TWI269802B - Polycarbonate and moulded bodies thereof - Google Patents

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TWI269802B
TWI269802B TW089114211A TW89114211A TWI269802B TW I269802 B TWI269802 B TW I269802B TW 089114211 A TW089114211 A TW 089114211A TW 89114211 A TW89114211 A TW 89114211A TW I269802 B TWI269802 B TW I269802B
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polycarbonate
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phenol
hydroxyphenyl
bis
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TW089114211A
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Silke Kratschmer
Uwe Hucks
Lothar Bunzel
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Bayer Ag
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Description

發明係關於新穎聚碳 品時作為材料的用途,特/日及其於衣備U及+成 存或音樂光碟、薄片、》用於透明設備’例如資料貯 是用於機動車輛、頭燈透:板、薄膜、燈罩、嵌板’特別 上之嵌板。 遷鏡以及用於電氣設備或房屋建築 獻中且=+、的_父換的方法製備芳族聚後酸自旨係已知於文 駄T且敘述於,例如, n〇fi〇x . w 及合物科學百科全書,第10卷 (1969)中,聚碳酸酯 ^ ττ ο , n 心化學及物理,聚合物回顧, H-Schnel卜第9卷約 ^DFlfni 习翰衛斯利兄弟公司(I%4)且,起始 於DE 1031 512,某些專利中。 r。B_36G 578中敘述含有終端基不同㈣之聚碳酸 二:、合成於溶液中之聚碳酸酯比較,根據EP 360 578 X得之聚碳酸S旨其錯誤結構之含量為 顯著地增加。因 此等物質就、熔融穩定性,熱穩定性及色恒定性而言係 為不利。 口此,其目的係為開發具有穩定性較大之聚碳酸酯及 其製備方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該目的已藉著具有顯著降低之結構錯誤濃度之聚碳酸 醋合成法達成。 t本發明提供不含溶劑、低分支、熱塑性、芳族聚碳酸 酉曰’其具有自2000至15〇,〇〇〇,較佳為自4500至55 000之重 里·平均分子量Mw,係以聯苯酚,式⑴之鏈終止劑
0) 89362A-接(P.3.4.5 ·8,10,12).doc 1269802 A7 B7 五、發明說明(2 ) 、 其中,R,及R”各自獨立代表氫,選擇地分支的CrC34-烷基/環烷基,C7-C34-烷芳基或CVC34-芳基, 及選擇地支化劑為基礎之酯交換的製法製備,其特徵在於 式(II)之結構元件 (Π)
HO-Z(COOH)-OH 在總息化作用後及經HPLC測定為具有低於3〇〇ppm,較佳 為自0.03ppm至250ppm之值,Z係如式(VI)所定義者且酸基 係在相對於羥基之鄰位上。 如與一般方法中結構錯誤之聚碳酸酯相比,根據本發 明之聚碳酸酯呈現出一實質上增進之水解穩定性及改進之 臨界厚度,除此以外機械及熱的性質為相當。 根據本發明之聚碳酸酯係自二羥基化合物,碳酸二 酯,鏈終止劑且選擇的支鏈劑之溶融物中製備。 本發明文中之鏈終止劑為彼等式⑴者 R· HO- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R R" 0) = ’R’R,及R"可各自獨立於其他者代表氫、選擇」 1 =如Μ4-烧基戦基、Μ4-燒芳基或C-C… 鄰'正-丁基盼,間-正-丁基齡,對-正·丁義 -4- A7 1269802 B7 五、發明說明(3 ) 鄰-異丁基酚,間-異丁基酚,對-異丁基酚, 鄰-三級-丁基酚,間-三級-丁基酚,對-三級-丁基酚, 鄰-正-戊基酚,間-正-戊基酚,對-正-戊基酚, 鄰-正-己基酚,間-正-己基酚,對-正-己基酚, 鄰-環己基酚,間-環己基酚,對-環己基酚, 鄰-苯基酚,間-苯基酚,對-苯基酚, 鄰-異辛基酚,間-異辛基酚,對-異辛基酚, 鄰-正-壬基紛,間-正-壬基紛,對-正-壬基紛, 鄰-枯基齡,間-枯基紛,對-枯基紛, 鄰-萘基酚,間-萘基酚,對-萘基酚, 2.5- 二-三級-丁基酚,2,4-二-三級-丁基酚,3,5-二-三級-丁 基紛, 2.5- 二枯基酚,3,5-二枯基酚, 4-苯氧基酚,2-苯氧基酚,3-苯氧基酚, 3-十五烧基紛,2-十五烧基驗,4-十五烧基紛, 2-苯基酚,3-苯基酚,4-苯基酚, 三苯曱基酚, 以及通式(III)之笨並三唑衍生物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1269802
R A7 B7 五、發明說明(4 ) 其中,Ra至Rf係如上述R,IT及R”所定義者,及苯並二氫 σ比喃化合物,例如
ΟΗ
較佳為高沸點之酚例如:三苯甲基酚、枯基酚、十五烷基 紛或苯並二氫σ比喃, 或亦以化合物型式,其係可在合成條件下進行酯基轉移作 用者,例如:碳酸酯、草酸酯、鄰-羧酸酯等,以式(IV)之 游離酚或碳酸二酯為較佳 R· 〇 (IV) R·. 及式(V) R, -----------籲裝!卜ί訂---------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R"
R· R〇 〇一^—〇- (V)
