TWI276539B - Reflective film - Google Patents

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1276539 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於反射薄膜。更詳言之，係有關於使用 於液晶顯示器之反射板等的反射薄膜。 【先前技術】 近年來在液晶顯示器之反射板，投影用螢幕、面狀光 源之構件，照明用反射板等領域，有反射薄膜之使用。例 如，液晶顯示器之反射板因液晶顯示裝置之大晝面化之顯 示性能之高度化的要求，爲多於液晶供給已屬少量之光以 提升背光單元之性能，有高反射率之反射薄膜的要求。 反射薄膜已知有例如，於含白色顏料之聚對酞酸乙二 酯（以下或簡稱'' PET 〃）薄膜，蒸鍍以銀等金屬薄膜層之 反射薄膜（參考例如專利文獻1 )，但因發自液晶顯示裝置 等之光源的紫外線，有薄膜劣化、變黃，反射薄膜的反射 率下降之問題。相對於此，爲提升薄膜之耐光性，已知有 其內含紫外線吸收劑之薄膜、設有紫外線安定性樹脂層的 薄膜，蒸鍍銀等金屬薄膜層之薄膜（參考例如專利文獻2) ，但有反射性能差，液晶畫面亮度不足之問題，耐水性亦 尙不充分之問題。 專利文獻1日本專利特開平1 〇 - 1 9 3 4 9 4號公報 專利文獻2特開2002- 1 227 ] 7號公報 【發明內容】 一 4- 1276539 (2) 發明所欲解決之課題 本發明係爲解決上述問題而完成者，本發明之目的在 fe供’經紫外線照射反射率下降少，防變黃性優良之反射 薄膜。 用以解決課題之手段 本發明之反射薄膜，其特徵爲依序具有，使用以脂肪 方矢聚醋系樹脂爲主要成分之樹脂組成物而成的基材層、金 屬薄膜層及保護層，該基材層係配置於反射使用面側，內 部有空隙，該基材層中該空隙所占比率在5 〇 %以下，且自 該基材層側以光照射時4 2 0 n m至7 0 0 n m的光波長範圍之平 均反射率在90%以上。 上述基材層與金屬薄膜層之間，可更具有中間層。 上述基材層與金屬薄膜層之間，可更具有增黏塗層。 又，上述金屬薄膜層可係銀單獨，或，銀與其它金屬 之合金所成的蒸鍍膜，或者，選自銀之蒸鍍膜，及，上述 合金所成蒸鍍膜所成群之至少1層以上的層合體。 上述脂肪族聚酯系樹脂係聚乳酸系聚合物。 形成上述基材層之樹脂組成物，可更含有微粉狀塡料 〇 上述微粉狀塡料之配合量，質量比係以，脂肪族聚酯 系樹脂/微粉狀塡料=90/10至40/60之比例爲佳。 上述樹脂組成物可更含有防水解劑。 上述防水解劑之配合量，相對於脂肪族聚酯系樹脂 -5- 1276539 (3) 10 〇質量份，係以〇·1至3.0質量份爲佳。 上述基材層可係，使用上述樹脂組成物形成之薄膜， 至少於單軸方向延伸至面積倍率5倍以上之薄膜。 本發明之液晶顯示裝置用反射板，其特徵爲具備以上 任一之反射薄膜。 發明效果 利用本發明可以提供，經紫外線照射反射率下降少， 防變黃性優之反射薄膜。又，利用本發明可以提供，適用 於如筆記型電腦等之小型液晶面板的背光反射材料用途之 反射薄膜。 【實施方式】 以下詳細說明本發明。 本發明之反射薄膜依序具有，使用脂肪族聚酯系樹脂 而成之基材層，設在與該基材層之反射使用面的反側之面 側的金屬蒸鍍層，以及保護層。 而薄片在JIS定義上指薄而平之產品，一般其厚度係 長度及寬度的若干分之一，而薄膜係指相較於長度及寬度 其厚度極小，最大厚度任意設定之薄而平的產品，通常以 輥狀供給（JIS Κ6900)。因此，薄片之中厚度特薄者亦可稱 薄膜，薄片與薄膜之分界未定’難以明確區分，本申請案 中稱「薄膜」者亦包含「薄片」，稱「薄片」者亦包含「 薄膜」。 -6 - 1276539 (4) 基材層係使用，以脂肪族聚酯系樹脂爲主要成 脂組成物形成。在此所用之脂肪族聚酯系樹脂有， 中不含芳環之聚酯系樹脂。有例如化學合成者，以 發酵合成者，及這些的混合物。化學合成之脂肪族 ，內酯經開環聚合得之聚ε -己內醯胺等，二元酸 聚合得之聚己二酸乙二酯、聚壬二酸乙二酯、聚琥 亞甲二酯、環己烷二甲酸/環己烷二甲醇縮合聚合 聚合羥基羧酸得之聚乳酸系聚合物，聚二醇等，上 族聚酯的酯結合之一部份，例如酯結合之5 0%以下 結合、醚結合、氨酯結合等取代之脂肪族聚酯等。 微生物發酵合成之脂肪族聚酯，有聚羥基丁酸酯、 酸酯與羥基戊酸酯之共聚物等。本發明中，以使用 系聚合物爲佳。 在此，聚乳酸系聚合物係指，D-乳酸或L-乳 聚物或該等之共聚物，具體而言有構造單元係D-聚（D-乳酸），構造單元係L-乳酸之聚（L-乳酸），以 與D-乳酸之共聚物聚（DL-乳酸），並包含這些之混名 聚乳酸系聚合物可由縮合聚合法、開環聚合法 方法製造。例如縮合聚合法係使D-乳酸、L-乳酸 些之混合物直接脫水縮合聚合，可得任意組成之聚 聚合物。