencjonalnych środków grzybobójczych ma swoją charakterystykę działania zwalczającego szkodniki, które powodują choroby roślin. Niektóre mają słabsze działanie lecznicze w porównaniu z działaniem zapobiegającym, a niektóre mają działanie resztkowe, które trwa przez stosunkowo krótki czas, tak więc ich działanie zwalczające szkodniki jest praktycznie w niektórych przypadkach niewystarczające. Tak więc, pożądane stało się opracowanie nowego związku, który ma silne działanie zwalczające szkodniki powodujące schorzenia roślin.
Prowadzono intensywne badania, których celem było ominięcie powyższych problemów i w ich rezultacie stwierdzono, że zastosowanie związku według wynalazku jako składnika aktywnego daje doskonały efekt hamowania i efekt leczniczy przeciwko różnym chorobom roślin, a w szczególności szarej pleśni jęczmienia, warzyw, owoców i roślin kwiatowych i w ten sposób dokonano obecnego zgłoszenia.
Tak więc, przedmiotem wynalazku jest pochodna benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej sól:
w którym
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, która może być podstawiona grupą fenylową, fluorowcem lub grupą C1-6 alkilotio; grupę fenoksy; grupę hydroksylową; grupę węglowodorową, wybraną spośród grupy C1-6 alkilowej i grupy C2-6 alkenylowej, które to grupy mogą być podstawione fluorowcem; grupę C1-6 alkilotio; grupę C1-6 alkokskarbonylową; grupę aminową lub grupę di-C1-4 alkiloaminową;
n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową.
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową, lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2 oznacza grupę C1-6 alkoksylową , pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I'), które spełniają wszystkie następujące kryteria: pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 a p oznacza 1; oraz korzystnie:
pochodna benzoilopirydyny lub jej sól o wzorze (I):
w którym
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, która może być podstawiona grupą fenylową, fluorowcem lub grupą C1-6 tioalkilo; grupę fenoksy; grupę węglowodorową, wybraną spośród grupy
PL 209 746 B1
C1-6 alkilowej i grupy C2-6 alkenylowej, które to grupy mogą być podstawione fluorowcem; grupę C1-4 alkilotio; grupę C1-6 alkoksykarbonylową; grupę aminową lub grupę di-C1-4 alkiloaminową;
n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każdy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową; pochodna benzoilopirydyny lub jej sól o wzorze (I''')
w którym X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio, n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
2'
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każ dy z R' i R'' oznacza grupę C1-6 alkoksylową ; pochodna benzoilopirydyny lub jej sól o wzorze (I'''')
w którym
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio, n oznacza 1, 2 lub 3,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każ dy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową , a szczególnie pochodna benzoilopirydyny lub jej sól o wzorze (I''''')
w którym
B oznacza -CX4= gdy A oznacza -N=;
B oznacza -N= gdy A oznacza -CH=, każdy z X1 i X2, niezależnie oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
PL 209 746 B1
X3 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
X4 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każ dy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową .
Przedmiotem wynalazku jest także środek grzybobójczy który jako składnik czynny zawiera wyżej określone pochodne benzoilopirydyny lub ich sole.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej soli
w którym
X, n i R1 mają znaczenia określone w zastrz. 1,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2 oznacza grup ę C1-6 alkoksylową pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I') spełniające wszystkie z następujących kryteriów, pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i p oznacza 1, polegający na tym, że podstawioną pochodną benzaldehydu o wzorze (VI-1')
2' 2 w którym R1, R2', R2 i p mają wyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji z solą metalu podstawionej pochodnej pirydyny o wzorze (VII-1)
w którym
X i n mają wyżej podane znaczenia, a Z oznacza atom metalu lub jego złożoną sól, otrzymując fenylopirydylometanol o wzorze (X')
OH R1
w którym
PL 209 746 B1
X, n, p, R1 i R2' i R2'' mają wyżej podane znaczenia, który poddaje się utlenieniu, oraz sposób wytwarzania pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej soli
w którym
X, n i R1 mają znaczenia określone wyżej,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2'' oznacza grupę C1-6 alkoksylową .
pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I') spełniające wszystkie z następujących kryteriów, pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i p oznacza 1, polegają cy na tym, ż e sól metalu podstawionej pochodnej benzenu o wzorze (VI-2')
w którym
R1 i R2' i R2'' i p mają wyżej podane znaczenia a Z oznacza atom metalu lub jego z ł oż oną sól, poddaje się reakcji z podstawionym pirydyloaldehydem o wzorze (VII-2)
w którym X i n mają wyżej podane znaczenia otrzymują c fenylopirydylometanol o wzorze (X')
OH R1
którym
X, n, p, R1 i R2' i R2'' mają wyżej podane znaczenia, pod warunkiem jak we wzorze (I'), który poddaje się utlenieniu.
Ponadto przedmiotem wynalazku jest zastosowanie pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I) lub jej soli jako środka grzybobójczego
PL 209 746 B1
w którym
X i R1 mają znaczenia określone w zastrz. 1,
R2 oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, n oznacza 1, 2, 3 lub 4 i m oznacza 1, 2, 3 lub 4, pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I) spełniające wszystkie z następujących kryteriów: pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i m oznacza 1 lub 2 oraz zastosowanie określonej na wstępie ujawniania przedmiotów wynalazku pochodnej benzoilopirydyny lub jej soli o wzorze(l') jako środka grzybobójczego.
Atom fluorowca oznaczony przez X, może przykładowo oznaczać fluor, chlor, brom lub jod, a korzystnie, przykł adowo fluor, chlor lub brom.
2
Ugrupowanie alkoksylowe w podstawialnej grupie alkoksylowej oznaczone każde jako X i R2, przykładowo może oznaczać grupę C1-6 alkoksylową (taką jak grupa metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa, butoksylowa, izobutoksylowa lub t-butoksylowa), a korzystnie może, przykładowo, oznaczać grupę C1-4 alkoksylową (taką jak grupa metoksylowa lub etoksylowa). Ponadto, drugorzędowy podstawnik podstawialnej grupy alkoksylowej może obejmować od 1 do 5 podstawników, które są takie same lub różne, wybranych z grupy obejmującej fenyl, fluorowiec (taki jak fluor, chlor, brom lub jod) i grupę C1-6 alkilotio. Spośród tych podstawialnych grup alkoksylowych, korzystna jest grupa alkoksylową, która nie jest podstawiona, a w szczególności korzystna jest grupa C1-4 alkoksylowa.
Ugrupowanie węglowodorowe w podstawialnej grupie węglowodorowej oznaczone jako X, może przykładowo oznaczać grupę C1-6 alkilową (taką jak metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa lub t-butylowa) lub grupę C2-6 alkenylową (taką jak winylowa, allilowa, izopropenylowa lub 3-metylo-2-butenylowa). Ponadto, drugorzędowym podstawnikiem podstawialnej grupy węglowodorowej może być 1 do 5 podstawników, które są takie same lub różne, wybrane z grupy obejmującej fluorowiec (taki jak fluor, chlor, brom lub jod). Spośród tych podstawialnych grup węglowodorowych, korzystna jest podstawialna grupa alkilowa, a w szczególności korzystna jest grupa alkilowa. Ponadto, spośród grup alkilowych najbardziej korzystna jest grupa C1-4 alkilowa.
Jako ugrupowanie alkilotio w grupie alkilotio oznaczone jako X, przykładowo, można wymienić grupę C1-6 alkilotio (taką jak grupa metylotio, etylotio, propylotio, izopropylotio, butylotio, izobutylotio lub t-butylotio), a korzystnie grupę C1-4 alkilotio (taką jak grupa metylotio lub etylotio). Spośród tych grup alkilotio, korzystna jest grupa alkilotio, a w szczególności korzystna jest grupa C1-4 alkilotio.
Grupą alkoksykarboksylową, oznaczoną jako X, może być grupa C1-6alkoksykarbonylowa (taka jak grupa metoksykarbonylowa, grupa etoksykarbonylowa, propoksykarbonylowa, grupa izopropoksykarbonylowa, butoksykarbonylowa, grupa izobutoksykarbonylowa lub t-butoksykarbonylowa).
Podstawialna grupa aminowa oznaczona jako X, może przykładowo oznaczać grupę aminową lub grupę dialkiloaminową. Ugrupowaniem alkilowym w grupę dialkiloaminowej korzystnie jest grupa C1-4 alkilowa.
Grupa alkilowa oznaczona każda jako R1 i R2, korzystnie oznacza grupę C1-6 alkilową (taką jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa lub t-butylowa), a spośród nich, korzystna jest grupa C1-4 alkilowa. Spośród nich, najbardziej korzystna jest grupa metylowa.
Grupa alkoksylowa oznaczona jako R2 korzystnie oznacza grupę C1-6 alkoksylowa (taką jak grupa metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa, butoksylowa, izobutoksylowa lub t-butoksylowa), a spośród nich, korzystna jest grupa C1-4 alkoksylowa.
PL 209 746 B1
Związek według wynalazku może tworzyć sól razem z substancją kwasową, i przykładowo może tworzyć sól nieorganiczną, taką jak chlorowodorek, bromowodorek, fosforan, siarczan lub azotan lub sól organiczną, taką jak octan, benzoesan, p-toluenosulfonian, metanosulfonian lub propanosulfonian.
Związek według wynalazku lub jego sól można wytworzyć dobrze znanym sposobem wytwarzania analogicznego związku (takim jak sposób ujawniony w opisie W096/17829), przy czym, jako korzystne sposoby, można wymienić Sposoby 1 i 3 pokazane na Schematach. We wzorach występujących na schematach, X, R1, R2 n i m mają wyżej podane znaczenia. Jeden z podstawników oznaczonych przez M1 we wzorze (II) i M2 we wzorze (III) oznacza grupę cyjanową, a inny oznacza atom metalu lub jego złożoną sól, podstawnik oznaczony przez W we wzorze (V) oznacza atom fluorowca lub grupę trifluorometanosulfonylową, jeden z podstawników oznaczonych jako M3 we wzorze (VI) i M4 we wzorze (VII) oznacza grupę formylową, a inny oznacza atom metalu lub jego sól kompozytową.
Sposób 1
Sposób wytwarzania związku o wzorze (I), który obejmuje poddanie związku o wzorze (II) i związku o wzorze (III) reakcji kondensacji w celu wytworzenia związku iminowego o wzorze (VIII):
PL 209 746 B1 w którym X, R1, R2, n i m mają wyż ej podane znaczenia, a Z oznacza atom metalu lub jego sól kompozytową, i ich hydrolizę.
Atom metalu oznaczony każdy jako M1 i M2 we wzorach (II) i (III), może przykładowo być typowym atomem metalu, takim jak lit, magnez, cynk lub miedź, lub metalem przejściowym, takim jak pallad lub ruten. Ponadto, zamiast atomu metalu można zastosować złożoną sól metalu.
Związek o wzorze (II), w którym M1 i M2 oznacza grupę cyjanową i związek o wzorze (III), w którym M2 oznacza grupę cyjanową można wytworzyć sposobem ujawnionym w Journal of the Chemical Society, Perkin transactions 1, strony 2323-2326, 1999.
Reakcję kondensacji w celu wytworzenia związku iminowego prowadzi się w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika (takiego jak obojętny rozpuszczalnik, taki jak tetrahydrofuran, eter dietylowy, dimetoksyetan, heksan, benzen, toluen lub chlorek metylenu lub ich mieszanina) w temperaturze reakcyjnej od około -100°C do 70°C, korzystnie od -80°C do 30°C. Korzystnie, reakcję tę można prowadzić w atmosferze gazu obojętnego, przykładowo azotu lub argonu.
Związek iminowy wytwarzany przez reakcję kondensacji hydrolizuje się znanym sposobem i przeprowadza się w związek o wzorze (I). Reakcję hydrolizy moż na prowadzić w obecności przykładowo, wody, alkoholu lub ich mieszaniny. Tutaj, w Sposobie 1, reakcję kondensacji i reakcję hydrolizy zwykle prowadzi się w sposób ciągły i nie wyodrębnia się związku iminowego. Ponadto, dla otrzymania związku o wzorze (I) o wysokiej wydajności, korzystnie, reakcję hydrolizy prowadzi się po kompletnym zakończeniu reakcji kondensacji.
Sposób 2
Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) obejmuje poddanie związku o wzorze (IV) i związku o wzorze (V) reakcji kondensacji w celu wytworzenia związku o wzorze (IX):
w którym X, R1, R2, nim mają wyżej podane znaczenia, oraz poddanie oksydacyjnej decyjanizacji w obecności zasady.
Reakcję wytwarzania związku o wzorze (IX) według pierwszej części etapu Sposobu 2 zwykle prowadzi się w obecności zasady, korzystnie w rozpuszczalniku. Stosowaną w reakcji zasadą, przykładowo może być wodorek litu, wodorek sodu, metanolan sodu, etanolan sodu lub tert-butanolan potasu. Rozpuszczalnikiem, przykładowo może być tetrahydrofuran, eter dietylowy, benzen, toluen, chlorek metylenu, chloroform lub DMF, lub ich mieszanina. Reakcję korzystnie prowadzi się w temperaturze reakcji od 0 do 100°C. Następnie, reakcję korzystnie prowadzi się w atmosferze obojętnego gazu, przykładowo azotu lub argonu. Następnie, w sytuacji, gdy reakcja wymaga przyspieszenia, można dodać benzenosulfoinian sodu lub p-toluenosulfinian sodu.
Reakcję oksydacyjnej decyjanogizacji według drugiej części Sposobu 2 prowadzi się w obecności zasady. Zasadą może być, przykładowo wodorek sodu, wodorek potasu, węglan sodu lub węglan potasu. Następnie, gdy wymaga tego sytuacja, można zastosować katalizator przeniesienia fazowego (taki jak trietyloamonochlorek benzylu lub wodorosiarczan tetrabutyloamonu). Reakcję tą zwykle prowadzi się w odpowiednim rozpuszczalniku (takim jak obojętny rozpuszczalnik, taki jak chlorek metylenu, chloroform, 1,2-dichloroetan, benzen, toluen, DMF lub DMSO, rozpuszczalnik zawierający wodę lub ich mieszaniny) w temperaturze reakcji od 0 do 50°C.
Sposób 3
Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) obejmuje poddanie reakcji związku o wzorze (VI) i związku o wzorze (VII) z wytworzeniem fenylopirydylometanolu o wzorze (X):
PL 209 746 B1
w którym X, n, m, R1 i R2 maj ą wyż ej podane znaczenia pod warunkiem wymienionym we wzorze (I) i utlenianiu go.
Każdy spośród atomów metali określonych jako i M3 i M4 w Sposobie 3, może, przykładowo, stanowić typowy atom metalu, taki jak lit, magnez, cynk lub miedź, lub atom metalu przejściowego, takiego jak pallad lub ruten. Następnie, zamiast atomu metalu można użyć złożonej soli metalu.
Związek o wzorze (VI), w którym podstawnik oznaczony jako M3 jest grupą formylową, a związek o wzorze (VII), w którym podstawnik oznaczony jest jako M4 jest grupą formylową, można zwykle wytworzyć zgodnie ze znanym sposobem, takim jak sposób ujawniony w Journal of Organic Chemistry vol. 57, strony 6847-6852, 1992.
Fenylopirydylometanol o wzorze (X), wytworzony ze związku o wzorze (VI) i związku o wzorze (VII), można utleniać znanymi środkami, takimi jak środek utleniający oparty na metalu, taki jak dwutlenek manganu lub kwas chromowy, sposób utleniania Swern'a (dimetylosulfotlenek + chlorek oksalilu) lub rutenowy sposób utleniania (nadruenian tetrapropyloamonu + N-metylomorfolino-N-tlenek) i moż e być przeprowadzony w związek o wzorze (I).
