KR20020010738A

KR20020010738A - 폴리카르보네이트 및 그의 성형품

Info

Publication number: KR20020010738A
Application number: KR1020027000738A
Authority: KR
Inventors: 질케 크라트쉬머; 우베 훅크스; 로타르 분젤
Original assignee: 빌프리더 하이더; 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1999-07-19
Filing date: 2000-07-06
Publication date: 2002-02-04
Also published as: CN1211414C; WO2001005867A1; KR100681372B1; DE50009370D1; US6740730B1; HK1048482B; HK1048482A1; BR0012548A; JP2003505547A; AU6155900A; ES2235914T3; CN1361803A; DE19933128A1; TWI269802B; EP1203042B1; EP1203042A1

Abstract

본 발명은 신규 폴리카르보네이트, 및 성형품 및 반제품 제조용 물질, 특히 투명성이 요구되는 응용분야, 예를 들면 데이타 저장 또는 오디오 컴팩 디스크, 시트, 다중 시트, 필름, 램프 하우징, 창유리, 특히 자동차용 창유리, 헤드램프 렌즈용 뿐만 아니라 전기 응용분야 또는 건물 건축용 성형품 및 반제품 제조용 물질로서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리카르보네이트 및 그의 성형품 {Polycarbonate and Molded Polycarbonate Articles}

용융 에스테르교환 방법을 이용하여 방향족 폴리카르보네이트를 제조하는 것은 문헌으로부터 공지되어 있고, 예를 들어 문헌(Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley & Sons, Inc. (1964))에 기재되어 있고, DE 1 031 512를 비롯하여 여러 특허 문헌에 기재되어 있다.

EP-B-360 578에는 페놀 이외의 다른 말단기를 함유하는 폴리카르보네이트가 기재되어 있다. EP 360 578에 따라 제조된 폴리카르보네이트는 용액으로부터 합성된 폴리카르보네이트에 비해 잘못된 구조(erroneous structure)의 함량이 현저하게 증가한다. 그 결과, 이 물질들은 용융 안정성, 열안정성 및 색 불변성의 면에서불리한 점을 갖는다.

따라서, 본 발명의 목적은 더 큰 안정성을 갖는 폴리카르보네이트 및 그의 제조 방법을 개발하는 것이다.

상기 목적은 잘못된 구조의 농도가 현저하게 감소된 폴리카르보네이트를 합성함으로써 드디어 달성하였다.

본 발명은 전체 비누화 및 HPLC 측정 후의 하기 화학식(II)의 구조 성분의 양이 300 ppm 미만, 바람직하게는 0.03 ppm 내지 250 ppm인 것을 특징으로 하는, 디페놀, 하기 화학식(I)의 사슬 정지제, 및 임의로 분지화제를 기초로 하여 에스테르교환 방법에 의해 제조된, 중량 평균 분자량 M_W가 2000 내지 150000, 바람직하게는 4500 내지 55000인 용매를 함유하지 않고 분지도가 낮은 열가소성 방향족 폴리카르보네이트를 제공한다.

(식 중, R, R' 및 R"는 서로 동일 또는 상이한 것으로서, H, 임의로 분지된 C₁-C₃₄알킬/시클로알킬, C₇-C₃₄알크아릴 또는 C₆-C₃₄아릴을 나타냄)

HO-Z(COOH)-OH

(식 중, Z는 하기 화학식(VI)에서 정의되는 바와 같고, 산기는 히드록시기에 대해 오르토 위치에 존재함)

통상적인 잘못된 구조를 갖는 폴리카르보네이트와 비교해 볼 때, 본 발명의 폴리카르보네이트는 실질적으로 증가된 가수분해 안정성 및 개선된 임계 두께를 나타내고, 그밖에 대등한 기계적 및 열적 특성을 나타낸다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트는 디히드록시 화합물, 디카르보네이트, 사슬 정지제 및 임의로 분지화제의 용융물로부터 제조한다.