又，開環聚合法係使用乳酸之環狀二聚物 ，及必要時之聚合調整劑等，於特定觸媒之存在下 合，可得任意組成之聚乳酸系聚合物。上述乳交酯 乳酸之二聚物I-乳交酸，D-乳酸之二聚物D-乳交 分的樹 分子鏈 微生物 聚酯有 與二醇 珀酸四 物等， 述脂肪 由醯胺 又，經 羥基丁 聚乳酸 酸之單 乳酸之 L-乳酸 Γ體。 等習知 ，或這 乳酸系 乳交酯 開環聚 有，L-酸，D- -7- 1276539 (5) 乳酸與L -乳酸之二聚物D L -乳交酯，將這些於必要時混合 而聚合，可得任意組成之具結晶性的聚乳酸系聚合物。 用於本發明之聚乳酸系聚合物，D-乳酸與L-乳酸之 構成比係D -乳酸：L -乳酸=1 〇 〇 : 〇至8 5 : ] 5，並以D -乳酸 :L-乳酸: 1〇〇至15 : 85爲佳，D-乳酸：L-乳酸= 99.5 : 〇 . 5至9 5 : 5，或D -乳酸：L-乳酸=0 · 5 : 9 9.5至5 : 9 5更佳 。D -乳酸與L -乳酸之構成比係1 〇 〇 : 0或0 : 1 0 0之聚乳酸 系聚合物結晶性非常高，熔點高，有耐熱性及機械物性優 之傾向。亦即，於薄膜之延伸、熱處理之際，樹脂結晶而 耐熱性及機械物性提升故較佳。另一方面，以D -乳酸及 L-乳酸構成之聚乳酸系聚合物，具有柔軟性，薄膜之成形 安定性及延伸安定性提升故佳。因此，考量所得反射薄膜 之耐熱性、成形安定性及延伸安定性之均衡，用於本發明 之聚乳酸系聚合物’ D -乳酸與L -乳酸之構成比係以D -乳 酸·· L -乳酸=9 9 · 5 : 0.5 至 9 5 : 5，或，D -乳酸：L -乳酸=〇 . 5 :9 9 · 5至5 : 9 5爲更佳。 本發明中亦可摻合D-乳酸與L-乳酸的共聚比不同之 聚乳酸系聚合物。此時，複數之乳酸系聚合物之D _乳酸 與L-乳酸之共聚比予以平均之値落在上述範圍內即可。 D -乳酸及L -乳酸之單聚物，與共聚物摻合，可獲致不易 滲出及耐熱性之出現的均衡。 用於本發明之聚乳酸系聚合物係以例如，重量平均分 子量6禹至4 〇萬爲佳，1 〇萬至3 〇萬更佳。聚乳酸系聚合物 之重量平均分子量若在5萬以下，則所得薄膜有時機械物 1276539 (6) 性差。 而近年來’液晶顯示器除個人電腦用之顯示器以外， 亦漸使用於汽車導航系統、車用小型電視機等，遂有可耐 高溫、高濕之必要。具有聚乳酸系聚合物等脂肪族聚酯作 爲表面層之反射薄膜，在高溫多濕環境氣體下長久保存， 則因空氣中之水蒸氣、來自外部之水分起水解，會導致機 械物性下降。尤以如溫度6(TC以上，相對濕度60%以上之 高溫多濕環境氣體下，於數小時至數週間分解而無法使用 。因而有在如此之環境氣體下亦不起水解的反射薄膜之要 求。 本發明中，爲賦予反射薄膜以耐水解性，以更於形成 基材層之樹脂組成物添加防水解劑爲佳。防水解劑有碳化 二亞胺化合物等。用於本發明之碳化二亞胺化合物，以具 有下述一般式（1)之基本構造爲佳。 -(N = C = N-R-)n- (1 ) 而式中R示有機系結合單元。R可係例如脂肪族、脂 環族或芳香族。η示1以上之整數，通常係適當決定於1至 5 0之間。η係2以上時，2以上之R可係相同亦可係不同。 具體而言，有例如雙（二丙苯）碳化二亞胺、聚（4，4’-二苯甲烷碳化二亞胺）、聚（對苯碳化二亞胺）、聚（間苯碳 化二亞胺）、聚（三碳化二亞胺）、聚（二異丙苯碳化二亞胺） 、聚（甲基二異丙苯碳化二亞胺）、聚（三異丙苯碳化二亞 -9- 1276539 (7) 胺）等’以及，這些之單體係碳化二亞胺化合物者。這些 碳化二亞胺化合物可以單獨使用，或組合2種以上使用。 碳化亞胺胺化合物係，相對於脂肪族聚酯系樹脂1 0 0 質量份’以於0 . 1至3 · 0質量份之範圍配合爲佳。碳化二亞 胺化合物之配合量若在0 . 1質量份以上，則所得薄膜之耐 水解性改善。又若碳化二亞胺化合物之配合量在3.0質量 份以下，則無碳化二亞胺化合物之滲出，其所致薄膜之外 觀不良’由於塑化之機械物性下降得皆以防止。 構成本發明之反射薄膜的基材層係配置在光照射之側 ，且基材層之內部/可有空隙。有空隙時，基材層中以空隙 所占比率（空隙率）在5 %以上爲佳，1 〇 %以上更佳，2 0 %以 上尤佳。若空隙率在5%以上，因薄膜之白化充分進行， 薄膜έ反射率可更予提升。又，空隙率係在5 0 %以下。空 隙率若超過5 0 %，則薄膜之機械強度下降，製造中薄膜斷 裂，使用時會有耐熱性等耐久性不足。因此，爲具有空隙 而無損於薄膜之機械強度、耐久性，賦予作爲反射薄膜之 功能，基材層中之空隙率宜在5 %以上，但須在5 0 %以下。 於基材層內部形成空隙之手段有例如，於形成基材層 之樹脂組成物添加微粉狀塡料，將基材層於至少單軸方向 延伸而形成之方法。此乃利用延伸時樹脂與微粉狀塡料等 的延伸行爲之差異者。亦即，在適合於樹脂的延伸溫度進 行延伸，則成爲母體之樹脂被延伸，而微粉狀塡料停留於 原樣，故樹脂與微粉狀塡料之界面剝離，形成空隙。