TWI260314B - Stainproofing treatment, product having glass layer and method for production thereof, and method for producing reinforced pottery - Google Patents

Description

1260314 五 --MM. 90125399 曰 發明說ίΤΤΓ A弟—發明為關於防污處理大、±· 為關於強化陶兗器及”达方：含破，層製品。第二 。層製品及其製造方法：…去。第三發明為關於含 ϋϋϋτ 此，以往g Cu Zn等之抗菌金屬已知為I右、“ 玻璃岸制’以具有抗菌機能之陶瓷f 口 #、i有抗菌性。因 i'f产“故為製造路線之情況；：和域螂製品等之含 竞成㈣、金屬成形;丄：；：具有對玻壤成形 2”步驟的防污處理方法寺;b:表：賦與抗菌機能之 乂驟為由準備可形成# 々处理方法之抗 驟、及於美蝴本而I 抗囷金屬破璃層之釉Μ夕、隹 %尨a基肢表面形成由此釉荜所爐4、炙袖钻之準備步 袖-層熔融形成玻璃層化：成之釉藥層並且令此 經由此防污處理方法，。：m、"。 ϊ ^玻璃層為由其釉藥所構成：：？璃層之基體所構 3玻螭層製品，玻璃層中入t °口。如此處理所得之 滅，或者抑制其繁殖。 几囷孟屬對細菌作用，令其死

又’ 一般的陶瓷器A丄A 面所形成之玻璃層所構成p。纟5本體、與此H器本體表 /此陶竟器大約如了述、 形成陶瓷器本體之胚料 百先，準備步驟為準備可 璃層之轴，。其後，施轴==器本體表面可形成玻 構成之釉藥層。其後，繞制+脚A $料表面形成由轴藥所 製’取得由陶竞器本體和層 1::料及轴藥層予以燒 曰所構成之陶瓷器。 第6頁 C: \總檔\90\90125399\90125399(替 五 發明說明（2) -^1^^25399 日 06如此處理所得之陶资π甘 的潤飾加工，並且八龙杰，其玻璃層為令表面平滑且美麗 更且，例如，做I表面難弄出瑕疵，並亦赋與防水性1 類、衛生用σ口口、電:=食器具、廚房用品、裝飾品、磁石奎 用瓦、屋頂瓦、陶；理化學用品、工業用品、建； 兗器本體、和此陶次=衣品之陶竞器，為由做為基體之陶 又，琺瑯製品為由本體表面所形成之玻璃層所構成。 面所形成之玻璃層2基體之金屬本體，和此金屬本體表 中，也有由做為^^。更且，玻璃製品之一部分之 成之玻璃層所構成^。 璃本體、和此破璃本體表面所形 如上述含破璃層之口 製造。首先，準砰Z ，例如陶瓷器，大約如下述般 於此陶瓷器本體表二準備可形成陶瓷器本體之胚料和 驟為於胚料表面二二/f玻璃層之釉藥。其後，施釉步 步驟為將胚料及轴越# ^所構成之轴藥層。其後，燒製 璃層所構成之陶兗：' J製，取得由陶篆器本體和破 表面令表面平滑且美麗的潤飾加工，並且令 衣由難弄出％疵，並亦賦與防水性。 JLil之揭示 〔第一發明〕 面形：單上：,的防/τ處理方法’因為只不過於基體表 璃層，相對於本來所期望對於玻璃層表面 此所得之含玻璃層製品，若益法 吸妈層甲如 一，去棱南所使用之抗菌金屬濃

1 〔.\總杨\90\90125399\90125399(替換）-2,口1:〇 第7頁 1260314 案號 90125399 年 月 曰 修正 五、發明說明（3) 度，則其效果低。因此，此防污處理方法為了發揮優良的 抗囷機能而消耗大ΐ之4几囷金屬’故導致製造費用的南張 化。 第一發明為鑑於上述先前之實情，以解決可廉價製造、 並且製造可發揮優良抗菌機能之含玻璃層製品為其課題。 第一發明之防污處理方法為於具有對基體表面賦與抗菌 機能之抗菌處理步驟的防污處理方法中， 該抗菌處理步驟為具有準備該基體、和於該基體表面可 形成第一玻璃層之第一釉藥、和於該基體表面可形成含抗 菌金屬之第二玻璃層之第二釉藥的準備步驟，和 於該基體表面，形成該第一釉藥所構成之第一釉藥層、 和於更表面側形成該第二釉藥所構成之第二釉藥層，且令 該第一釉藥層及該第二釉藥層熔融形成該第一玻璃層及該 第二玻璃層之玻璃化步驟， 且該第二釉藥層為比該第一釉藥層於熔融時之黏性更高 為其特徵。 第一發明之防污處理方法中，首先抗菌處理步驟之準備 步驟為準備基體、和於基體表面可形成第一玻璃層之第一 釉藥、和於基體表面可形成含抗菌金屬之第二玻璃層之第 二釉藥。其後，抗菌處理步驟之玻璃化步驟為於基體表 面，形成第一釉藥所構成之第一釉藥層、和於更表面側形 成第二釉藥所構成之第二釉藥層，且令第一釉藥層及第二 釉藥層熔融形成第一玻璃層及第二玻璃層。 此處，第二釉藥層為比第一釉藥層於熔融時之黏性更

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 8 頁 1260314

q 故^几菌金屬難由表面側之第二玻璃層 層中，且幾乎全部停留於第二玻璃層中。

作心 理方〉Ό L即使未消耗大量之抗菌金屬， 之表面側第二玻壤層中的抗菌金屬對細菌 優良之抗菌機能。 又’第一發明之防污處理方法因為形成第一 + 之第一轴筚芦、4 ^ + 不樂所橋成 # 智 和更表面侧形成第二釉藥所構出七」再成 及第二玻璃層’故所得之製品為於第一轴藥；坡璃層 釉藥’令第-玻螭層與第二玻璃層強力密纟：二浸第二 一” ^玍衣縫。又，如此可一次完成燒製步妒 、 現製造費用之低廉化。 1 ’並且實 因此，若根據此防污處理方法，則可廉價 造可發揮優良抗菌機能之含玻璃層製品。 k並且製 如此處理’取得第一發明之含玻璃層製品。 含玻璃層製品為由含玻璃層之基體，該玻璃厣 發明之 藥所構成之第一玻璃層、和於第一玻璃層更：：由第，釉 之含抗菌金屬且與該第一轴藥不同之第二釉兹:所形， 二玻璃層所組成。 $所構成之弟 基體為於製造含玻璃層製品之玻璃製品中 成形體’且於製造衛生陶器、磁碑等之陶制^用其破墻 其陶瓷成形體，且於製造琺瑯製品中I=D°中可採用 T J杯用其+ M ， 體。 至屬成形

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）_2.Ptc 第 9 頁 1260314 _案號 90125399 年月曰__ 五、發明說明（5) 具體而言，為有機銀銅化合物和銀銅承載無機化合物，可 採用（1 )銀、銅、銀一銅合金、（2 )礙酸銀、頌酸銀、氯化 銀、硫化銀、氧化銀、硫酸銀、檸檬酸銀、乳酸銀、（3) 镇酸亞銅、_酸銅、有機銅化合物、氯化亞銅、氣化銅、 硫化亞銅、氧化亞銅、氧化銅、硫化銅、硫酸亞銅、硫酸 銅、檸檬酸銅、乳酸銅等。又，關於鋅亦同樣為有機鋅化 合物和鋅承載無機化合物，可採用鋅、氧化鋅、氣化鋅、 硫化鋅、硫酸鋅、乳酸鋅等。此些抗菌金屬可為單體，或 為合金，或為化合物均可。 第一發明之含玻璃層製品中，第一玻璃層與第二玻璃層 於厚度上具有1 0 : 1〜3 0 : 1之差為佳。若為如此，例如令第 二玻璃層中含有Ag等之抗菌金屬，即使於第二玻璃層之美 觀不佳之情形中，亦可與僅形成第一玻璃層之情況於外觀 上幾乎完全無分別之表面，故可作成式樣上具有優良之外 觀表面的製品。 又，若根據發明者等人之試驗結果，則第一發明之含玻 璃層製品中，第二玻璃層為比第一玻璃層之鉀多，且含納 較少。鉀比鈉之離子半徑大。因此，形成第一發明製品之 玻璃層時，第二玻璃層中之鈉離子與第一玻璃層中之鉀離 子產生離子交換，於第二玻璃層中產生壓縮應力，並且考 察到第二玻璃層之強度增加。 更且，第一發明之防污處理方法以第二釉藥中含有磷酸 化合物為佳。如此所得之第一發明之含玻璃層製品為於第 二玻璃層中存在P2 05等之礙酸化合物，可更易於發揮抗菌