Poniżej opisano sposób prowadzenia Sposobu 3.
(1) Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) obejmuje reakcję podstawionego benzaldehydu o wzorze (VI-1)
w którym R1 i R2 i m mają wyż ej podane znaczenia, i soli metalu podstawionej pochodnej pirydyny o wzorze (VII-1)
w którym X ma wyż ej podane znaczenie, a Z oznacza atom metalu lub jego zł o ż oną sól), w celu wytworzenia fenylopirydylometanolu o wzorze (X), i utlenianie go.
(2) Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) obejmuje poddanie reakcji soli metalu podstawio-
w którym R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenia, i Z oznacza atom metalu lub jego złożoną sól, i podstawionego pirydyloaldehydu o wzorze (VII-2)
PL 209 746 B1
w którym X ma wyżej podane znaczenie, w celu wytworzenia fenylopirydylometanolu o wzorze (X), i utlenienie go.
Poniżej podano ogólny korzystny model fenylopirydylometanolu określony wzorem (X), który może być związkiem pośrednim w wytwarzaniu związku o wzorze (I).
(1) Fenylopirydylometanol określony jest wzorem (X')
w którym X, n i R1 mają znaczenia, jakie podane dla ogólnego wzoru (I), R2 może oznaczać podstawialną grupę alkilową, podstawialną grupę alkoksylową, podstawialną grupę aryloksylową, podstawialną grupę cykloalkoksylową lub grupę hydroksyIową, p oznacza 1, 2 lub 3, R2'' może oznaczać podstawialną grupę hydroksylową, z zastrzeżeniem, że co najmniej oba z R2' i R2'' mogą zawierać atom tlenu tworząc skondensowany pierścień (wyłączając przypadek, gdy pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji-2, pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksylową w pozycji-3, a n oznacza 1, p oznacza 1).
(2) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (1) o wzorze (X'')
w którym X moż e oznaczać atom fluorowca, grupę nitrową, podstawialną grupę alkoksylową, podstawialną grupę aryloksylową, podstawialną grupę cykloalkoksylową, podstawialną grupę węglowodorową, podstawialną grupę alkilotio, grupę cyjanową, grupę karboksylową, która może być estryfikowana lub zamidowana, lub podstawialną grupę aminową, n oznacza 1, 2, 3, lub 4, R1 oznacza grupę alkilową, R2' oznacza podstawialną grupę alkilową, podstawialną grupę alkoksylową, podstawialną grupę aryloksylową lub podstawialną grupę cykloalkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3 i każdy spośród R2'' i R2''' oznacza podstawialną grupę alkoksylową.
(3) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (2), w którym X może oznaczać atom fluorowca, grupę nitrową, podstawialną grupę alkoksylową, podstawialną grupę cykloalkoksylową, grupę alkilową, podstawialną grupę alkilotio lub podstawialną grupę aminową.
(4) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (2) lub (3), w którym pierścień pirydynowy może być podstawiony grupą benzoilową w pozycji-4.
(5) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (1), który jest oznaczony wzorem (X''')
PL 209 746 B1
w którym X może oznaczać atom fluorowca, podstawialną grupę alkoksylową, grupę alkilową, grupę CF3 lub grupę alkilotio, n oznacza 1, 2, 3 lub 4, R1 oznacza grupę alkilową, R2' oznacza podstawialną grupę alkilową, podstawialną grupę alkoksylową lub podstawialną grupę cykloalkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3 i każdy z R2'' i R2''' oznacza podstawialną grupę alkoksylową.
(6) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (5), który jest reprezentowany przez wzór (X'''')
w którym X moż e oznaczać atom fluorowca, grupę alkoksylową , grupę alkilową , grupę CF3 lub grupę alkilotio, n oznacza 1, 2 lub 3, R1 może oznaczać grupę alkilową, R2' może oznaczać grupę alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, każdy z R2'' i R2''' może oznaczać grupę alkoksylową.
(7) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (5) lub (6), w którym pierścień pirydynowy może być podstawiony grupą benzoilową w pozycji-4.
(8) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (6), który jest reprezentowany przez wzór (X''''')
w którym B oznacza -CX4=, gdy A oznacza -N=, B oznacza -N=, gdy A oznacza -CH=, każdy 12 z X1 i X2, które są niezależ ne jeden od drugiego, moż e oznaczać atom fluorowca, grup ę alkoksylową , grupę alkilową, grupę CF3 lub grupę alkilotio, X3 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkoksylową, grupę alkilową, grupę CF3 lub grupę alkilotio, X4 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkoksylową, grupę alkilową, grupę CF3 lub grupę alkilotio, R1 oznacza grupę alkilową, R2' oznacza grupę alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, i każdy z R2'' i R2''' oznacza grupę alkoksylową.
(9) Fenylopirydylometanol według powyższego punktu (8), w którym A oznacza -N=.
Podstawnik można dalej wprowadzić do związku o wzorze (I) elektrofilowo lub nukleofilowo. Jak pokazano na następującym schemacie, związek o wzorze (I) można przeprowadzić w związek o wzorze (I-a) lub (I-b). Ponadto, do związku o wzorze (I) podstawnik można wprowadzić również rodnikowo. Tutaj, we wzorze (I-a), E oznacza reagent elektrofilowy, a we wzorze (I-b), Nu oznacza reagent nukleofiIowy.
n' i n'' mają wyżej podane znaczenia dla n.
PL 209 746 B1
Reakcja wytwarzania związku o wzorze (I-a) różni się w zależności od elektrofilu, i można prowadzić ją znanymi sposobami lub sposobem zgodnym z niniejszym. Przykładowo, można zastosować wyżej wymieniony Sposób 1. Podstawienie nukleofilowe w celu wytworzenia związku o wzorze (I-b) różni się w zależności od nukleofilu, i reakcję można zwykle prowadzić znanymi sposobami i sposobem zgodnym z niniejszym. Przykładowo, w przypadku etyloksylowego reagenta nukleofilowego, korzystne jest aby prowadzić reakcję w obecności obojętnego rozpuszczalnika, takiego jak etanol lub dioksan, toluenie lub octanie jako rozpuszczalniku, w temperaturze reakcji od 0 do 120°C przez właściwy czas. Etoksylowy czynnik nukleofilowy stosuje się od 0,1 do 10 moli ilości równoważne], a korzystnie od 0,5 do 5 moli ilości równoważnej.
Ponadto, związek o wzorze (I-c) (związek o wzorze I) w którym X oznacza atom fluorowca) można następnie przeprowadzić w związek o wzorze (I-d) przez usunięcie podstawnika fluorowcowego, jak to przedstawiono na poniższym schemacie. Jak to przedstawiono na schemacie, można prawidłowo przeprowadzić katalityczne uwodarnianie, reakcję transferu wodoru lub reakcję redukcji metalu. Na schemacie, Hal oznacza atom fluorowca.
Katalityczne uwodarnianie można prowadzić w obecności katalizatora w atmosferze gazowego wodoru pod normalnym ciśnieniem lub pod podwyższonym ciśnieniem w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika. Przykładowo, można stosować układ katalizatora zawierającego platynę, pallad, rod, ruten, nikiel lub iryd. Przykładowo, jako rozpuszczalnik można zastosować wodę, alkohol (taki jak metanol lub etanol), octan etylu, kwas octowy, dioksan, eter, benzen lub heksan. W takim przypadku,
PL 209 746 B1 stosuje się katalizator w proporcji od 0,01 do 1,2 moli w przeliczeniu na związek o wzorze (I-c). Ponadto, reakcję można prowadzić w obecności zasady, takiej jak trietyloamina lub wodorowęglan sodu. Ponadto, można przeprowadzić znaną reakcję redukcji, taką jak reakcja transferu wodoru (przykładowo, pallad na węglu, mrówczan amonu jako źródło wodoru lub diwodorofosforan sodu) lub reakcja redukcji metalu (przykładowo dijodek samaru).
Poniżej, przedstawiono szczegółowe przykłady syntezy pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I) i związku pośredniego do jej wytwarzania (związki w przykładach syntezy oparte są na nomenklaturze lUPAC, a ich pozycje podstawienia mogą być różne od tych podanych na tablicach).
PRZYKŁAD SYNTEZY 1
Synteza 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,6-dichloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 3) (a) 14 ml (20 mmoli) n-butylolitu (1,5 M roztwór heksanu) wkroplono w temperaturze 0°C do roztworu 2,9 ml (21 mmoli) diizopropyloaminy rozpuszczonej w 62 ml tetrahydrofuranu, a następnie mieszano przez 30 minut. Roztwór oziębiono do temperatury -20°C i dodano roztwór 4,0 g (19 mmoli) 2,6-dichloro-4-trifluorometylopirydyny rozpuszczonej w 5 ml tetrahydrofuranu, a następnie mieszano przez 5 minut, dodano roztwór zawierający 3,8 g (18 mmoli) 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu rozpuszczonego w 7 ml tetrahydrofuranu, po czym mieszano przez 1,5 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody i pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano tetrahydrofuran. Przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym otrzymując 6,2 g (wydajność 81%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(2,6-dichloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu (brązowa oleista substancja).
(b) 14 g dwutlenku manganu dodano do roztworu zawierającego 5,4 g (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(2,6-dichloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (a) rozpuszczonego w 140 ml toluenu, a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 6 godzin. Mieszaninę oziębiono i następnie poddano filtracji, i pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano toluen, otrzymując 4,4 g (wydajność 81%) 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,6-dichloro-4-trifluorometylopirdyny (związek nr 3, temperatura topnienia 81-83°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 2
Synteza 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 11) i 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 7)
2,4 ml (17 mmoli) trietyloaminy i 0,3 g 5% palladu na węglu dodano do roztworu zawierającego
3,4 g (8,0 mmoli) 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,6-dichloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 3) otrzymanej w przykładzie syntezy 1 rozpuszczonej w 50 ml metanolu, a następnie mieszano w atmosferze wodoru przez 6,5 godziny. Mieszaninę poddano filtracji, dodano 50 ml wody i pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano metanol. Przeprowadzono ekstrakcję octanu etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 1,7 g (wydajność 55%) 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metyloben zoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 11, temperatura topnienia 110-112°C) i 1,1 g (wydajność 37%) 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 7, temperatura topnienia 59-62°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 3
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metoksybenzoilo)-2,5-dichloro-3-trifluorometylopirydyny (związek nr 90) (a) 17 ml (25 mmoli) n-butylolitu (1,5 M roztwór heksanu) w temperaturze 0°C wkroplono do roztworu zawierającego 3,6 ml (25 mmoli) diizopropyloaminy rozpuszczonej w 60 ml eteru dietylowego, a następnie mieszano przez 45 minut. Roztwór oziębiono do temperatury -78°C, dodano roztwór zawierający 6,0 g (24 mmole) 2,3,4-trichloro-5-trifluorometylopirydyny rozpuszczonej w 8 ml eteru dietylowego, a następnie mieszano przez 5 minut i dodano roztwór zawierający 5,0 g (24 mmole) 2,3,5-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu rozpuszczonego w 12 ml toluenu, a następnie mieszano przez 1 godzinę. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody, warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, następnie warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)-(2,3,6-trichloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanol (temperatura topnienia 131-135°C).
(b) 2,1 ml (19 mmoli) trietyloaminy i 0,9 g 5% palladu na węglu dodano do roztworu zawierającego (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo) (2,3,6-trichloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu otrzyma14
PL 209 746 B1 nego w etapie (a) rozpuszczonego w 200 ml metanolu, a następnie mieszano w atmosferze azotu przez 14 godzin. Mieszaninę poddano filtracji, dodano 30 ml wody i metanol oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, poddano filtracji i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 2,38 g (wydajność 24%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)-(2,5-dichloro-3-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu (temperatura topnienia 162-165°C).
(c) 14 g dwutlenku manganu dodano do roztworu zawierającego 3,5 g (8,2 mmole) (2,3,4-tri metoksy-6-metylofenylo) (2,5-dichloro-3-trifluorometylo-4-pirydylo) metanolu otrzymanego w etapie (b) rozpuszczonego w 100 ml toluenu, a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 6 godzin. Mieszaninę oziębiono, a następnie poddano filtracji i pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano toluen. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 3,1 g (wydajność 89%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo-2,5-dichloro-3-trifluorometylopirydyny (związek nr 90, temperatura topnienia 106-109°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 4
Synteza 3-(4,5-dimetoksy-2-metylobenzoilo)-2-metoksy-4-trifluofometylopirydyny (związek nr 32)
0,9 g (16 mmoli) metanolanu sodu dodano do roztworu zawierającego 1,5 g (4,2 mmole) 3-(4,5-dimetoksy-2-metylobenzoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny syntezowanej według sposobu w przykładzie syntezy 1 rozpuszczonej w 20 ml toluenu, a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 4 godziny. Mieszaninę oziębiono, a następnie w celu zakończenia reakcji, dodano 20 ml wody, warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji przy zastosowaniu placka z żelu krzemionkowego. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 1,5 g (wydajność 99%) 3-(4,5-dimetoksy-2-metylobenzoilo)-2-metoksy-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 32, temperatura topnienia 125-127°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 5
Synteza 3-[4,5-(metylenodioksy)-2-metylobenzoilo]-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 13) (a) 3,2 ml (62 mmole) bromu wkroplono w temperaturze 0°C do roztworu zawierającego 7,0 ml (58 mmoli) 3,4-(metylenodioksy) toluenu i 5,5 ml (68 mmoli) pirydyny rozpuszczonej w 110 ml dichlorometanu, a następnie mieszano przez 30 minut, po czym temperaturę podwyższono do temperatury pokojowej, a następnie mieszano przez 22 godziny. Mieszaninę przemyto wodnym roztworem wodorotlenku sodu, wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 13 g (wydajność 99%) 2-bromo-4,5-(metylenodioksy)toluenu.
(b) 13 ml (20 mmoli) n-butylolitu (1,5 M roztwór heksanu) wkroplono w temperaturze -78°C do roztworu, zawierającego 4,0 g (19 mmoli) 2-bromo-4,5-(metylenodioksy)toluenu rozpuszczonego w 50 ml tetrahydrofuranu, następnie mieszano przez 30 minut i dodano 1,5 ml (19 mmoli) dimetyloformamidu, a następnie mieszano przez 70 minut. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody i pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano tetrahydrofuran. Przeprowadzono ekstrakcję chloroformem, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji przy użyciu placka z żelu krzemionkowego i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,1 g (wydajność 99%) 2-metylo-4,5-(metylenodioksy)benzaldehydu (temperatura topnienia 84-86°C).
(c) Stosując 1,5 g (8,3 mmola) 2-chloro-4-trifluorometylopirydyny i 1,4 g (8,2 mmole) 2-metylo-4,5-(metylenodioksy)benzaldehydu, otrzymano 2,1 g (wydajność 73%) (2-metylo-4,5-(metylenodioksy)fenylo)(2-chloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu (temperatura topnienia 127-130°C) sposobem według etapu (a) Przykładu Syntezy 1.
(d) Stosując 1,5 g (4,3 mmola) (2-metylo-4,5-(metylenodioksy)fenylo) (2-chloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (c ) i 8,0 g (92 mmole) dwutlenku manganu, otrzymano 0,3 g (wydajność 22%) 3-[4,5-(metylenodioksy)-2-metylobenzoilo]-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 13, temperatura topnienia 119-122°C) sposobem według etapu (b) Przykładu Syntezy 1.