而有 時因延伸條件會難以賦予反射薄膜之功能，並因會無法賦 1276539 (8) 予充分之耐熱性，故延伸條件很重要。 爲實現薄膜內部有5 %以上之空隙率的薄膜時，以將 所得薄片作面積倍率5倍以上之延伸爲佳，7倍以上之延伸 更佳。而延伸係以於雙軸方向延伸爲佳。僅以單軸延伸有 時難以實現5倍以上的面積倍率，以雙軸延伸即易於達到5 倍以上之面積倍率。亦即，以雙軸延伸可安定製得空隙率 更高的薄膜，結果，可提升薄膜之反射率。 並且，僅將薄膜單軸延伸，形成之空隙僅係單方向伸 長之纖維狀形態，以雙軸延伸則其空隙係於縱橫雙向伸長 而成爲圓盤狀形態。易言之，經雙軸延伸，脂肪族聚酯系 樹脂與微粉狀塡料之界面的剝離面積增大，薄膜有白化之 進行，結果可得作爲反射薄膜之良好反射率。 薄膜經雙軸延伸因薄膜機械強度可以增加，從薄膜的 機械物性面，亦以雙軸延伸爲佳。又，反射薄膜有耐熱性 之要求時，因薄膜收縮方向宜不具異向性，應避色僅於單 軸延伸。 延伸薄片之際的延伸溫度以在樹脂的玻璃轉移溫度 (Tg)以上，（Tg + 50°C )以下爲佳。延伸溫度若在玻璃轉移 溫度（Tg)以上，延伸時可無薄膜之斷裂而安定進行。又， 延伸溫度若在（Tg + 50)°C以下則延伸定向高，結果因空隙 率大，容易製得高反射率之薄膜。 雙軸延伸之延伸順序無特殊限制，例如，雙軸同時延 伸或逐次延伸皆可。可以使用延伸設備，熔融製膜後，以 輥延伸於M D方向（薄膜之牽引方向）延伸後，以拉幅機延 1276539 Ο) 伸於TD方向（垂直於MD方向之方向）延伸，亦可經管式 延伸等進行雙軸延伸。 本發明中，薄膜予以延伸後，可藉電暈放電等作表面 處理。或者，爲賦予反射薄膜耐熱性及尺寸安定性，以於 延伸後進行熱固定爲佳。爲作薄膜之熱固定，處理溫度以 9 〇至1 6 0 °C爲佳，U 0至1 4 0。(：更佳。熱固定所需時間以1秒 至5分鐘爲佳。延伸設備等無特殊限制，但以延伸後可作 熱處理之拉幅機延伸之進行爲佳。 含於基材層之微粉狀塡料有無機質微粉體，或有機質 微粉體等。 所用之無機質微粉體有碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫 酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、銳鈦 礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧 化磷灰石、氧化矽、雲母、滑石、高嶺土、粘土、玻璃粉 、石棉粉、沸石、矽酸白土等，所用之有機質微粉體有聚 合物珠粒、聚合物中空粒子等。本發明中，可以使用選自 這些的至少]種，亦可組合無機質微粉體及有機質微粉體 使用。考量所得薄膜之光反射性，則以使用與構成薄膜之 樹脂的反射率差大者爲佳，例如，以使用反射率1 . 6以上 之碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅或氧化鈦爲尤佳。微粉狀塡料 之折射率愈高，與構成薄膜之脂肪族聚酯系樹脂的反射率 可以愈大，因樹脂與微粉狀塡料之界面的折射散射作用， 即易於賦予薄膜光反射性。 本發明中微粉狀塡料以用氧化鈦爲佳。氧化鈦以使用 -12 - 1276539 (10) 其中純度高之高純度氧化鈦爲尤佳。本發明中高純度氧化 鈦係指，對於可見光的光吸收能小的氧化鈦、而釩、鐵、 鈮、銅、錳等著色元素含量亦少者。本發明中，氧化鈦中 所含釩含量5PPm以下者稱爲高純度氧化鈦。高純度氧化 鈦，從光吸數能小之觀點，係以含於氧化鈦之鐵、鈮、銅 、猛等著色元素亦少者爲佳。 用於本發明之氧化鈦有例如銳鈦礦型氧化鈦及金紅石 型氧化鈦般之結晶形氧化鈦。從與基底樹脂的折射率差大 之觀點，以折射率2 · 7以上之氧化鈦爲佳，以用例如金紅 石型氧化鈦之結晶形者爲佳。 釩含量5 p p m以下之氧化鈦有例如，以氣法製程製造 者。氯法製程係將主要成分爲氧化鈦之金紅石礦於1，〇〇〇 °C左右之高溫爐與氯氣反應，首先，產生四氯化鈦。其次 ，該四氯化鈦以氧燃燒，可得高純度氧化欽。氧化纟太之工 業上的製造方法尙有硫酸法製程，以該方法得之氧化鈦因 多含釩、鐵、銅、鐘、銳等著色元素，對於可見光之光吸 收能大。因此，以硫酸法製程難得高純度氧化欽。 微粉狀塡料使用氧化鈦時，存在於薄膜內部之空隙率 低亦可達高反射性，故例如1 5 %以下之空隙率即可達充分 之高光反射性。此推測係由於氧化鈦之反射率高，遮蔽力 高。塡料之使用量若能予減少，則因延伸而形成之空隙數 亦變少。因此，使用氧化鈦因可減少薄膜內部存在之空隙 數，可維持高反射性能而提升薄膜之機械性質。或者，塡 料之用量大時，若延伸量縮小使空隙數少，如同塡料之用 -13- 1276539 (11) 量少者，可以提升機械性質。