R R" 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1269802 五、發明說明(5 ) 其中,R,R’及R"對應於彼等式(I)者。酚或酯基轉移-活 性物質可單獨或以混合物之型式加至合成作用中。較佳之 混合物為彼等含二苯基碳酸酯者。其可能在反應中之任何 時間,宜在反應初始時加入盼或帶紛化合物,且加成作用 可區分為數個部份。碳酸酯之總量為自100至130莫耳<, 宜自103至120莫耳%,以二羥基化合物計。 以根據本發明之方法製備聚碳酸酯時,可能使用鏈終 止劑或數個鏈終止劑之混合物,使得可能以終端基存在於 根據本發明之聚碳酸酯,酚以及與其他鏈終止劑一起之紛 中。宜加入自0.4至17莫耳%,特別是自13至8· 6莫耳 %(以二羥基化合物計)之鏈終止劑。加成作用可在反應前或 整個或部份反應中進行。 本發明文中之二羥基化合物為彼等式(VI)者 ^ HO-Z-OH (VI) 其中Z為具有自6至30個碳原子之芳族基,其係可含有— 或多個芳族核’可被取代且可包含脂族或環脂族的基團或 烷基芳基或雜原子作為橋元。 式(VI)之二經基化合物之例為 氫醌, 間苯二酚, 二羥基二苯基, 二 雙-(羥基苯基)-烷, /· 雙-(羥基苯基)-環烷, 雙-(經基苯基)硫化物, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} »裝·丨丨丨卜丨·丨訂· —一丨丨丨丨— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1269802 A7 B7 五、發明說明6 , 雙_(羥基苯基)硫化物, 雙_(經基苯基)_, 雙-(羥基苯基)酮, 雙-(羥基苯基)-砜, 雙經基苯基)亞石風, a,af-雙-(經基苯基)-二異丙基苯 及其烧化核及氫化核之化合物。 此等及其他適當的雙酚係敘述於例如,US-A 3 028 365、3 148 172、3 275 601、2 991 273、3 271 367、3 062 781、2 970 131及2 999 846中,德國公開申請案1 570 703、2 063 050、2 063 052、2 211 0956中,法國專利說明 書1 561 518及專題論文”H.Schnell,聚碳酸酯之化學與物 理,科學間出版社,紐約1964”中者。 較佳的雙齡之例為: 4,4’-二羥基二苯基, 2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷, 2,4_雙-(4_羥基苯基)_2_曱基丁烷, 1,1-雙_(4_經基苯基)環己烷, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1,1-雙經基苯基)冰甲基環己烷, a,a’-雙-(4_羥基苯基)·對-二異丙基苯, 雙-(4-羥基苯基>間_二異丙基苯, 雙-(4-羥基苯基)砜, 雙-(‘羥基苯基)曱烷, U-雙_(4-經基苯基)-3,3,5_三曱基環己烷, 2,2_雙-(2,6-二曱基+經基苯基)丙烧,
A7 1269802 B7_ 五、發明說明(7 ) 2, 2-雙-(4-羥基苯基)六氟丙烷, 1,1-雙-(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷, 雙-(4-羥基苯基)二苯基甲烷, 二經基二苯基謎, 4, 4’-硫基雙盼, 1, 1-雙-(4-羥基苯基)-1-(1-萘基)乙烷, 1,1-雙_(4_羥基苯基)-1 -(2-萘基)乙烷, 2, 3-二羥基-3-(4-羥基苯基)-1, 1,3-三甲基-1H-茚-5-醇, 2, 3-二羥基-1 -(4-羥基苯基)-1,3, 3-三甲基-1H-茚-5-醇, 2, 2,,3, 3f-四氫-3, 3, 3,,3,-四甲基-1,1,-螺二[1H-茚]- 5, 5,-二醇。 ^ 特別佳者為: 間二苯酚, 1,1-雙-(4-羥基苯基)-l-(1-萘基)乙烷, 1,1-雙_(4-羥基苯基)-1-(2-萘基)乙烷, 2, 2-雙-(4-羥基苯基)丙烷, α,0^-雙-(4-經基苯基)-對-二異丙基苯, α,α’-雙-(4-羥基苯基)-間-二異丙基苯, 1,1-雙-(4-羥基苯基)環己烷, 1, 1-雙-(4-經基苯基)-3, 3, 5-三曱基環己烧, 雙-(4-羥基苯基)二苯基甲烷, 4, 4’-二羥基苯基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · n a— fll el· n n I^OJ· n 1^1 n ϋ ϋ n - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1269802 A7 B7 五、發明說明1 8 ' 其係可能既使用一個可形成均-聚碳酸酯之式(VI)雙酚, 又可使用數個可形成共聚-碳酸酯之式(VI)雙酚。 本發明文中之低分支係指聚碳酸酯中式(II)之含量 在總皂化作用後及經HPLC測定為低於300ppm,較佳為 自 0.03ppm至250ppm之值。 聚碳酸酯可在一仔細控制的方式下,藉著使用少 量之自0.02至3.6莫耳%(以二羥基化合物計)支鏈劑使其 分支。適當的支鏈劑為可適當用於製備聚碳酯且含有三 或多個官能基,較佳為彼等含有三至超過三個酚之OH 基團的化合物。 適當的支鏈劑之例為: 間苯三酚, 4.6- 二曱基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)己烷, 1,3,5-三-(4-羥基苯基)苯, 1,1,1-三-(4-羥基苯基)乙烷, 三- (4-羥基苯基)苯基甲烷, 2,2-雙-[4,4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷, 2,4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)酚, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.6- 雙-(2-羥基-5-曱基苄基)-4-甲基酚, 2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷, 六-[4-(4-羥基笨基-異丙基)苯基]鄰對苯二酸酯, 四- (4-羥基苯基)曱烷, 四-[4-(4-羥基苯基-異丙基)苯氧基]曱烷, 1,4-雙-[4,4f-二羥基三苯基]甲基]苯, -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1269802 (VII) A7 五、發明說明(9 ) cc,α’,α”-三-(4-羥基苯基)—丨,3, 4_三異丙烯 靛紅雙甲酚, ’ 季戊四醇, 2, 4-二經基笨甲酸, 苯均三酸, 氰尿酸。 佳。以I I卜三-(4-絲苯基)乙燒及款紅雙甲紛為特別 製備根據本發明之聚碳酸酯可使用鱗鹽作為催化 選擇地與其他適當的催侧,其係不會導朗誤的結構’ 者,例如,式(II),例如,其他錆化合物者合併。 本發明文t之鱗鹽為彼等式(νπ)者 X- R1'~Ρ-R3 R2 其中,R1 4可為相同或不同之Cl_Ci8H CrC“_芳基, CrC『芳絲或α奋環絲,較佳為甲基邮备芳基, 特別是甲基或苯基,且Γ可為陰離子,例如,硫酸鹽,硫酸 氫鹽,碳酸氫鹽,碳酸鹽,_鹽,卿鹽,_氫鹽’ 南化物’較佳為氟化物,氣化物或漠化物或式0{?之醇化 物’其令R可為G备芳基或芳境基,以苯基為較 佳。 較佳之催化劑為: 11 表纸張尺度適財酬家標準(CNS)A4規格⑵Q x 2i7^~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂·丨* -^w.- 1269802