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 10 頁 1260314 案號 90125399 年月日 修正 五、發明說明（6) 金屬之抗菌機能。尚，第二釉藥中含有硼酸化合物亦為 佳。若為如此，於第二玻璃層中存在b2 03等之硼酸化合 物，可更易於發揮抗菌金屬之抗菌機能。 又，第一發明之防污處理方法為具有將第二玻璃層表面 予以撥水處理之撥水處理步驟為佳。若為如此，於第二玻 璃層之表面賦與抗菌機能及撥水機能兩者，在僅具抗菌機 能而防污效果之程度不夠充分的情形，即使使用對此為過 高濃度之污水，亦可經由此撥水機能而難令污染物殘留， 可充分發揮防污效果。 於此情形中，撥水處理步驟為由具有可與第二玻璃層表 面存在之經基經由脫水反應或脫氫反應結合之含石夕官能基 之撥水處理液以形成被膜。若進行此處理，則含矽官能基 會與第二玻璃層表面存在之經基（-0H)經由脫水反應或脫 氫反應而結合並將此羥基予以屏蔽。因此，即使使用含有 許多溶性矽石等之金屬離子之水，亦可令此羥基惰性化且 不與金屬離子結合，而變成不與屎尿等之成分結合。特 另lj，即使使用含有金屬離子之一例之溶性的石之水，亦不 會析出網孔構造之矽酸，或者難以析出，且難吸取污染 物。如此，撥水處理液若具有此含矽官能基，則於同時使 用含有許多溶性矽石等金屬離子之水之製品上，屎尿等污 染物難以黏附，且其清掃容易。 此處，撥水處理液以含矽官能基彼此不會結合者為佳。 若根據發明者等人之試驗結果，則因此可提高對於耐水垢 污染、耐染髮液污染、对摩損性及财驗性之防污效果。撥

匕\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 11 頁 1260314 —-^—案號. 五、發明說明（7) 水處理液之含 壬網孔構造的 又，撥水處 基。若根據發 則籍由氟碳基 對於耐水垢污 此處，氟碳 根據發明者等 烧變為體積龐 摩擦性及耐鹼 又，撥水處 全氟燒基之有 合物於親水性 烷與強酸之混 有機矽化合物 璃層表面存在 被準備做為具 將含全氟烷 之理由為經由 撥水機能呈現 驗性之效果提 物做為第一劑 染毛液污染及 第二劑為有 90125399

石夕官能基若彼此 矽酸而析出，並 理液較佳具有與 月者等人之試驗 小的臨界表面張 染、耐染毛液污基'為-c，2n+]“ 人之式驗結果， 大，故對於耐水 性之效果大。 理液為混合第— 機石夕化合物與^ 溶劑中之共水解 合物。此處.，第 與含水解性之曱 之經基進行脫水 有將此羥基予以 基之有機矽化合 氟碳基大的臨； i並且_於耐水 咼。又，將含水 中之構成成分之 而才驗液之欵果大 機基聚矽氣烷與 結合，則石夕變多 於此易吸入污染 含矽官能基結合 結果，若具有此 力而易於發揮撥 染及耐驗性之效 為1 之自 則因此令氟數變 垢污染、耐染毛 劑和第二劑者， 水解性基之曱基 物，第二劑為有 一劑中存在之含 氧烷化合 脫氫反應 基聚矽 反應或 屏蔽之 物做為 表面張 垢污染 解性基 理由為 合矽官 月& 第一劑中 力，使得 、耐染毛 之曱基聚 對於耐水 且被膜成為 物。 之終端氟碳 類氟碳基， 水機能，且 果提高。 然數）。若 多，且氟矽 液污染、耐 第一劑為含 聚1矽氧烷化 機基聚矽氧 全氟烷基之 物為將與玻 而結合，並 基成分。 之構成成分 防污效果以 液污染及耐 矽氧燒化合 垢污染、耐 強酸之混合物。將有機基聚

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2. Ptc 第12頁 mm 1260314

五、發明說明（8) 年月日 條正

妙氧烷做為第二劑中之構成成分之理由為經由烷基小的臨 界表面張力，使得防污效果亦以对口紅污染、耐摩擦性之 機能而顯現◦更且，以強酸做為第二劑構成成分之理由為 因使用第一發明方法所調整之撥水處理液進行防污處理 時，則在第一劑中構成成分之含全氟烷基之有機矽化合物 及含水解性基之曱基聚矽氧烷化合物與玻璃層表面之瘦基 結合上，強酸可有效作用為觸媒。 若令第一劑與第二劑混合，則共水解物之矽烷醇基與有 機基聚矽氧烷及強酸反應並且經由脫水反應而呈石夕氧纟完鍵 結（S 1-0-Si)，且變成複數分子呈複雜纏合的加成化合 物。因此，將第一劑與第二劑混合而成之撥水處理液"並 僅由含全氟烷基之有機矽化合物、含水解性基夕田甘， & 、 ^ 、甲基聚石夕 氣燒化合物、有機基聚石夕氧烧等之一分子型式席 、 ^ 4才霉成5 而 為此些複數分子呈複雜纏合之加成化合物之一 . 搜聚合物剞 式所構成，並且此加成化合物與基體表面為強★ α 沾 ~准力地化學鍵 、Ά 0 如此，取得於第 ^ W償水成分之 撥水層之第一發明之含玻璃層製品。尚，撥水； 曰 、 非常薄，且僅於第二玻璃層表面之羥基部分結人 旱度為 α 。撥水層， 故抗菌機能為透過此排水層。 〔第二發明〕 又，先前之陶瓷器因為玻璃層為單一層，故表 人衣面仍易弄 出瑕疵，且表面硬度並不充分。因此，於賦與衝擊日士 起因於瑕疯而造成玻靖層發生裂缝之缺點。特別 i 』’為了於

<：:\總檔\90\90]25399\90125399(替換）-2.ptc 第 13 頁 1260314

五'發明說明（9) 陶 ：而於〜中燒入純等抗菌金屬之 大0又几囷至屬助長裂縫進行’故4預測使得此傾向變 第。；=中易附著污染物之缺點。 表面難“；==先！之實情，以解決可提供玻璃層 第二發明之ΐ化陶竞ΐ ί器為其課題。 體表面所形成之玻璃忒：陶宽器本體、和於該嶋 所構成之第一玻璃層、毒成，該玻埚層為具有乐一轴 之比該第一玻璃層1 σ，該第-玻璃層更外面側所形 構^之第二玻璃層為其特徵/、線熱膨服係數之第二釉藥所 第二發明之強化陶瓷哭， 數為小於第一玻璃:口為第二玻璃層之線熱膨脹係 第-、二轴藥層係數，故於燒製步驟中之 中，第二玻璃層為經由第—址乐一、二玻璃層之冷卻過程 力。因此，第二玻璃層為緻上：層之收縮而承受壓縮應 層之表面難弄出瑕疵。因此了 ^且表面硬度變高，於玻璃 易發生起因於瑕疵而於破 第一發明之強化陶瓷器為不 弄Γί，故亦難因瑕裂縫。又，由於難 尚，弟二發明之強化陶瓷哭 木: 以上之玻璃層。例如，具有:於陶究态本體上具有三層 於第-玻璃層，中層為相卷!破㈤層時，最下層為相當 相當於第一玻璃層，且上^▲昂2玻璃層且相對於上層為 第二發明之強化陶兗器:^相第二破璃層。 之線熱膨脹係數大者為佳。4 7瓷器本體為比第一破璃層 右為如此，則於燒製步驟之莊

<：:\總檔\90\90]25399\90125399(替換）-2. ptc 第14頁 1260314 案號 90125399 年 月 修正 五、發明說明（10) 料燒結過程、釉藥層 冷卻過程中，不僅第 應力，且第一玻璃層 使得不僅令第二玻璃 此，第二發明之強化 展 又 第 層於線熱膨 玻璃層與第 無法取得所 層承受來自 璃層被破壞 璃層與第二 之差者具實 此時，第 之差為佳。 屬故第二玻 之情況於外 具有優良外 尚，根據 層之界面難 第二玻璃層 且可作成不 又，陶瓷 發明之強 脹係數具 二玻璃層 欲的表面 第一玻璃 。特別， 玻璃層於 用性。 一玻璃層 若為如此 璃層之美 觀上呈現 觀表面之 第二玻璃 產生光干 之組成， 透明者。 器本體與

之熔融過程及陶瓷器本體及玻璃層之 二玻璃層承受來自第一玻璃層的壓縮 亦承受來自陶瓷器本體的壓縮應力， 層，且令第一玻璃層亦緻密化。因 陶瓷器難令玻璃層等所生成之裂缝發 化陶瓷器為以第一玻璃層與第二玻璃 有1 X 1 0-7〜1 X 1 0_6 / t：之差為佳。第一 之線熱膨脹係數之差小於此範圍時， 硬度，又，相反較大時，則第二玻璃 層之壓縮應力過大，恐怕會令第二玻 若根據發明者之試驗結果，則第一玻 線熱膨脹係數具有2 X 1 0_7〜5 X 1 0_7 / °C 與第二玻璃層於厚度具有10:1〜30:1 ，例如於第二玻璃層含有Ag等抗菌金 觀不佳時，亦可與僅形成第一玻璃層 幾乎無變化之表面，故可作成式樣上 強化陶瓷器。 層之組成及厚度，可令其與第一玻璃 涉，且因此亦可防止光彩。又，可依 做成令第二玻璃層為結晶化玻璃質， 第一玻璃層於線熱膨脹係數具有1 X