PRZYKŁAD SYNTEZY 6
Synteza 3-(5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylobenzoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirdyny (związek nr 27) (a) Dimetyloformamidowy roztwór (15 ml) 2-metoksy-4-metylofenolu (6,91 g) wkroplono do dimetyloformamidowej (20 ml) zawiesiny wodorku sodu (2,4 g) oziębiając lodem, a następnie mieszano przez 30 minut. Wkroplono dimetyloformamidowy roztwór (15 ml) bromku benzylu (9,41 g) i dodano
PL 209 746 B1 katalityczną ilość bromku tetrabutyloamonu, a następnie mieszano w tej samej temperaturze przez 30 minut. Temperaturę podniesiono do temperatury pokojowej i mieszanie kontynuowano przez jedną noc. Roztwór reakcyjny wlano do wody (250 ml) i trzykrotnie prowadzono ekstrakcję octanem etylu (100 ml). Fazę octanu etylu przemyto wodą (100 ml) trzykrotnie, a następnie przemyto wodnym roztworem chlorku sodu (100 ml). Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu, rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (heksan-octan etylu), otrzymując 11,4 g 4-benzyloksy-3-metoksytoluenu (temperatura topnienia 38-39°C) ilościowo, a jego budowę potwierdzono przez widmo jądrowego rezonansu magnetycznego.
(b) 4-benzyloksy-3-metoksytoluen (8,0 g) rozpuszczono w dimetyloformamidzie (30 ml) i wkroplono dimetyloformamidowy roztwór (15 ml) N-bromosukcynimidu (6,36 g), a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez jedną noc. Roztwór reakcyjny wlano do wody lodowej (400 ml), i tak wyodrębnione kryształy zebrano metodą filtracji, adekwatnie przemyto wodą, wysuszono przez jedną noc, otrzymując 10,64 g 4-benzyloksy-2-bromo-5-metoksytoluenu (temperatura topnienia 110-111°C) zasadniczo ilościowo, a jego budowę potwierdzono przez widmo jądrowego rezonansu magnetycznego.
(c) Heksanowy roztwór (17 ml) n-butylolitu wkroplono do tetrahydrofuranowego roztworu (190 ml) 4-benzyloksy-2-bromo-5-metoksytoluenu (7,83 g) w temperaturze -78°C przez okres 20 minut, a nastę pnie mieszano w tej temperaturze przez 1 godzinę . Wkroplono tetrahydrofuranowy (10 ml) roztwór dimetyloformamidu (3,73 g) w temperaturze -78°C, następnie mieszano w tej samej temperaturze przez 1 godzinę. Temperaturę stopniowo podniesiono do temperatury pokojowej i następnie mieszanie kontynuowano przez jedną noc. Roztwór reakcyjny wlano do wodnego roztworu chlorku amonu (200 ml) i dwukrotnie przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu (150 ml). Fazę octanu etylu przemyto dwukrotnie wodnym roztworem chlorku sodu (100 ml) i wysuszono nad siarczanem magnezu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (heksan-octan etylu), otrzymując 3,14 g (wydajność 48%) 5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylobenzaldehydu (temperatura topnienia 107-109°C), a jego budowę potwierdzono przez widmo jądrowego rezonansu magnetycznego.
(d) Roztwór heksanu (11,4 ml) n-butylolitu wkroplono do tetrahydrofuranowego roztworu (45 ml) diizopropyloaminy (2,81 g) w temperaturze 0°C, a następnie mieszano przez 1 godzinę do wytworzenia roztworu diizopropyloamidku litu. Roztwór oziębiono do temperatury -50°C i stopniowo dodano tetrahydrofuranowy (7,5 ml) roztwór 2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (2,81 g), a następnie mieszano w tej samej temperaturze przez 30 minut. Roztwór ozię biono do temperatury -78°C i nastę pnie stopniowo dodano tetrahydrofuranowy (37,5 ml) roztwór 5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylobenzaldehydu (3,97 g), a następnie mieszano w tej samej temperaturze przez 1 godzinę. Dodano nasycony wodny roztwór chlorku amonu (50 ml), temperaturę podniesiono do temperatury pokojowej, mieszaninę wlano do nasyconego wodnego roztworu wodorowęglanu sodu (50 ml) i dwukrotnie przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu (150 ml). Fazę octanu etylu przemyto wodnym roztworem chlorku sodu (100 ml) i wysuszono nad siarczanem magnezu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciś nieniem. Pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (heksan-octan etylu), otrzymując 6,48 g (wydajność 96%) (5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylofenylo)(2-chloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu w postaci czerwono-żółtej substancji oleistej, a jej budowę potwierdzono przez widmo jądrowego rezonansu magnetycznego.
(e) (5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylofenylo)(2-chloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanol (5,9 g) rozpuszczono w mieszanym rozpuszczalniku bezwodnego chlorku metylenu (50 ml) i acetonitrylu (5 ml) i kolejno dodano nadrutenian tetrapropyloamonu (95 mg), N-metylomorfolino-N-tlenek (2,38 g) i sita molekularne 4A (6,8 g), a następnie mieszano w strumieniu argonu w temperaturze pokojowej przez 3 noce. Mieszaninę reakcyjną oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, tak otrzymaną pozostałość zawieszono w chlorku metylenu i poddano filtracji przez celite, a pozostałość adekwatnie przemyto chlorkiem metylenu (200 ml). Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (heksan-octan etylu), otrzymując 4,93 g (wydajność 84%) 3-(5-benzyloksy-4-metoksy-2-metylobenzoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 27, temperatura topnienia 116-117°C) i jej strukturę potwierdzono metodą widma jądrowego rezonansu magnetycznego.
PRZYKŁAD SYNTEZY 7
Synteza 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-metylotio-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 50)
Metanotiolan sodu (0,32 g) dodano do dimetyloformamidowego (15 ml) roztworu 0,9 g 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-chloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 11) w temperaturze pokojo16
PL 209 746 B1 wej, a następnie mieszano przez 1 godzinę. Następnie, mieszaninę wlano do wody (50 ml) i przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu. Fazę octanu etylu wysuszono nad siarczanem sodu, rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (heksan-octan etylu), otrzymując 0,54 g (wydajność 58%) 3-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-metylotio-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 50, blado żółta substancja oleista), a jej strukturę potwierdzono metodą widma jądrowego rezonansu magnetycznego.
PRZYKŁAD SYNTEZY 8
Synteza 5-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-acetylo-2,6-dichloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 62) (a) 9,6 ml (14 mmoli) n-butylolitu (1,5 M roztwór heksanu) wkroplono do tetrahydrofuranowego (16 ml) 2,0 ml roztworu diizopropyloaminy (14 mmoli) w temperaturze 0°C, a następnie mieszano przez 30 minut. Roztwór oziębiono do temperatury -50°C i dodano tetrahydrofuranowy (11 ml) roztwór 2,9 g (7 mmoli) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(2,6-dichloro-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu, a następnie mieszano przez 30 minut, następnie roztwór oziębiono do -78°C i dodano acetaldehyd w ilości nadmiarowej, następnie mieszano przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody i oddestylowano tetrahydrofuran pod zmniejszonym ciśnieniem. Przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciś nieniem. Tak otrzymany, surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując
2,5 g (wydajność 78%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo) (2,6-dichloro-5-(1-hydroksyetylo)-4-trifluorofometylo-3-pirydylo)metanolu.
(b) 10 g dwutlenku manganu dodano do toluenowego (80 ml) roztworu 2,3 g (5 mmoli) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)-(2,6-dichloro-5-(1-hydroksyetylo)-4-trifluorometylo-3-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (a), a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 1 godzinę. Mieszaninę reakcyjną oziębiono do temperatury pokojowej i następnie poddano filtracji, a toluen oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 1,5 g (wydajność 66%) 5-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-acetylo-2,6-dichloro-4-trifluorometylopirydyny (związek nr 62, temperatura topnienia 109-112°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 9
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-chloro-3-trifluorometylo-5-metoksypirydyny (związek nr 123)
70,0 ml (106 mmoli) n-butylolitu (1,5 M roztwór heksanu) wkroplono do 120 ml dietyloeterowego 15,0 ml (107 mmoli) roztworu diizopropyloaminy w temperaturze 0°C, mieszając następnie przez 1 godzinę. Roztwór oziębiono do temperatury -78°C, dodano 10 ml dietyloeterowego 22,1 g (102 mmoli) roztworu 2,3-dichloro-5-trifluorometylopirydyny, a następnie mieszano przez 30 minut, po czym dodano 40 ml toluenowego roztworu 21,0 g (100 mmoli) 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu, a następnie mieszano przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji. Do mieszaniny dodano 30 ml wody, warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, a następnie warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 24,8 g (wydajność 58%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(2,3-dichloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu (temperatura topnienia 95-98°C).
(b) 2,1 g 5% palladu na węglu dodano do 200 ml metanolowego roztworu 24,8 g (58,1 mmola) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo) (2,3-dichloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (a) i 9,50 ml (68,2 mmole) trietyloaminy, a nastę pnie mieszano w atmosferze wodoru przez 4 godziny. Mieszaninę poddano filtracji, dodano 50 ml wody i metanol oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 15,9 g (wydajność 70%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(3-chloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu (temperatura topnienia 102-105°C).
(c) 45 g dwutlenku manganu dodano do 220 ml toluenowego roztworu 15,9 g (40,6 mmola) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(3-chloro-5-trifluorometylo-4-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (b), a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 2 godziny. Mieszaninę poddano filtracji i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 14,9 g (wydajność 94%)
PL 209 746 B1
4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-trifluorometylopirydyny (związek nr 102, temperatura topnienia 75-77°).
(d) 16,4 g (304 mmole) metanolanu sodu dodano do 150 ml toluenowego roztworu 18,5 g (47,5 mmoli) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-trifluorometylopirydyny otrzymanej w etapie (c ) i 16,6 ml (95,4 mmole) triamidu kwasu heksametylofosforowego, a nast ę pnie mieszano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut. W celu zakończenia reakcji dodano wodę, warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, a warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 11,7 g (wydajność 64%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-metoksy-5-trifluoromeytylopirydyny (temperatura topnienia 103-106°C).
(e) 6,1 g (28 mmoli) kwasu m-chlorobenzoesowego (m-CPBA) dodano do 100 ml chloroformowego roztworu 5,6 g (15 mmoli) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-metoksy-5-trifluorometylopirydyny (związek nr 122) w temperaturze 0°C, a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 18 godzin. Roztwór reakcyjny przemyto wodnym roztworem wodorotlenku sodu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 5,8 g (wydajność 99%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-metoksy-5-trifluorometylopirydyno-N-tlenku (temperatura topnienia 128-134°C).
(f) 1,8 ml (19 mmoli) tlenochlorku fosforu dodano do 4 ml toluenu i 8 ml dimetyloformamidu w temperaturze 0°C, a następnie mieszano przez 10 minut i dodano 4,0 g (10 mmoli) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-metoksy-5-trifluorometylopirydyno-N-tlenku, następnie mieszano przez 20 minut. Mieszanie prowadzono w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, a następnie, w celu zakończenia reakcji, roztwór reakcyjny wlano do wody z lodem. Warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, i następnie warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 3,57 g (wydajność 85%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-chloro-3-trifluorometylo-5-metoksypirydyny (związek nr 123, temperatura topnienia 117-119°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 10
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-bromo-3-trifluorometylo-5-metoksypirydyny (związek nr 124)
Stosując 7,2 g (18 mmoli) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-metoksy-5-trifluorometylopirydyno-N-tlenku, 7 ml toluenu, 17 ml dimetyloformamidu i 10 g (35 mmoli) tlenobromku fosforu, w taki sam sposób jak w Przykładzie Syntezy 9 etap (f), otrzymano 4,1 g (wydajność 49%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-bromo-3-trifluorometylo-5-metoksypirydyny (związek nr 124, temperatura topnienia 145-147°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 11
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,3,5-trichloropirydyny (związek nr 186) (a) 17 ml (26,7 mmoli) n-butylolitu (1,56 M roztworu heksanu) wkroplono do (20 ml) dietyloeterowego roztworu 2,7 g (26,7 mmoli) diizopropyloaminy w temperaturze 0°C, a następnie mieszano przez 1 godzinę. Roztwór oziębiono do temperatury -78°C, wkroplono 4,8 g (26,7 mmoli) 2,3,5-trichloropirydyny, a następnie wkroplono roztwór toluenu 5,0 g (24,0 mmoli) 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu, a następnie mieszano przez 30 minut. Temperaturę doprowadzono do temperatury pokojowej i mieszanie kontynuowano kolejno przez 1 godzinę. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody i dla ekstrakcji dodano octan etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 6,7 g (wydajność 72%) amorficznego (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(2,3,5-trichloro-4-pirydylo)metanolu.
(b) 16,2 g dwutlenku manganu dodano do toluenowego (180 ml) roztworu 5,6 g (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo) (2,3,5-trichloro-4-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (a), a następnie mieszano do wrzenia pod chłodnią zwrotną ogrzewając przez 3 godziny. Po oziębieniu mieszaniny, poddano ją filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 4,7 g (wydajność 87%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,3,5-trichloropirydyny (związek nr 186, temperatura topnienia 60-61°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 12
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3,5-dichloropirydyny (związek nr 191)
4,6 g (6,9 mmola) trietyloaminy i 1,8 g 10% palladu na węglu dodano do 280 ml metanolowego roztworu 17,8 g (4,6 mmola) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,3,5-trichloropirydyny (związek nr 186),
PL 209 746 B1 a nastę pnie mieszano w atmosferze wodoru w temperaturze pokojowej przez 7 godzin. Mieszaninę poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując
11,6 g (wydajność 72%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3,5-dichloropirydyny (związek nr 191, temperatura topnienia 109-111°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 13
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyny (związek nr 244)
5,0 g (2,8 mmola) triamidu kwasu heksametylofosforowego i 1,1 g (2,1 mmola) metanolanu sodu dodano do toluenowego (60 ml) roztworu 5,0 g (1,4 mmola) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3,5-dichloropirydyny (związek nr 191), a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną ogrzewając przez 5 godzin. Po oziębieniu mieszaniny, w celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 50 ml wody i dla ekstrakcji, dodano octan etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 3,4 g (wydajność 69%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyny (związek nr 244, blado żółta substancja oleista).
PRZYKŁAD SYNTEZY 14
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2,3-dichloro-5-metoksypirydyny (związek nr 193) (a) Chloroformowy (60 ml) roztwór 3,4 g (1 mmol) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyny (związek nr 244) oziębiono lodem, dodano 4,1 g (1,6 mmola) kwasu m-chloronadbenzoesowego, następnie mieszano oziębiając wodą z lodem przez 2 godziny, po czym mieszanie kontynuowano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml 0,5 mol/l wodnego roztworu wodorotlenku sodu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,5 g (wydajność 85%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyno-N-tlenku (temperatura topnienia 160-166°C).