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四苯基鱗氟化物, 四苯基鐫四苯基鱗硼酸鹽, 特別是四笨基鎸酚鹽。 進行根據本發明聚碳酸酯之製備係例如,如下: 於第-步驟巾’將㈣’碳酸二5旨,催化劑及選擇地烧基 紛及支鏈劑在自肌至225。(:,較佳為自⑽。α235β(:, 特別疋自120 C至190 C之溫度下,在正常壓力下以自〇1 至5小時,較佳為自〇.25至3小時之期間内炼融。然後藉著 真空裝置且蒸躲將-搞移除提昇溫度而製備寡聚碳酸 酯。於最後的步驟中,其係藉著將溫度進一步提昇至自 240°C至325°C且壓力在<2毫巴下於聚冷凝作时而製得聚 碳酸酯。 以熔融之酯交換法製備聚碳酸酯時,雙酚與碳酸二酯 ,反應可,續或不連續地,例如,於攪棒容器,薄層蒸發 器,下降薄膜蒸發器,攪棒容器階式蒸發器,擠壓器,混捏 機,簡易碟形反應器及高黏度碟形反應器中進行。 根據本發明之聚碳酸酯同樣的係以已知的方法,例 如’以移除、旋轉及粒化進行分離。 根據本發明之聚碳酸酯可具有約自2〇〇〇至15〇,〇⑽, 較佳為約自4500至55,000之重量-平均分子量Mw,m’w係經 由二氣-甲烷或按酚/鄰-二氯苯重量之等量混合物中之相對 浴液黏度’以散射光校正而測得。 根據本發明之聚碳酸酯具有已知於文獻中之一般 0H終端基量,其可藉著光度計使用四氯化鈦而測得。 -12 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
1269802 A7 五、發明說明(u , 根據本發明之聚碳酸酯可於260°C至320°C之溫度下以 一般的方法熱塑地製備。模製物及任何種類之薄膜可以已 知的方法藉著射出成型或用擠壓來製備。 根據本發明之聚碳酸酯為易溶於溶劑,例如,氣化烴 類,例如二氣曱烷中,且因此可以例如,已知之方式鑄造 薄膜。 因此,本發明亦提供一製備根據本發明之低—分支聚碳 酸酯的方法,其特徵在於式(VII)之鱗鹽係以丨莫耳聯笨酚 «十自10莫耳至1〇莫耳之濃度用作為催化劑,選擇地與其 他適當的催化劑,其不會導致錯誤的結構者例如,式 (II),例如,其他錆化合物合併。 為了改良性質,可將輔助物質及增強劑加至根據本發 明之聚碳酸醋中。下列為尤其應列入考慮者如:穩定劑, 助流劑、下模劑、防火劑、顏料、磨碎的礦物、纖維材 料’例如,烷基及芳基磷化物、磷酸酯及膦(ph〇sphane), 低分子量之羧酸酯、南素化合物、鹽、白堊、石英粉、玻 璃及碳纖維、顏料及其組合物。 其他聚合物,例如,聚烯烴,聚胺基甲酸酯,聚酯及 聚苯乙烯亦可加至根據本發明之聚碳酸酯中。 甚至在模製物中含有該物質以達到優良的性質。 因此,本發明亦關於本發明之低分支、不含溶劑、芳 族聚碳酸酯製備模製物及半成品,特別是用於透明·設備, 例如資料貯存或音樂光碟、薄片、連結板、薄膜、燈罩、 嵌板’特別是用於機動車輛、頭燈水晶體而且用於電氣設 -13 本纸張尺度過用T國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-----^! — 訂---«-- 參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1269802 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明(l2 ) ' 備或房屋建築上之嵌板的用途。 實例 將45· 60克(0· 2莫耳)之雙紛A,47. G8克(110莫耳% , 以雙酚A計)之二苯基碳酸酯,3· 7毫克(0· 03莫耳%,以雙酚 A計)之硼酸及2· 12克(5莫耳%,以雙酚A計)之4-枯基酚秤 量至一配備有攪拌器,内溫度計及具橋架之韋氏塔 (Vigreux column)(30公分,附鏡面)之500毫升三頸燒瓶 中。該s又備藉著真空裝置及注滿氣(三次)而釋出大氣中的 氧氣且在180 C時將混合物溶融並授拌30分鐘。然後將36. 5 毫克(0· 03莫耳%,以雙酚A計)之15%氫氧化銨溶液及〇· 5毫 克(0.003莫耳% ’以雙紛A計)之複酸氫納加入且再繼續授拌 30分鐘。將溫度升高至21〇°C且真空度增至200毫巴且藉著 蒸餾法將形成的酚移除。一小時後,溫度上昇至24〇°c且20 分鐘後真空度下降至150毫巴。再過20分鐘後,壓力降至 100毫巴且保持20分鐘。然後壓力降至15毫巴保持30分鐘。 然後將溫度昇高至270°C,真空度降低至0.5毫巴且再授拌2 小時。結果概述於表1中。 實例1 如比較實例1,但以4· 9毫克(0· 004莫耳%,以雙驗A計) 之四-苯基鱗酚酯(其係以含30重量%酚之混合結晶型式計 量’以混合結晶計)代替四甲基錄氫氧化物加入。不加入碳 酸氫鈉及硼酸。結果概述於表1中。 實例2 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝-----r---訂 i·;------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1269802 B7__ 五、發明說明(1 3 ) 將45· 66克(0· 2莫耳)之雙紛A,47· 13克(11〇莫耳%, 以雙紛A计)之一本基碳酸g旨,4, 9毫克(〇· 〇〇4莫耳%,以雙 紛A什)之四本基-鱗紛酯(其係以含3〇重量%紛之混合結晶型 式計量,以混合結晶計)及2· 12克(5莫耳%,以雙紛a計)之 4-枯基紛秤量至一配備有授拌器,内溫度計及具橋架之韋 氏塔(30公分,附鏡面)之5〇〇毫升三頸燒瓶中。