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 15 頁 1260314 _案號 9Q125399_年月日__ 五、發明說明（1]) 1 0-7〜1 X 1 0-6 / °c之差為佳。陶瓷器本體與第一玻璃層之線 熱膨脹係數之差小於此範圍時，則無法取得所欲的強度， 又，相反較大時，則第一玻璃層承受來自陶竟器本體之壓 縮應力過大，且恐令第一玻璃層被破壞。特別，若根據發 明者等人之試驗結果，則陶瓷器本體與第一玻璃層於線熱 膨脹係數具有2 X 1 0—7〜5 X 1 〇-V °C之差者具實用性。 若根據發明者等人之試驗結果，則第二發明之強化陶瓷 器，其第二玻璃層為比第一玻璃層，所含之鉀較多，且鈉 較少。鉀為比鈉之離子半徑大。因此，於形成第二發明之 強化陶瓷器之玻璃層時，第二玻璃層中之鈉離子為與第一 玻璃層中之鉀離子進行離子交換，於第二玻璃層中產生壓 縮應力，並且令第二玻璃層之強度增加。 為了對陶瓷器賦與抗菌機能，而令抗菌金屬於單一之玻 璃層全體中分散時，由於抗菌金屬易將玻璃質隔絕，故裂 缝易透過抗菌金屬而發展。因此，第二發明之強化陶瓷器 於第二玻璃層中含有抗菌金屬時之抗裂缝發展之效果大。 若為如此，則因令含有抗菌金屬之第二玻璃層緻密化，故 可易於防止第二玻璃層中之裂缝透過抗菌金屬之發展。 又，第二發明之強化陶瓷器因僅於玻璃層中之第二玻璃層 含有抗菌金屬，故即使使用少於習知用量之抗菌金屬，亦 可令表面侧之抗菌金屬濃度變高，並可實現發揮更高之抗 菌機能。又，亦可防止抗菌金屬之徒勞的消耗。 此處，抗菌金屬可採用同於第一發明之物質。 更且，第二發明之強化陶瓷器為於第二玻璃層之表面侧

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 16 頁 笔!虎 ^^25399 1260314 Λ 日 修正 1、發明說明（12)

----一 7^-LL 形成含有撥水成分之撥水層 ^ f些微瑕疵之表面使用含二;：。若為如此，則即使於產 =其撥水機能而難以殘留污污染成分之水分，亦可經 果。 物，並且發揮優良之防污效 於此情形中，可進行虫 卢發明之強化陶究器之：；明同樣之撥水處理步驟。 态本體之胚料、和ϋ人 衣造方法為於準供γ 藥之準備步驟HP陶究器本體表面形成陶竞 層之施釉步驟，和將:;庇科表面形成該釉荜：層之釉 和將戎胚料乃〜 市所構成之釉犖 本體與該破，層所構成之陶;，層燒製，取得該陶竞 造方法中，前述釉藥為由盗之燒製步驟之陶甍器 破璃層之第-轴藥和形成於：：前述庇料側，且成為第二 線熱膨脹係數更小之成為第二：側，且比該第-玻璃層之 其特徵。根據第二發明之製層之第二釉藥所構成為 明之強化陶瓷器。 方法，則可製造上述第二發 /又：第二發明之強化磁器之制、“、 形成第一釉藥所構成之第—^ =仏方法為於施釉步驟中， 形成第二釉藥所構成之第二=層後，於第一釉藥層上可 發明之強化陶瓷器，為於 1樂層。如此處理所得之第二 -釉藥層|，於胚料之表面側土—釉藥並且形成第 浸之第-轴藥亦於胚料所構成之’於胚料中含 玻璃層。因此，第一玻璃# 本肢内’構成第一 又，此強化陶竞器為：第 體強力密合。 成第二轴藥層，故第二轴藥為含浸於二亚= --—~~-— ---- C: \總檔\90\90125399\90]25399(替換）-2.ptC $ 17頁 1260314 案號 90125399 年月日 修正 五、發明說明（13) 一玻璃層與第二玻璃層均強力密合，並可防止此些界面進 行發生裂缝。又，藉此，可一次完成燒製步驟，並且實現 製造費用之低廉化。 更且，第二發明之強化陶瓷器之製造方法以第一釉藥中 含有鉀、第二釉藥中含有鈉為佳。鉀因為比鈉之離子半徑 大，故若使用此些第一、二釉藥，則第二釉藥中之鈉離子 為與第一釉藥中之鉀離子進行離子交換。因此，可取得比 第一玻璃層含有更多鉀、更少鈉之含第二玻璃層之第二發 明之強化陶瓷器。 又，第二發明之強化磁器之製造方法可令第二釉藥中含 有抗菌金屬。若為如此，則可製造賦與抗菌機能的強化陶 瓷器。 更且，第二發明之強化磁器之製造方法可令第二釉藥比 第一釉藥於熔融時之黏性更高。若為如此，則燒製時之脫 氣可順利進行，並可防止強化陶瓷器的表面鼓起，並且燒 製時之抗菌金屬由第二玻璃層至第一玻璃層中擴散之速度 變慢，可製造表面依舊保持高抗菌金屬濃度之強化陶瓷 器。 更且，第二發明之強化陶瓷器之製造方法為具有將玻璃 層表面予以撥水處理之撥水處理步驟。若為如此，則可製 造難以殘留污垢之強化陶瓷器。 [第三發明] 更且，習知之含玻璃層製品因為玻璃層為單一層，故表 面仍易弄出瑕疵，且表面硬度並不充分。因此，於賦與衝

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 18 頁 1260314 案號 90125399 五、發明說明（14) 擊時，易起因於瑕疵而 於瑕疵上易附著污染物 層。但是，即使光是採 面易弄出瑕疯’並且判 有缺乏防污性之缺點。 第三發明為鑑於上述 弄出瑕疵，進而可確實 其課題。 第三發明之含玻璃層 所形成之玻璃層所構成 該玻璃層為具有第一 第一玻璃層更外面侧所 係數更小之第二釉藥所 璃層之表面分散硬質微 第三發明之含玻璃層 係數為比第一玻璃層之 之第一、二釉藥層之溶 程中，第二玻璃層為因 力。因此，第二玻璃層 玻璃層之表面弄出瑕疯 的裂缝。因此，第三發 污染物，並可發揮優良 特別，第三發明之製 瑕疵般之外在性因子時

造f玻璃層發生裂缝之缺點。又， 口此，亦考慮採用複數層之玻璃 —，數層之玻璃層製品，亦仍於表 疋、面硬度不夠充分。因此，仍具 2:之實冑，以解決可提供表面難 "優良防污性之含玻璃層製品為 製品為於由 之含玻螭層 釉藥所構成 形成且比該 構成之第二 粒子為其特 製品，因為 、線熱膨脹係 融過程及第 第一破璃層 為緻密化而 。又，於玻 明之製品亦 的防污性。 品於第二玻 ’存在於表 基體、 製品中 之第一 第一玻 玻璃層 徵。 第二玻 數更小 -—、一 之收縮 令表面 璃層難 難因瑕 和於該基體表面 玻璃層 璃層之 ’且於 璃層之 ’故於 玻璃層 而受到 硬度變 發生起 疫和裂 、和於該 線熱膨服 該第二玻 線熱膨脹 燒製步驟 之冷卻過 壓縮應 南，難於 因於瑕疵 縫而附著 璃層表面若存在有弄出 面之硬質微粒子為阻止

1260314 曰 ~~_SS_i〇125399_ 五、發明說明（】5) :二破璃層表面與此因子之滑動。 ，和使此因子彼此即使滑動，其=，此第二玻璃層表 疵。因此，第三發明之夢口 B亦紐，難造成大瑕 的防污性。 附者污染物，更可發揮優良 μ又，第三發明之製品因第二破璃居夕 乐一玻璃層之線熱膨脹係數，故:之線熱膨脹係數小於 因此，此製品為具有更高一破螭層難產生鑄疵。 性。 “生’並可實現優良之防污 尚，第二發明之含破璃声 口 =破璃層。例如，具有三層玻璃層時：具有三層以上 玻，層，且上層為相當於第二玻璃；。中層為相當於第— 第三發明之含玻璃層製品中 ^ 微粒子以外，可採用氮化矽微粒子等教子除了金屬 此硬質微粒子之平均粒徑以Q 8 2 q 、…、機材料微粒子。 則可發揮上述之耐瑕疵性，並且為佳。若為如此， 麗概觀。 了保持含破璃層製品之美 :根，明者等人之試驗結果，則以 為么。錯央石微粒子為比上$第二 =趣子 因子具有更硬之性質。此類因子乃為洗落==疮之 子和研磨齊j。此類因子因為扯掛在锆英石微粒斤用之刷 因子難對於第二玻璃層造成瑕疯。 ’故此 鍅英石微粒子為如上述發揮耐瑕疵性，但另一 其：第二玻璃層中：含之比例反而損壞第二破璃層：：依 平滑性’ i且對於第二坡璃層之呈色性造成影響1此之 第20頁 (：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 1260314 _案號90125399_年月曰 修正_ 五、發明說明（16) 鍅英石微粒子於第二玻璃層中所含之比例以0 . 5〜2重量％ 為佳。 第三發明之含玻璃層製品以基體大於第一玻璃層之線熱 膨脹係數為佳。若為如此，則於燒製步驟之基體燒結過 程、釉藥層之熔融過程及基體及玻璃層之冷卻過程中，不 僅第二玻璃層受到來自第一玻璃層的壓縮應力，且第一玻 璃層亦受到來自基體之壓縮應力，使得不僅第二玻璃層且 第一玻璃層亦進行緻密化。因此，第三發明之含玻璃層製 品玻璃層等中產生之裂缝難以發展。 又，第三發明之含玻璃層製品以第一玻璃層與第二玻璃 層於線熱膨脹係數具有1 X 1 〜1 X 1 0—6 / °C之差為佳。第一