(b) 5 ml dimetyloformamidu dodano do 2,5 ml toluenu, mieszaninę oziębiono lodem i wkroplono 1,3 ml (1,4 mmola) tlenochlorku fosforu. Po mieszaniu mieszaniny podczas oziębiania lodem przez 10 minut, dodano 2,5 g (0,7 mmola) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyno-N-tlenku. Po mieszaniu mieszaniny podczas oziębiania wodą z lodem przez 30 minut, temperaturę doprowadzono do temperatury pokojowej, a następnie mieszanie kontynuowano przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 30 ml wody i dla ekstrakcji, dodano octan etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, poddano filtracji i oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 2,0 g (wydajność 76%) 4-(2,3,4-trimetoksy6-metylobenzoilo)-2,3-dichloro-5-metoksypirydyny (związek nr 193, temperatura topnienia 98-99°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 15
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-bromo-3-chloro-5-metoksypirydyny (związek nr 245) ml dimetyloformamidu dodano do 2,5 ml toluenu, mieszaninę oziębiono lodem i wkroplono 0,7 g (0,2 mmola) tlenobromku fosforu. Po mieszaniu mieszaniny podczas oziębiania wodą z lodem przez 10 minut, dodano 0,42 g (0,1 mmola) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-chloro-5-metoksypirydyno-N-tlenku, otrzymanego w Przykładzie Syntezy 14 (a). Po mieszaniu mieszaniny podczas oziębiania wodą z lodem przez 30 minut, temperaturę doprowadzono do temperatury pokojowej i mieszanie kontynuowano przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 10 ml wody i dla ekstrakcji, dodano octan etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, poddano filtracji i oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 0,32 g (wydajność 65%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-2-bromo-3-chloro-5-metoksypirydyny (związek nr 245, temperatura topnienia 97-99°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY 16
Synteza 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-bromo-5-metylopirydyny (związek nr 228) (a) 57,0 ml (88,9 mmola) n-butylolitu (1,56 m roztworu heksanu) wkroplono do roztworu dietyloeterowego (100 ml) roztworu 12,5 ml (89,2 mmola) diizopropyloaminy w temperaturze 0°C, a następnie mieszano przez 60 minut. Roztwór oziębiono do temperatury -78°C, dodano toluenowy (80 ml) roztwór 20 g (85 mmoli) 3,5-dibromopirydyny, następnie mieszano przez 5 minut, po czym dodano 50 ml roztwór 21,0 g (100 mmoli) 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu, a następnie mieszanie kontynuowano przez 2 godziny. W celu zakończenia reakcji, do mieszaniny dodano 50 ml wody, warstwę wodną ekstrahowano octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji,
PL 209 746 B1 a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 11,8 g (wydajność 31%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(3,5-dibromo-4-pirydylo)metanolu (żółta oleista substancja).
(b) Tetrahydrofuranowy (15 ml) roztwór 2,0 g (4,6 mmola) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)-(3,5-dibromo-4-pirydylo)metanolu otrzymany w etapie (a) oziębiono do temperatury -78°C, wkroplono 6,0 ml (9,4 mmole) n-butylolitu (1,56 M roztwór heksanu), a następnie mieszano przez 5 minut, po czym dodano 0,5 ml (8,0 mmola) jodku metylu, a następnie mieszano przez 2,5 godziny. Dodano 20 ml wody i tetrahydrofuran oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, warstwę organiczną ekstrahowano octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i poddano filtracji, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 0,44 g (wydajność 25%) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo)(3-bromo-5-metylo-4-pirydylo)metanolu.
(c) 3 g dwutlenku manganu dodano do toluenowego (30 ml) roztworu 0,43 g (1,1 mmola) (2,3,4-trimetoksy-6-metylofenylo) (3-bromo-5-metylo-4-pirydylo)metanolu otrzymanego w etapie (b), a następnie mieszano pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Mieszaninę poddano filtracji, rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i tak otrzymany surowy produkt oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 0,23 g (wydajność 54%) 4-(2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzoilo)-3-bromo-5-metylopirydyny (związek nr 228, temperatura topnienia 88-93°C).
PRZYKŁAD SYNTEZY ZWIĄZKU POŚREDNIEGO
Poniżej opisano Przykład Syntezy 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu, stosowanego jako związek pośredni w Przykładach Syntezy 1, 3, 9, 11 i 16.
Synteza 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu
Roztwór 128 g (0,7 mmola) 3,4,5-trimetoksytoluenu w suchym chlorku metylenu (100 ml) kropiono do roztworu 112 g (0,84 mmola) chlorku glinu w 500 ml suchego chlorku metylenu stopniowo podczas oziębiania lodem. Mieszaninę mieszano w tej samej temperaturze przez 45 minut, stopniowo wkraplano roztwór 88,5 g (0,77 mmola) eteru dichlorometylometylowego w suchym chlorku metylenu w czasie 2 godzin. Mieszanie prowadzono w tej samej temperaturze przez 2 godziny i mieszaninie przywrócono stopniowo temperaturę pokojową, a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez jedną noc. Mieszaninę reakcyjną wlano do 1 l wody z lodem, fazę chlorku metylenu oddzielono a fazę wodną ekstrahowano dwukrotnie 200 ml chlorku metylenu. Ekstrakt i fazę chlorku metylenu połączono razem, kolejno przemyto 200 ml wody, 200 ml nasyconego wodnego roztworu wodorowęglanu sodu i 200 ml nasyconego wodnego roztworu chlorku sodu i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu, a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Kryształ zaszczepiający wprowadzono do pozostałości i otrzymane kryształy zebrano przez filtrację, przemyto heksanem i wysuszono powietrzem, otrzymując 128 g 2,3,4-trimetoksy-6-metylobenzaldehydu (temperatura topnienia 55-57°C).
Związki wytworzone sposobami według Przykładów Syntezy 1 do 16 przedstawiono w następujących Tablicach 1 do 18.
W tablicach, związki o wzorach (I-1) do (I-9) są następującymi związkami. Ponadto, w Tablicach, Me oznacza grupę metylową. Et oznacza grupę etylową. Butyl oznacza grupę butylową, i-Propyl oznacza grupę izopropylową, Ph oznacza grupę fenylową, Allyl oznacza grupę allilową, c-Hexyl oznacza grupę cykloheksylową. Benzyl oznacza grupę benzylową, Propargil oznacza grupę propargilową a Pentyl oznacza grupę pentylową.
PL 209 746 B1
(1-9)
Tabela 1
Związki o wzorze (1-1)
Nr (X)„ R (RZ),n Własności fizyczne
1. 2-C1, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO temperatura topnienia 108-110 °C
2. 2-C1. 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-Me temperatura topnienia 123-126 “C
3. 2-C1, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO temperatura topnienia 81-83 °C
4. 2-C1, 6-C1 Me 4’-MeO Bezbarwna substancja oleista
5. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO Żółta substancja oleista
6. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-Me temperatura topnienia 63-65 °C
7. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO temperatura topnienia 59-62 °C
8. nie podstawiony Me 4’-MeO Blado żółta substancja oleista
9. 2-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO temperatura topnienia 82-86 °C
PL 209 746 B1
10. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 86-89 °C
11. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 110-112 °C
12. 2-C1 Me 4’-Me, 5’-Me, 6’-Me Temperatura topnienia 88-95 °C
13. 2-CI Me 4’, 5’-(-OCH2O-) Temperatura topnienia 119-122 °C
14. 2-CI Me 4’-MeO Blado żółta substancja oleista
15. 2-CI Et 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
16. 2-CI i-propyl 4’-MeO, 5'-MeO,6’-MeO
17. 2-CI Me 3’-MeO, 4'-MeO, 5T-MeO, 6’-MeO
18. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-EtO Temperatura topnienia 89-90 UC
19. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-i-propyl-O- Blado żółta substancja oleista
20. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-allil-0-
21. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-propargil-O-
22. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CF3CH2O-
23. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-c-heksyl-O- temperatura topnienia 85-86°C
Tabela 2
Związki o wzorze (I-1)
Nr (X)n R1 (RY Własności fizyczne
24. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-(CH3)2N(CH2)O-
25. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH3S(CH2)2O-
26. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-PhO-
27. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-benzyl-O- Temperatura topnienia 116-117 C
28. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH3COO-
29. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH3OCCO-
30. 2-meO, 6-meO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 93-94 °C
31. 2-CI, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 85-87 °C
32. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 125-127 “C
33. 2-i-propyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żóba substancja oleista
34. 2-CF3CH2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 80-82 “C
35. 2-CH3O(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żóba substancja oleista
36. 2-CH3O(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
37. 2-PhO- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
38. 2-benzyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żóba substancja oleista
39. 2-c-hcksyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żóba substancja oleista
40. 2-allil-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 85-86 °C
PL 209 746 B1
41. 2-(CH3)2N(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 121-124 °C
42. 2-(CH3)2N(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
43. 2-CI, 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 161-162 C
44. 2-CI, 5-allil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
45. 2-C1, 5-propargil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
46. 2-CI, 5-CH3O(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
47. 2-CI. 5-CH3(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 127-129 °C
Tabela 3
Związki o wzorze (1-1)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
48. 2-CI, 5-Et Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
49. 2-MeO, 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
50. 2-MeS Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
51. 2-Me2N Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
52. 2-CI, 5- (CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
53. 2-CN Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 140-144 °C
54. 2-CI, 5-CI, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 114-116 °C
55. 2-MeO, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 149-151 °C
56. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 100-103 °C
57. 2-OH, 5-CI Me 4’-MeO, 5'-MeO, 6'-MeO
58. 2-CI, 5-Me, 6-C1 Me 4’-MeO, 5‘-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 101-104 °C
59. 2-CI. 5-allil, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
60. 2-CI, 5-propargil, 6- CI Me 4’-MeO, 5‘-MeO, 6’-MeO
61. 2-CI, 5-CH3)(C=O)-, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 107-111 °C
62. 2-CI, 5-CH3(C=O)-, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 109-112 °C
63. 2-CI, 5-Et, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
64. 2-CI, 5- (CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
65. 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO blado żółta substancja oleista
66. 5-allil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
67. 5-propargil Me 4’-MeO, 5'-MeO, 6’-MeO
68. 5-CH3(C=O)- . Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
69. 5-CH3(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 110-113 °C
70. 5-Et Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
PL 209 746 B1
Tabela 4
Związki o wzorze (1-1)
Nr (X)n R (R2)m Własności fizyczne
71. 5-(CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-McO
72. 2-CH3O(CH2)2O Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 77-81 °C
73. 2-(6’-fenyl)-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-O-(2-pirydyl) Temperatura topnienia 183-189 °C
74. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 81-82 °C
75. 2-EtO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
76. 2-MeS Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-OH Temperatura topnienia 98-102 °C
77. 2-OH Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 167-173 °C
78. 2-NH? Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 115-118 °C
79. 2-CH3NH Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 150-157 °C
80. 2-CH3COO Me 4:-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
81. 2-i-propyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-i-propyl Blado żółta substancja oleista
82. 2-C1, 6-C1 Mc 4:-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 105-108 °C
83. 2-C1 Me 4’-MeO, 5’-(4-MeO-benzyl)O Temperatura topnienia 123-125 °C
84. 2-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 100-103 °C
85. 2-Me, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
86. 2-Me, 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 5
Związki o wzorze (1-2)
Nr (X)„ R (R-)in Własności fizyczne
87. 2-PhO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 147-150 °C
88. 2-OH, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 6
Związki o wzorze (1-2)
Nr (X)n R (RX Własności fizyczne
89. 2-CI, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 120-125 °C
90. 2-Cl, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 106-109 °C
91. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 98-101 “C
92. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 104-107 °C
93. 2-MeO, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 130-134 °C
94. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 151-156 °C
95. 2-Br, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
96. 2-MeS, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
97. 2-CN, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
PL 209 746 B1
98. 2-CI, 5-Cl, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 139-141 °C
99. 2-CI, 5-Cl, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 113-115 °C
100. 5-Cl, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 94-97 °C
101. 5-Cl Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 90-91 “C
102. 5-Cl Me 4'-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 75-77 °C
103. 5-Cl, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 72-74 °C
104. 5-Cl, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 143-146 °C
105. 5-Cl, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 112-115 °C
106. 5-Cl, 6-EtO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 82-84 °C
107. 6-McO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
108. 5-Cl, 6-n-propyl-O Me 4’-MeO, 5’-McO, 6'-MeO Blado żółta substancja oleista
109. 6-EtO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6'-MeO Blado żółta substancja oleista
110. 5-Cl, 6-n-butyl-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6:-MeO Blado żółta substancja oleista
111. 6-n-propyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
112. 6-n-butyl-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substanc ja oleista
Tabela 7
Związki o wzorze (1-2)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
113. 5-Cl, 6-propargil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 131-133C
I 114. 5-Cl, 6-n-pentyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
115. 5-Cl, 6-OH Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 152-154°C
116. 6-n-pentyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
117. 5-Cl, 6CH3S(CH2)2O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 62-64 °C
118. 5-Cl, 6-allil-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Blado żółta substancja oleista
119. 5-Cl, 6CH3O(CH2)2O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 78-80 °C
120. 2-MeO, 5-MeO Me 4'-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 135-139 °C
121. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 97-100 °C
122. 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 103-106 °C
123. 2-CI, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 117-119 °C
PL 209 746 B1
124. 2-Br, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 145-147 °C
125. 2-Me, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
126. 2-Et, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
127. 2-n-propyl, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
128. 2-allil, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
129. 2-propargyl, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO. 6’-MeO
130. 2-EtO, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 110-112 C
131. 2-CN, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 117-120 °C
132. 2-MeS, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 154-159 °C
133. 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 98-105 °C
134. 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
135. 5-F Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 8
Związki o wzorze (1-3)
Nr (X)„ R (R2)m Własności fizyczne
136. 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Żółta substancja oleista
Tabela 9_
Związki o wzorze (1-4)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
137. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 10
Związki o wzorze (1-5)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
138. 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 109-1 H0C
Tabela 11
Związki o wzorze (1-6)
Nr (X)n R1 (R2).n Własności fizyczne
139. 4-Me Me 4:-MeO, 5’-MeO, 6’-Me
140. 4-Me, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-McO, 6’-MeO
141. 4-Me, 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 12
Nr Wzór (X)n R1 (R2)r RJ Własności fizyczne
142. d-7) 2-MeO Me 5’-MeO PhO Temperatura topnienia 90-91 °C
143. (1-7) 2-CI, 4-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
144. 0-7) 2-CI, 4-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
145. (1-7) 2-CI, 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
146. d-7) 2-MeO, 4-G1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
147. (1-7) 2-F, 4-F Me 5:-MeO, 6’-MeO MeO
148. (1-7) 2-F. 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
149. (1-7) 2-MeO, 4-F Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO
150. (1-7) 2-C1, 4-C1, 5-C1 Me 5‘-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
151. (1-7) 2-Me, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
152. 0-7) 2-Me, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
153. (1-7) 2-Me, 4-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
154. 0-7) 2-Me, 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
155. 0-7) 2-Me, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
156. 0-7) 2-Me, 4-MeO, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
157. (1-7) 2-MeO, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
158. (1-7) 2-MeO, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
159. 0-7) 2-MeO, 4-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
160. (1-7) 2-Me, 4-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
161. d-7) 2-Me, 4-C1, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
162. (1-7) 2-Me, 4-C1, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
163. d-7) 2-C1, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
164. (1-7) 2-C1, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
165. (1-7) 2-C1, 4-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
166. (1-7) 2-CFj, 4=CF3, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 13
Nr Wzór (X)n R1 (R-)P K1 Własności fizyczne
167. 0-7) 2-C1, 4-CF3, 6-CF3, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 117-118°C
168. (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