該設備藉著 真空裝置及注滿氮(三次)而釋出大氣中的氧氣且在15〇〇c時 將混合物溶融。將溫度升高至190°C且真空度增至1〇〇毫巴 且藉著蒸德法將形成的紛移除。20分鐘後,溫度上昇至235 °(:且真空度下降至60毫巴。15分鐘後,溫度上昇至25〇°c且 再過15分鐘後真空度增至5毫巴。然後將混合物加熱至28() °0:且15分鐘後壓力降至〇·5毫巴。再過15分鐘後,將混合 物於300°C下再攪拌30分鐘。結果概述於表1中。 實例3 將45· 66克(〇· 2莫耳)之雙紛A,47· 13克(11〇莫耳%, 以雙紛A计)之二笨基礙酸醋,9毫克(Q. QQ^莫耳%,以雙 盼A計)之四苯基-鱗酚酯(其係以含3〇重量%酚之混合結晶型 式計量,以混合結晶計)及3· 05克(5莫耳%,以雙酚八計)之 3-十五基酚秤量至一配備有攪拌器,内溫度計及具橋架之 韋氏塔(30公分,附鏡面)之5〇〇毫升三頸燒瓶中。該設備藉 著真空裝置及注滿氮(三次)而釋出大氣中的氧氣且在 時將混合物熔融。將溫度升高至190°C且真空度增至1〇〇毫 巴且藉著蒸餾法將形成的酚移除。30分鐘後,溫度上昇至 235°C,且再過3〇分鐘後增至3〇〇°c。真空度慢慢降至〇·5毫 __ - 15 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公髮) " ---- — — — — —— — — — — — · I I I l· I I I ^ ·!ί — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1269802 A7 五、發明說明(14) ; 一 巴且將混合物再授拌3〇分鐘。結果概述於表1中。 實例4 將1141.47克(5莫耳)之雙_,1113 94克(1〇4莫耳 % ’以雙SH計)之二笨基礙酸酯及122· 5毫克(請4莫耳 % ’以雙紛A計)之四-笨基鱗義(其係以含3〇重量%紛之混 合結晶型式計量,以混合結晶計)枰量至—獅的容器。該 設備藉著衫裝置及注滿氮(三次)轉出大氣巾的氧氣且 在150°C時將混合物熔融。將溫度升高至19〇。(:且真空度增 至100毫巴且藉著蒸館法將形成的紛移除。⑽分鐘後,溫度 上昇至235 C ’且再過30分鐘後真空度慢慢下降至6〇毫巴且 再攪拌15分鐘。然後將混合物加熱至25〇。(:且15分鐘後壓 力降至5毫巴維持一短時間。結果概述於表1中。 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鏈終止劑 式(II)[ppm] 溶液黏度 比較實例1 括基紛/紛 303 1.142 實例1 括基驗/紛 70 1· 160 實例2 栝基酚/酚 25 1· 122 實例3 十五基酚/酚 86 1· 161 實例4 酚 12 1· 124 i_丨丨丨丨丨丨丨— 裝ill! —訂--I I I I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐)

Claims (1)

1269802 A8 B8 C8 D8 年月日 六、申請專利範圍」 專利申請案第89114211號 ROC Patent Appln. No. 89114211 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(-Amended Claims in Chinese - Encl.dD (民國93年7月日送呈) (Submitted on July^>, 2004) 1. 一種製造不含溶劑、低分支、熱塑性之芳族聚碳 10 酸酯之酯交換方法,包含式(II)之結構元件 ' HO-Z(COOH)-OH (II) \ 15 在總皂化作用後及經HPLC測定為具有低於3OOppm 之值,其中Z為可含有一或多個芳族核之具有6至30 個石炭原子之芳族基,其可被脂族或環脂族基或烧基 芳基或作為橋員之雜原子及相對於羥基在鄰位位置 之酸基團取代,具有重量平均分子量]\^為2000至 150,000,基於雙酚,式(I)之鏈終止劑 20
(I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,R,R,及R”各自獨立代表氫,選擇地分支 25 的(^-0:34-烷基/環烷基,C7-C34-烷芳基或C6-C34-芳 基,及選擇地支化劑,其特徵在於僅鱗鹽類用作為 催化劑,其中催化劑之使用濃度以1莫耳雙酚計為 自10·2莫耳至ΗΓ6莫耳。 -17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 89362B-接 1 1269802
2· 一種根據申請專利範圍第〗項之方法製得的不含溶 劑、低分支、熱塑性之芳族聚碳酸酯,其特徵在於終 端基由達到超過30%反應終端基程度之烷基酚終端基 組成。 5 3·根據申請專利範圍第2項之聚碳酸酯,其特徵在於式 (II)之結構元件,在總皂化作用後及經HPLC^】定為具 有自0·03ρρχη至250ppm之值。 4·根據申晴專利範圍第1項的方法,其特徵在於催化劑 為四苯基鱗紛鹽。 10 5·根據申請專利範圍第2項之聚碳酸酯,係用於製造模 製物及半成品上,包括資料貯存或音樂光碟、薄片、 連結板、薄膜、燈罩、用於機動車輛、頭燈透鏡以尽 電氣設備之嵌板或房屋建築。 6·根據申請專利範圍第1項之之方法,其中製得的聚碳 15 酸酯具有重量平均分子量為4500至55,000。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6569985B2 (en) * 2001-08-08 2003-05-27 General Electric Company Method for making polycarbonate
DE10215498A1 (de) * 2002-04-09 2003-10-23 Bayer Ag Lagerung von Phosphoniumphenolat-Katalysatoren und deren Verwendung als Umesterungskatalysatoren
DE102005050072A1 (de) 2005-10-19 2007-04-26 Bayer Materialscience Ag Lichtstreuende Folien sowie deren Verwendung in Flachbildschirmen