玻璃層與第二玻璃層之線熱膨脹係數差小於此範圍則無法 取得所欲之表面硬度，又，相反較大時，則第二玻璃層承 受來自第一玻璃層之壓縮應力變得過大，且恐怕會令第二 玻璃層被破壞。特別，若根據發明者等人之試驗結果，則 第一玻璃層與第二玻璃層於線熱膨脹係數具有2 X 1 〜5 X 10_7 / t之差者具實用性。 此時，第一玻璃層與第二玻璃層於厚度具有10:1〜30:1 之差為佳。若為如此，例如於第二玻璃層含有Ag等抗菌金 屬故第二玻璃層之美觀不佳時，亦可與僅形成第一玻璃層 之情況於外觀上呈現幾乎無變化之表面，故可作成式樣上 具有優良外觀表面之強化陶瓷器。 尚，根據第二玻璃層之組成及厚度，可令與第一玻璃層 之界面難產生光干涉，且因此亦可防止光彩。又，可依第

0:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 21 頁 1260314 _案號9Q125399_年月曰 修正_ 五、發明說明（17) 二玻璃層之組成，做成第二玻璃層為結晶化玻璃質，且可 作成不透明者。

又，基體與第一玻璃層於線熱膨脹係數具有1 X 1 〇_7〜1 X 1 0—6 / °c之差為佳。基體與第一玻璃層之線熱膨脹係數之差 小於此範圍時，則無法取得所欲的強度，又，相反較大 時，則第一玻璃層承受來自基體之壓縮應力過大，恐怕會 令第一玻璃層被破壞。特別，若根據發明者等人之試驗結 果，則基體與第一玻璃層於線熱膨脹係數具有2 X 1 〜5 X 1 〇-V °C之差者具實用性。 若根據發明者等人之試驗結果，則第三發明之含玻璃層 製品，其第二玻璃層為比第一玻璃層，所含之鉀較多，且 納較少。钟為比納之離子半徑大。因此，於形成第三發明 之含玻璃層製品之玻璃層時，第二玻璃層中之鈉離子為與 第一玻璃層中之鉀離子進行離子交換，於第二玻璃層中產 生壓縮應力，並且令第二玻璃層之強度增加。 第三發明之含玻璃層製品於第二玻璃層中含有抗菌金屬 時之防污效果大。特別，第三發明之含玻璃層製品因僅於 玻璃層中之第二玻璃層含有抗菌金屬，即使使用少於先前 份量之抗菌金屬，亦可令表面側之抗菌金屬濃度變高，並 可實現發揮更高之抗菌機能。又，亦可防止抗菌金屬之徒 勞的消耗。 此處，抗菌金屬可採用同於第一、二發明之物質。 更且，第三發明之含玻璃層製品為於第二玻璃層之表面 側形成含有撥水成分之撥水層為佳。若為如此，則即使使

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 22 頁 1260314 年 —SS_9〇I25399^ 五、發明說明（]8) —一_^ 用3有許多污染成分之水分於 面，亦可經由其撥水機 、面雖僅有此微瑕疵之表 良之防污效果。 以殘留污染物，並且發揮優 於此情形中，可進行與第_、 " 驟。 、 、一發明同樣之撥水處理步 弟二發明之含破璃層 、 體。此情況之製品為便^Y上述之基體為陶瓷器本 ，由於多使用含有水和；磨:：：等之陶瓷器。此些陶瓷 考寸別需要上述之效果。 η之洗劑以刷子予以洗淨，故 第三發明之含破璃層 Ζ於該基體*面形&破瑪；法為於準備基體、和 :表面形成該釉藥所構“釉：：之準備步驟，和於該基 肢及该釉藥層燒製，取得該二日之施釉步驟，和將該基 之燒製步驟之含破璃層製品之:=忒破璃層所構成之製品 形成於前述基體側，且成::造方法中，前述釉藥為由 成於前述外面側、且比該第一破璃層之第一釉藥，和形 小，且於表面分散硬質^ 破螭層之線熱膨脹係數更 樂所構成為其特徵。根據笫二之成為第二玻璃層之第二釉 上述第三發明之含玻璃層製^發明之製造方法’則可製造 又，第三發明之含破璃層 中，形成第一釉藥所構成之第二，製造方法為於施釉步驟 上可形成第二釉藥所構成之:釉藥層後，於第一釉藥層 第三發明之含玻璃層製品，二釉藥層。如此處理所得之 成第一釉藥層後，於基二基體施以第—釉藥並且形 月且之表面铡上含浸第一釉藥，於美 ptc (：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2. 1260314 SS 90125399 五、發明說明（19) 修正 體中含浸之第一釉 玻璃層。因此，第 體為於弟一軸藥層 故弟一轴樂層為含 二玻璃層均強力密 縫。又，藉此，可 之低廉化。 藥亦於基體所構成 一玻璃層為對基體 上施以第二釉藥並 浸於第一釉藥層中 合，並可防止此些 一次完成燒製步驟 之基體内，構成第一 強力密合。又，此基 且形成第二釉藥層， ，且弟一玻璃層與第 界面發生發展性裂 ，並且實現製造費用 ^ ^ ’第三發明之含玻璃層製品之製造方法以第— 中含有鉀、第二釉藥中含有鈉為佳。鉀因為比鈉之離: ;ί盘Ϊ若ΐ : ί些第一、二釉藥，貝1j第二釉藥中之鈉離 子j與弟一轴樂中之鉀離子進行離子交換。因此，可取栌 比第一玻璃層含有更多鉀、更少鈉之含第二玻璃層之二 發明之含玻璃層製 ^ ’第二發明之含玻璃層製品之製造方法可令第二釉藥 中含有杬菌金屬。若為如此，則可製造赋與抗菌機能的含 玻璃層製品。 更且，第三發明之含玻璃層製品之製造方法可令第二釉 藥比第一釉藥於熔融時之黏性更高。若為如此，則可防止 第二玻璃層中分散之硬質微粒子凝集，可令硬質微粒子於 表面以適當分散之狀態存在。又，燒製時，可令脫氣體過 程順利進行可防止表面鼓起。燒製時之抗菌金屬由第二玻 璃層至第一玻璃層中擴散之速度變慢，可製造表面依舊保 持高抗菌金屬濃度之含玻璃層製品。 更且，第三發明之含玻璃層製品之製造方法為具有將玻

C:\ 總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 1260314 案號 90125399 曰 修正 五、發明說明（20) 璃層表面予以撥水處理之撥水處理步驟。若為如此，則可

製造 難 以 殘留 污 染 物之含玻璃層製品。 發明 之 取 佳實 施 形 態 〔第 發 明〕 以 下 以圖 1〜 5說明第一發明之具體化之實施例及比較 例1、 2 〇 (實施例） 「抗 菌 處 理步 驟 j 之「準備步驟」 首 先 準備 由 下 述組成所構成之磁磚用胚料做為陶瓷成 形體 並 將此 磁 磚 用胚料切斷成50± 2mm正方（厚度10 _以 内）之正方形 ，作成圖1及圖2所示之基體1。 〈磁 碑 用 胚料 之 調 合比例（質量％ ) > 長石 28. 2 石夕石少 11. 8 絹雲 母 15. 0 黏土 45. 0 又 準 備由 下 述 組成所構成之第一釉藥及第二釉藥。 <第 --- 轴 藥之 調 合 比例（質量％ ) > 長石 35. 0 石夕石少 46. 9 石灰 15. 9 黏土 2. 2 於 此 第 一轴 藥 中 ，K20為含有2質量％。 <第 一— 釉 藥之 調 合 比例（質量％ ) > C..\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 25 頁 1260314 案號 90125399 年 月 曰 修正 五、發明說明 (21) 石夕石少 :31.0 石灰 ：6. 0 黏土 :13.0 抗菌劑 :50.0 此處，抗菌劑為由以下之組成（質量％ )所構成。

Ag2〇 :25.88 P2 〇5 :4.98

CaO :0.01 S i 〇2 :56.84 A 12 O3 :9.36 F e2 03 :0. 1 0 K20 :0.43 N a2 0 :0.06

SrO :0.01 I g1oss :2.34 於此第二轴藥中，Na20為含有2質量％。 「抗菌處理步驟」之「玻璃化步驟」 如圖1所示般，於基體1之表面施以第一釉藥且形成第一 釉藥層2後，如圖2所示般，於第一釉藥層2之表面側施以 第二釉藥且形成第二釉藥層3。 將具有第一釉藥層2及第二釉藥層3之基體1於1 2 1 0 °C下 燒製。藉此，令第一釉藥層2及第二釉藥層3熔融，且如圖 3所示般，於基體1上形成第一玻璃層4及第二玻璃層5。 此處，因為第二釉藥層3比第一釉藥層2於熔融時之黏性

匸：\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 26 頁 1260314 月

'--—-Ei虎 9012MQQ 曰 五、發明說明（22) 更南’故於第二軸减φ、'天 其大部分為停留“ J °為抗菌金屬之銀化合物6， 第二玻璃層5於厚度具有2二層:：：更且，第-玻璃層4和 「撥水處理步驟」 二 ;^方i ^ -玻璃層5之表面進行撥水處理步驟。 '先口準備含全氣烧基之有機石夕化合物之 C8F17CH2CH2Si (0CH3 )3 與含二解性基之甲基聚石夕氧烷化合物之 所構成H3〇=2nCH2'(Sl(CH3)2〇)1°~Sl(CH3)2CH2CH2Sl(M^^ ㈡中Π1Ν鹽酸水、第三丁醇及己烧所構成之親水 性命劑中進行共水解之第一 (S1-0H)基。 八刀別具有矽烷醇 )、又和傲準/Λ機基聚石夕氧燒（H(MSi(cH3)2〇)fsi(cH3)2〇H 敁為強酸之曱磺酸之混合物做為第二劑。 ^ ’於第-劑5毫升中加人第二劑5毫升並混合作成撥 ίΐϊΐ/此撥水處理液塗佈第二玻璃層5之表面，並 形成被膜。其後’放置約10分鐘，將 乙醇洗淨表面，且將其乾燥。 八傻 m如Μ4所示般’取得由基體卜 t所形成之第-釉藥所構成之第-玻璃層4、和於第： 璃層4更外面側所形成之含有抗菌金屬且 :之第二釉藥所構成之第二玻填層5、和於第二玻；袖 表=所形成之含有撥水成分之撥水層7所構成之試：。 此處’由於實施例之試料為令第一玻璃層4與第二玻璃 案號 90125399