如此使存在於薄膜內部之空 隙數少，亦於薄膜之尺寸安定性的提升有利。可確保薄壁 且反射性能高，即可用作例如，筆記型電腦、行動電話等 之小型、薄型液晶顯示器用之反射薄膜時。適合於如此用 途薄膜的總厚度以1 00 // m以下爲佳，90 μ m以下更佳， 8 0 /i m以下尤佳。 爲提升微粉狀塡料於樹脂的分散性，亦可使用於微粉 狀塡料表面施以脂肪酸、脂肪酸酯等之表面處理者。 用於本發明之微粉狀塡料，平均粒徑以〇.〇5 // m以上 ，1 5 // m以下爲佳，0 . 1 // m以上，1 0 // m以下更佳。微 粉狀塡料之粒徑若在0.05 /i m以上，則於樹脂的分散性不 下降，可得均勻薄膜。若平均粒徑在1 5 μ m以下，則形成 之空隙不變粗，可得高反射率之薄膜。 微粉狀塡料係以分散配合於脂肪族聚酯系樹脂爲佳。 微粉狀塡料之配合量若考量光反射性之出現，生產力，機 械強度等，則以樹脂組成物中10質量％以上，60質量％以 下爲佳，2 0質量％以上，5 0質量％以下更佳。微粉狀塡料 之配合量若超過60質量％，則無法確保充分之薄膜強度， 薄膜延伸之際亦會有薄膜之斷裂發生。 基材層內含有微粉狀塡料之反射薄膜，利用基材層內 的界面之折射散射可賦予光反射性。因而，形成基材層之 樹脂係以折射率比反射率約1 · 5 5以上之芳香族聚酯小的脂 肪族聚酯爲佳，脂肪族聚酯之中又以折射率最小的聚乳酸 系聚合物爲更佳。該樹脂的反射率愈小，與組合之微粉塡 -14 - 1276539 (13) 月旲的孟屬薄fl吴層，或者，將基材層及製作之薄膜的中間層 ，單純疊合，或，疊合而部份或全面接合而層合。接合方 法可用’使用各種接合劑之習知方法的接合方法，習知熱 接合方法等。本發明中，採用不加熱之接合方法，或於 2 00 °C以下的溫度熱接合之方法等，因可保持以脂肪族聚 酯系樹脂爲主要成分之樹脂組成物所成的基材層內之空隙 ，維持局反射率故佳。 中間層可以使用合成樹脂薄膜等，該合成樹脂薄膜有 例如聚對酞酸乙二酯（以下或簡稱'、PET 〃）、聚（甲基）丙 烯酸酯、聚碳酸酯、聚醯胺，及聚醚碾之單聚物，或者， 與可與這些樹脂之單體共聚的單體之共聚物等所成之薄膜 。本發明中’可適當選擇使用。中間層之厚度以5 A m以 上爲佳，考量生產力、取用性等，則以1 〇 M m以上，1 〇 〇 // m以下爲更佳。 本發明之反射薄膜亦可於基材層與金屬薄膜層之間， 更具有增黏塗層。而有中間層時，以於中間層與金屬薄膜 層之間設增黏塗層爲佳。增黏塗層以高度透明爲佳，係爲 於層表面形成特定範圍之凹凸，提升金屬薄膜層與基材層 等之密合性，或者，爲防金屬薄膜層，尤以銀蒸鍍層之變 黃’提升蒸鏟適性而設。增黏塗層可用例如，熱塑性樹脂 、熱固性樹脂、電子束硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等 所成之塗料。具體而言可以使用胺基系樹脂、胺基醇酸樹 月旨、丙烯醯系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯醯-苯乙烯共聚 物、聚酯系樹脂、氯乙烯系樹脂、乙酸乙烯系樹脂、聚乙 -16- 1276539 (14) 燒酔縮丁醒、氨酯系樹脂、尿素系樹脂、三聚氰胺樹脂、 尿素-二聚氰胺樹脂、環氧系樹脂、氟系樹脂、聚碳酸酯 、硝基纖維素、乙酸纖維素、醇酸系樹脂、松脂改質順丁 嫌二酸樹脂、聚醯胺系樹脂等單獨，或這些之混合物所成 的樹脂塗料。該塗料可將上述樹脂於水、溶劑等予以分散 而成。必要時並可添加塑化劑、安定劑、紫外線吸收劑。 而溶劑可以使用如同通常用於塗料者。 增黏塗層係將上述塗料隨所需以適當溶劑等稀釋後， 於基材層、中間層之與反射使用面反側之全面，以凹輥塗 敷法、輕塗法、浸塗法等一般塗敷方法塗敷，乾燥（硬化 性樹脂者則爲硬化）形成。增黏塗層之厚度無特殊限制， 但以在0 · 0 1 μ m至3 A m之範圍內爲佳。增黏塗層之厚度 右在〇.〇l//m以上，則可均勻被覆基材層之表面。又，若 在3 // m以下則無增黏塗層乾燥速度之變慢，無生產效率 之下降。 本發明之反射薄膜，爲保護金屬薄膜層，於金屬薄膜 ®之®面側’亦即與薄膜的反射使用面之反側具有保護層 °幵$成保護層之材料若係能防金屬薄膜層之腐蝕，且與金 屬溥膜層之密合性良好，即無特殊限制可以使用。可以使 用例如熱塑性樹脂、熱固性樹脂、電子束硬化性樹脂、紫 外線硬化性樹脂等之任一所成的塗料。具體而言可以使用 月安基系樹脂、胺基醇酸系樹脂、丙烯醯系樹脂、苯乙烯系 樹脂、丙烯醒-苯乙烯共聚物 '尿素-三聚氰胺系樹脂、環 /氧系樹脂、氟系樹脂、聚碳酸酯、硝基纖維素、乙酸纖維 -17- 1276539 (15) 素、醇酸系樹脂、松脂改質順丁烯二酸樹脂、聚醯胺酸榼 脂等單獨’或适些之混合物所成的樹脂塗料。該塗料可將 上述樹脂於水、溶劑等溶劑分散等而成。必要時亦可添加 塑化劑、安定劑、液晶顯示器吸收劑。