DE102006059129A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-07 Osram Opto Semiconductors Gmbh Strahlungsemittierendes Bauelement
DE102006051305A1 (de) 2006-10-31 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Filtration von Substratmaterialien
DE102007004332A1 (de) * 2007-01-29 2008-07-31 Bayer Materialscience Ag Mehrschichtverbundwerkstoff mit einer Schicht aus Polycarbonat
DE102007007462A1 (de) 2007-02-15 2008-08-21 Bayer Materialscience Ag Verwendung von Alumosilikaten zur Entfernung bzw. Reduzierung von fluoreszierenden Partikeln in Polycarbonat
DE102007013273A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Behälter
DE102007015948A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Bayer Materialscience Ag Modifizierte Polycarbonate, Polyestercarbonate und Polyester mit verbessertem Dehnverhalten und Flammwidrigkeit
US7671169B2 (en) * 2007-05-31 2010-03-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester block copolymer compositions, methods, and articles
DE102007040925A1 (de) 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Zusammensetzungen mit geringer Trübung
EP2133202A1 (de) * 2008-06-11 2009-12-16 Bayer MaterialScience AG Mehrschichtige optische Folienaufbauten mit verbesserten Eigenschaften und deren Verwendung
DE102008036406A1 (de) 2008-08-05 2010-02-11 Bayer Materialscience Ag Modifizierte Polycarbonate mit verbesserten Oberflächeneigenschaften
EP2157133A1 (de) 2008-08-19 2010-02-24 Bayer MaterialScience AG Folien mit verbesserten Eigenschaften
KR101604156B1 (ko) 2008-12-25 2016-03-16 바이엘 머티리얼사이언스 아게 고속 광학 디스크용 기판 물질
DE102009020934A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate
DE102009025123A1 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Osram Opto Semiconductors Gmbh Strahlungsemittierende Vorrichtung
DE102009058099A1 (de) 2009-12-12 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatblends mit hoher Wärmeformbeständigkeit und verbesserten Oberflächeneigenschaften
DE102009058462A1 (de) 2009-12-16 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Polycarbonat mit erhöhter Transmission und bakterizider Wirksamkeit
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
EP2703092A1 (de) 2012-08-30 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Einstellung verschiedener Glanzgrade bei strahlengehärteten Lacken und deren Verwendung
EP2951251A1 (de) 2013-02-01 2015-12-09 Covestro Deutschland AG Uv-härtbare beschichtungszusammensetzung
EP2951162B1 (de) 2013-02-01 2016-11-09 Covestro Deutschland AG Uv-absorber enthaltendes urethanacrylat
US9617457B2 (en) 2014-03-14 2017-04-11 Covestro Deutschland Ag Thermally conductive thermoplastic compositions featuring balanced processability
EP2955201A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen
CN107735448B (zh) 2015-06-18 2020-04-17 科思创德国股份有限公司 阻燃的聚碳酸酯-聚酯组合物