1260314 五、發明說明（23) 層5於厚度具有20:1之差，故雖然第二破璃層5本身 銀化合物6，儘管美觀不佳，亦與僅由第_ ^層4形: 於外觀上呈現幾乎完食未改變之表面，具有 外觀表面。 有式‘上優良之 (比較例1 ) 如圖5所示般，於實施例同種之基體丨上施以 構成之釉藥，並形成绅藥層。 、，' 珉所 〈釉藥之調合比例（質量％ ) > 長石 石夕石少 石灰 白雲石 虫圭目黏土 鋅白 鍅英石 53· 9· 8 12. 4. 8 5· 1 2.0 10. 矽酸系透明釉：2. 2 於以上之調合下，作成含有外加銀粉末（純度9 9 %以 上’平均粒經l〇um)〇5質量％之釉藥。 一將含釉藥層之基體1於丨21 〇 t：下燒製。藉此，令釉藥層 焓W^如圖5所示般，於基體1上形成玻璃層8。如此處 理i ^ ΐ由基體1、和於此基體上所形成之含有抗菌金屬 亚由袖樂所構成之玻螭層8所組的試料。 (比較例2) 使用釉樂中之銀粉末濃度為比較例1之1 〇倍份量之5· 〇質

案號 90125399 1260314 月 曰 修- 年 五、發明說明（24) 量％之釉藥。其他之防污處理方法及試料之構成為與比較 例丨相同。 (評價） 準備上述實施例及比較例1、2之試料各3個，並根據薄 膜'法進行4几囷性能試驗。結果不於表1。 〔表1〕 營養濃度 大腸桿菌（]F〇3 9 72) 實施例 比較例

1 /5 0 0NB

1 /200NB

1/50NB 2.7 0.0 2. 比較例 .0 0.2 黃色葡萄球菌（IFO] 2 73 2) 實施例 ---—, 比較例1 比較例2 4.8 2.3 3.2 3.7 --------—--- 1 .] -------- 2.1 2.3 〇.〇 ---------- 0_] 认 ..... Ί王幽〜仇囷機能，實施例均 ，即使營養濃度變濃，亦可令平均增減值差保持於2 〇以 上，相對地，比較例1於平均增減值差保持於 1 /5 0 0ΝΒ以下之情況，比較例2為1/2〇〇_以夕 门'、 此，儘管實施例之銀使用量少於比較例1、 月’—。大 之防污效果優於比較例1、2。 2 ’但以實施例 由上述可知，實施例因銀化合物6為存在於表面 二玻璃層5巾，、故與比較例！、2般令抗菌金屬於玻璃層8全 體中分散之情況相比車父，則相同份量之銀化人 ，濃度變”高、:顯示出優良的抗菌機能，；且可防:面抗 i]金屬之徒勞的消耗。特別，實施例因於第—/ # 石粦酸化合物，故更易經由抗菌金屬發揮抗菌i =樂二二=

C:\ 總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc

第29頁 1260314 案號 90125399 年 月 曰 修正 五、發明說明（25) 例因於第二玻璃層5之表面形成撥水層7，故可賦與抗菌機 能及撥水機能兩者，在僅具抗菌機能而防污效果之程度不 夠充分的情形，即使使用對此為過高濃度之污水，亦可經 由其撥水機能而難令污染物殘留，並且可充分發揮防污效 果。 因此，若根據實施例之防污處理方法，則可廉價製造， 並且可製造能發揮優良抗菌機能之含玻璃層製品。 又，實施例之防污處理方法可令燒製時之脫氣可順利進 行，並可防止試料之表面凸起。 〔第二發明〕 以下，說明第二發明之具體化之實施例及比較例。 (實施例） 「準備步驟」 首先，準備切斷成50± 2 mm正方（厚度10 mm以内）之正方 形之下述組成所構成之磁磚用胚料1。 <胚料1之調合比例（質量％ ) > 長 石 28. 2 矽 砂 11. 8 絹 雲母 15· 0 黏 土 45. 0 又，準 備ΐ 丨下 長 石 35. 0 矽 砂 46. 9 石 灰 15. 9

匕\總檔\9〇\90]25399\90125399(替換）-2.ptc 第 30 頁 1260314 案號 90125399 曰 修正 五、發明說明（26) 黏土 :2,2 於此第 一轴藥 中 ，K2 0為含有2質 <第二釉 藥之調合比例（質量％ ) > 石夕石少 ：3 1 . 0 石灰 :6. 0 黏土 :13.0 抗菌劑 :50.0 此處， 抗菌劑 為 由以下之組成（j Ag20 :25.88 〇5 : 4. 98 Ca〇 : 0.01 Si〇2 :56. 84 ΑΙΑ : 9. 36 F e2 03 : 0. 10 K20 :0. 43 N a2〇 :0.06 Sr〇 : 0. 01 Ig1oss : 2.34 於此第 二釉藥 中 ，Na20為含有2 % 「施釉步驟」 如圖6所示般，於胚料1之表面施以第一釉藥且形成第-釉藥層2後，如圖7所示般，於第一釉藥層2之表面側施以 第二釉藥且形成第二釉藥層3。 「燒製步驟」

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 31 頁 1260314 月 曰 '^ ----Λΐ_9〇1253^ 正 五、發明說明（27) 將具有第一釉藥層2及第二减 燒製。藉此’將胚料丨燒結，並I二之胚料1於；[2丨〇。。下 =3溶融’且如圖8所示般 '弟:轴藥層2及第二釉 玻璃層4及第二玻璃層5。 。本體1上形成第— 此處，第二玻璃層5之線熱膨脹 線熱膨脹係數小，且其差為3 χ i〇i :此第一破螭層4之 之線熱膨脹係數為比陶瓷器本體丨之趣第一破璃層4 其差為4 X 1 〇-V t。更且，第 士 、、泉心知脹係數小，且 广一 灵且 弟—玻璃層4盥坌且 厚度具有20:1之差。又，第二玻璃層5中分一$續層5於 金屬的銀化合物6。 月 文為抗菌 「撥水處理步驟」 其後’於第二玻璃層5之表面進行撥水處理步驟。 首先’準備含全氟燒基之有機；5夕化合物之 C8F17CH2CH2Si (〇CH3 )3 與含水解性基之甲基聚矽氧烷化合物之

Si (CH30)3CH2CH2-(Si (CH3)2O)10-Si (CH3)2CH2CH2Si (〇CH λ 所構成，並於〇· IN鹽酸水、第三丁醇及己烷所構成之H 性溶劑中進行共水解之第一劑。其分別具有矽烷醇 ” 7 (Si-OH)基。

又’準備有機基聚矽氧烷（HO-(Si(CH3)20)3()- )、和做為強酸之甲磺酸之混合物做為第二劑。 32 其後，於第一劑5毫升中加入第二劑5毫升並混合作成撥 水處理液。將此撥水處理液塗佈於具有第一玻璃層4和第 二玻璃層5之陶瓷器本體1之表面後，放置約丨〇分鐘，將其

1260314 ^___ 五、發明說明（28) ____ 乾燥。其後，以乙醇洗淨表面，且 根據上述，如圖9所示般，取 乾燥。 ^ Υ于由陶这口口 司兗器本體1上所形成之第一釉茲 完器本體1、和於此 和於第一玻璃層4更外面側 2成之第一玻璃層4、 」方、乐一釉藥之第二釉樂所構成之第二玻璃層5、和於第 一破5离層5之表面側所形成之含有撥水成分之撥水層7所構 成之試料。 又 (比較例） < #由今音田人t U力;,ί广® ^ ® 長石 :10.0 高嶺土 :5.0 石夕酸系透明釉 :85.0 此處，碎酸 系透明 Si〇2 :67.4 A 12 〇3 : 8 · 6 Mg〇 ； 2. 7 CaO ：5.7 SrO ；3.2 Na20 ；2.3 Μ : 3. 2 B2〇3 :3. 5 ZnO ；2.3 所：圖10所示般，於實施例同種之胚料1上施以下述組成 所構成之轴藥，並形成釉紱 成（質量％)所構成

^6〇3i4 90125399

丨〇0 牌含釉藥層之胚料1於i 2 1 m ，且如圖1 0所示般，I 下燒製。I4 4卜. , 如此* 於陶荅突丄 #日此，令釉藥層 發明說明（29) fe： 〇, "q以Q。 I匕處理，取得由陶瓷器A 尤本體1上带& π π g Q 形此A A 本體1 、1 丄l成玻璃層8 〇 1 之έ有抗菌金屬並由轴# 和於此陶瓷哭太細1卜辦 喊料。 袖樂所構成j艽态本體1上所 (評價） 破璃層8所組成的 準備上述實施例及比較二、 钱言式♦ 之试料，if、隹/ ^馭。 並進行以下所示之刷 <刷栻試驗> 準備塗佈有市售研磨劑之市隹 此 求出每4 c m2之瑕 、面以一定之加壓力下滑 "牙刷，並以此牙刷於試料 範條叙r a、 /月動20回。由 条數（條）及瑕疵之長度之人 έ士田一 、、、°果不於表2。 〔表2〕 瑕疵之條數(條) 瑕疵之長度之合計 (mm)