而溶劑可以使用如 同通常用於塗料之溶劑者。 保護層係將上述塗料於必要時以適當溶劑等稀釋後， 例如於金屬薄膜層之全面，以凹輥塗敷法、輥塗法、浸塗 法等通常之塗敷法塗敷，乾燥（硬化性樹脂者爲硬化）形成 〇 塗料之塗敷以外亦可形成保護層。因之形成保護層之 手段有例如，薄膜之貼合，其它材料之蒸鍍、濺鍍等。如 上述，以於薄膜所成之中間層有金屬薄膜層之形成者，重 疊基材層及金屬薄膜層而層合時，薄膜所成之中間層本身 即具有保護層之作用。 保護層之厚度無特殊限制，通常，由塗料形成者通常 以在〇 . 5 m至5 // m之範圍內爲佳。保護層之厚度若在0.5 // m以上，即可均勻被覆金屬薄膜層之表面，充分發揮形 成保護層之效果。另一方面，保護層之厚度大於5 // m時 效果亦相差不大，反倒保護層之乾燥速度變慢，生產效率 降低而不佳。 爲更於保護層賦予遮蔽性、散熱性時，以於保護層用 樹脂塗料，將消光劑，例如硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、石 臂、氧化鈦、氧化砂、氧化銘、滑石、砂酸弼、碳酸鎂等 無機顏料’銘粉、黃銅粉、銅粉等金屬粉末等先予混合、 -18- 1276539 (16) 分散後使用爲佳。消光劑之粒子的大小 平均粒徑0.0 0 1 // m以上，且在保護層 佳。消光劑之平均粒徑若在〇.〇〇1 M m 劑粒子之凝集，形成均勻的保護層。又 護層厚度以下，即可形成無凹凸具有平 本發明的反射薄膜之層構造有例如 之增黏塗層）/金屬薄膜層/保護層之層； 中間層/(必要時之增黏塗層）/金屬薄膜月 等。唯基材層係配置於光所照射之側。 可於這些層之間更有其它層，亦可係基 等各自獨立由複數層構成。 本發明中，在無損於本發明之效果 可於各層配合抗氧化劑、光安定劑、熱 、滑劑、分散劑、紫外線吸收劑、白色 以及其它添加劑。 本發明之反射薄膜從基材層側以光 至7 OOnm之光波長範圍，表面之平均反 佳，9 5 %以上更佳。薄膜表面之平均反 ，則出現良好反射特性，液晶顯示器等 亮度。如此得之反射薄膜即具有作爲反 的特定反射率。又，本發明之反射薄膜 長範圍，例如7 〇 〇 n m至8 0 0 m m左右之波 的反射率。 構成反射薄膜之樹脂若係使用生物 無特殊限制，但以 厚度以下之大小爲 以上，即可無消光 ，平均粒徑若在保 滑面之保護層。 ，基材層/(必要時 I造，或，基材層/ I /保護層之層構造 本發明之反射薄膜 材層、金屬薄膜層 的範圍內，必要時 安定劑、防水解劑 顏料、螢光增白劑 ;照射時，在4 2 0 n m :射率以9 Ο %以上爲 射率若在9 0 %以上 之畫面亦可得充分 射薄膜之充分功能 可於高波長側之波 長範圍亦發揮良好 分解性樹脂，則形 -19- 1276539 (17) 成之薄膜經掩埋處理可由微生物分解，廢棄不造成問題。 例如，作脂肪族聚酯系樹脂的掩埋處理，則因酯結合部遭 水解而分子量下降至1，〇〇〇左右，繼之由土壤中之微生物 等作生物分解。結果，不產生廢棄物掩埋用地之耗竭的促 進，或自然景觀、野生物植物之生活環境的損害等問題。 以下舉一例說明本發明之反射薄膜的製造方法，但絕 非受限於下述製造方法。 首先，於構成基材層之脂肪族聚酯系樹脂配合微粉狀 塡料，必要時更配合防水解劑，其它添加劑等製作樹脂組 成物。具體而言，於樹脂隨所需加微粉狀塡料等，以螺帶 拌合機、翻轉機、亨謝爾混合機等混合後，使用斑白黑混 合機、單軸或雙軸擠出機等，在樹脂熔點以上之溫度混練 可得各層用樹脂組成物。或者，亦可先將微粉狀塡料等以 高濃度配合於樹脂，製成所謂母料，混合該母料及樹脂成 所欲濃度的樹脂組成物。 其次，使如此得之基材層用樹脂組成物熔化，形成薄 膜狀。形成薄膜狀之方法一般係以吹塑成形法，使用T模 之擠出成形法爲佳。具體而言，將基材層用樹脂組成物乾 燥後，供給於擠出機，加熱至樹脂熔點以上之溫度而熔化 。或亦可樹脂組成物不經乾燥，供給於擠出機，但不予乾 燥時熔融擠出之際以使用真空排氣爲佳。擠出溫度等條件 須考量因分解而分子量下降等作設定，例如，擠出溫度以 1 7 0至2 8 0 °c之範圍爲佳。然後，使熔融之基材層用樹脂組 成物由T模之隙縫狀吐出口擠出，於冷卻輥密合固化形成 -20- 1276539 (18) 鑄片。 基材層以至少於單軸方向延伸爲佳，於雙軸方向延伸 更佳。延伸可用輥、拉幅機、空氣吹塑、管式、心軸等爲 之。例如可以用輥於MD方向延伸後，以拉幅機於Td方 向延伸，亦可用吹塑管作雙軸延伸。其次，必要時可經熱 固定，得反射薄膜。 其次，必要時將增黏塗層用樹脂塗料塗敷於基材層上 ，乾燥（或硬化）。於該增黏塗層上，作銀等之金屬蒸鍍。 然後，於金屬薄膜層上塗敷保護層用樹脂塗料，乾燥（或 硬化）形成保護層。如此，可得反射薄膜（基材層/增黏塗層 /金屬薄膜層/保護層）。 