EP3115408B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Verbesserung der fliessfähigkeit von thermisch leitfähigen polycarbonatzusammensetzungen
EP3115405B1 (de) 2015-07-08 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Bornitrid-haltige thermoplastische zusammensetzung
EP3115404B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Bornitrid-hybridmaterial-haltige thermoplastische zusammensetzung
TW201723082A (zh) 2015-09-17 2017-07-01 科思創德意志股份有限公司 經衝擊性改質的聚碳酸酯組成物
EP3464471B1 (de) 2016-06-03 2021-10-06 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle copolycarbonate als matrixmaterial
TW201811917A (zh) 2016-06-27 2018-04-01 德商科思創德意志股份有限公司 聚碳酸酯組成物及包含該組成物之物品
WO2018037037A1 (de) 2016-08-24 2018-03-01 Covestro Deutschland Ag Polycarbonatzusammensetzung umfassend talk
US10737468B2 (en) 2016-10-28 2020-08-11 Plaskolite Massachusetts, Llc High security polycarbonate laminate windows with insulated glazing units
TW201840705A (zh) 2016-12-19 2018-11-16 德商科思創德意志股份有限公司 具有良好機械性質的熱塑性組成物
WO2018112893A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Covestro Deutschland Ag A process for producing a molded article and the molded article produced thereby
EP3562882B1 (de) 2016-12-28 2021-02-24 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Zusammensetzung und thermoplastische formmasse mit guter tieftemperaturzähigkeit, hohem glanzgrad und hoher verarbeitungsstabilität
CN110088178B (zh) 2016-12-28 2022-09-06 科思创德国股份有限公司 复合部件
WO2018122138A1 (de) 2016-12-28 2018-07-05 Covestro Deutschland Ag Zusammensetzung und thermoplastische formmasse mit reduziertem glanz und guter chemikalienbeständigkeit
US11111380B2 (en) 2016-12-28 2021-09-07 Covestro Deutschland Ag Composition and thermoplastic molding compound having good notch impact strength and improved melt stability
CN110099961B (zh) 2016-12-28 2022-06-03 科思创德国股份有限公司 具有好的机械性能的聚碳酸酯组合物
KR102506183B1 (ko) 2017-01-23 2023-03-07 코베스트로 도이칠란트 아게 새로운 유형의 유동 촉진제를 함유하는 흑연-함유 폴리카르보네이트 조성물
KR20190119138A (ko) 2017-03-07 2019-10-21 코베스트로 엘엘씨 열가소성 부품을 위한 투샷 사출 성형 방법
CN110637113A (zh) 2017-04-27 2019-12-31 科思创有限公司 用于3-d打印的结构化长丝
EP3395898B1 (de) 2017-04-28 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment
WO2019016369A1 (de) 2017-07-21 2019-01-24 Covestro Deutschland Ag Talkgefüllte zusammensetzung und thermoplastische formmasse
US11174384B2 (en) 2017-08-04 2021-11-16 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate composition and polycarbonate molding material having improved flowability
US20210403705A1 (en) 2017-10-16 2021-12-30 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate composition with low bisphenol a content
EP3697847A1 (de) 2017-10-16 2020-08-26 Covestro Deutschland AG Flammwidrige, füllstoff-verstärkte polycarbonat-zusammensetzung mit geringem bisphenol-a gehalt