由表2:知’實施例之試料中之第_玻璃層*、第二玻璃 ^ r % t為本體1為較比較例之試料難弄出瑕疵。其被認 為係根據以下之（1)〜（4)般之理由。 (^ )貝知例中’因為第二玻璃層5之線熱膨脹係數比第一 玻壤層4之線熱膨脹係數更小，故於燒製步驟中之第一、

11

C:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.pt 第34頁 SS_i〇m399 1260314 修正 月 曰 五、發明說明（3〇) 二季由華展9 、曰 之k融過程及第一、二玻璃層4、5之冷卻過 第一破5肖層5為經由第一玻璃層4之收縮而承受壓縮 : 口匕 弟一玻璃層5為被緻密化且表面硬度變高。 ^ 可知^施例之試料為難起因於瑕疵而於玻璃層等發 並且亦難起因於瑕疲而附著污染物。 於（2)又’因為陶瓷器本體1為比第一玻璃層4之線熱膨脹 办數更大’故第一玻璃層4為承受來自陶瓷器本體1之壓縮 應力’使彳寸第一玻璃層亦緻密化。因此，實施例之試料於 玻璃層等發生之裂縫難以發展。 (3 )更且如圖11所示般，可知實施例中之鉀的κ α線之 X射線強度，於第一玻璃層4中為低至丨98cps〜331 cps之範 圍’相對地’於第二玻璃層5中為高至331cps〜463cps之範 圍。因此，實施例可解釋為燒製過程中之第二玻璃層5中 存在之離子半徑小的鈉離子，為與第一玻璃層4中之離子 半徑大之鉀離子進行離子交換，且令鉀離子於第二玻璃層 5中擴散。其後，第二玻璃層5為本身產生壓縮應力，使得 第二玻璃層5被強化。 (4 )又，貫施例之試料為於胚料丨施以第一釉藥並形成第 一釉藥層2後，於胚料1之表面側含浸第一釉藥，且於胚料 1中所含汉之第一釉樂亦於胚料丨所構成之陶瓷器本體工 内，構成第一玻璃層4。因此，第一玻璃層4為於陶瓷器本 體1上強力密合。又，此試料因於第一釉藥層2上施以第二 釉藥並形成第二釉藥層3，故第二釉藥為含浸於第一釉藥 層2中，且第一玻璃層4與第二玻璃層5亦強力密合，並可

(：:\總檔\9〇\9〇125399\90125399(替換）-2.ptc

Hi 第35頁 1260314 ---jjj_90l25399 曰 五、發明說明（31) 防止此些界面發生擴展性之裂縫 成燒製步驟，可實現製造費用 又，如此 又，第一祯枯陡j&廉化。 差，故儘管第二玻璃層5本身為於厚度上具有20:1之 佳，亦與僅形成第一玻璃層4之，jl、銀化合物6而令美觀不 變化之表面，具有式樣上優良之月外兄於外觀上呈現幾乎未 更且’實施例及比較例之試料因：f:面。 層8中含有抗菌金屬之銀化合物6，故乐一坡璃層5或玻璃 處，貫施例因僅於玻璃層中之第-二有抗菌機能。此 物6，故即使使用少於比較例份量^破璃層5中含有銀化合 表面側之銀化合物6之濃度，並且 j化合物6，亦可提高 機能。又，亦可防止銀化合物6 : :!揮更高的抗菌 例因第二釉藥比第一釉藥於溶融m;肖耗。又，實施士 之脫氣可順利進行，並可防止試料之^更南，故燒製吋 銀化合物6由第二玻璃層5至第一破璃；面凸起，且燒製時 慢’可製造表面依舊保持銀化合物6 : 之擴散速度變 又，實施例之試料因於第二玻試料。， 。 ， 尽3之表面形成攝水層 有，午Λ使九方二些微亦，、生瑕疮之第二玻璃層5之表面使用含 有許夕 >可k成为之水为，亦可經由其撥水機能而令污染物 ，以殘留’並且發揮優良之防污效果。特別，實施例因於 第二釉藥中含有磷酸化合物，故更易經由銀化合物6而發 揮抗菌機能。又，實施例因於第二玻璃層5之表面形成撥 水層7 ’故可賦與抗囷機能及撥水機能兩者，對僅具抗菌 機能而防污效果之程度不夠充分的情形，即使使用對~此為

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 36 頁

1260314 _案號90125399_年月日 修正 五、發明說明（32) 過高濃度之污水，亦可經由其撥水機能而令污染物難以殘

較 比 及 7 - I1 例 施 實 之 匕 /1 。 體 果具 效之 污 明 防 發 揮三 發 第 分/~^明 充明說 且發， 並三下 ，第以 留C 1〜4 〇 (實施例1) 「準備步驟」 首先，如圖1 2及圖1 3所示般，準備切斷成50 ± 2mm正方 (厚度1 0mm以内）之正方形之下述組成所構成之做為磁磚用 基體的胚料。 <胚料1之調合比例（質量％ ) > 長石 :28.2 石夕石少 :11.8 絹雲母 :15.0 黏土 ：4 5 . 0 又，準備下述組成所構成之第一釉藥及第二釉藥。 <第一釉藥之調合比例（質量％ ) > 長石 ：42.45 6 透明釉 ：1.617 石灰 ：11.827 白雲石 ：5.054 鋅白 ：1.516 蛙目 ：4.043 氧化鋁 ：1.769

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 37 頁 1260314 案號 90125399 年月日 修正 五、發明說明（33) 矽砂 ：9.603 乳白劑 ：6.368 陶渣質耐火物：1 5 . 1 6 3 顏料 ：0.581 此處，透明釉為由以下之組成（質量％)所構成。 S 1 〇2 :49.3 ai2o3 :11.1

CaO :0.2

Na20 :19. 1 K2 0 :1.0 Β2 〇3 :19.2 於 此 第 一轴 藥 中 ，K20為含有2質量％。 < 第 二 釉 藥之 調 合 比例（質量％ ) > 矽 砂 ••31 .0 石 灰 ：6. 0 黏 土 ：13 .0 抗 菌 劑 :50 .0 此 處 5 抗菌 劑 為 由以下之組成（質量％ )所構成（以下 同樣）。 A g2 0 :2 5.8 8 P2 05 :4. 9 8

CaO :0.01 S i 〇2 :56.84 A 12 〇3 :9. 36

C:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 38 頁 1260314

Μ ：〇.43 Na2〇 ：0.06 01υ :0.01 Igloss ；2.34 η 〇於以上之調合中，令做為硬質微粒子之平均短和為 。作石微粒％為外铺並令其為含有】、質並 「施轴於此第二釉藥中，ΝΜ為含有2質量％。 以第一釉藥並形成第 釉樂層2之表面側施 如，12所示般，於胚料丨之表面施 一釉藥層2後，如圖1 3所示般，於第 以弟一釉藥並形成第二釉藥層3。 燒製步驟」 > 將具有第一釉藥層2及第二釉藥芦3 — 燒製。藉此，將胚m燒結，並且;〜_庇則於121(^下 藥層3熔融，且如圖14所示般，於陶瓷哭：：層2及第二釉 玻，層4及第二玻璃層5。此處，於第二破本體上形成第-锆英石微粒子3a為以分散之狀態存在。 s之表面， 此處，第二玻璃層5之線熱膨脹係數為比 線熱膨脹係數小，且其差為3χ 1〇_7/t。又乐=破璃層4之 之線熱恥脹係數為比陶瓷器本體丨之線埶膨第坡螭層4 且其差為4x 1〇-Vt。更且，第一玻璃層4血第係數更小， 於厚度具有20:1之差。又，第二玻璃層5中分弟二破塢層5 菌金屬的銀化合物6。 刀歧有做為抗

1260314 ~ii^-9Ql?5399_上月日 五、發明說明（35^ --___ 「撥水處理步驟」 其後，於第二玻璃層5之表面進行撥水處理步驟。 首先’準備含全氟烧基之有機碎化合物之"

CbFi7CH2CH2Si (OCH3)3 與含水解性基之甲基聚矽氧烷化合物之 ^/r^CH3〇)3CH2CH2'(Sl(CH3)2〇)l°"Sl(CH3)2CH2CH2Si(〇CH^ π構成，並於〇 · 1 N鹽酸水、第三丁醇及己烷 3)3 性溶劑中進行共水解之第一劑。其分別具有旷之親水 (St0Η)基。 夕；兀醇 又，準備有機基聚矽氧烷（H〇-〇H 、和做為強酸之甲磺酸之混合物做為第二劑。 32 其後’於第一劑5毫升中加入第二劑5毫升並混合作成撥 火處理液。將此撥水處理液塗佈於具有第一破璃層4和第 二玻璃層5之陶瓷器本體1之表面後，放置約丨〇分鐘，將其 乾燥。其後，以乙醇洗淨表面，且將其乾燥。 根據上述’如圖1 5及圖1 6所示般，取得由陶曼器本體 1、和於此陶瓷器本體1上所形成之第一釉藥所構成之第一 玻璃層4、和於第一玻璃層4更外面側所形成之含有抗菌金 屬且由不同於第一釉藥之第二釉藥所構成之第二玻璃層 5、和於第二玻璃層5之表面側所形成之含有撥水成分之撥 水層7所構成，取得第二玻璃層5至撥水層7之表面均存在 含有鍅英石微粒子3 a之試料。 (實施例2) 於貫施例1之準備步驟中，於第二釉藥中之實施例1之锆