169. (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-Et Me 5-MeO, 6’-MeO MeO
170. (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-allil Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO
171. d-7) 2-CF3,4-CF3, 5-n-propyl Me 5’ -MeO, 6’-MeO MeO
172. 0-7) 2-CF3,4-CF3, 5-propargil Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
173. (1-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-Me, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
174. (1-7) 2-CF3,4-CF3,5-Et, 6-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
175. 0-7) 2-CF3,4-CF3, 5-allil, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
176. (1-7) 2-CF3, 4-CF, 5-n-propyl, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
177. (1-7) 2-CF,, 4-CF3 5-propargil, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
178. (1-7) 2-CF3, 4-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
179. d-7) 2-CF3, 5-CF3, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
180. (1-7) 2-CF3, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
181. 0-7) 2-CFj, 4-Me, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
182. (1-7) 2-CF3, 4-Et, 5-CF, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
183. 0-7) 2-CF,, 4-allil, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
184. 0-7) 2-CF3, 4-n-propyl, 5cf3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
185. 0-7) 2-CF3, 4-propargil, 5cf3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
186. (1-7) 2-C1, 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 60-61 °C
187. (1-8) 2-MeO, 3-C1, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 128-134 °C
Tabela 14
Nr Wzór (X)n R1 Ty R1 Własności fizyczne
188. (1-8) 2-EtO, 3-C1, 5-C1 Me 5’-McO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
189. (1-8) 2-MeO, 3-MeO, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
PL 209 746 B1
190. (1-8) 2-MeO, 3-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
191. (1-8) 3-C1, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 109-111°C
192. (1-8) 3-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 90-94°C
193. (1-8) 2-CI, 3-C1, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 98-99°C
194. (1-8) 2-CI, 3-C1, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 110-114°C
195. (1-8) 2-Cl, 3-MeO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
196. (1-8) 2-CI, 3-EtO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
197. (1-8) 3-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
198. (1-8) 3-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
199. (1-8) 2-CI, 3-MeO, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 80-86°C
200. (1-8) 2-CI, 3-EtO, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
201. (1-8) 3-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 106-107°C
202. (1-8) 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 108-110°C
203. (1-8) 3-Br, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
204. (1-8) 2-F, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
205. (1-8) 2-MeO, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
206. (1-8) 2-EtO, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
207. (1-8) 2-MeO, 3-MeO, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
208. (1-8) 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
209. (1-8) 3-F Mc 5’-MeO, 6’-MeO MeO
210. (1-8) 3-Me, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
Tabela 15
Nr Wzór (X)n R1 (R2)p RJ Własności fizyczne
211. (1-8) 2-CI, 3-Me. 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
212. (1-8) 2-Br, 3-Me, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
213. d-8) 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 117-122°C
214. d-8) 2-Cl, 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
215. d-8) 2-Br, 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
216. d-8) 3-Et, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
217. (1-8) 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
218. (1-8) 3-n-propyl, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
219. (1-8) 3-propargil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
220. (1-8) 2-CI, 3-Et, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
221. d-8) 2-CI, 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
222. (1-8) 2-CI, 3-n-propyl, 5MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
223. (1-8) 2-CI, 3-propargil, 5MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
224. (1-8) 2-Br, 3-Et, 5-MeO Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO
225. (1-8) 2-Br, 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
226. d-8) 2-Br, 3-n-propyl, 5MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
227. (1-8) 2-Br, 3-propargil, 5MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
228. (1-8) 3-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 88-93°C
229. (1-8) 3-Et, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
230. d-8) 3-allil, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
231. d-8) 3-n-propyl, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
232. (1-8) 3-propargil, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
233. d-8) 3-Me, 5-Br, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
234. d-8) 3-Et, 5-Br, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 16
Nr Wzór (X)n R1 (R2)p RJ Własności fizyczne
235. d-8) 3-allil, 5-Br, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
236. (1-8) 3-n-propyl, 5-Br, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
237. d-8) 3-propargil, 5-Br, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
238. (1-8) 3-Me, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
239. d-8) 3-Et, 5-Br. 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
240. (1-8) 3-allil, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
241. d-8) 3-n-propyl, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
242. d-8) 3-propargil, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
243. (1-8) 3-MeO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Czerwona substancja oleista
244. (1-8) 3-MeO, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
245. (1-8) 2-Br, 3-CI, 5-Meo Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 97-99°C
246. (1-8) 2-Br, 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
247. (1-8) 2-C1, 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
248. d-8) 2-Br, 3-C1, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
249. d-8) 2-C1, 3-MeO, 5-CI, 6C1 Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO Żółta substancja oleista
250. d-8) 2-Br, 3-MeO, 5-CI, 6C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Żółta substancja oleista
251. (1-8) 3-EtO, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 106-109°C
252. d-8) 3-EtO, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 98,5-99,5°C
253. d-8) 2-Br. 3-EtO, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
254. (1-8) 2-Br, 3-C1, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 113-115°C
255. (1-8) 2-C1, 3-Br, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
256. (1-8) 2-Br, 3-Br, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
257. (1-8) 2-Br, 3-CI, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
258. (1-8) 2-C1, 3-EtO, 5-CI, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 17
Nr Wzór (X)n R1 Trs R’ Własności fizyczne
259. (1-8) 2-Br, 3-EtO, 5-CI, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
260. (1-8) 2-C1, 3-EtO, 5-CI, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
261. (1-8) 2-Br, 3-EtO, 5-CI, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
262. (1-8) 2-F, 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 85-87°C
263. (1-8) 2-Br, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
264. d-8) 2-F, 3-Me, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
265. (1-8) 2-Br, 3-F, 5-F, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
266. (1-8) 2-CI, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
267. (1-8) 2-Br, 3-Br, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
268. (1-8) 2-Cl,3-CI, 5-Cl, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
269. (1-8) 3-Br, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
270. d-8) 2-Br, 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
271. (1-8) 3-F, 5-CH, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
272. (1-8) 3-Cl, 5-CH3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 84-88°C
273. d-8) 3-F, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
274. (1-8) 2-CI, 3-CF,, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 85-88°C
275. (1-8) 3-CFj, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
276. (1-8) 3-CF3, 5-Me, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
277. (1-8) 3-CFj, 5-Et, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
278. (1-8) 3-CFj, 5-allil, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
279. (1-8) 3-CF3, 5-n-propyl, 6cf3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
280. (1-8) 3-CF3, 5-propargil, 6CF, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
281. d-8) 2-CI, 3-CF3, 5-CF3, 6- C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
282. (1-8) 2-CI, 3-CF3, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabe a 18
Nr Wzór (X)n R (R2)p R3 Własności fizyczne
283 d-8) 3-CF3, 5-CF, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
284 (1-9) 3-C1, 5-Cl, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 144-147°C
285 (1-9) 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
286 (1-9) 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Blado żółta substancja oleista
287 (I-D 2-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 97-100°C
288 (1-8) 2-Me, 3-C1, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 111-113°C
289 (1-8) 2-Me, 3-C1, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 88-94°C
290 d-8) 2-Me, 3-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 117-118°C
291 (1-8) 2-CI, 3-Br, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Brązowa substancja oleista
292 (1-8) 2-Br, 3-Br, 5-Meo Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Żółta substancja oleista
Związki o wzorze (X) stosowane jako związki pośrednie, wytwarzane zgodnie z Przykładami Syntezy 1, 3, 5, 6, 8, 9, 11 i 16 przedstawiono w Tablicach 19 do 36.
Związki wytworzone sposobami według Przykładów Syntezy 1 do 16 przedstawiono w następujących Tablicach 1 do 18.
W Tablicach, związki o wzorach (X-l) do (X-9) są następującymi związkami.
Ponadto, w Tablicach, Me oznacza grupę metylową. Et oznacza grupę etylową, Butyl oznacza grupę butylową, i-Propyl oznacza grupę izopropylową, Ph oznacza grupę fenylową, Allil oznacza gru30
PL 209 746 B1 pę allilową, c-Heksyl oznacza grupę cykloheksylową, Benzyl oznacza grupę benzylową, Propargil oznacza grupę propargilową a Pentyl oznacza grupę pentylową.
PL 209 746 B1
Tabela 19
Związki o wzorze (Χ-1)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
1. 2-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Substancja lepka
2. 2-CI. 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-Me Substancja lepka
3. 2-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
4. 2-CI, 6-C1 Me 4’-MeO Substancja lepka
5. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO
6. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-Me
7. nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 132-135°C
8. nie podstawiony Me 4’-MeO
9. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO
10. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO
11. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
12. 2-CI Me 4’-Me, 5’-Me, 6’-Me Temperatura topienia 125-127°C
13. 2-CI Me 4’, 5’-(-0CH2O-) Temperatura topnienia 127-130°C
14. 2-CI Me 4’-MeO
15. 2-CI Et 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
16. 2-CI i-propyl 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
17. 2-CI Me 3’-MeO, 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
18. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-EtO Substancja lepka
19. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-i-propyl-O- Substancja lepka
20. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-allil-O-
21. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-propargil-0-
22. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CF3CH2O-
23. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-c-heksyl-O- Substancja lepka
Tabela 20
Związki o wzorze (Χ-1)
Nr (X)n R (Rz)m Własności fizyczne
24. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-(CH3)2N(CH2)O-
25. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH3S(CH2)2O-
26. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-PhO-
27. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-benzyl-O- Substancja lepka
28. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH3COO-
29. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-CH,OCCO-
30. 2-MeO, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
31. 2-CI, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
32. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO
33. 2-i-propyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
34. 2-CF3CH2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
35. 2-CH3O(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
36. 2-CH3O(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
37. 2-PhO- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
38. 2-benzyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
39. 2-c-heksyl-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
40. 2-allil-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
41. 2-(CH3)2N(CH2)2O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
42. 2-(CH3)2N(CII2)2O- Me 4’-MeO, 5'-MeO, 6’-MeO
43. 2-CI, 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
44. 2-CI, 5-allil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
45. 2-CI, 5-propargil Mc 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
PL 209 746 B1
46. 2-CI, 5-CH3O(C=O)- Me 4’-MeO, S’-MeO, 6’-MeO
47. 2-CI. 5-CH3(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 21
Związki o wzorze (Χ-1)
Nr <X)n R (Rz)m Własności fizyczne
48, 2-CI, 5-Et Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
49. 2-MeO, 5-Me Me 4’-MeO,5’-MeO,6’-MeO
50. 2-MeS Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
51. 2-Me2N Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
52. 2-CI, 5- (CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
53. 2-CN Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
54. 2-CI, 5-CI, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
55. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
56. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
57. 2-OH, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
58. 2-CI, 5-Me, 6-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
59. 2-CI. 5-allil, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
60. 2-CI, 5-propargil, 6- C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
61. 2-CI, 5-CH3)(C=O)-, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 133-135°C
62. 2-CI, 5-CH3(C=O>, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 141-158°C
63. 2-CI, 5-Et, 6-CI Me 4'-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
64. 2-CI, 5- (CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
65. 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
66. 5-allil Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
67. 5-propargil Me 4’-MeO, 5’-MeO, ó’-MeO
68. 5-CH3(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
69. 5-CH3(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
70. 5-Et Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 22
Związki o wzorze (Χ-1)
Nr (X)„ R1 (RX Własności fizyczne
71. 5-(CH3)2N(C=O)- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
72. 2-CH3O(CH2)2)- Me 4’-MeO, 5’-MeO
73. 2-(6’-fenyl)-O- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-O-(2-pirydyl)
74. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
75. 2-EtO Me 4'-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
76. 2-MeS Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-OH
77. 2-OH Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
78. 2-NH2 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
79. 2-CH3NIl Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
80. 2-CH3COO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
81. 2-i-propyl-0- Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-i-propyl-0
82. 2-CI, 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
83. 2-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Substancja lepka
84. 2-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
85. 2-Me, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
86. 2-Me, 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
PL 209 746 B1
Tabela 23
Związki o wzorze (Χ-2)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
87. 2-PhO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO. 6’-MeO
88. 2-OH, 5-Cl Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 24
Związki o wzorze (Χ-2)
Nr (X)n R1 (R2)™ Własności fizyczne
89. 2-CI, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 134-136 °C
90. 2-CI, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 162-165 °C
91. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO
92. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 101-106 °C
93. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
94. 2-MeO, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO
95. 2-Br, 5-Cl Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
96. 2-MeS, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
97. 2-CN, 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
98. 2-CI, 5-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Temperatura topnienia 156-158 °C
99. 2-CI, 5-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 131-135 °C
100. 5-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO Substancja lepka
101. 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO
102. 5-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 102-105 °C
103. 5-CI, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 95-98 °C
104. 5-CI, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
105. 5-CI, 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO
106. 5-CI, 6-EtO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
107. 6-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
108. 5-CI, 6-n-propyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
109. 6-EtO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
110. 5-CI, 6-n-butyl-0 Me 4’-McO, 5’-MeO, 6’-MeO
111. 6-n-propyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
112. 6-n-butyl-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 25
Związki o wzorze (Χ-2)
Nr (X)„ R1 (R2)m Własności fizyczne
113. 5-CI, 6-propargil-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
114. 5-CI, 6-n-pentyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
115. 5-CI, 6-OH Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
116. 6-n-pentyl-O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
117. 5-CI, 6-CH3(CH2)2O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
118. 5-CI, 6-allil-0 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
119. 5-CI, 6CH3O(CH2)2O Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
120. 2-MeO, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
121. 2-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
122. 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
PL 209 746 B1
123. 2-Cl, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
124. 2-Br, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
125. 2-Me, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
126. 2-Et, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
127. 2-n-propyl, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