EP3697845A1 (de) 2017-10-16 2020-08-26 Covestro Deutschland AG Flammwidrige polycarbonat-acrylat-kautschuk-zusammensetzung mit geringem bisphenol-a-gehalt
US11479666B2 (en) 2017-11-10 2022-10-25 Covestro Deutschland Ag Mineral-filled thermoplastic composition having good mechanical properties
WO2019092141A1 (de) 2017-11-10 2019-05-16 Covestro Deutschland Ag Glasfasergefüllte thermoplastische zusammensetzung mit guten mechanischen eigenschaften
EP3499119A1 (de) 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme von einer wärmequelle und verwendung dieser vorrichtung
EP3502306B1 (de) 2017-12-19 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs
WO2019121272A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Covestro Deutschland Ag Polycarbonat-zusammensetzung mit guter flammwidrigkeit
WO2019185627A1 (de) 2018-03-28 2019-10-03 Covestro Deutschland Ag Zusammensetzung und thermoplastische formmasse zur herstellung von formkörpern mit erhöhtem glanz
KR20200141040A (ko) 2018-04-09 2020-12-17 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 기계적 특성을 갖는 유리 섬유 강화된 열가소성 조성물
KR102561747B1 (ko) 2018-04-09 2023-07-31 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 폴리카르보네이트 조성물, 그로부터 제조된 성형 물품, 및 그의 용도
WO2019201815A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Covestro Deutschland Ag By means of ionizing radiation sterilizable moulded parts made from polycarbonate
KR20200143388A (ko) 2018-04-16 2020-12-23 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 이온화 방사선에 의해 멸균가능한, 폴리카르보네이트로 제조된 성형 부품
EP3620485A1 (de) 2018-09-04 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
CN113166529B (zh) 2018-10-26 2023-01-10 科思创知识产权两合公司 使用含有金属氧化物涂覆云母的构建材料的增材制造法
JP2022510884A (ja) 2018-11-29 2022-01-28 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー ホスファゼン及びシリコーン/アクリレート耐衝撃性改質剤を含有するSiCoPCブレンド
WO2020120119A1 (de) 2018-12-12 2020-06-18 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3670594A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter stabilität bei thermischer belastung
EP3670595A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter thermischer stabilität
EP3708698A1 (de) 2019-03-13 2020-09-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur aufarbeitung und wiederverwendung von salzhaltigem prozesswasser
EP3719077B1 (de) 2019-04-02 2022-09-21 Covestro Deutschland AG Siloxan-haltige blockcopolycarbonate mit geringer domänengrösse
WO2021076561A1 (en) 2019-10-15 2021-04-22 Covestro Llc Three part headlamp assembly
EP3815898A1 (de) 2019-10-28 2021-05-05 Covestro Deutschland AG Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit
KR20220099965A (ko) 2019-11-07 2022-07-14 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 폴리에스테르 카르보네이트를 제조하기 위한 공정