(：:\總檔\90\90125399\90]25399(替換）-2.ptc 第 40 頁 1260314 a -j多正 ---_Ά 9012539^_年 月 五、發明說明（36) ^γ-；_ ^ f微粒子3a為外鋪並令其為含有2質 與貫施例1相同。 、里‘。其他條件為 (實施例3 ) 於實施例1之準備步驟中，第二 =之平均粒徑為〗.55⑽之錯英石微粒7"子，做為硬質微教 各有1質量％。其他條 ;、a為外鋪並令 (實施例4) ”午為與貝鈀例1相同。 於實施例1之準備步驟中， f微粒子3a為外鋪並令其為含有^了二之實施例3之錯英 實施例1相同。 夏％。其他條件為與 (實施例5) ^ 於實施例1之準備步驟中，〇 子之平均粒徑為20um之錯英—=中，做為硬質微粒 有1質量％。其他條件為與實施^ 為外鋪並令其為含 (實施例6) 汽施例1相同。 ~ 3 於實施例丨之準備步驟中，第二 石微粒子3a為外舖並令复 市中之實施例5之鈐箪 實施例i相同。 含有2質量％。其他條件為與 (實施例7) /、 於實施例1之準備步驟中，μ — ^ # 石微粒子3a為外鋪並令其為/有:::ΐ 〇中之實施例5之錯英 實施例1相同。 有4貝I %。其他條件為與 (比較例1) /、 如圖1 7所示般，於實 __R種…1上施”述^ m C: \總檔\90\90125399\90125399(替換）· 2.ptc 第41頁 1260314 年 月 曰 修正 案號 90125399 五、發明說明 (37) 所構成之釉藥 ，並形成釉藥層。 <釉藥之調合比例（質量％) > 長石 :10.0 南領土 ：5. 0 透明轴 :85.0 此處， 透明 釉為由以下之組成（質量％)所構成 Si〇2 :67. 4 A 12 〇3 :8. 6 MgO :2. 7 Ca〇 :5. 7 Sr〇 :3. 2 Na2〇 :2. ) K20 :3. CL > 乜2〇3 :3. 5 ZnO :2. 3 Mo03 :1 · 1 將含釉藥層之胚料1於1 2 1 0 °C下燒製。藉此，令釉藥層 熔融，於陶瓷器本體1上形成玻璃層8。如此處理，取得由 陶瓷器本體1、和於此陶瓷器本體1上所形成之含有抗菌金 屬並由釉藥所構成之玻璃層8所組成的試料。 (比較例2) 於實施例1同種之胚料1上施以下述組成所構成之釉藥， 並形成釉藥層。將含釉藥層之胚料1於1 2 1 0 °C下燒製取得 與圖1 7所示之比較例1試料同樣之試料。

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 42 頁 1260314 修正

ΛΜ 90125399 五、發明說明（38) < 釉 藥 之 調 合 比例（質量（ 長 石 42.456 透 明 轴 1.617 石 灰 11.82? 白 Φ*· 石 5.054 鋅 白 1· 516 蛙 § 4· 043 氧 化 鋁 1. 769 石夕 石少 9.603 乳 白 劑 6.368 陶 渣 質 耐 火 物 15,163 顏 料 0.581 中 此 處 5 透 明 釉為與實施 5 作 成 平 均 位徑為1. 5 5 > 1之物質相同。於以上 1之錯英石微粒子為外舖/令合发 (比較例3) /、 準備與實施例1同種之胚 ^ =第一釉藥、和下述組成所構成:=較例t之釉藥所構成 藥層及第二轴藥層之胚料下於袖制$。將含第一釉 如此處理，如圖18所示般，形成 哭γ ’取得試料。 曼器本體丨上所形成之第—轴藥所構成。本體^和於此陶 於此玻璃層9上所形成之第二釉筚=弟一坡璃層9、和 10。 偁成之第二玻璃層 <第二釉藥之調合比例（質量％) >

匕\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 43 頁 1260314 案號 90125399 年 月 修正 五、發明說明（39) 石夕砂 :31.0 石灰 ：2. 3 黏土 ：12.4 鋅白 ：3 . 9 透明釉 ：0.5 抗菌劑 ：50.0 此處，透明釉為與比較例1之物質相同，抗菌劑為與實 施例1之物質相同。 (比較例4) 準備與實施例1同種之胚料1和比較例2之釉藥所構成之 第一釉藥、和下述組成所構成之第二釉藥。將含第一釉藥 層及第二釉藥層之胚料1於1 2 1 0 °C下燒製，取得與圖1 8所 示之比較例3試料同樣之試料。 < 第 二 釉 藥之調 石夕 砂 :33.0 石 灰 ：8. 5 氧 化 鋁 ：7. 0 抗 菌 劑 :51.2 此處，抗菌劑為與實施例1相同。 (評價） 準備上述實施例：1〜7及比較例1〜4之試料，並以數碼顯微 鏡進行表面鑄疵之確認，並對於平滑性進行評價。示於表 3。表3中，平滑性優良者為〇，缺乏平滑性者為X 。 〔表3〕 um

I ϋ,ί (：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 44 頁 1260314 修正

4之試料於表面上幾 另一方面，比較例 稍差。 MM 90125399 五、發明說明（4〇) 比 1 X 9 ^ U 較 2 X 0 例 13 Γ^Ί 一 6 4 〇 ] 1广現優良之平滑性。…由， 玻^列1〜7及比較例3、4試料之玻璃層為具有第一 璃戶為uw 2 使因胚料1之影響而於第-玻 塑7並且^ π疵，亦難令第二玻璃層受到胚料1之影 专，亚且難於第二玻璃厣 ^ 施例w及比較例Λ ^式之;；面呈=鑄蘇。因此，可知實 實現優良之防污性。 '抖為具有更南之平滑性，並可 $鄉m貝2例1〜7之5式料中，鍅英石微粒子3a為僅含有不 ::二二玻璃層5之呈色程度之份量，且以不影響第二玻 =义面平滑性程度之分散狀態存良的 吳麗外觀。 更且，實施例1〜7之試料因於第二玻璃層5之表面侧具有 =水^ 5故即使於產生些微瑕疵之表面使用含有許多污 ^成分之水分，亦可經由其撥水機能而令污染物難以殘 留’並且發揮優良之防污效果。更且，實施例丨〜7之試料

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.pt c 第45頁 !26〇314 因於繁—, ^此亦可發揮優良之防污效果。 之刷栻試驗=&例17及比較例1〜4之試料為進行下列所示 <刷栻試驗> 表磨劑之市售牙刷，並以此牙刷於試料 範條數(二ί::”：：動2°回。由此，求出每―2之瑕 3。文⑷及瑕苑之長度之合計（_)。其結果亦示於表 弄=ί ’ / _1 m較例2、4之試料為於表面難 璃層之吟埶二糸因貝鉍例1〜7及比較例4之試料中，第二玻 故i二二斑' :脹係數ί第—玻璃層 < 線熱膨脹係數更小， 緻密化，且】ί t 一破璃層之收縮而承受屡縮塵力並 因二二Λ Λ，別，實施例1〜7之試料中， 動，故二、< 子之釔央石微粒子3a為阻止研磨劑之滑 難附著起二 傷。因此’可知實施例Η之試料 =者起因於瑕範和裂縫之污染#，並且可發揮優良之防 X射更:強产如圖::斤示般，實施例卜7試料中之卸的“線之 圍，相對地，第二玻璃；^ 為低至198cps〜331cps之範 圍。因此’實施例卜7之曰η料ί兩至331cps〜463cps之範 半徑大之鉀離子進行離子交:為與第-玻璃層4中之離子 于又換，且於第二玻璃層5中鉀離

第46頁 1260314 M]L. 90125399

五、發明說明（42) 子為呈現擴散。其後，第二玻璃層5 、 且令第二玻璃層5強化。 產生壓縮應力， <抗菌試驗> 準備上述實施例卜7及比較例卜4之 薄膜法進行抗菌性能試驗。各營二二 個，亚根據 (IF03 972 )之平均增減值差示於表;礙=，腸桿菌 黃色葡萄球菌（IF01 2732 )之平均辦诗營養濃度中之 4、5中，平均增減值差未滿2. 〇則曰去兹曰差；;於表5。於表 〔表4〕 營養濃度 ] 2 ------- 5.5 1 /5 00NB 1 / 2 0 0 N B 4.2 4.2 1/50NB Ί.Ί IT· 〔表5〕 營養濃度 1 Γ 1 /500NB 4.8 4.8 1 /200NB 3.7 3了 1 /50NB 2.3 2.3

之言式 由表4 S5 了知對於各菌之抗 試料即使營養濃度濃，亦可脾巫+Λ> 於只知例1〜7 兀了將千均增減值差保持於2.