본 발명의 문맥에서 사슬 정지제는 하기 화학식(I)로 나타내어지는 것, 예를 들면 o-n-부틸페놀, m-n-부틸페놀, p-n-부틸페놀, o-이소부틸페놀, m-이소부틸페놀, p-이소부틸페놀, o-tert.-부틸페놀, m-tert.-부틸페놀, p-tert.-부틸페놀, o-n-펜틸페놀, m-n-펜틸페놀, p-n-펜틸페놀, o-n-헥실페놀, m-n-헥실페놀, p-n-헥실페놀, o-시클로헥실페놀, m-시클로헥실페놀, p-시클로헥실페놀, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, o-이소옥틸페놀, m-이소옥틸페놀, p-이소옥틸페놀, o-n-노닐페놀, m-n-노닐페놀, p-n-노닐페놀, o-쿠밀페놀, m-쿠밀페놀, p-쿠밀페놀, o-나프틸페놀, m-나프틸페놀, p-나프틸페놀, 2,5-디-tert.-부틸페놀, 2,4-디-tert.-부틸페놀, 3,5-디-tert.-부틸페놀, 2,5-디쿠밀페놀, 3,5-디쿠밀페놀, 4-페녹시페놀, 2-페녹시페놀, 3-페녹시페놀, 3-펜타데실페놀, 2-펜타데실페놀, 4-펜타데실페놀, 2-페닐페놀, 3-페닐페놀, 4-페닐페놀, 트리틸페놀, 3-트리페닐메틸페놀 또는 2-트리페닐메틸페놀; 하기 화학식(III)의 벤조트리아졸 유도체; 및와 같은 크로만 화합물, 바람직하게는 고비점 페놀, 예를 들면 트리틸페놀, 쿠밀페놀, 펜타데실페놀 또는 크로만이거나, 또는 합성 조건 하에서 에스테르교환될 수 있는 화합물 형태, 예를 들면 카르보네이트, 옥살레이트, o-카르복실산 에스테르 등이고, 바람직하게는 유리 페놀 또는 하기 화학식(IV) 및 화학식 (V)의 탄산 디에스테르이다.

<화학식 I>

(식 중, R, R' 및 R"는 서로 독립적으로 H, 임의로 분지된 C₁-C₃₄알킬/시클로알킬, C₇-C₃₄알크아릴 또는 C₆-C₃₄아릴을 포함할 수 있음)

(식 중, R_a-R_f는 상기 R, R' 및 R"에 대한 정의와 같음)

(식 중, R, R' 및 R"은 화학식 I에서 정의한 바와 같음)

페놀 또는 에스테르교환 활성 물질은 독립적으로 또는 혼합물 형태로 합성에 첨가될 수 있다. 바람직한 혼합물은 디페닐 카르보네이트를 포함하는 것들이다. 페놀 또는 페놀 함유 화합물을 반응 도중 어느 때라도 첨가할 수 있고, 바람직하게는 반응 초기에 첨가할 수 있으며, 첨가는 수 회에 나누어 일어날 수 있다. 탄산 에스테르의 전체 양은 디히드록시 화합물 기준으로 100 - 130 mol%, 바람직하게는 103 내지 120 mol%이다.

본 발명의 방법에 의해 폴리카르보네이트를 제조하는 경우, 페놀 뿐만 아니라 페놀과 다른 사슬 정지제가 함께 본 발명의 폴리카르보네이트에 말단기로서 존재할 수 있도록 1 종의 사슬 정지제 또는 수 종의 사슬 정지제의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 사슬 정지제는 디히드록시 화합물 기준으로 바람직하게는 0.4내지 17 mol%, 특히 바람직하게는 1.3 내지 8.6 mol% 첨가한다. 이 첨가는 반응 전에 일어날 수 있거나 또는 반응 도중 전체적으로 또는 부분적으로 일어날 수 있다.

본 발명의 문맥에서 디히드록시 화합물은 하기 화학식(VI)의 화합물이다:

HO-Z-OH

(식 중, Z는 탄소원자수 6 내지 30의 방향족 라디칼이고, 이 라디칼은 1 이상의 방향족 핵을 함유할 수 있고, 치환될 수 있고, 지방족 또는 시클로지방족 라디칼 또는 알킬아릴 또는 헤테로 원자를 다리 성분으로 함유할 수 있음)

화학식(VI)의 디히드록시 화합물의 예는 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페닐, 비스-(히드록시페닐)알칸, 비스-(히드록시페닐)시클로알칸, 비스-(히드록시페닐)술파이드, 비스-(히드록시페닐)에테르, 비스-(히드록시페닐)케톤, 비스-(히드록시페닐)술폰, 비스-(히드록시페닐)술폭시드, α,α'-비스-(히드록시페닐)디이소프로필벤젠, 및 이들의 핵이 알킬화된 및 핵이 할로겐화된 화합물이다.