或另以於中間層形成增黏塗層，於該增黏塗層上蒸鍍 金屬後，製作金屬蒸鍍面形成有保護層者。其次，貼合形 成之基材層及中間層，可形成反射薄膜（基材層/中間層/增 黏塗層金屬薄膜層/保護層）。 近年來’輕量小型之筆記型電腦，車用小型電視等之 需求增加’而有對應之薄型液晶面板的要求。因之，薄型 反射薄膜深受期待。本發明之反射薄膜可形成薄型，能應 付如此之需要。亦即，本發明之反射薄膜可實現總厚度不 及1 0 0 // m ’甚至於8 0 // m以下者。 實施例 以下舉實施例更具體說明本發明，但本發明不限於此 ’在不脫離本發明的技術思想之範圍內可作種種應用。實 -21 - 1276539 (19) 施例之測定値及評估係如下進行。在此，薄膜之牽弓丨（移 動）方向以MD，其正交方向以TD表示。 k (測定及評估方法） (1) 平均粒徑 使用島津製作所（股）之型式'' S S -1 0 0 〃的粉體比表面 測定器（透過法），充塡3g之試樣於截面積2cm2、高lcm之 試料筒，由5 0 0 m m水柱下2 0 c c之空氣的透過時間算出。 ^ (2) 空隙率（％) 測定延伸前薄膜密度（記作「未延伸薄膜密度」）及延 伸後之薄膜密度（記爲「延伸薄膜密度」），代入下式求出 薄膜之空隙率。 空隙率％={(未延伸薄膜密度-延伸薄膜密度）/未延伸薄膜 ' 密度} X 1 0 0 -22- 1276539 (20) (4 )防變黃性 於紫外線權色試驗器內，以紫外線照射薄膜15〇〇〇小 時。然後，紫外線照射後之薄膜依上述（3 )之測定方法， 求出平均反射率（％)。紫外線照射後之薄膜的平均反射率 ，與紫外線照射前的薄膜之平均反射率差不及5%者判定 爲具有防變黃性，示以記號「〇」。紫外線照射前後之平 均反射率之差在5 %以上者判定爲防黃變性不良，示以記 號「X」。 (5)小型液晶面板之背光反射材料用途適合性 厚度不及1 0 0 // m，且平均反射率9 5 °/。以上者判定爲具 有適合性，合者示，於記號「〇」，不合者示以記號「χ」 〇 用於實施例之聚乳酸系聚合物係如下製造。 [聚乳酸系聚合物（PLA)(I)之製造：L體含量99.5%] PULAC JAPAN公司製之 L-乳交酯（商品名： PURASORB L)100kg，添加辛酸錫l5PPm後，饋入具有攪 拌機或加熱裝置之5 0 0 L批次式聚合槽。其次，進行氮取 代，在溫度185°C、攪拌速度l〇〇rPm之條件下進行聚合60 分鐘，得熔融物。供給所得熔融物於具備3段真空床之三 菱重工（股）製4 Omm 0同方向雙軸擠出機，以床壓4 To rr脫 除揮發分，一面於2 0 0 °C擠出成條狀，得九粒形狀之聚乳 酸系聚合物。 -23- 1276539 (21) 所得聚乳酸系聚合物之重夏平均分子量爲2 〇萬，l f§ 含量99.5%，D體含量0.5%。又，玻璃轉移溫度（Tg)爲65 〇C。 [實施例1] (基材層之製作） 重墓平均分子量20禹之聚乳酸系聚合物（i)(d體含量 0.5 %，玻璃轉移溫度6 5 °C )之九粒，及平均粒徑〇 . 2 5 # m 之金紅石型氧化欽（釩含量5 p p m以下；經氯法製程製造） 以80質量％/2 0質量％之比例混合，得混合物。對於該混合 物1 0 0質量份，添加防水解劑（雙（二溴苯基）碳化二亞胺）2 質量份混合後，用雙軸擠出機製作樹脂組成物。 其次，該樹脂組成物用單軸擠出機，於220 °C經T模 擠出，冷卻，固化形成鑄片。所得鑄片於溫度6 5 °C，以 MD方向3倍，TD方向3倍作雙軸延伸。然後，以MOt：作 熱處理，得厚度60 // m之基材層用薄膜。 (反射薄膜之製作） 於形成之基材層用薄膜的一面，將主要成分係聚酯樹 脂的聚酯系樹脂塗料以溶劑稀釋成塗液予以塗敷，乾燥形 .成厚度1 // m之增黏塗層。於該增黏塗層上以銀真空蒸鍍 ’形成厚度80nm之金屬薄膜層。 其次，於金屬薄膜層上全面，將添加氧化鈦之三聚氰 胺-環氧樹脂塗料以溶劑稀釋後塗敷，乾燥形成厚度1 · 5 “ -24- 1276539 (22) m之保護層。以此製造厚度約6 3 # m之反射薄膜。就所得 反射薄膜進行上述各評估。結果列於表i。 [實施例2] 實施例1中，代替金紅石型氧化鈦，以平均粒徑0· 1 6 μ πι之銳鈦礦型氧化鈦混合以外，如同實施例]製作厚度 約6 3 // m之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例1之測定及評估。 結果列於表1。 [實施例3] 實施例1中，代替金紅石型氧化鈦，以平均粒徑0.4 // m之氧化鋅混合以外，如同實施例1製作厚度約6 3 // m之 反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例1之測定及評估。 結果列於表1。 [實施例4] 實施例1中，代替金紅石型氧化鈦，以平均粒徑〇 . 