C:\ 總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.pu $ 47頁 案號901252卯 1260314 五、發明說明（43) 以上’相對地’比較 2.〇以上者為1/5〇_以下之料令平均~減值差保持於 之試料乃較比較例i、2 ::。因此瓦可知實施例 又，可知實施例1〜7之續杻门更可發揮優良之防污性。 人 、 °式料因僅於姑殖舞中之穿-丄 έ有抗菌金屬之銀化合物6 ' 弟—破璃層5 抗菌劑，亦可故即使使用少於先前份量之 發揮更高==面：之 止抗菌劑之徒勞的消耗。/、" 貝施？ 7之试料可防 又’可知實施例1〜7之讀袓 — 同程度之平均增減值差。因' 員不與比乂例3、4試料相 如圖15所示般，即使於 =^可知實施例1〜7之試料為 性。 平〇比車乂例3、4忒料同等之防污 声知實施例1〜7之試料為表面平滑性優Μ且於 表㈣’…確實發揮優良之防上 於 不脫離其主旨之範圍中加u a # 苐 至弟二發明可為在 產業上之可利用Γ 各種變更之態樣下實施。 若根據第一發明之防污處理 可製造能發揮優良之抗菌機能之含玻璃層」!製造，並且 第二發明之強化陶瓷器為於玻璃層之二：。 第三發明之含玻璃層製品為於表 :難弄出瑕疯。 確實發揮優良之防污性。 、开®瑕疵，進而可 〔元件編號之說明〕

I 第48頁 C.-\ 總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.Ptc 1260314

(：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 49 頁 1260314 _案號90125399_年月曰 修正_ 圖式簡單說明 圖1為第一發明之實施例之基體及第一釉藥層之剖面 圖。 圖2為第一發明之實施例之基體、第一釉藥層及第二釉 藥層之剖面圖。 圖3為第一發明之實施例之基體、第一玻璃層及第二玻 璃層之剖面圖。 圖4為第一發明之實施例之基體、第一玻璃層、第二玻 璃層及撥水層之剖面圖。 圖5為第一發明之比較例1、2之基體及玻璃層之剖面 圖。 圖6為第二發明之實施例之胚料及第一釉藥層之剖面 圖。 圖7為第二發明之實施例之胚料、第一釉藥層及第二釉 藥層之剖面圖。 圖8為第二發明之實施例之陶瓷器本體、第一玻璃層及 第二玻璃層之剖面圖。 圖9為第二發明之實施例之陶瓷器本體、第一玻璃層、 第二玻璃層及撥水層之剖面圖。 圖1 0為第二發明之比較例之陶瓷器本體及玻璃層之剖面 圖。 圖1 1為第二發明之實施例試料之剖面以ΕΡΜΑ進行鉀的面 分析結果。 圖1 2為第三發明之實施例1〜7之胚料及第一釉藥層之剖 面圖 。

C:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 50 頁 1260314 案號 90125399 年 月 曰 修正 圖式簡單說明 圖1 3為第三發明之實施例卜7之胚料及第一釉藥層及第 二釉藥層之剖面圖。 圖1 4為第三發明之實施例卜7之陶瓷器本體、第一玻璃 層及第二玻璃層之剖面圖。 圖1 5為第三發明之實施例1〜7之試料的剖面圖。 圖1 6為第三發明之實施例卜7之試料的俯視圖。 圖1 7為第三發明之比較例1、2之試料的剖面圖。 圖1 8為第三發明之比較例3、4之試料的剖面圖。 圖1 9為第三發明之實施例1〜7之試料剖面以ΕΡΜΑ進行鉀 的面分析結果。

匸：\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 51 頁

Claims (1)

1. 十…肀货專利期 ^^£125399^ 曰 1. 一種防污處理方/ 囷機能之抗菌處理步’去係具有對陶究成形體表 該抗菌處理步驟^軋者，其特徵為： 曲Η與杬 體、於該陶t成形體^準備步驟，係準備該陶堯 和於该陶瓷成形、可形成第一玻璃層之第 形 第二釉藥；以及；=面可形成含抗菌金屬之第：轴藥、 成該第-轴藥所；离化f驟，係於該陶兗成形體J嘴層之 第二轴藥所構成之株^弟—釉藥層、和於更表面^面，形 轴藥層熔融形成該；：：藥’，令該第-釉藥層及：f該 該第二轴藥層為璃層及該第二玻螭層；乐二 2. 如申請專利 釉藥層於縣時之黏* 二釉藥中含有磷酸彳h ^項之防污處理方法，复中灵巧。 π _鉸化合物。 〃、Τ，於第 .申4專利範圍 抗菌處理步驟後，曰古/飞2項之防污處理方法，装 之撥水處理步‘驟，有將第二玻璃層之表面予以播：：於 & Κ處理 4 · 一種含玻璃層之掣口 形體所構成，肖破瑪層^ ?㈣^含破壤層^ 所構成…二玻有.弟-玻璃層’係由第 ^ 嘴層，係於該第一诂掖® ® u 袖樂 成，由與該第一釉藥不同且 s更外面側形 第二釉藥所構A，並於表 ：$囷孟屬及磷酸化合物之 5· 一種含玻璃層之製品，苴 _器本體表面所形成之玻： = 有··第—玻璃層，係…㈣所構成和;;::層為 iBIiii 粒子。 表面分散有防止瑕疵進展之硬^

   (：:\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.pt c 第52頁 1260314 _案號90125399_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 係於該第一玻璃層更外面側形成，由與該第一釉藥不同並 含有抗菌金屬及磷酸化合物、且比該第一玻璃層之線熱膨 脹係數更小之第二釉藥所構成，並於表面分散有防止瑕疵 進展之硬質微粒子。 6. 如申請專利範圍第4或5項之含玻璃層之製品，其中， 第一玻璃層與第二玻璃層於厚度上具有10:1〜30:1之差。 7. 如申請專利範圍第4或5項之含玻璃層之製品，其中， 第二玻璃層相較於第一玻璃層，鉀較多且鈉較少。 8. 如申請專利範圍第4或5項之含玻璃層之製品，其中， 於第二玻璃層之表面側形成含有撥水成分之撥水層。 9. 如申請專利範圍第5項之含玻璃層之製品，其中，陶 瓷器本體為比第一玻璃層之線熱膨脹係數更大。 1 0 .如申請專利範圍第4或5項之含玻璃層之製品，其 中，第一玻璃層與第二玻璃層於線熱膨服係數具有1 X 1〇-7 〜1 X 10_6 / °C 之差。 11.如申請專利範圍第1 0項之含玻璃層之製品，其中， 第一玻璃層與第二玻璃層於線熱膨脹係數具有2 X 1 0〃〜5 X 10—7/ °c 之差。 1 2.如申請專利範圍第9項之含玻璃層之製品，其中，陶 瓷器本體與第一玻璃層於線熱膨脹係數具有1 X 1 〇_7〜1 X 10_6/ °c 之差。 1 3.如申請專利範圍第1 2項之含玻璃層之製品，其中， 陶瓷器本體與第一玻璃層於線熱膨脹係數具有2 X 1 0〃〜5 X 10—7/ °c 之差。

   匸：\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2.ptc 第 53 頁 1260314 年 一~tJ1^0125^9 /、、申請專利範圍 工-- ]R —u粒子為錯英石微粒子。再層之製品’其 準備牛種再強化陶究器之製造方法，為1古 J f步驟，係準備可形成陶竟哭上有下述步驟者· 究态本體之表面可γ A + t j允杰本體之肱料、4有· 施釉步驟，係於釉藥； 該陶 層；和 、㊉成該釉藥所構成之·" 燒製步驟，係將 $樂 本體和該玻璃异所： 該轴藥層燒製，取r h 該釉藥含有，第:：=;其特徵為：陶“ r离層 +;和第二釉藥，：於外面：：：側形成，成為第- 屬及％ ?化合物，並於表面分散有防t:成為含有抗菌金 粒子之第二玻璃層。 止瑕疵進展之硬質微 1 6 ·如申請專利範圍第丨5項之強 其中，於施釉步驟中，形成第—勾兗器之製造方法， ;，於該第-釉藥層上形成該第二ί:;::第-轴藥層 層。 市所構成之第二釉藥 17.如申請專利範圍第15或16項之 法’其中，於第-釉藥中含有鉀，於气化陶究器之製造方 1 8.如申請專利範圍第丨5 、弟一釉藥中含有鈉。 法，其中，第二釉藥為比第一釉藥^化陶究器之製造方 1 9.如申請專利範圍第〗5或〗6項、…蛐時之黏性更高。 法，其中，具有將破璃層表面予以金化陶瓷器之製造方 驟。 X水處理之撥水處理步 〔：\總檔\90\90125399\90125399(替換）-2. ptc 第54頁 ‘申請專利範 20· ^-^_90]_253£9 圍 之裳造方法 為具有下述步 者 種含破螭層製 準備步驟，係準備陶究 驟 口口 | 裔本 可形成玻璃層之釉雜· 施釉步驟，係於=陶+ 〜一 1衣； 之釉筚声·知 陶完器本體之矣工/ ， 之表面形成該釉藥所構y 燒製步驟，係將 m^ 陶瓷器本體和該破^ =瓷器本體及該釉荜； 該轴筚含有；層所構成之製燒製，取得該 二=樂’·和第二釉荜，係：f形成之成為第-玻璃 硬質微粒子之第二破續；成為於表面分散防止瑕心；i 21.如申請專利霸 法，其中，於施釉步驟中二之含破璃層製品之製造方 釉藥層。 一層上形成該第二轴藥所構成；第: 22·如申請專利範圍第2〇或 方法，直中，於筮 1 t 坡與層製品之制拌 鈉。…釉樂中含有鉀’於第二軸藥中含， 23. 如申請專利範圍第2〇_項之含破璃層制、 高法’其+ ’弟二釉藥為比第-釉藥於熔融時之;之:更造 24. 如申請專利範圍第20或21項之含破璃屛制。 方法’其中，具有將玻璃層表面予以撥 0衣°°之製造 R處理之撥水處理 1260314

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