이들 화합물 및 적당한 다른 디페놀은 예를 들면 US-A 3 028 365, 3 148 172, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 및 2 999 846, DE-OS 1 570 703, DE-OS 2 063 050, DE-OS 2 063 052, DE-OS 2 211 0956, 프랑스 특허 1 561 518, 및 쉬넬(H. Schnell)의 논문(Chemistry & Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964)에 기재되어 있다.

바람직한 디페놀의 예는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-4-메틸시클로헥산, α,α'-비스-(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, α,α'-비스-(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠, 비스-(4-히드록시페닐)술폰, 비스-(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스-(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 디히드록시디페닐 에테르, 4,4'-티오비스페놀, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(1-나프틸)에탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(2-나프틸)에탄, 2,3-디히드록시-3-(4-히드록시페닐)-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-5-올, 2,3-디히드록시-1-(4-히드록시페닐)-1,3,3-트리메틸-1H-인덴-5-올, 2,2',3,3'-테트라히드로-3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스피로비[1H-인덴]-5,5'-디올이다.

특히 바람직한 것은 레조르시놀, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(1-나프틸)에탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(2-나프틸)에탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판, α,α'-비스-(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, α,α'-비스-(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 비스-(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 4,4'-디히드록시디페닐이다.

1 종의 화학식(VI)의 디페놀을 사용하는 것(이 경우에는 호모폴리카르보네이트가 생성됨) 뿐만 아니라 수 종의 화학식(VI)의 디페놀을 사용하는 것(이 경우에는 코폴리카르보네이트가 생성됨)도 가능하다.

본 발명의 문맥에서 분지도가 낮다는 것은 전체 비누화 및 HPLC 측정 후의 폴리카르보네이트 중의 화학식(II)의 구조 성분의 함량이 300 ppm 미만, 바람직하게는 0.03 ppm 내지 250 ppm인 것을 의미한다.

폴리카르보네이트는 디히드록시 화합물 기준으로 0.02 내지 3.6 mol%의 소량의 분지화제를 사용하여 계획적이고 조절된 방식으로 분지화시킬 수 있다. 적당한 분지화제는 폴리카르보네이트 생성에 적당한, 3 개 이상의 관능기를 갖는 화합물, 바람직하게는 3 개 이상의 페놀성 OH기를 갖는 화합물이다.

적당한 분지화제의 예는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄, 트리-(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 2,6-비스-(2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 헥사-[4-(4-히드록시페닐이소프로필)페닐]오르토테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)메탄, 테트라-[4-(4-히드록시페닐이소프로필)페녹시]메탄, 1,4-비스-[4',4"-디히드록시트리페닐)메틸]벤젠, α,α',α"-트리스-(4-히드록시페닐)-1,3,4-트리이소프로페닐벤젠, 이사틴 비스크레졸, 펜타에리트리톨, 2,4-디히드록시벤조산, 트리메신산, 시아누르산이다. 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄 및 이사틴 비스크레졸이 특히 바람직하다.

본 발명의 폴리카르보네이트를 제조하기 위한 촉매로는 포스포늄염을 임의로 화학식(II)과 같은 잘못된 구조를 생성시키지 않는 다른 적당한 촉매, 예를 들면다른 오늄 화합물과 함께 사용할 수 있다.

본 발명의 문맥에서 포스포늄염은 하기 화학식(VII)로 나타내어지는 것들이다:

식 중, R^1-4는 동일하거나 또는 상이한 것으로서, C₁-C₁₈-알킬, C₆-C₁₄-아릴, C₇-C₁₂-아랄킬 또는 C₅-C₆시클로알킬, 바람직하게는 메틸 또는 C₆-C₁₄아릴, 특히 바람직하게는 메틸 또는 페닐일 수 있고, X^-는 술페이트, 히드로겐 술페이트, 히드로겐 카르보네이트, 카르보네이트, 아세테이트, 보라네이트, 히드로겐 포스페이트, 할라이드, 바람직하게는 플루오라이드, 클로라이드 또는 브로마이드, 또는 화학식 OR(식 중, R은 C₆-C₁₄아릴 또는 C₇-C₁₂아랄킬, 바람직하게는 페닐임)의 알콜레이트와 같은 음이온일 수 있다.