7 μ m之硫酸鋇混合以外，如同實施例1製作厚度約63 # m之 反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例1之測定及評估。 結果列於表1。 1276539 (24) 敷，乾燥形成厚度1 . 5 /i m之保護層。如此製作具有中間 層之薄膜（厚度2 8 μ m)。 (反射薄膜之製作） 使形成之基材層用薄膜，與形成之薄膜的中間層側重 合，製作厚度約8 8以m之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行上述各評估。結果列於表1。 [實施例7] 實施例6中，代替金紅石型氧北鈦，以平均粒徑0.7 // m之硫酸鋇混合以外，如同實施例6製作厚度約8 8 // m之 反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例6之測定及評估。 結果列於表1。 [實施例8] 實施例6中，代替金紅石型氧化鈦，以平均粒徑〇 .；[ 5 μ m之碳酸鈣混合以外，如同實施例6製作厚度約8 8从m 之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例6之測定及評估。 結果列於表1。 [實施例9] 實施例6中，不只使基材層用薄膜與具有中間層之薄 -27- 1276539 (25) 膜重合，將基材層用薄膜之端部與具有中間層之薄膜 部熱接合形成層合體以外如同實施例6 ’製作厚度約 m之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例6之測定及評 結果列於表1。 [實施例10] 實施例6中，不只使基材層用薄膜與具有中間層 膜重合，並將基材層用薄膜之端部與具有中間層之薄 端部用丙烯醯系接合劑部份接合形成層合體以外，如 施例6，製作厚度約8 8 // m之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行如同實施例6之測定及評 結果列於表1。 [比較例1] 準備混練以氧化鈦而全透光率爲1 4 %之厚度3 8 // 聚對酞酸乙二酯薄膜（DIAFOIL 公司製，商品 DIAFOIL w-40〃）作爲基材層。於與該聚對酞酸乙二 膜的反射使用面反側之面，將聚酯系樹脂塗料之溶劑 成塗液予以塗敷，乾燥形成厚度1 // m之增黏塗層。 其次，於該增黏塗層上以銀真空蒸鍍，形成 8 Onm之銀蒸鍍層。然後，銀蒸鍍層上全面，將如同 例]之三聚氰胺-環氧樹脂塗料（含氧化鈦）以溶劑稀釋 液予以塗布，乾燥形成厚度1 .5 # m之保護層。如此 的端 88 u 估。 之薄 膜的 同實 估。 m的 名、、 酯薄 稀釋 厚度 實施 成塗 形成 -28- 1276539 (26) &度約4 〇 # m反射薄膜。就所得反射薄膜，進行如同 例1之評估。結列於表1。 [比較例2 ] 準備厚度2 5 μ m之的聚對酞酸乙二酯薄膜作爲基 。於與該聚對酞酸乙二酯薄膜之一面，以紫外線安定 脂（日本觸媒（股）製，商品名'、U V - G 7 1 4 ")塗敷，乾 成厚度1 // m之紫外線安定性樹脂層。 其：人’於與形成該紫外線安定性樹脂層之面的反 ’將如同實施例1之聚酯系樹脂塗料以溶劑稀釋成塗 以塗敷’乾燥形成厚度1 · 5 # ιη之增黏塗層。於該增 層上以銀真空蒸鍍，形成厚度約8 0 μ m之銀蒸鍍層。 ’於該銀蒸鍍層上全面，將如同實施例1之三聚氰胺_ 樹脂塗料（含氧化鈦）以溶劑稀釋成塗液予以塗敷，乾 成厚度1 · 5 // m之保護層。如此，形成厚度約3 〇 # m之 溥0吴。就所得反射薄膜，進行如同實施例1之評估。 於表1。 [比較例3 ] 重量平均分子量20萬之聚乳酸系聚合物（i)(d體 〇 · 5 5 ’玻璃轉移溫度6 5 °C之九粒，與平均粒徑〇 . 2 5 // 金紅石型氧化鈦以8 0質量％/2 〇質量％之比例混合得混 。相kt於該混合物1 0 0質量份，添加防水解劑（雙（二 基）碳化二亞胺）2質量份混合後，用雙軸擠出機製作 實施 材層 性樹 燥形 面上 液予 黏塗 然後 環氧 燥形 反射 結列 含量 m之 合物 溴苯 樹脂 -29- 1276539 (27) 組成物。 其次，將該樹脂組成物用單軸擠出機，於220 t經T 模擠出，冷卻，固化形成鑄片。將所得鑄片於溫度65 t， 以MD方向3倍，TD方向3倍作雙軸延伸。然後以MO °C作 熱處理，得厚約1 5 0 // m之反射薄膜。 就所得反射薄膜，進行上述各評估。結果列於表1。 —表1 厚度 空隙 平均反| [寸率（％) 反射率 防變 用涂谪 S 0 0 n m (Am) 率（％) 照射前 _ 減少（％) lv J ^5C 黃性 ΓΠ Mil Ji3i 合性 t) vy jj 丄 tc 反射率（％) 1 約63 20 99 Q Ο 〇 ---_ _ -7 0 1 〇 99 2 約63 25 99 98 1 〇 〇 0 Q 3 約63 30 99 __98 〇 〇 1 99 實 4 約63 30 99 0 0 r 〇 --—_ _ y 〇 . j 0.5 〇 99 施 5 約63 32 98.5 _ 98 0.5 〇 〇 99 例 6 約88 20 99 ---- __9 8 1 〇 〇 9 Q 7 約88 30 99 」8·5 0.5 〇 〇 J J 9 9 8 約88 32 98.5 Q Q 〇 〇 --— __y o 0.5 99 9 約88 20 99 _98 -1 〇 〇 1 99 10 約88 20 99 98 1 〇 〇 9 9 比 1 約40 - 94 70 24 X X Q f. 較 ? 約30 - 94 _J8 6 X X 7 U 96 例 3 約]50 20 99 97.5 1.5 〇 X 96 -30 - 1276539 (28) 由表1知，實施例1至1 0之本發明的反射薄膜，於 42 Onm至7 OOnm之波長範圍呈高反射性能，且紫外線照射 後平均反射率仍在95%以上，紫外線所致反射率之下降少 ，防變黃性優。又知，實施例1至1 0之反射薄膜，於波長 8 OOnm之反射率亦優，在高波長側亦呈良好反射性能。並 知，實施例]至1 〇之反射薄膜總厚度不及]0 0 // m，適用於 子型液晶面板之反射板。 、 另一方面知’具有以芳香族聚酯系樹脂爲主要成分之 樹脂組成物所成之基材層的比較例1及2的反射薄膜，紫外 線照射後之平均反射率不及9 5 %，即紫外線所致反射率下 降在5 %以上，防變黃性差。以聚乳酸系薄膜爲主要成分 之單層薄膜的比較例3，厚度在1 〇 〇 μ m以上，無法適用於 小型液晶面板的背光反射材料。而，該構造之反射薄膜爲 實現95 %以上之平均反射率，厚度須係100 以上。又， 比較例1至3之反射薄膜，波長8 0 0 nm之反射率爲9 6 %，於 高波長側反射性能差。 產業上之利用可能性 本發明之反射薄膜可使用於行動電話、個人電腦等之 各種液晶顯示器，面狀光源之構件，投影用螢幕等之反射 板等。並可用於如小型液晶面板，車用小型電視機之液晶 面板等的背光反射材料之薄型反射材料。 -31 -

Claims (1)

1. 十、申請專利範圍 第9 3 1 3 2 3 9 3號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年11月21日修正

   1. 一種反射薄膜，其特徵爲依序具有使用以至少含 有聚乳酸系聚合物之脂肪族聚酯系樹脂爲主要成分之樹 月曰組成物而成的基材層，金屬薄膜層及保護層，該基材 層係配置在反射使用面側，內部有空隙，該基材層中該 空隙所佔之比率爲5 %以上，5 0 %以下，且自該基材層 側以光照射時，於420nm至700nm之光波長範圍的平均 反射率爲9 0 %以上。 2 ·如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中於該基 材層與金屬薄膜層之間更具有合成樹脂薄膜所成之中間 層。

   3 ·如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中於上述 基材層與金屬薄膜層之間更具有增黏塗層。 4 .如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中上述金 屬薄膜層係銀單獨，或’銀與其它金屬之合金所成的蒸 鍍膜’或者，選自銀之蒸鍍膜，以及，上述合金所成蒸 鍍膜所成群的至少1層以上之層合體。 5.如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中形成上 述基材層之樹脂組成物更含有微粉狀塡料。 6 ·如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中上述樹 脂組成物更含有防水解劑。 (2) 1276539 7 ·如申請專利範圍第5項之反射薄膜，其中上述微 粉狀塡料之配合量，以質量比計，爲脂肪族聚酯系樹脂 /微粉狀塡料=90/10至40/60之比例。 8 ·如申請專利範圍第6項之反射薄膜，其中上述防 水解之配合量係，相對於脂肪族聚酯系樹脂1 〇〇質量份 爲0.1至3.0質量份。

   9.如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其中上述基 材層係將使用上述樹脂組成物形成之薄膜，爲至少於單 軸方向延伸至面積倍率達5倍以上之薄膜。 10·如申請專利範圍第1項之反射薄膜，其爲使用 於液晶顯示裝置用反射板者。

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