PL203712B1 - Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów - Google Patents
Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianówInfo
- Publication number
- PL203712B1 PL203712B1 PL366847A PL36684702A PL203712B1 PL 203712 B1 PL203712 B1 PL 203712B1 PL 366847 A PL366847 A PL 366847A PL 36684702 A PL36684702 A PL 36684702A PL 203712 B1 PL203712 B1 PL 203712B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylamino
- propyl
- alkyl
- reaction
- chloroformate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N propyl carbonochloridate Chemical compound CCCOC(Cl)=O QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 alkyl carbamate Chemical compound 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical compound CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów.
Alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminiany oraz ich sole mogą być wykorzystywane jako środki grzybobójcze (patrz opisy patentowe GB 1212708, ZA 685172, DE 1567169, DE 1643040).
N-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminian jest dobrze znanym aktywnym składnikiem grzybobójczym sprzedawanym zazwyczaj w postaci soli chlorowodorku. Zwyczajowo związek ten jest wytwarzany na drodze reakcji 3-(dimetyloamino)n-propyloaminy z chloromrówczanem n-propylu w oboję tnych rozpuszczalnikach obejmują cych toluen i etery.
Obecnie opracowaliśmy nowy sposób, który charakteryzuje się prowadzeniem reakcji w zróżnicowanych temperaturach w alkoholach lub mieszaninach alkoholi z wodą, obojętnymi organicznymi rozpuszczalnikami lub z ich mieszaninami.
Tak, więc niniejszy wynalazek dostarcza sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów, który obejmuje reakcję chloromrówczanu alkilu w alifatycznym alkoholu (C1-C6).
Korzystnie, sposób według niniejszego wynalazku jest stosowany do wytwarzania N-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminianu na drodze reakcji chloromrówczanu n-propylu w alifatycznym alkoholu (C1-C6).
Dzięki zastosowaniu sposobu według niniejszego wynalazku możliwa jest praca w szerokim zakresie temperatur i uzyskiwanie bardzo wysokich wydajności.
Fakt, iż reakcja ta przebiega z tak wysoką wydajnością jest zaskakujący, gdyż można by oczekiwać, iż alkohol będzie wchodzić w reakcję z chloromrówczanem n-propylu, w szczególności w obecności kwasowego akceptora takiego jak 3-(dimetyloamino)n-propyloamina bądź samego n-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminianu (patrz na przykład Houben-Weyl, wyd. 4, (1983), E4, strona 68).
Jednakże, poprzez zastosowanie niniejszego sposobu może być uzyskana wydajność 95% względem chloromrówczanu n-propylu a wydajność względem aminy może być nawet wyższa (aż do 97%).
Jak można wywnioskować, niniejszy wynalazek dostarcza wysokich wydajności n-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminianu w porównaniu do sposobów prowadzonych w obojętnych rozpuszczalnikach lub wodzie (patrz DE 1643040, DE 1567169, GB 1212708, ZA 685172) bądź do innych standardowych sposobów wytwarzania karbaminianów (np. Houben-Weyl, wyd. 4, (1983), 8, str. 138ff i E4, str. 149ff).
Dodatkową korzyścią sposobu według niniejszego wynalazku jest, iż nie jest potrzebny żaden dodatkowy akceptor kwasowy.
Inną korzyścią jest, że reakcja może być prowadzona w szerokim zakresie temperatur od -20°C do temperatury wrzenia alkoholu a nawet powyżej, w ogólności do 200°C.
Korzystna temperatura wynosi od około -20°C do około 110°, szczególnie korzystna temperatura wynosi od około -20°C do około 97°. Temperatury te, a co z tym się wiąże i szybkości reakcji są znacznie wyższe niż w sposobach wykorzystujących jedynie obojętne rozpuszczalniki, wodę lub ich mieszaniny (np. Houben-Weyl, wyd. 4, (1983), 8, strona 138ff i E4, strona 149ff).
Często selektywność wykazuje tendencję spadkową wówczas, gdy stosowane są wyższe temperatury i tak na przykładzie toluenu rozkład chloromrówczanu n-propylu wzrasta znacznie w temperaturach wyższych niż 65°C dostarczając znacznych ilości ditlenku węgla i chlorku n-propylu. W innych literaturowych przykładach (np. Houben-Weyl, wyd. 4,11/1, str. 985f i E4, strona 153ff) rozkład ten jest istotną reakcją nawet w niższych temperaturach.
Jest zaskakującym, że w naszym sposobie wydajność względem obu związków może pozostać stabilna nawet w temperaturach powyżej 85°C i, że w zasadzie następuje bardzo ograniczony rozkład chloromrówczanu n-propylu.
Alkoholami wykorzystywanymi zgodnie z niniejszym wynalazkiem są alkohole alifatyczne (C1-C6), korzystnie alkohole alifatyczne (C1-C4). Jeszcze bardziej korzystnymi alkoholami są propanole, w szczególności n-propanol, także w formie przetworzonej. Jest także korzystnym wykorzystanie mieszanin jednego lub więcej takich alkoholi z wodą lub obojętnymi rozpuszczalnikami organicznymi bądź ich mieszaniną, korzystnie do 30% wagowych. Przykłady obojętnych rozpuszczalników organicznych obejmują toluen i etery, np. THF lub eter metylowo-t-butylowy.
W sposobie według niniejszego wynalazku reagenty mogą być użyte bądź w ich stosunku stechiometrycznym, bądź też w nadmiarze molowym do 50%, korzystnie do 10%.
Stosunek molowy 3-(dimetyloamino)n-propyloamihy do chloromrówczanu n-propylu wynosi ogólnie 1:0,75-1,5, korzystnie 1:0,95-1,1.
PL 203 712 B1
Sposób według niniejszego wynalazku jest korzystny z punktu widzenia ekonomii i ekologii z powodu licznych innych cech.
Alkohole takie jak n-propanol z ekologicznego i technologicznego punktu widzenia są nieproblematycznymi rozpuszczalnikami w porównaniu do eterów czy dichlorometanu bądź innych obojętnych rozpuszczalników. Mogą być wykorzystane alkohole redestylowane.
Reakcja może być prowadzona w wysokich stężeniach.
Egzotermiczność reakcji w wysokich temperaturach może być w prosty sposób kontrolowana.
Podczas reakcji niemalże nie obserwuje się wydzielania gazu i nie obserwuje się ubytku wody.
Niniejszy wynalazek jest zilustrowany poprzez następujący przykład.
P r z y k ł a d
3-(dimetyloamino)-n-propyloaminę (184,4 g) dodawano kroplami do recyrkulowanego n-propanolu (443,5 g) w temperaturze 20-40°C. Chloromrówczan n-propylu (227,3 g) dodawano kroplami przez 30-40 minut. Temperatura wzrastała szybko i kolbę chłodzono w prosty sposób, tak, iż utrzymywano temperaturę 80-85°C. Po oddestylowaniu n-propanolu (który następnie jest wykorzystywany ponownie) pozostałość stanowi chlorowodorek n-propylo-3-(dimetyloamino) n-propylokarbaminianu otrzymany z wydajnością 97% względem 3-(dimetyloamino)n-propyloaminy. Wydajność ta jest o 4% większa niż w przypadku reakcji prowadzonej w toluenie.
Wydajność wynosi 95% względem mrówczanu n-propylu co jest o 16% większą wydajnością niż wówczas, gdy reakcja jest prowadzona w toluenie.
Przykład dla sposobu prowadzonego w toluenie:
Chloromrówczan n-propylu (180 g) dodawano kroplami do toluenu (650 g) w temperaturze 20-40°C. 3-(dimetyloamino)-n-propyloaminę (125 g) dodawano kroplami przez 30-40 minut. Temperatura wzrastała szybko i kolbę chłodzono tak, iż utrzymywano temperaturę 55-60°C. Następnie mieszaninę reakcyjną chłodzono do 40-45°C i dodawano wodę. Po rozdzieleniu się faz nieoczyszczony roztwór n-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminianu poddano destylacji do uzyskania chlorowodorku n-propylo-3-(dimetyloamino)n-propylokarbaminianu z wydajnością 93% względem 3-(dimetyloamino)-n-propyloaminy.
Względem chloromrówcznu n-propylu wydajność wyniosła 79%.
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianu który obejmuje reakcję chloromróczanu alkilu w alifatycznym alkoholu (C1-C6) lub w mieszaninie jednego lub więcej takich alkoholi z ilością do 30% wagowych wody lub obojętnych rozpuszczalników organicznych lub ich mieszanin.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wytwarza się n-propylo (3-dimetyloamino)n-propylokarbaminian poprzez zastosowanie w reakcji chloromrówczanu n-propylu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem jest n-propanol bądź recyrkulowany n-propanol.
4. Sposób według zastrz. 1 do 3, znamienny tym, że reakcja jest prowadzona w zakresie temperatur od około -20°C do około 110°C.
5. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że obydwa reagenty mogą być użyte zarówno w ilościach stechiometrycznych jak i w molowym nadmiarze do 50%.
6. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że chloromrówczan n-propylu korzystnie stosuje się w nadmiarze molowym do 10%. .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01110711A EP1254894A1 (en) | 2001-05-03 | 2001-05-03 | Process for the preparation of propamocarb |
| EP01113778A EP1264824A1 (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366847A1 PL366847A1 (pl) | 2005-02-07 |
| PL203712B1 true PL203712B1 (pl) | 2009-11-30 |
Family
ID=26076565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366847A PL203712B1 (pl) | 2001-05-03 | 2002-04-18 | Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6872847B2 (pl) |
| EP (1) | EP1383737B1 (pl) |
| JP (1) | JP4261915B2 (pl) |
| KR (1) | KR100867910B1 (pl) |
| CN (1) | CN1246305C (pl) |
| AT (1) | ATE386015T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002314078B2 (pl) |
| BR (1) | BR0209410A (pl) |
| CA (1) | CA2443820C (pl) |
| CZ (1) | CZ299629B6 (pl) |
| DE (1) | DE60224998T2 (pl) |
| DK (1) | DK1383737T3 (pl) |
| ES (1) | ES2301649T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0303821A3 (pl) |
| IL (2) | IL158015A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA03010032A (pl) |
| PL (1) | PL203712B1 (pl) |
| PT (1) | PT1383737E (pl) |
| SK (1) | SK287055B6 (pl) |
| TW (1) | TWI247732B (pl) |
| WO (1) | WO2002090322A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101548682B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 陕西恒田化工有限公司 | 一种合成722克/升霜霉威盐酸盐的方法 |
| EP3532630B1 (en) * | 2016-10-31 | 2020-06-24 | Eastman Chemical Company | Enzymatic preparation of propamocarb |
| CN108218745A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-06-29 | 浙江禾本科技有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐合成配方及其合成方法 |
| CN113563230B (zh) * | 2020-08-24 | 2023-04-11 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL157191C (nl) | 1966-12-17 | Schering Ag | Werkwijze voor het bereiden van een preparaat met fungicide en fungistatische werking. | |
| DE4133516A1 (de) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern |
-
2002
- 2002-04-18 SK SK1477-2003A patent/SK287055B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 MX MXPA03010032A patent/MXPA03010032A/es active IP Right Grant
- 2002-04-18 HU HU0303821A patent/HUP0303821A3/hu unknown
- 2002-04-18 ES ES02740612T patent/ES2301649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 EP EP02740612A patent/EP1383737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 CA CA002443820A patent/CA2443820C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-18 DE DE60224998T patent/DE60224998T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 PT PT02740612T patent/PT1383737E/pt unknown
- 2002-04-18 CN CNB028093399A patent/CN1246305C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 AU AU2002314078A patent/AU2002314078B2/en not_active Ceased
- 2002-04-18 WO PCT/EP2002/005456 patent/WO2002090322A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-18 PL PL366847A patent/PL203712B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 US US10/476,706 patent/US6872847B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 AT AT02740612T patent/ATE386015T1/de active
- 2002-04-18 KR KR1020037014063A patent/KR100867910B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-18 CZ CZ20033261A patent/CZ299629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 DK DK02740612T patent/DK1383737T3/da active
- 2002-04-18 BR BR0209410-0A patent/BR0209410A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-04-18 JP JP2002587402A patent/JP4261915B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 IL IL15801502A patent/IL158015A0/xx unknown
- 2002-04-24 TW TW091108426A patent/TWI247732B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-18 IL IL158015A patent/IL158015A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2002314078B2 (en) | 2007-01-11 |
| EP1383737A1 (en) | 2004-01-28 |
| PL366847A1 (pl) | 2005-02-07 |
| ATE386015T1 (de) | 2008-03-15 |
| CA2443820C (en) | 2009-08-18 |
| CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| WO2002090322A1 (en) | 2002-11-14 |
| IL158015A0 (en) | 2004-03-28 |
| IL158015A (en) | 2009-05-04 |
| BR0209410A (pt) | 2004-07-06 |
| SK287055B6 (sk) | 2009-10-07 |
| PT1383737E (pt) | 2008-03-17 |
| DE60224998D1 (de) | 2008-03-27 |
| HUP0303821A3 (en) | 2007-02-28 |
| CA2443820A1 (en) | 2002-11-14 |
| DE60224998T2 (de) | 2009-02-05 |
| HUP0303821A2 (hu) | 2004-03-29 |
| CZ299629B6 (cs) | 2008-09-24 |
| CN1246305C (zh) | 2006-03-22 |
| KR100867910B1 (ko) | 2008-11-10 |
| ES2301649T3 (es) | 2008-07-01 |
| DK1383737T3 (da) | 2008-03-17 |
| EP1383737B1 (en) | 2008-02-13 |
| SK14772003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| TWI247732B (en) | 2006-01-21 |
| KR20030094370A (ko) | 2003-12-11 |
| JP4261915B2 (ja) | 2009-05-13 |
| US20040152914A1 (en) | 2004-08-05 |
| JP2004526801A (ja) | 2004-09-02 |
| US6872847B2 (en) | 2005-03-29 |
| CN1507433A (zh) | 2004-06-23 |
| MXPA03010032A (es) | 2004-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3639474A (en) | N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides | |
| FR2479209A1 (fr) | Procede de preparation d'esters d'acide carbamique n-monosubstitues | |
| PL203712B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| US4086246A (en) | Process for the preparation of carbamate derivatives | |
| PL166306B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL | |
| AU623660B2 (en) | Process for preparation of iodoalkynyl carbamates | |
| KR100318190B1 (ko) | 설포닐우레아의 제조방법 | |
| US3409624A (en) | Esters of 2-nitro-3-pyridols | |
| JP2782463B2 (ja) | ４―置換フェニル―１，２，４―トリアゾリン―５―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| US20080009653A1 (en) | Route to prepare 4-bromo-1-oxypentafluorosulfanylbenzene | |
| AU2002314078A1 (en) | Process for the preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| KR100586671B1 (ko) | 5-치환 옥사졸 화합물 및 5-치환 이미다졸 화합물의제조방법 | |
| NZ199541A (en) | Preparation of n-acyl amino acid derivatives and fungicidal compositions | |
| EP0369426B1 (en) | Indan derivatives | |
| EP1264824A1 (en) | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| JPH02209839A (ja) | 除草性化合物、その製造法、それを含有する除草剤組成物及び除草方法 | |
| EP0621264A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkanoaryl-benzylethern | |
| US4304935A (en) | Production of 1-phenyl-3-cyanoureas | |
| JPH0826914A (ja) | トリケトン誘導体 | |
| RU2177002C2 (ru) | Способ получения гербицидных сульфонилмочевин и n-(пиримидинил- или триазинил)-карбаматов в качестве промежуточных продуктов | |
| KR800001068B1 (ko) | 아시클릭, 알리시클릭 및 아로마틱 n-치환할로-2-피롤리디논 제초제의 제법 | |
| JPS62132805A (ja) | 除草剤 | |
| JPS63192739A (ja) | 新規なニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| DE3604051A1 (de) | Neue 0-(diphenylphosphinyl)hydroxylamine, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur synthese von hydrazinderivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120418 |