바람직한 촉매는 테트라페닐포스포늄 플루오라이드, 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보라네이트, 특히 바람직하게는 테트라페닐포스포늄 페놀레이트이다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트 제조는 예를 들면 다음과 같이 수행한다: 제 1 단계에서는 디페놀, 탄산 디에스테르, 촉매, 및 임의로 알킬페놀 및 분지화제를 75 내지 225 ℃, 바람직하게는 105 내지 235 ℃, 특히 바람직하게는 120 내지 190 ℃의 온도에서 상압 하에서 0.1 내지 5 시간 이내, 바람직하게는 0.25 내지 3 시간 내에 용융시킨다. 이어서, 진공을 가하고 온도를 증가시켜서 모노페놀을 증류제거시킴으로써 올리고카르보네이트를 생성한다. 최종 단계에서는, < 2 mbar의 압력에서 온도를 240 내지 325 ℃로 더 증가시킴으로써 중축합하여 폴리카르보네이트를 생성한다.

용융 에스테르교환 방법에 의한 폴리카르보네이트 제조시, 비스페놀 및 탄산 디에스테르의 반응은 예를 들면 교반 용기, 박층 증발기, 강하막 증발기, 교반 용기 캐스케이드, 압출기, 반죽기, 단순 디스크 반응기 및 고점도 디스크 반응기에서 연속적으로 또는 불연속적으로 수행할 수 있다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트의 단리도 마찬가지로 공지 방법으로, 예를 들면 방출, 스피닝(spinning) 및 과립화에 의해 수행한다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트는 중량 평균 분자량 Mw(Mw는 디클로로메탄 중에서 또는 동일 중량의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물 중에서의 상대 용액 점도에 의해 측정함; 광산란에 의해 검정됨)가 약 2000 내지 150000, 바람직하게는 약 4500 내지 55000일 수 있다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트는 문헌으로부터 공지된 통상적인 OH 말단기 함량을 가진다(이는 사염화티탄을 이용하여 광도측정법으로 측정할 수 있음).

본 발명에 따른 폴리카르보네이트는 260 내지 320 ℃의 온도에서 통상의 방법으로 열가소성 처리할 수 있다. 사출성형 또는 압출에 의해 공지 방법으로 어떠한 종류의 성형품 및 필름도 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트는 염소화 탄화수소, 예를 들면 염화메틸렌과 같은 용매 중에서 쉽게 용해될 수 있고, 따라서 예를 들면 공지 방법으로 가공처리하여 필름을 주조할 수 있다.

따라서, 본 발명은 촉매로서 디페놀 1 mol 당 10^-2내지 10^-6mol 농도의 화학식(VII)의 포스포늄염을 임의로 화학식(II)와 같은 잘못된 구조를 생성시키지 않는 다른 적당한 촉매, 예를 들면 다른 오늄 화합물과 함께 사용하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 분지도가 낮은 폴리카르보네이트의 제조 방법을 제공한다.

특성을 개선하기 위해, 본 발명에 따른 폴리카르보네이트에 보조 물질 및 보강 재료를 첨가할 수 있다. 이러한 물질 및 재료 중 특히 고려될 수 있는 것은 안정화제, 유동 보조제, 이형제, 내화제, 안료, 미분 광물질, 섬유상 재료, 예를 들면 알킬 및 아릴 포스파이트, 포스페이트 및 포스판, 저분자량 카르복실산 에스테르, 할로겐 화합물, 염, 초크, 석영분, 유리 및 카본 섬유, 안료 및 이들의 혼합물이다.

또한, 다른 폴리머, 예를 들면 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리에스테르 및 폴리스티렌을 본 발명의 폴리카르보네이트에 첨가할 수도 있다.

이러한 물질을 사용하여 성형품에서도 우수한 특성을 얻는다.

본 발명은 성형품 및 반제품 제조를 위한, 특히 투명성이 요구되는 응용분야, 예를 들면 데이타 저장 또는 오디오 컴팩 디스크, 시트, 다중 시트, 필름, 램프 하우징, 창유리, 특히 자동차용 창유리, 헤드램프 렌즈용 뿐만 아니라 전기 응용분야 또는 건물 건축용 성형품 및 반제품 제조를 위한 본 발명에 따른 분지도가 낮고 용매를 함유하지 않는 방향족 폴리카르보네이트의 용도에 관한 것이다.