128. 2-allil, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
129. 2-propargil, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
130. 2-EtO, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
131. 2-CN, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
132. 2-MeS, 5-MeO Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
133. 5-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
134. 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
135. 5-F Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 26
Związki o wzorze (Χ-3)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
136. 6-CI Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO substancja lepka
Tabela 27
Związki o wzorze (Χ-4)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
137. Nie podstawiony Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 28
Związki o wzorze (Χ-5)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
138. 5-C1, 6-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO Temperatura topnienia 71-73°C
Tabela 29
Związki o wzorze (Χ-6)
Nr (X)n R1 (R2)m Własności fizyczne
139. 4-Me Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
140. 4-Me, 5-C1 Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
141. 4-Me, 5-Br Me 4’-MeO, 5’-MeO, 6’-MeO
Tabela 30
Nr Wzór (X)n R1 (R2)p ΊΓ Własności fizyczne
142. (1-7) 2-MeO Me 5’-MeO PhO Temperatura topnienia 90-91 °C
143. (Χ-7) 2-Cl, 4-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
144. (Χ-7) 2-Cl, 4-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
145. (Χ-7) 2-Cl, 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
146. (Χ-7) 2-MeO, 4-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
147. (Χ-7) 2-F, 4-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
148. (Χ-7) 2-F, 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
149. (Χ-7) 2-MeO, 4-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
150. (Χ-7) 2-Cl, 4-CI, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
151. (Χ-7) 2-Me, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
152. (Χ-7) 2-Me, 4-Me, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
153. (Χ-7) 2-Me, 4-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
154. (Χ-7) 2-Me, 4-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
155. (Χ-7) 2-Me, 4-Me, 5-CI Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
156. (Χ-7) 2-Me, 4-MeO, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
157. (Χ-7) 2-MeO, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
158. (Χ-7) 2-MeO, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
159. (Χ-7) 2-MeO, 4-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
160. (Χ-7) 2-Me, 4-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
161. (Χ-7) 2-Me, 4-C1, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
162. (Χ-7) 2-Me, 4-CI, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
163. (Χ-7) 2-CI, 4-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
164. (Χ-7) 2-CI, 4-Me, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
165. (Χ-7) 2-CI, 4-Me, 5-Br Me 5'-MeO, 6’-MeO MeO
166. (Χ-7) 2-CFj, 4=CF3, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 31
Nr Wzór (X)n R (R2)p R’ Własności fizyczne
167. (Χ-7) 2-CI, 4-CF3, 6-CF3, Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Substancja lepka
168. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
169. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF3, 5-Et Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
170. (Χ-7) 2-CF,, 4-CF,, 5-allil Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
171. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF3j 5-n-propyl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
172. (Χ-7) 2-CF,, 4-CF,, 5propargil Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
173. (Χ-7) 2-CF3,4-CF3, 5-Me, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
174. (Χ-7) 2-CF3,4-CF3, 5-Et, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
175. (Χ-7) 2-CF,,4-CF,, 5-allil, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
176. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF, 5-n-propyl, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
177. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF, 5-propargil, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
178. (Χ-7) 2-CF3, 4-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
179. (Χ-7) 2-CF3, 5-CF3, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
180. (Χ-7) 2-CF3, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
181. (Χ-7) 2-CF3, 4-Me, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
182. (Χ-7) 2-CF3, 4-Et, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
183. (Χ-7) 2-CF3,4-allil, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
184. (Χ-7) 2-CF3,4-n-propyl, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
185. (Χ-7) 2-CF3,4-propargil, 5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
186. (Χ-8) 2-CI, 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Amorficzny
187. (Χ-8) 2-MeO, 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 32
Nr Wzór (X)„ R1 (R2)p R5 Własności fizyczne
188. (Χ-8) 2-EtO, 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
189. (Χ-8) 2-MeO, 3-MeO, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
190. (Χ-8) 2-MeO, 3-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
191. (Χ-8) 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 136-140 °C
192. (Χ-8) 3-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 160-162 C
193. (Χ-8) 2-CI, 3-CI, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
194. (Χ-8) 2-CI, 3-CI, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
195. (Χ-8) 2-CI, 3-MeO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
196. (Χ-8) 2-CI, 3-EtO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
197. (Χ-8) 3-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
198. (Χ-8) 3-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
199. (Χ-8) 2-CI, 3-MeO, 5-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
200. (Χ-8) 2-CI, 3-EtO, 5-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
201. (Χ-8) 3-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 168-169 °C
202. (Χ-8) 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Substancja lepka
203. (Χ-8) 3-Br, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 90-93 °C
204. (Χ-8) 2-F, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
205. (Χ-8) 2-MeO, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
206. (Χ-8) 2-EtO, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
207. (Χ-8) 2-MeO, 3-MeO, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
208. (Χ-8) 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
209. (Χ-8) 3-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
210. (Χ-8) 3-Me, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 33
Nr Wzór (X)n R1 TrT R3 Własności fizyczne
211. (Χ-8) 2-CI, 3-Me, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
212. (Χ-8) 2-Br, 3-Me, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
213. (Χ-8) 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
214. (Χ-8) 2-CI, 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
215. (Χ-8) 2-Br, 3-Me, 5-Me Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
216. (Χ-8) 3-Et, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
217. (Χ-8) 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
218. (Χ-8) 3-n-propyl, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
219. (Χ-8) 3-propargil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
220. (Χ-8) 2-CI, 3-Et, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
221. (Χ-8) 2-CI, 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
222. (Χ-8) 2-CI, 3-n-propyl, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
223. (Χ-8) 2-CI, 3-propargil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
224. (Χ-8) 2-Br, 3-Et, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
225. (Χ-8) 2-Br, 3-allil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
226. (Χ-8) 2-Br, 3-n-propyl, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
227. (Χ-8) 2-Br, 3-propargil, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
228. (Χ-8) 3-Me, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO substancja lepka
229. (Χ-8) 3-Et, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
230. (Χ-8) 3-allil, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
231. (Χ-8) 3-n-propyl, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
232. (Χ-8) 3-propargil, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
233. (Χ-8) 3-Me, 5-Br, 6-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
234. (Χ-8) 3-Et, 5-Br, 6-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 34
Nr Wzór (X)n R1 (R2)P R3 Własności fizyczne
235. (Χ-8) 3-allil, 5-Br, 6-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
236. (Χ-8) 3-n-propyl, 5-Br, 6-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
237. (Χ-8) 3-propargil, 5-Br, 6-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
238. (Χ-8) 3-Me, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
239. (Χ-8) 3-Et, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
240. (Χ-8) 3-allil, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
241. (Χ-8) 3-n-propyl, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
242. (Χ-8) 3-propargil, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
243. (Χ-8) 3-MeO, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
244. (Χ-8) 3-MeO, 5-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
PL 209 746 B1
245. (Χ-8) 2-Br, 3-0, 5-Meo Me 5’-MeO,6’-MeO MeO
246. (Χ-8) 2-Br, 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
247. (Χ-8) 2-0, 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
248. (Χ-8) 2-Br, 3-CI, 5-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
249. (Χ-8) 2-CI, 3-MeO, 5-C1,6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
250. (Χ-8) 2-Br, 3-MeO, 5-C1, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
251. (Χ-8) 3-EtO, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
252. (Χ-8) 3-EtO, 5-Cl Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
253. (Χ-8) 2-Br, 3-EtO, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
254. (Χ-8) 2-Br, 3-CI, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
255. (Χ-8) 2-CI, 3-Br, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
256. (Χ-8) 2-Br, 3-Br, 5-EtO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
257. (Χ-8) 2-Br, 3-CI, 5-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
258. (Χ-8) 2-Cl, 3-EtO, 5-C1, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 35
Nr Wzór (X)n R1 (R\ R3 Własności fizyczne
259. (Χ-8) 2-Br, 3-EtO, 5-Cl, 6-CI Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
260. (Χ-8) 2-CI, 3-EtO, 5-CI, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
261. (Χ-8) 2-Br, 3-EtO, 5-C1, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
262. (Χ-8) 2-F, 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Substancja lepka
263. (Χ-8) 2-Br, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
264. (Χ-8) 2-F, 3-Me, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
265. (Χ-8) 2-Br, 3-F, 5-F, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
266. (Χ-8) 2-CI, 3-F, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
267. (Χ-8) 2-Br, 3-Br, 5-Br, 6-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
268. (Χ-8) 2-CI, 3-CI, 5-CI, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
269. (Χ-8) 3-Br, 5-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
270. (Χ-8) 2-Br, 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
271. (Χ-8) 3-F, 5-CH3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
272. (Χ-8) 3-CI, 5-CH3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
273. (Χ-8) 3-F, 5-MeO Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
274. (Χ-8) 2-CI, 3-CFj, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 154-158°C
275. (Χ-8) 3-CF3, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
276. (Χ-8) 3-CF3, 5-Me, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
277. (Χ-8) 3-CF3, 5-Et, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
278. (Χ-8) 3-CFj, 5-allil, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
279. (Χ-8) 3-CF3, 5-n-propyl, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
280. (Χ-8) 3-CF3, 5-propargil, 6-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
281. (Χ-8) 2-CI, 3-CF3, 5-CF3, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
282. (Χ-8) 2-CI, 3-CFj, 5-CFj Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
Tabela 36
Nr Wzór (X)n R1 (R2)p R3 Własności fizyczne
283. (Χ-8) 3-CF3,5-CF3 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
284. (Χ-9) 3-CI, 5-CI, 6-C1 Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 97-99 °C
285. (Χ-9) 3-F, 5-F, 6-F Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO
286. (Χ-9) 3-Br, 5-Br Me 5’-MeO, 6’-MeO MeO Temperatura topnienia 114-117 °C
PL 209 746 B1
Pochodne benzoilopirydyny o wzorze (I) lub ich sól są użyteczne jako substancja aktywna w środkach grzybobójczych, a w szczególności jako substancja aktywna w środkach grzybobójczych stosowanych w rolnictwie i ogrodnictwie. Jako rolniczy i ogrodniczy środek grzybobójczy jest ona skuteczna do hamowania chorób takich jak zaraza ryżowa, brązowe plamy lub zaraza pochwy ryżu (Oryza sativa), mączniak prawdziwy, zgnilizna, rdza, pleśń śnieżna, śnieć śnieżna, plamica, plamistość liści lub plamistość kłosa jęczmienia (Hordeum vulgare), melanoza lub zgnilizna cytrusa (Citrus), brunatna zgnilizna kwiecia, mączniak prawdziwy, plamistość liścia Alternaria lub parch jabłoni (Malus pumila), zgnilizna lub plamistość czarna gruszki (Pyrus serotina, Pyrus ussuriensis, Pyrus communis), zgnilizna trzona korzenia, zgnilizna lub Fomitopsis korzenia brzoskwini (Prunus persica), choroba dojrzałego korzenia Antraknosem, mączniak prawdziwy lub mączniak rzekomy winogron (Vitis vinifera), antraknoza lub okrągła plamistość liści Japońskiej śliwy daktylowej (Diospyros kaki), antraknoza, mączniak prawdziwy, zgnilizna twardzikowa lub mączniak dyniowatych (Cucumis melo), zaraza wczesna, pleść liścia lub późna zaraza pomidora (Lycopersicon esculentum), zaraza liścia pieprznicy (Brassica sp., Raphanus sp., itd.), wczesna lub późna zaraza pomidora (Solanum tuberosum), mączniak prawdziwy truskawki (Fragaria chiloensis), szara pleśń układu korzenia różnych upraw. Mają one doskonały efekt hamowania, w szczególności mączniaka prawdziwego jęczmienia i warzyw i zarazy ryżu. Ponadto, również skutecznie zwalczają choroby gleby spowodowane grzybami fitopatogenicznymi, takimi jak Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Vertivillium i Plasmodiophora.
Związek według wynalazku można stosować w połączeniu z rolniczym adiuwantem, uzyskując różne preparaty związku zawierającego środek grzybobójczy, takie jak pył, granulki, granulowany zwilżalny proszek, zwilżalny proszek, zawiesina wodna, zawiesina oleista, proszek rozpuszczalny w wodzie, koncentrat zawiesinowy, roztwór wodny, pasta, aerozol lub mikro-dawki pylistego proszku. Zgodnie z celem wynalazku związek według wynalazku można formułować w dowolny preparat, który zwykłe stosuje się w rolnictwie i ogrodnictwie. Jako adiuwant preparatu można przykładowo stosować nośnik stały, taki jak ziemia okrzemkowa, uwodnione wapno palone, węglan wapnia, talk, biały węgiel, glinka kaolinowa, bentonit, mieszanina kaolinitu i sericitu, glina, węglan sodu, wodorowęglan sodu, sól Glauber'a, zeolit lub skrobia, rozpuszczalnik, taki jak woda, toluen, ksylen, solwentnafta, dioksan, aceton, izoforon, keton metylowo-izobutylowy, chlorobenzen, cykloheksan, dimetylosulfotlenek, dimetyloformamid, dimetyloacetamid, N-metylo-2-pirolidon lub alkohol, anionowe środki powierzchniowo czynne lub środek do opryskiwania, takie jak sól kwasu tłuszczowego, benzoesan, sulfobursztynian alkilu, sulfobursztynian dialkilu, polikarboksylan, sól estru alkilowego kwasu siarkowego, siarczan alkilu, siarczan alkiloarylu, siarczan eteru alkilowo-diglikolowego, sól estru alkoholowego kwasu siarkowego, alkilosulfonian, alkiloarylosulfonian, arylosulfonian, ligninosulfonian, disulfonian eteru alkilowodifenylowego, sulfonian polistyrenu, sól estru alkilowego kwasu fosforowego alkiloarylofosfonian, styryloarylofosfonian, sól estru kwasu siarkowego i polioksyetylenowanego eteru alkilowego, siarczan eteru polioksyetylono-alkilowo-arylowego, sól estru kwasu siarkowego i polietoksylowanego eteru alkilowo-arylowego, fosforan polietoksylowanego eteru alkilowego, sól estru kwasu alkiloarylofosforowego i polioksyetylenu, produkt kondensacji kwasu naftaleno-sulfonowego i formaliny, niejonowy środek powierzchniowo czynny lub środek do opryskiwania, taki jak ester kwasu tłuszczowego i sorbitanu, ester kwasu tłuszczowego i gliceryny, poligliceryol kwasu tłuszczowego, eter poliglikolowy kwasu tłuszczowego, glikol acetylenowy, alkohol acetylenowy, polimer blokowy oksyalkilenu, polioksyetylenowany eter alkilowy, polioksyetylenowany eter alkilowoarylowy, polioksyetylenowany eter styrylowo-arylowy, polioksyetylenowany eter alkilowo-glikolowy, ester kwasu tłuszczowego i polioksyetylenu, ester kwasu tłuszczowego i polioksyetylenoglicerolu, polioksyetylenowany utwardzany olej rycynowy lub ester kwasu tłuszczowego i polioksypropylenu, olej roślinny lub mineralny, taki jak olej z oliwek, olej z kapoka, olej rycynowy, olej palmowy, olej rumiankowy, olej kokosowy, olej sezamowy, olej kukurydziany, olej z otrębów ryżowych, olej arachidowy, olej bawełniany, olej z ziarna soi, olej rzepakowy, olej z nasion lnu, olej tungowy lub parafina ciekła. Znane adiuwanty można wybrać spośród adiuwantów znanych w rolnictwie i ogrodnictwie zgodnie z zakresem wynalazku. Ponadto, można stosować zwykle stosowane adiuwanty, takie jak czynnik spęczniający, zagęszczacz, środek zapobiegający osadzaniu, środek impregnujący przeciwko zamarzaniu, stabilizator dyspersji, środek zmniejszający uszkodzenia upraw lub środek przeciwdziałający mączniakowi. Stosunek przy mieszaniu związku według wynalazku i adiuwanta wynosi zwykłe od 0,005:99,995 do 95:5, korzystnie od 0,2:99,8 do 90:10. Preparaty te mogą być stosowane same lub po rozcieńczeniu rozcieńczalnikiem, takim jak woda we wstępnie określonych stężeniach i w przypadku, gdy pożądane jest dodanie środka do opryskiwania.
PL 209 746 B1
Stężenie związku według wynalazku różni się w zależności od upraw roślin do traktowania, sposobu podawania, postaci preparatu lub dawki, dlatego nie może być określone generycznie. Jednakże, w przypadku podawania na liście, stężenie związku w postaci substancji aktywnej zwykle wynosi od 0,1 do 10,000 ppm, korzystnie od 1 do 2,000 ppm. W przypadku podawania na glebę, stężenie zwykle wynosi od 10 do 100,000 g/ha, korzystnie od 200 do 20,000 g/ha.
Preparat grzybobójczy zawierający związek według wynalazku lub jego rozcieńczony produkt można podawać sposobem zwykle stosowanym, takim jak rozpryskiwanie (rozpryskiwanie, natryskiwanie podawanie w postaci mgły, rozpylanie, dyfuzja ziaren lub podawanie do wody, podawanie na glebę (takie jak mieszanie lub irygacja) lub podawanie na powierzchnię (takie jak powlekanie, powlekanie pyłem lub pokrywanie). Ponadto, preparat można podawać przez oprysk ultra-mało objętościowy. W tym sposobie, preparat może zawierać 100% substancji aktywnej.
Środek grzybobójczy według wynalazku można zmieszać lub stosować przykładowo razem z innym rolniczym ś rodkiem chemicznymi, takim jak ś rodek owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy, grzybobójczy, przeciwwirusowy, atraktant, środek chwastobójczy lub środek do kontroli wzrostu roślin. W takim przypadku, można uzyskać doskonalsze efekty.
