TWI247732B - Process for the preparation of alkyl-n-(3-dimethylamino)alkylcarbamates - Google Patents

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TWI247732B
TWI247732B TW091108426A TW91108426A TWI247732B TW I247732 B TWI247732 B TW I247732B TW 091108426 A TW091108426 A TW 091108426A TW 91108426 A TW91108426 A TW 91108426A TW I247732 B TWI247732 B TW I247732B
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Gunter Schlegel
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Description

1247732 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明有關一種製備烷基_N_(3_二甲基胺基）烷基胺基甲 酸酯之方法。 烧基-N-(3-二甲基胺基）烷基胺基甲酸酯及其鹽可作為殺 菌劑（見 GB 1 212 708, ZA 68 5172, DE 1 567 169, DE 16 43 040) 〇 N-丙基-3-(二甲基胺基）正丙基胺基甲酸酯為習知之殺真 菌活性成分，且通常係以鹽酸鹽銷售。該化合物通常藉由 3_(二甲基胺基）正丙基胺在惰性溶劑如甲苯及醚中，與氯甲 酸正丙酯反應而製備。 已發現一種新方法，其特徵為在改變溫度下，於醇或醇 與水、惰性有機溶劑或其混合物之混合物中反應而進行。 因此本發明提供一種製備烷基-N_(3-二甲基胺基）烷基胺 基甲酸酯之方法，包括使氣甲酸烷酯在脂系（CbC^)-醇中反 較好，本發明之方法係用於使氣甲酸正丙酯在脂系（^1丄6) 醇中反應而製備N-丙基-3-(二曱基胺基）正丙基胺基甲酸酯。 藉由本發明之方法，可在廣範圍之溫度下操作，達到極 高產率。 該反應可以此高產率下進行相當令人意外，因為預期醇 會與氣甲酸正丙酯反應，尤其是在酸受體如3_(二〒基胺基） 正丙基胺或正丙基-3-(二甲基胺基）正丙基胺基甲酸酯本身 存在下更如此（例如見Houben-Weyl，第4版，（1983)，M，第68 頁）。 ，—’ 然而，以氣甲酸正丙酯表示，可使用此方法可獲得％% 77982-940824.doc -4 _ 1247732 A7 ______ B7 五、發明説明（2 ) 產率’且以胺為準之產率甚至更高（達到97%)。
如所推論者，相較於在惰性溶劑或水中進行之方法（見DE 16 43 040, DEI 567 169, GB 1 212 708, ZA 08 5172)或其他 “準月女基甲酸醋製程（例如H〇uben-Weyl，第4版，（1983)，8, 13 8ff頁及运生，i49ff頁），本發明提供高產率之正丙基•(二 甲基胺基）正丙基胺基甲酸酯。 本發明額外之優點為不需要額外之酸受體。 另一優點為反應可在-20 °C至高達醇之沸點，甚至更高 (通常達200 C)之廣範圍溫度中進行。 較佳之溫度為約-2(TC至約ll〇t，最好之溫度為約-^它 至約97 C。此等溫度及因此反應速度一般明顯的高於僅使 用惰性溶劑、水或其混合物之其他方法（例如HouWn-Wql 第 4版，（1983)，反，138ff 頁及 1生，149ff頁）。 當使用較高溫時，通常選擇性會下降，且在$苯之例中 ，氣甲酸正丙酯之降解在溫度高於65t：時會明顯增加，產 生大量二氧化碳及正丙基氯化物。另一文獻實例（見 Hoiiben-Weyl，第 4版，U/1，985f頁及M，153f頁）中，該降解 為主要之反應，甚至在更低溫亦然。 意外地在本製程中，該二化合物表示之產率可維持穩定 ，甚至在高於85°C之溫度，且氣曱酸正丙酯之降解通常極 為有限。 本發明所用之醇為（Ci-C6)-，較好為（Cl-C4)脂系醇。又更 好之醇為丙醇、尤其正丙醇，且為循環態。亦較好使用一 或多種該醇與水或惰性有機溶劑或其混合物之混合物，後 -5- 77982-940824.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1247732
五、發明説明（ 者較好為至多30wt%。惰性有機溶劑實例包含甲苯及醚 THF或乙基第三丁基醚。 ' 就本發明目的而言，試劑用量可為化學計量或莫耳、尚旦 至多50%，較好至多1〇%。 、义里 3-(二甲基胺基）正丙基胺對氣甲酸正丙s旨之莫耳比一般為 1 : 0.75-1 _5，且較好為 1 : 0.95-1.1。 本發明方法由於許多其他特性而為經濟且對環境有利。 醇如正丙醇相對於喊或二氣甲烧或其他惰性溶劑為對環 境及技術上沒有問題之溶劑。可使用再蒸餾之醇。 反應可在南濃度進行。 可輕易的控制高反應溫度下之放熱性。 反應過程中幾乎沒有氣體釋出且無廢水。 本發明以下列實例加以說明。 實例 在20-40 C下，將3-(二甲基胺基）正丙基胺（184·4克）滴加 於回收之正丙醇（443.5克）中。於3〇_4〇分鐘内滴加氣甲酸& 丙酯（227.3克）。溫度快速上升，但反應瓶易冷卻，因此溫 度維持在80-85°C。蒸除正丙醇（隨後再使用）後，殘留物為 丙基3( 一甲基月女基）正丙基胺基甲酸酯鹽酸鹽，以二 甲基胺基）正丙基胺為準之產率為97〇/〇。此比使用甲苯進行 反應時高4%。 以氣甲酸正丙酯為準之產率為95%，比以甲苯進行反應 至少高16%。 甲苯製程之實例： 如 裝 訂 t 77982-940824.doc -6 本紙银尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董) 1247732 A7 B7 五、發明説明（4 ) 在20-4〇C下，將氣甲酸正丙酯（18〇克）滴加於甲苯（65〇克） 中。於30-40分鐘内滴加3-(二甲基胺基）正丙基胺（125克）。 /m度快速上升，但反應瓶冷卻，因此溫度維持在5 5 _ 6 〇。 反應混合物冷卻至40-45°C，且加水。相分離後，蒸餾粗正 丙基- 3- (—甲基月女基）正丙基胺基甲酸酯溶液，獲得正丙某 3-(二甲基胺基）正丙基胺基甲酸酯鹽酸鹽，以3·(二甲美胺 基）正丙基胺為準之產率為93%。以氣甲酸正丙暗為準之產 率為79%。 77982-940824.doc 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. • 一種製備丙基-N-(3-二甲基胺基）丙基胺基甲酸酯之方法 ^其包括使氣甲酸丙酯在由脂系（Ci-C6)醇及一或多種讀 醇與至多3Gwt%之水或惰性有機溶劑或其混合物之混合 物所組成之群之物質中反應。 2·如申請專利範圍第旧之方法，係用於以氣甲酸正丙醋製 備正丙基-3-(二甲基胺基）正丙基胺基甲酸酯。 3·如申請專利範圍第2項之方法，其中溶劑為正丙醇或回吹 之正丙醇。 4·如中請專利範圍第⑴項中任—項之方法，其中反應係 在約-2〇t：至約11〇。(：之溫度進行。 5. =中請專利範圍第⑴項中任_項之方法，其中試劑用 量可為化學計量或莫耳過量至多5〇%之量。 6. 如申請專利範圍第⑴項中任一項之方里法，其中氯甲酸 正丙酯用量較好莫耳過量至多1〇0/〇。 77982-940824.doc
    裝 訂
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