US20220396675A1 (en) 2019-12-16 2022-12-15 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Method for producing a molding compound having improved surface properties
WO2021122183A1 (de) 2019-12-16 2021-06-24 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung eines masterbatches und einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3933059A1 (en) 2020-06-29 2022-01-05 Covestro Deutschland AG Process for the preparation of a polycarbonate
US20230312918A1 (en) 2020-08-31 2023-10-05 Covestro Deutschland Ag Hydrolysis-Resistant Polycarbonate Composition
WO2023202910A1 (de) 2022-04-19 2023-10-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung einer plastischen masse mit verbesserten eigenschaften
EP4286452A1 (en) 2022-05-30 2023-12-06 Covestro LLC Polycarbonate diagnostic components with reduced fluorescence
EP4309864A1 (de) 2022-07-18 2024-01-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat mit spezifischem oh-gehalt
EP4309865A1 (de) 2022-07-18 2024-01-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend eine hydroxylkomponente
WO2024091776A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Recyclable plastic assembly
WO2024091777A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Consolidated human-machine interface (hmi) chassis
WO2024091778A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Clamshell housing for human-machine interface (hmi)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4608430A (en) 1984-12-28 1986-08-26 General Electric Company Polycarbonate exhibiting improved heat resistance from diphenol containing disubstituted phenylene radical
DE3812049A1 (de) 1988-04-12 1989-10-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen polycarbonaten, aromatischen polyestercarbonaten und aromatischen polyestern
ATE169316T1 (de) 1988-09-22 1998-08-15 Ge Plastics Japan Ltd Verfahren zur herstellung von polycarbonaten
DE4240314A1 (de) * 1992-12-01 1994-06-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
DE4419230A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
JP3444041B2 (ja) * 1994-09-21 2003-09-08 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5922826A (en) * 1995-01-31 1999-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing polycarbonate
JP3613355B2 (ja) * 1995-09-19 2005-01-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19933128A1 (de) 2001-01-25
CN1211414C (zh) 2005-07-20
BR0012548A (pt) 2002-04-09
HK1048482A1 (en) 2003-04-04
EP1203042B1 (de) 2005-01-26
KR20020010738A (ko) 2002-02-04
EP1203042A1 (de) 2002-05-08
HK1048482B (zh) 2006-03-03
ES2235914T3 (es) 2005-07-16
JP2003505547A (ja) 2003-02-12
CN1361803A (zh) 2002-07-31
AU6155900A (en) 2001-02-05
US6740730B1 (en) 2004-05-25
DE50009370D1 (de) 2005-03-03
KR100681372B1 (ko) 2007-02-12
WO2001005867A1 (de) 2001-01-25

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