Przykłady substancji aktywnych (nazwa ogólna; obejmujących związki wchodzące w zakres wynalazku) spośród środków owadobójczych, roztoczobójczych lub nicieniobójczych, to jest pestycydów z wyż ej wymienionych rolniczych ś rodków chemicznych obejmują związki typu organofosforowego, takie jak Profenofos, Dichlorwos, Fenamifos, Fenitrotion, EPN, Diazinon, Chlorpy-rifos-metylu, Acefat, Protiofos, Fostiazat, Fosfokarb, Kadusafos i Dislufoton, związki typu karbaminianowego, takie jak Karbaryl, Propoksur, Aldikarb, Karbofuran, Tiodikarb, Metomyl, Oksamyl, Etiofenkarb, Pirimikarb, Fenobukarb, Karbosulfan i Benfurakarb, pochodne nelicetoksyny, takie jak Kartap i Tiocyklam, związki typu chloroorganicznego, takie jak Dikofol i Tetradifon, związki oparte na metalach organicznych, takie jak Tlenek Fenbutatyny, związki przeciwgorączkowe, takie jak Fenwalerat, Permetryna, Cypermetryna, Deltametryna,
Cyhalotryna, Teflutrin, Etofenproks i Flufenproks, związki typu benzoilo-mocznikowego, takie jak Difluobenzuron, Chlorfluazuron, Teflubenzuron i Flufenoksuron, związki oparte na hormonie młodzieńczym, takie jak Metopren, związki typu pirydazynonowego, takie jak Pirydaben,
Związki typu pirazolowego, takie jak Fenpiroksymat, Fipronil, Tebufenpirad, Etiprol, Tolefenpirad i Acetoprol, neonikotynoidy, takie jak Imidaklopryd, Nitenpiram, Acetamiprid, Tiakloprid, Tiametoksam, Clotianidin, Nidinotefuran i Dinotefuran, związki typu hydrazynowego, takie jak Tebufenozyd, Metoksyfenozyd i Chromafenozyd, związki typu pirydynowego, takie jak Pirydaryl i Flonikamid, związki oparte na kwasie tetronowym, takie jak Spirodiklofen, związki oparte na strobilurinie, takie jak Fluakrypiryna, związki typu dinitrowego, związki typu siarkoorganicznego, związki oparte na moczniku, związki typu triazynowego, związki typu hydrozonowego i inne związki, takie jak Buprofezin, Heksytiazoks, Amitraz, Chlordimeform, Silafluofen, Triazamat, Pimetrozyn, Pirymidyfen, Chlorfenapyr, Indoksakarb, Acechinocyl, Etoksazol, Cyromazyn i 1,3-dichloropropen, AKD-1022 i IKA-2000. Ponadto, środki grzybobójcze według wynalazku można mieszać lub stosować łącznie z mikrobiologicznymi pestycydami, takimi jak czynnik BT lub wirus owadopatogenny lub antybiotykami, takimi jak Awermektin, Milbemicyna, Spmosad lub Benzoesan Emamektyny.
Innymi rolniczymi środkami chemicznymi, przykładami substancji aktywnej związków środków grzybobójczych (nazwa ogólna; obejmujących związki wchodzące w zakres wynalazku) są związki typu pirymidynaminowego, takie jak Mepanipirym, Pirymetanil i Cyprodinil, związki typu pirydynaminy, takie jak Fluazinam, związki typu azolowego, takie jak jak Triadimefon, Bitertanol, Triflumizol, Etakonazol, Propikonazol, Penkonazol, Fluzilazol, Myklobutanil, Cyprokonazol, Terbukonazol, Heksakonazol, Furconazolcis, Prochloraz, Metkonazol, Epoksykonazol, Tetrakonazol, Okspokonazol, fumaran i Sipkonazol, związki typu chinoksalinowego, takie jak Chinometionian, związki typu ditiokarbaminianowego, takie jak Maneb, Zineb, Mankozeb, Polikarbaminian, Metiram i Propineb,
PL 209 746 B1 związki typu chloroorganicznego, takie jak Ftalid, Chlorotalonil i Chintozen, związki typu imidazolowego, takie jak Benomyl, Tiofanatmetylu, Karbendazim i Cyazofamid, związki typu cyjanoacetamidowego, takie jak Cymoksanil, związki typu fenyloamidowego, takie jak Metalaksyl, Metalaksyl M, Oksadioksyl, Ofurak, Benalaksyl, Furalaksyl i Cyprofuram, związki oparte na kwasie sulfonowym, takie jak Dichlofluanid, związki oparte na miedzi, takie jak wodorek miedzi i tlenek miedzi, związki typu oksazolowego, takie jak Hydroksyizoksazol, związki typu fosforoorganicznego, takie jak Fosetyl-Al,
Tolkofos-metylu, S-benzyl O, O-diizopropylofosforotian, O-etylo S,S-difenylofosforoditionian lub wodorofosforan etyloglinu, związki typu N-fluorowcotioalkilowego, takie jak Kaptan, Kaptafol i Folpet, związki typu dikarboksyimidowego, takie jak Procymidon, Iprodion i Winklozolina, związki typu benzanilidowego, takie jak Flutolanil,Mepronil i Zoksamid, związki typu piperazynowego, takie jak Triforin, związku typu pirydynowego, takie jak Piryfenoks, związki typu karbionolowego, takie jak Fenarimol i Flutriafol, związki typu piperydynowego, takie jak Fenpropydyna, związki typu morfolinowego, takie jak Fenpropimorf, związki typu cynoorganicznego, takie jak wodorotlenek Fentyny i octan Fentyny, związki typu mocznikowego, takie jak Pencykuron, związki oparte na kwasie cynamonowym, takie jak Dimetomorf, związki typu karbaminianowego, takie jak Dietofenokarb, związki typu cyjanopirolowego, takie jak Fludioksonil i Fenpiklonil, związki typu strobilurinowego, takie jak Azoksystrobina, Kresoksym-metylu, Metominofen, Trifluoksystrobina, Pikoksystrobina i Piraklostrobina: (BAS 500F), związki typu oksazolidynonowego, takie jak Famoksadon, związki oparte na tiazolokarboksamidzie, takie jak Etaboksam, związki typu sililoamidowego, takie jak Siltiofam, związki oparte na aminokwasie amidokarbaminianowym, takie jak prowalikarb i Bentiawalikarb, związki typu imidazolidynowego, takie jak fenamidon, związki typu hydroksyanilidowego, takie jak Fenheksamid, związki typu benzeno-sulfonamidowego, takie jak Flusulfamid, związki typu eterooksymowego, takie jak Cyflufenamid, związki typu fenoksyamidowego, takie jak Fenoksanil, związki typu triazolowego, takie jak Simekonazol, związki typu antrachinonowego, związki oparte na kwasie krotonowym, antybiotyki i inne związki, takie jak Izoprotiolan, Tricyklazol, Pirochilon, Diklomezin, Probenazol, Chinoksyfen, Chlorowodorek Propamokarbu, Spiroksamina, Chloropikryn, Dazomet i Metam-sodu, i BJL-993, BJL-994, BAS-510, BAS-505, MTF-753 i UIBF-307.
Poniżej, zostały opisane przykłady porównawcze środków grzybobójczych stosowanych w rolnictwie i ogrodnictwie według wynalazku. Jednakże obecny wynalazek nie jest do nich ograniczony. W każdym Przykł adzie, wskaź nik zwalczania został okreś lony na podstawie nastę pują cych standardów.
[Wskaźnik zwalczania]:[Stopień zarażenia chorobą: ocena wzrokowa]
5: nie rozpoznano ani zmian ani sporogenezy
4: obszar zmian, ilość zmian lub obszar sporogenezy są mniejsze niż 10% nietraktowanego obszaru
3: obszar zmian, ilość zmian lub obszar sporogenezy są mniejsze niż 40% nietraktowanego obszaru
2: obszar zmian, ilość zmian lub obszar sporogenezy są mniejsze niż 70% nietraktowanego obszaru
1: obszar zmian, ilość zmian lub obszar sporogenezy wynoszą co najmniej 70% nietraktowanego obszaru
PRZYKŁAD PORÓWNAWCZY 1
Badanie zwalczania mączniaka prawdziwego pszenicy
Pszenicę (odmiana: Norin-61-go) hodowano w doniczce z polietylenu o średnicy 7,5 cm, i gdy pszenica osiągnęła stadium 1,5 liścia, opryskano ją 10 ml roztworu leku mającego wstępnie określone stężenie związku według wynalazku stosując pistolet natryskowy. Po wyschnięciu roztworu leku, pszenicę zaszczepiono opryskując zarodnikiem grzybów mączniaka prawdziwego i przechowywano
PL 209 746 B1 w komorze termostatycznej w temperaturze 20°C. Po 6 do 8 dniach po zaszczepieniu, zbadano obszar sporogenezy i określono wskaźnik zwalczania zgodnie z powyższymi standardami oceny. W wyniku badań, związki o numerach 1, 2, 8, 47, 58, 61, 62, 69, 73, 76, 77, 78, 83, 87, 91, 107, 110, 112, 114, 117, 119, 138, 250, 262 i 274 wykazały wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy w stężeniu 500 ppm, a związki 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 13, 14, 18, 19, 23, 27, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 40, 41, 43, 50, 51, 54, 55, 56, 59, 65, 72, 74, 75, 82, 84, 89, 90, 92, 93, 94, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 105, 108, 109, 111, 113, 118, 120, 121, 122, 123, 124, 133, 136, 142, 186, 187, 188 , 189, 190, 191, 192, 193, 194, 199, 200, 210, 211, 213, 228, 243, 245, 249, 252, 254, 272, 287, 288, 289, 290, 291 i 292 wykazały wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 125 ppm.
PRZYKŁAD PORÓWNAWCZY 2
Badanie zwalczania zarazy ryżowej
Ryż (odmiana: Nihonbare) hodowano w doniczce z polietylenu o średnicy 7,5 cm, i gdy ryż osiągnął stadium 1,5 liścia, opryskano ją 10 ml roztworu leku mającego wstępnie określone stężenie związku według wynalazku stosując pistolet natryskowy. Po wyschnięciu roztworu leku, ryż zaszczepiono opryskując zarodnikiem grzybów zarazy ryżowej i przechowywano w komorze do zaszczepiania w temperaturze 20°C przez 24 godziny, a następnie w komorze termostatycznej w temperaturze 24°C. Po 6 do 11 dniach po zaszczepieniu, zbadano obszar zmian i określono wskaźnik zwalczania zgodnie z powyższymi standardami oceny. W wyniku badań, związki o numerach 31, 56, 76, 90, 103 i 136 wykazały wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 500 ppm, a związki 50, 74, 75 i 102 wykazały efekt zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 125 ppm.
PRZYKŁAD PORÓWNAWCZY 3
Badanie zwalczania mączniaka prawdziwego oberżyny
Oberżynę (odmiana: Senryo-2-go) hodowano w doniczce z polietylenu o średnicy 7,5 cm, i gdy oberżyna osiągnęła stadium 2 liścia, opryskano ją 10 ml roztworu leku mającego wstępnie określone stężenie związku według wynalazku stosując pistolet natryskowy. Po wyschnięciu roztworu leku, oberżynę zaszczepiono opryskując zarodnikiem mączniaka prawdziwego i przechowywano w komorze termostatycznej w temperaturze 20°C. Po 16 dniach po zaszczepieniu, zbadano obszar sporogenezy i określono wskaźnik zwalczania zgodnie z powyższymi standardami oceny. W wyniku badań, związki o numerach 1, 3, 5, 7, 92, 101 i 103 wykazały wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 500 ppm, a związki o numerach 9, 11, 55, 90 i 102 wykazały efekt zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 125 ppm.
PRZYKŁAD PORÓWNAWCZY 4
Badanie zwalczania mączniaka prawdziwego ogórka
Ogórek (odmiana: Suyo) hodowano w doniczce z polietylenu o średnicy 7,5 cm, i gdy ogórek osiągnął stadium 1,5 liścia, opryskano go 10 ml roztworu leku mającego wstępnie określone stężenie związku według wynalazku stosując pistolet natryskowy. Po wyschnięciu roztworu leku, ogórek zaszczepiono opryskując zawiesiną grzyba mączniaka prawdziwego i ogórek przechowywano w komorze termostatycznej w temperaturze 20°C. Po 7 do 11 dniach po zaszczepieniu, zbadano obszar sporogenezy i określono wskaźnik zwalczania zgodnie z powyższymi standardami oceny. W wyniku badań, związek o numerze 98 wykazał wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 500 ppm, a związki o numerach 1, 5, 7, 9, 55, 74, 90, 92, 93, 102, 103 i 124 wykazały wskaźnik zwalczania 4 lub wyższy przy stężeniu 125 ppm.
Poniżej opisane zostaną przykłady preparatów związków według wynalazku. Jednakże dawki preparatu, postać dawkowania lub tym podobne nie są w żaden sposób ograniczony tymi przykładami.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 1 (1) Związek według wynalazku (2) Glina (3) Ligninosulfonian sodu części wagowych 72 części wagowe 8 części wagowych
Powyższe składniki miesza się jednorodnie dla otrzymania zwilżalnego proszku.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 2 (1) Związek według wynalazku 5 części wagowych (2) Talk 95 części wagowych
Powyższe składniki miesza się jednorodnie dla otrzymania pyłu.
PL 209 746 B1
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 3 (1) Związek według wynalazku (2) N,N'-dimetyloacetamid (3) Polioksyetylenowany eter alkilofenylowy (4) Ksylen
Powyższe składniki mieszą się jednorodnie koncentratu.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 4 (1) Glina (2) Ligninosulfonian sodu (3) Polioksyetylenowany siarczan alkilo-arylu (4) Rozdrobniona krzemionka Mieszaninę powyższych składników i związe wym 4 : 1 dla otrzymania zwilżalnego proszku. PRZYKŁAD WYTWARZANIA 5 części wagowych 20 części wagowych 10 części wagowych 50 części wagowych i rozpuszcza się dla otrzymania emulgowanego części wagowych 2 części wagowe 5 części wagowych 25 części wagowych według wynalazku miesza się w stosunku wago50 części wagowych części wagowe 0,2 części wagowe 47,8 części wagowych rozdrabnia się na pył dla otrzymania roztworu pod5 części wagowych 47,8 części wagowych się i suszy dla otrzymania granulowanego zwilżal(1) Związek według wynalazku (2) Oksyetylowana polialkilofenylo-fosforano-trietanoloamina (3) Silikon (4) Woda
Powyższe składniki miesza się jednorodnie i stawowego, a następnie dodaje się (5) Polikarboksylan sodu (6) Bezwodny siarczan sodu po czym miesza się jednorodnie, granuluje nego proszku.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 6 (1) Związek według wynalazku 5 części wagowych (2) Polioksyetylowany eter oktylofenylowy 1 część wagowa (3) Fosforan polioksyetylenu 0,1 części wagowych (4) Rozdrobniony węglan wapnia 93,9 części wagowych
Powyższe składniki (1) do (3) wstępnie miesza się jednorodnie i rozcieńcza odpowiednią ilością acetonu, rozcieńczoną mieszaniną opryskuje się składnik (4), i dla otrzymania granulek usuwa się aceton.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 7 (1) Związek według wynalazku 2,5 części wagowe (2) N-metylo-2-pirolidon 2,5 części wagowe (3) Olej sojowy 95,0 części wagowych
Powyższe składniki miesza się jednorodnie i rozpuszcza się dla otrzymania ultramało objętościowego preparatu.
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 8 (1) Związek według wynalazku 20 części wagowych (2) Oksyetylowana polialkilofenylo-fosforano- 2 części wagowe -trietanoloamina (3) Silikon 0,2 części wagowe (4) Guma ksantanowa 0,1 części wagowe (5) Glikol etylenowy 5 części wagowych (6) Woda 72,2 części wagowe
Powyższe składniki miesza się jednorodnie i rozdrabnia na proszek dla otrzymania wodnej zawiesiny.
ZASTOSOWANIE PRZEMYSŁOWE
Jak wymieniono wyżej, pochodna benzoilopirydyny o wzorze (I) lub jej sól uzyskuje doskonałe efekty jako substancja aktywna środka grzybobójczego.

Claims (10)

1. Pochodna benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej sól:
w którym
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, która może być podstawiona grupą fenylową, fluorowcem lub grupą C1-6 alkilotio; grupę fenoksy; grupę hydroksylową; grupę węglowodorową, wybraną spośród grupy C1-6 alkilowej i grupy C2-6 alkenylowej, które to grupy mogą być podstawione fluorowcem; grupę C1-6 alkilotio; grupę C1-6 alkokskarbonylową; grupę aminową lub grupę di-C1-4 alkiloaminową;
n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową.