<비교예 1>

비스페놀 A 45.60 g (0.2 mol), 디페닐 카르보네이트 47.08 g(비스페놀 A 기준으로 110 mol%), 붕산 3.7 mg (비스페놀 A 기준으로 0.03 mol%) 및 4-쿠밀페놀 2.12 g (비스페놀 A 기준으로 5 mol%)를 칭량해서 교반기, 내부 온도계, 및 브리지(bridge)가 있는 비그룩스 칼럼(30 ㎝, 반사됨)이 설비된 500 ml들이 3구 플라스크에 넣었다. 진공을 가하고 질소로 3회 세정하여 장치로부터 대기 산소를 제거하고, 혼합물을 180 ℃에서 용융시키고, 30분 동안 교반하였다. 이어서, 15% 수산화암모늄 용액 36.5 mg(비스페놀 A 기준으로 0.03 mol%) 및 탄산수소나트륨 0.5 mg (비스페놀 A 기준으로 0.003 mol%)을 첨가하고, 추가로 30분 동안 계속해서 교반하였다. 온도를 210℃로 상승시키고, 진공을 200 mbar로 증가시켜서, 생성된 페놀을 증류제거하였다. 1 시간 후, 온도를 240 ℃로 증가시키고, 20 분 후 진공을 150 mbar로 감소시켰다. 다시 20분 후, 압력을 100 mbar로 감소시키고, 20분 동안 유지시켰다. 이어서, 30분 동안 압력을 15 mbar로 감소시켰다. 이어서, 온도를 270 ℃로 증가시키고, 진공을 0.5 mbar로 감소시키고, 추가로 2 시간 동안 계속해서 교반하였다. 그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.

<실시예 1>

비교예 1과 같이 수행하되, 단, 테트라메틸암모늄 히드록사이드 대신에 테트라페닐포스포늄 페놀레이트(혼합 결정 기준으로 30 중량%의 페놀을 함유하는 혼합 결정 형태로 계량됨) 4.9 mg(비스페놀 A 기준으로 0.004 mol%)을 첨가하였다. 탄산수소나트륨 및 붕산은 첨가하지 않았다. 그 결과를 하기 표1에 요약하였다.

<실시예 2>

비스페놀 A 45.66 g (0.2 mol), 디페닐 카르보네이트 47.13 g(비스페놀 A 기준으로 110 mol%), 테트라페닐포스포늄 페놀레이트(혼합 결정 기준으로 30 중량%의 페놀을 함유하는 혼합 결정 형태로 계량됨) 4.9 mg (비스페놀 A 기준으로 0.004 mol%) 및 4-쿠밀페놀 2.12 g (비스페놀 A 기준으로 5 mol%)를 칭량해서 교반기, 내부 온도계, 및 브리지가 있는 비그룩스 칼럼(30 ㎝, 반사됨)이 설비된 500 ml들이 3구 플라스크에 넣었다. 진공을 가하고 질소로 3회 세정하여 장치로부터 대기 산소를 제거하고, 혼합물을 150 ℃에서 용융시켰다. 온도를 190 ℃로 상승시키고, 진공을 100 mbar로 증가시켜서, 생성된 페놀을 증류제거하였다. 20분 후, 온도를 235 ℃로 증가시키고, 진공을 60 mbar로 감소시켰다. 15분 후, 온도를 250 ℃로 상승시키고, 다시 15분 후 진공을 5 mbar로 증가시켰다. 이어서, 혼합물을 280 ℃로 가열시키고, 15분 후 압력을 0.5 mbar로 감소시켰다. 15분 후, 300 ℃에서 추가로 30분 동안 교반을 계속하였다. 그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.

<실시예 3>

비스페놀 A 45.66 g (0.2 mol), 디페닐 카르보네이트 47.13 g(비스페놀 A 기준으로 110 mol%), 테트라페닐포스포늄 페놀레이트(혼합 결정 기준으로 30 중량%의페놀을 함유하는 혼합 결정 형태로 계량됨) 4.9 mg (비스페놀 A 기준으로 0.004 mol%) 및 3-펜타데실페놀 3.05 g (비스페놀 A 기준으로 5 mol%)를 칭량해서 교반기, 내부 온도계, 및 브리지가 있는 비그룩스 칼럼(30 ㎝, 반사됨)이 설비된 500 ml들이 3구 플라스크에 넣었다. 진공을 가하고 질소로 3회 세정하여 장치로부터 대기 산소를 제거하고, 혼합물을 150 ℃에서 용융시켰다. 온도를 190 ℃로 상승시키고, 진공을 100 mbar로 증가시켜서, 생성된 페놀을 증류제거하였다. 30분 후, 온도를 235 ℃로 상승시키고, 다시 30분 후, 300 ℃로 증가시켰다. 진공을 서서히 0.5 mbar로 감소시키고, 추가로 30 분 동안 혼합물을 교반하였다. 그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.

<실시예 4>

비스페놀 A 1141.47 g (5 mol), 디페닐 카르보네이트 1113.94 g(비스페놀 A 기준으로 104 mol%) 및 테트라페닐포스포늄 페놀레이트(혼합 결정 기준으로 30 중량%의 페놀을 함유하는 혼합 결정 형태로 계량됨) 122.5 mg (비스페놀 A 기준으로 0.004 mol%)를 칭량하여 교반 용기에 넣었다. 진공을 가하고 질소로 3회 세정하여 용기로부터 대기 산소를 제거하고, 혼합물을 150 ℃에서 용융시켰다. 온도를 190 ℃로 상승시키고, 진공을 100 mbar로 증가시켜서, 생성된 페놀을 증류제거하였다. 60분 후, 온도를 235 ℃로 상승시키고, 다시 30 분 후 진공을 60 mbar로 서서히 감소시키고, 추가로 15분 동안 교반을 수행하였다. 이어서, 혼합물을 250 ℃로 가열시키고, 15분 후에 짧은 시간 동안 압력을 5 mbar로 낮추었다. 그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.

	사슬 정지제	화학식 (II) 구조의 농도(ppm)	용액 점도
비교예 1	쿠밀페놀/페놀	303	1.142
실시예 1	쿠밀페놀/페놀	70	1.160
실시예 2	쿠밀페놀/페놀	25	1.122
실시예 3	펜타데실페놀/페놀	86	1.161
실시예 4	페놀	12	1.124

Claims

전체 비누화 및 HPLC 측정 후의 하기 화학식(II)의 구조 성분의 양이 300 ppm 미만인 것을 특징으로 하는, 디페놀, 하기 화학식(I)의 사슬 정지제, 및 임의로 분지화제를 기초로 하여 에스테르교환 방법에 의해 제조된, 중량 평균 분자량 M_W가 2000 내지 150000, 바람직하게는 4500 내지 55000인 용매를 함유하지 않고 분지도가 낮은 열가소성 방향족 폴리카르보네이트.

<화학식 I>

(식 중, R, R' 및 R"는 서로 동일 또는 상이한 것으로서, H, 임의로 분지된 C₁-C₃₄알킬/시클로알킬, C₇-C₃₄알크아릴 또는 C₆-C₃₄아릴을 나타냄)

<화학식 II>

HO-Z(COOH)-OH

(식 중, Z는 화학식(VI)에서 정의되는 바와 같고, 산기는 히드록시기에 대해 오르토 위치에 존재함)
제 1 항에 있어서, 말단기가 반응한 말단기의 30%를 넘는 정도의 알킬페놀말단기로 이루어짐을 특징으로 하는 폴리카르보네이트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 전체 비누화 및 HPLC 측정 후의 화학식 (II)의 구조 성분의 양이 0.03 ppm 내지 250 ppm인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트.
포스포늄염을 촉매로 사용하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 분지도가 낮은 폴리카르보네이트의 제조 방법.
제 4 항에 있어서, 촉매가 디페놀 1 mol 당 10^-2내지 10^-6mol의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 촉매가 테트라페닐포스포늄 페놀레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
성형품 및 반제품 제조를 위한, 특히 투명성이 요구되는 응용분야, 예를 들면 데이타 저장 또는 오디오 컴팩 디스크, 시트, 다중 시트, 필름, 램프 하우징, 창유리, 특히 자동차용 창유리, 헤드램프 렌즈용 뿐만 아니라 전기 응용분야 또는 건물 건축용 성형품 및 반제품 제조를 위한 본 발명에 따른 분지도가 낮고 용매를함유하지 않는 방향족 폴리카르보네이트의 용도.