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową, lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2 oznacza grupę C1-6 alkoksylową , pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I'), które spełniają wszystkie następujące kryteria: pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 a p oznacza 1.
2. Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól według zastrz. 1, o wzorze (I):
w którym
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, która może być podstawiona grupą fenylową, fluorowcem lub grupą C1-6 tioalkilo; grupę fenoksy; grupę węglowodorową, wybraną spośród grupy C1-6 alkilowej i grupy C2-6 alkenylowej, które to grupy mogą być podstawione fluorowcem; grupę C1-4 alkilotio; grupę C1-6 alkoksykarbonylową; grupę aminową lub grupę di-C1-4 alkiloaminową;
n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każdy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową;
3. Pochodna benzoilopirydynowa lub jej sól według zastrz. 1, o wzorze (I'):
PL 209 746 B1 w którym X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio, n oznacza 1, 2, 3 lub 4,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każdy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową.
4. Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól według zastrz. 1 przedstawiona wzorem (I)
X oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio, n oznacza 1, 2 lub 3,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każdy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową,
5. Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól według zastrz. 1, o wzorze (I')
B oznacza -CX4= gdy A oznacza -N=;
B oznacza -N= gdy A oznacza -CH=, każdy z X1 i X2, niezależnie oznacza atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
X3 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
X4 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-6 alkoksylową, grupę C1-6 alkilową, grupę CF3 lub grupę C1-6 alkilotio,
R1 oznacza grupę C1-6 alkilową,
R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a każdy z R2 i R2' oznacza grupę C1-6 alkoksylową.
6. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że jako czynny składnik zawiera pochodną benzoilopirydyny określoną w jednym z zastrz. 1-5 lub jej sól.
7. Sposób wytwarzania pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej sól
PL 209 746 B1 w którym
X, n i R1 mają znaczenia określone w zastrz. 1,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2 oznacza grupę C1-6 alkoksylową pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I') spełniające wszystkie z następujących kryteriów, pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i p oznacza 1, znamienny tym, że podstawioną pochodną benzaldehydu o wzorze (VI-1')
1 2' 2'' w którym R1, R2', R2'', i p mają wyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji z solą metalu podstawionej pochodnej pirydyny o wzorze (VII-1) w którym X i n mają wyżej podane znaczenia, a Z oznacza atom metalu lub jego złożoną sól, otrzymując fenylopirydylometanol o wzorze (X')
OH R1
1 2' 2'' w którym X, n, p, R1, R2', R2'' mają wyżej podane znaczenia, który poddaje się utlenieniu.
8. Sposób wytwarzania pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I') lub jej soli w którym
X, n i R1 mają znaczenia określone w zastrz. 1,
R2' oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, p oznacza 1, 2 lub 3, a R2 oznacza grupę C1-6 alkoksylową, pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I') spełniające wszystkie z następujących kryteriów, pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i p oznacza 1, znamienny tym, że sól metalu podstawionej pochodnej benzenu o wzorze (VI-2')
PL 209 746 B1
1 2' 2'' w którym R1, R2', R2'' i p mają wyż ej podane znaczenia a Z oznacza atom metalu lub jego zł oż oną sól, poddaje się reakcji z podstawionym pirydyloaldehydem o wzorze (VII-2)
Wn-k^-cHO w którym X i n mają wyżej podane znaczenia otrzymując fenylopirydylometanol o wzorze (X')
1 2' 2'' w którym X, n, p, R1, R2' i R2'' mają wyżej podane znaczenia, pod warunkiem jak we wzorze (I'), który poddaje się utlenieniu.
9. Zastosowanie pochodnej benzoilopirydyny o wzorze (I) lub jej soli jako ś rodka grzybobójczego w którym
X i R1 mają znaczenia określone w zastrz. 1,
R2 oznacza grupę C1-6 alkilową lub grupę C1-6 alkoksylową, n oznacza 1, 2, 3 lub 4 i m oznacza 1, 2, 3 lub 4, pod warunkiem, że wykluczone są pochodne o wzorze (I) spełniające wszystkie z następujących kryteriów: pierścień pirydynowy jest podstawiony grupą benzoilową w pozycji 2, pozycja 3 w pierścieniu pirydynowym jest podstawiona grupą alkoksylową, grupą hydroksylową lub grupą benzyloksy, n oznacza 1 i m oznacza 1 lub 2.
10. Zastosowanie pochodnej benzoilopirydyny określonej w zastrz. 1 lub jej soli jako środka grzybobójczego.
PL360431A 2000-07-05 2001-07-05 Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie PL209746B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000203909 2000-07-05
JP2001034182 2001-02-09
JP2001094222 2001-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL360431A1 PL360431A1 (pl) 2004-09-06
PL209746B1 true PL209746B1 (pl) 2011-10-31

Family

ID=27343965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL360431A PL209746B1 (pl) 2000-07-05 2001-07-05 Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie

Country Status (28)

Country Link
US (1) US6770662B2 (pl)
EP (1) EP1296952B9 (pl)
KR (1) KR100760124B1 (pl)
CN (1) CN100336807C (pl)
AR (1) AR029289A1 (pl)
AT (1) ATE372984T1 (pl)
AU (2) AU2001269456B2 (pl)
BR (1) BR0112199B1 (pl)
CA (1) CA2412282C (pl)
CY (1) CY1107010T1 (pl)
DE (1) DE60130454T2 (pl)
DK (1) DK1296952T3 (pl)
EG (1) EG22882A (pl)
ES (1) ES2296767T3 (pl)
FR (1) FR15C0008I2 (pl)
HU (2) HU230070B1 (pl)
IL (1) IL153779A0 (pl)
LU (1) LU93106I2 (pl)
MA (1) MA25827A1 (pl)
ME (1) MEP10308A (pl)
MX (1) MXPA02012875A (pl)
MY (1) MY127330A (pl)
NL (1) NL350079I2 (pl)
PL (1) PL209746B1 (pl)
PT (1) PT1296952E (pl)
RS (1) RS50913B (pl)
TW (1) TWI286548B (pl)
WO (1) WO2002002527A1 (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060089390A1 (en) * 2002-10-31 2006-04-27 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 3-benzoyl-2,4,5-substituted pyridine derivatives or salts thereof and bactericides containing the same
AU2012216657B2 (en) * 2003-10-31 2013-09-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Bactericide composition and method of controlling plant disease
ES2535705T3 (es) * 2003-10-31 2015-05-14 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composición bactericida y método de control de la enfermedad de las plantas
CN100581362C (zh) * 2003-10-31 2010-01-20 石原产业株式会社 杀菌剂组合物和植物病害的防除方法
WO2008004596A1 (en) * 2006-07-05 2008-01-10 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Antibacterial composition and method for control of plant disease
JP2010518014A (ja) 2007-01-31 2010-05-27 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド キナーゼ阻害剤として有用な２−アミノピリジン誘導体
CN101903384A (zh) * 2007-11-02 2010-12-01 沃泰克斯药物股份有限公司 作为蛋白激酶Cθ抑制剂的[1H-吡唑并[3,4-B]吡啶-4-基]-苯基或-吡啶-2-基衍生物
TW201002202A (en) * 2008-06-27 2010-01-16 Du Pont Fungicidal pyridines
EP2529627A1 (en) 2008-07-03 2012-12-05 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Fungicidal composition and method for controlling plant diseases
US8569337B2 (en) 2008-07-23 2013-10-29 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Tri-cyclic pyrazolopyridine kinase inhibitors
WO2010011768A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Tri-cyclic pyrazolopyridine kinase inhibitors
MX2011000839A (es) 2008-07-23 2011-04-05 Vertex Pharma Inhibidores de pirazolpiridina cinasa.
AU2009279611A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Aminopyridine kinase inhibitors
MX2011011653A (es) 2009-05-06 2012-01-20 Vertex Pharma Pirazolopiridinas.
US9288986B2 (en) 2009-12-22 2016-03-22 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
EP2550272A1 (en) 2010-01-27 2013-01-30 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyrazine kinase inhibitors
AU2011209651A1 (en) 2010-01-27 2012-08-09 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyrimidine kinase inhibitors
EP2528917B1 (en) 2010-01-27 2016-10-19 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyridines useful for the treatment of autoimmune, inflammatory or (hyper)proliferative diseases
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP5940368B2 (ja) 2011-05-24 2016-06-29 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
JP5940369B2 (ja) 2011-05-27 2016-06-29 石原産業株式会社 植物病害の防除方法
JP6013032B2 (ja) 2011-07-08 2016-10-25 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
CN103181390B (zh) * 2011-12-31 2014-06-18 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含二芳基酮化合物的杀菌组合物
JP2014015449A (ja) 2012-06-13 2014-01-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
CN105076137A (zh) * 2014-05-21 2015-11-25 深圳诺普信农化股份有限公司 一种杀菌组合物
CN105076143A (zh) * 2014-05-21 2015-11-25 深圳诺普信农化股份有限公司 杀菌组合物
US10781177B2 (en) 2016-03-09 2020-09-22 Nippon Soda Co., Ltd. Pyridine compound and use thereof
MA43837A (fr) 2016-04-15 2018-11-28 Ishihara Sangyo Kaisha Procédé de potentialisation d'effet de lutte contre des maladies de plante de fongicide aryl phényl cétone, et procédé pour lutter contre des maladies de plante
CN112441967B (zh) * 2020-11-18 2024-10-29 南北兄弟药业投资有限公司 甲氧苯唳菌中间体的制备方法
CN116640092B (zh) * 2022-02-15 2025-06-20 南北兄弟药业投资有限公司 苄氧基取代的双吡啶甲酮类化合物及其应用
WO2025024859A1 (en) * 2023-07-27 2025-01-30 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Histone acetyltransferase modulators and compositions and uses thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0032516B1 (en) * 1980-01-16 1984-05-02 Lacer, S.A. New 2-halo-pyridines, their production and pharmaceutical compositions
HU192875B (en) * 1984-10-05 1987-07-28 Richter Gedeon Vegyeszet Process for preparing 2-pyridinethiol derivatives
HU194830B (en) * 1984-10-05 1988-03-28 Richter Gedeon Vegyeszet Process for the production of derivatives of piridine
AU638020B2 (en) * 1989-06-15 1993-06-17 Medtronic, Inc. Improved glass-metal seals
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols
JPH07309837A (ja) * 1993-04-28 1995-11-28 Takeda Chem Ind Ltd ピリジン誘導体、その製造法および剤
WO1995004044A1 (en) * 1993-07-30 1995-02-09 Eisai Co., Ltd. Process for producing hydroquinone and benzoquinone derivative
JP2927161B2 (ja) * 1993-10-25 1999-07-28 ヤマハ株式会社 半導体メモリとその製法
US5565413A (en) * 1994-12-06 1996-10-15 Zeneca Limited Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides
CA2262676A1 (en) * 1996-08-09 1998-02-19 Merck & Co., Inc. Stereoselective deoxygenation reaction
ID19155A (id) 1996-12-13 1998-06-18 Tanabe Seiyaku Co Turunan-turunan piridin, pembuatannya dan intermediet untuk pembuatannya
US6605624B1 (en) * 1998-02-13 2003-08-12 Pharmacia Corporation Substituted pyridines useful for inhibiting cholesteryl ester transfer protein activity
JP2000063275A (ja) 1998-06-12 2000-02-29 Tanabe Seiyaku Co Ltd 医薬組成物
US6306839B1 (en) * 1998-09-16 2001-10-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with (derivatised) hydroxyalkyl derivatives on the pyridine ring
JP2001089412A (ja) * 1999-09-22 2001-04-03 Otsuka Pharmaceut Co Ltd ベンゼン誘導体またはその医薬的に許容される塩

Also Published As

Publication number Publication date
CN100336807C (zh) 2007-09-12
EG22882A (en) 2003-10-30
MXPA02012875A (es) 2004-07-30
AU6945601A (en) 2002-01-14
KR100760124B1 (ko) 2007-09-18
DK1296952T3 (da) 2008-03-10
MEP10308A (en) 2010-06-10
HUS1500038I1 (hu) 2018-07-30
HUP0400527A2 (hu) 2004-08-30
CA2412282A1 (en) 2002-01-10
NL350079I1 (nl) 2017-10-12
US20030216444A1 (en) 2003-11-20
FR15C0008I2 (fr) 2015-08-28
CA2412282C (en) 2010-09-07
MY127330A (en) 2006-11-30
AR029289A1 (es) 2003-06-18
HUP0400527A3 (en) 2005-11-28
CY1107010T1 (el) 2012-09-26
PT1296952E (pt) 2007-10-03
HU230070B1 (hu) 2015-06-29
EP1296952B9 (en) 2008-01-09
MA25827A1 (fr) 2003-07-01
BR0112199B1 (pt) 2013-09-03
NL350079I2 (nl) 2018-01-09
RS50913B (sr) 2010-08-31
BR0112199A (pt) 2003-05-13
AU2001269456B2 (en) 2006-08-31
PL360431A1 (pl) 2004-09-06
IL153779A0 (en) 2003-07-31
ES2296767T3 (es) 2008-05-01
LU93106I2 (en) 2016-08-16
TWI286548B (en) 2007-09-11
EP1296952B1 (en) 2007-09-12
ATE372984T1 (de) 2007-09-15
DE60130454D1 (de) 2007-10-25
US6770662B2 (en) 2004-08-03
YU101302A (sh) 2006-05-25
WO2002002527A1 (en) 2002-01-10
CN1440389A (zh) 2003-09-03
DE60130454T2 (de) 2008-06-05
KR20030016371A (ko) 2003-02-26
EP1296952A1 (en) 2003-04-02
FR15C0008I1 (pl) 2015-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL209746B1 (pl) Pochodna benzoilopirydyny lub jej sól, środek grzybobójczy zawierający pochodną benzoilopirydyny jako składnik aktywny, sposób wytwarzania tej pochodnej oraz jej zastosowanie
AU2001269456A1 (en) Benzoylpyridine derivative or its salt, fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it
US9717242B2 (en) N-[1-((6-chloropyridin-3-yl)methyl)pyridin-2(1H)-ylidene]-2,2,2-trifluoroacetamide for control of agricultural/horticultural pests
EP1559320A1 (en) 3-benzoyl-2,4,5-substituted pyridine derivatives or salts thereof and bactericides containing the same
AU2011201943A1 (en) Bactericide composition and method of controlling plant disease
JPH0640813A (ja) 除草性２，６−置換ピリジン
US5646147A (en) Acaricidal, insecticidal and nematicidal substituted (hetero)arylalkyl ketone oxime O-ethers, processes for their preparation, agents containing them, and their use as pesticides
JP4608140B2 (ja) ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するための中間体
AU2006325907B2 (en) Fungicidal composition containing carboxylic acid amide derivative
RU2255088C2 (ru) Производное бензоилпиридина или его соль, содержащий его в качестве активного ингредиента фунгицид, способы его получения и промежуточные соединения для его получения
JP4550405B2 (ja) カルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
AP1286A (en) Benzoylpyridine derivative or its salt, Fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it.
DD283549A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
CN101330831B (zh) 包含羧酸酰胺衍生物的杀菌剂组合物
JP2000178247A (ja) ビニルスルホン誘導体またはその塩、それらの製造方法、それらの中間体およびそれらを有効成分として含有する有害生物防除剤
JP2004168757A (ja) ３−ベンゾイル−２，４，５−置換ピリジン誘導体またはその塩及びそれらを含有する殺菌剤
JPH11315069A (ja) ビニルスルホン誘導体またはその塩、それらの製造方法、それらの中間体およびそれらを有効成分として含有する有害生物防除剤
HK1188595B (en) Pest control agent
JPS64382B2 (pl)

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification