SK14772003A3 - Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov - Google Patents
Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov Download PDFInfo
- Publication number
- SK14772003A3 SK14772003A3 SK1477-2003A SK14772003A SK14772003A3 SK 14772003 A3 SK14772003 A3 SK 14772003A3 SK 14772003 A SK14772003 A SK 14772003A SK 14772003 A3 SK14772003 A3 SK 14772003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- dimethylamino
- propyl
- alkyl
- reaction
- chloroformate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N propyl carbonochloridate Chemical compound CCCOC(Cl)=O QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- -1 alkyl chloroformate Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov
Oblasť, techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov .
Doterajší stav techniky
Alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamáty a ich soli môžu byt použité ako fungicídy (pozri patentové dokumenty GB 1 212 708, ZA 68 5172, DE 1 567 169 a DE 16 43 040). N-propyl-3 -(dimetylamino)-n-propylkarbamát je veľmi dobre známou fungicídne účinnou látkou, ktorá je normálne komerčne dostupná ako hydrochloridová soľ. Táto zlúčenina sa normálne pripravuje reakciou 3-(dimetylamino)-n-propylamínu s n-propylchlórformiátom v inertných rozpúšťadlách zahŕňajúcich toluén a étery.
Podstata vynálezu
Teraz sa našiel nový spôsob, ktorý je vyznačený uskutočnením uvedenej reakcie pri meniacich sa teplotách v alkoholoch alebo v zmesiach alkoholov s vodou, s inertnými organickými rozpúšťadlami alebo s ich zmesami.
Takto vynález poskytuje spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa alkylchlórformiát zreaguje v alifatickom alkohole obsahujúcom 1 až 6 uhlíkových atómov.
Výhodne sa spôsob podľa vynálezu použije na prípravu N-propyl -3-(dimetylamino)-n-propylkarbamátu, pričom sa zreaguje n-propylchlórformiát v alifatickom alkohole obsahujúcom 1 až 6 uhlíkových atómov.
Pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu je možné pracovať v širokom rozsahu teplôt pri dosiahnutí velmi vysokých výťažkov.
Skutočnosť, že uvedená reakcia prebieha pri dosiahnutí tak vysokých výťažkov, je prekvapujúca vzhľadom na to, že by bolo možné očakávať, že alkohol bude reagovať s n-propylchlórformiátom, najmä v prítomnosti akceptora kyseliny, akým je 3-(dimetylamino)-n-propylamín alebo samotný n-propyl-3-(dimetylamino)-n-propylkarbamát (pozri napríklad Houben-Weyl, 4. vyd., (1983), E4, str. 68).
Avšak pri použití tohto spôsobu môžu sa dosiahnuť výťažky, vztiahnuté na n-propylchlórformiát, 95%, pričom výťažky, vztiahnuté na amín, môžu byť dokonca ešte vyššie (až 97%).
Ako je zrejmé zo skôr uvedeného, poskytuje vynález vysoké výťažky n-propyl- 3 -(dimetylamino)-n-propylkarbamátu v porovnaní so spôsobmi uskutočňovanými v inertných rozpúšťadlách alebo vo vode (pozri patentové dokumenty DE 16 43 040, DE 1 567 169, GB 1 212 708, ZA 68 5172) alebo s ďalšími štandardnými spôsobmi prípravy karbamátov (napríklad Houben-Weyl, 4. vyd., (1983), 8, str. 138 a ďalšie a E4, str. 149 a ďalšie).
Dodatočnou výhodou spôsobu podľa vynálezu je to, že nie je potrebný žiadny ďalší akceptor kyseliny.
Ďalšia výhoda spočíva v tom, že reakcia môže byť uskutočnená v širokom teplotnom rozsahu od teploty -20°C do teploty varu alkoholu alebo dokonca pri teplote ešte vyššej, všeobecne pri teplote až 200°C.
Výhodnou reakčnou teplotou je teplota zvolená z teplotného rozsahu od asi -20°C do asi 110°C, pričom obzvlášť výhodnou teplotou je teplota zvolená z teplotného rozsahu od asi -20°C do asi 97°C. Tieto teploty a s tým súvisiace reakčné rýchlosti sú významne vyššie ako pri ostatných spôsoboch používajúcich inertné rozpúšťadlá, vodu alebo ich zmesi (napríklad Houben-Weyl, 4. vyd., (1983), 8, str. 138 a nasledujúce a E4, str. 149 a nasledujúce) .
Veľakrát klesá selektivita v prípade, ak sa používajú vyššie reakčné teploty, pričom napríklad, v toluéne výrazne stúpa rozklad n-propylchlórformiátu pri teplotách vyšších ako 65°C, čím vznikajú veľké množstvá oxidu uhličitého a n-propylchloridu. V ďalších literárnych odkazoch sa uvádza (pozri Houben-Weyl, 4. vyd., 11/1. str. 985 a nasledujúce a E4, str. 153 a nasledujúce), že rozklad predstavuje hlavnú reakciu dokonca aj pri nižších teplotách.
Je prekvapujúce, že pri spôsobe podľa vynálezu môžu výťažky vztiahnuté na obidve zlúčeniny zostať stabilné dokonca aj pri teplotách vyšších ako 85°C a že existuje všeobecne velmi obmedzený rozklad n-propylchlórformiátu.
Alkoholmi použitými v rámci vynálezu sú alifatické alkoholy obsahujúce 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne 1 až 4 uhlíkové atómy. Výhodnejšími alkoholmi sú propanoly, najmä n-propanol, taktiež v recyklovanej forme. Je tiež výhodné použiť zmesi jedného alebo viacerých takých alkoholov s vodou alebo s inertnými organickými rozpúšťadlami alebo s ich zmesami, výhodne až do 30% hmotnostných. Príklady inertných organických rozpúšťadiel zahŕňajú toluén a étery, napríklad THF alebo metyl-terc-butyléter.
Pri spôsobe podľa vynálezu môžu byť reakčné zložky použité buď v stechiometrických množstvách alebo v molárnom prebytku dosahujúcom až 50%, výhodne až 10%.
Molárny pomer 3- (dimetylamino)-n-propylamínu k n-propylchlórformiátu všeobecne predstavuje 1:0,75 až 1,5, výhodne 1:0,95 až 1,1.
Spôsob podľa vynálezu je ekonomicky a ekologicky výhodný v dôsledku niekolkých ďalších znakov.
Alkoholy, ako napríklad n-propanol, sú ekologicky a technicky bezproblémovými rozpúšťadlami v porovnaní s étermi alebo dichlórmetánom alebo ďalšími inertnými rozpúšťadlami. Môže byť použitý aj redestilovaný alkohol.
Reakcia môže byť. uskutočnená pri vysokej koncentrácii reakčných zložiek.
Exotermný priebeh pri vysokej reakčnej teplote môže byť ľahko regulovaný.
V priebehu reakcie sa takmer netvorí žiadny plyn a nie je tu žiadna odpadová voda.
V nasledujúcej časti opisu je vynález bližšie opísaný pomocou konkrétneho príkladu jeho uskutočnenia, pričom tento príklad má len ilustračný charakter a nijako neobmedzuje rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov a obsahom opisnej časti.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
-(Dimetylamino)-n-propylamín (184,4 g) sa po kvapkách pridá k recyklovanému n-propanolu (443,5 g) pri teplote 20 až 40°C. Potom sa po kvapkách pridá v priebehu 3 0 až 40 minút N-propylchlórformiát (227,3 g) . Teplota rýchlo stúpa a reakčná banka sa lahko chladí tak, aby sa udržiavala teplota 80 až 85°C. Po oddestilovaní n-propanolu (ktorý sa neskôr znova použije) sa získa zvyšok tvorený n-propyl-3-(dimetylamino)-n-propylkarbamáthydrochloridom vo výťažku 97%, vztiahnutom na 3-(dimetylamino)-n-propylamín. To je výťažok o 4% vyšší ako v prípade, keby sa reakcia uskutočňovala v toluéne. Výťažok vztiahnutý na n-propylchlórformiát predstavuje 95%, čo je výťažok aspoň o 16% vyšší ako v prípade, keby sa reakcia uskutočňovala v toluéne.
Príklad postupu, pri ktorom sa reakcia uskutočňuje v toluéne:
n-Propylchlórformiát (180 g) sa po kvapkách pridá k toluénu (650 g) pri teplote 20 až 40°C. Potom sa po kvapkách pridá 3-(dimetylamino)-n-propylamín (125 g) v priebehu 30 až 40 minút. Teplota rýchlo stúpa a reakčná banka sa chladí tak, aby sa dosiahlo udržanie reakčnej teploty 55 až 60°C. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 40 až 45°C a k reakčnej zmesi sa pridá voda. Po oddelení fáz sa roztok surového n-propyl-3-(dimetylamino)-n-propylkarbamátu destiluje na získanie n-propyl-3 -(dimetylamino)-n-propylkarbamáthydrochloridu vo výúažku 93% vztiahnutom na 3-(dimetylamino)-n-propylamín.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu alkylchlórformiátu v alifatickom alkohole obsahujúcom 1 až 6 uhlíkových atómov alebo v zmesi aspoň jedného takého alkoholu s až 30% hmotnostnými vody alebo inertných organických rozpúšťadiel alebo ich zmesí.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví n-propyl-3-(dimetylamino)-n-propylkarbamát s použitím n-propylchlórformiátu.
- 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlom je n-propanol alebo recyklovaný n-propanol.
- 4. Spôsob podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v teplotnom rozsahu od asi -20°C do asi 110°C.
- 5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že reakčné zložky sa použijú buď v stechiometrickom množstve alebo v molárnom prebytku rovnom až 50%.
- 6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačuj ú c i sa tým, že n-propylchlórformiát sa výhodne použije v molárnom prebytku rovnom až 10%.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01110711A EP1254894A1 (en) | 2001-05-03 | 2001-05-03 | Process for the preparation of propamocarb |
| EP01113778A EP1264824A1 (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates |
| PCT/EP2002/005456 WO2002090322A1 (en) | 2001-05-03 | 2002-04-18 | Process for the preparation of alkyl-n-(3-dimethylamino)alkylcarbamates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK14772003A3 true SK14772003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| SK287055B6 SK287055B6 (sk) | 2009-10-07 |
Family
ID=26076565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1477-2003A SK287055B6 (sk) | 2001-05-03 | 2002-04-18 | Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6872847B2 (sk) |
| EP (1) | EP1383737B1 (sk) |
| JP (1) | JP4261915B2 (sk) |
| KR (1) | KR100867910B1 (sk) |
| CN (1) | CN1246305C (sk) |
| AT (1) | ATE386015T1 (sk) |
| AU (1) | AU2002314078B2 (sk) |
| BR (1) | BR0209410A (sk) |
| CA (1) | CA2443820C (sk) |
| CZ (1) | CZ299629B6 (sk) |
| DE (1) | DE60224998T2 (sk) |
| DK (1) | DK1383737T3 (sk) |
| ES (1) | ES2301649T3 (sk) |
| HU (1) | HUP0303821A3 (sk) |
| IL (2) | IL158015A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA03010032A (sk) |
| PL (1) | PL203712B1 (sk) |
| PT (1) | PT1383737E (sk) |
| SK (1) | SK287055B6 (sk) |
| TW (1) | TWI247732B (sk) |
| WO (1) | WO2002090322A1 (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101548682B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 陕西恒田化工有限公司 | 一种合成722克/升霜霉威盐酸盐的方法 |
| BR112019006239A2 (pt) * | 2016-10-31 | 2019-06-18 | Eastman Chem Co | processo para preparar 3-(dimetilamino)propilcarbamato de propila. |
| CN108218745A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-06-29 | 浙江禾本科技有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐合成配方及其合成方法 |
| CN113563230B (zh) * | 2020-08-24 | 2023-04-11 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL157191C (nl) | 1966-12-17 | Schering Ag | Werkwijze voor het bereiden van een preparaat met fungicide en fungistatische werking. | |
| DE4133516A1 (de) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern |
-
2002
- 2002-04-18 PT PT02740612T patent/PT1383737E/pt unknown
- 2002-04-18 BR BR0209410-0A patent/BR0209410A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-04-18 ES ES02740612T patent/ES2301649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 WO PCT/EP2002/005456 patent/WO2002090322A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-18 AU AU2002314078A patent/AU2002314078B2/en not_active Ceased
- 2002-04-18 MX MXPA03010032A patent/MXPA03010032A/es active IP Right Grant
- 2002-04-18 EP EP02740612A patent/EP1383737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 HU HU0303821A patent/HUP0303821A3/hu unknown
- 2002-04-18 DK DK02740612T patent/DK1383737T3/da active
- 2002-04-18 CN CNB028093399A patent/CN1246305C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 KR KR1020037014063A patent/KR100867910B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-18 PL PL366847A patent/PL203712B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 CZ CZ20033261A patent/CZ299629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 AT AT02740612T patent/ATE386015T1/de active
- 2002-04-18 IL IL15801502A patent/IL158015A0/xx unknown
- 2002-04-18 SK SK1477-2003A patent/SK287055B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 JP JP2002587402A patent/JP4261915B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 DE DE60224998T patent/DE60224998T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 CA CA002443820A patent/CA2443820C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-18 US US10/476,706 patent/US6872847B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 TW TW091108426A patent/TWI247732B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-18 IL IL158015A patent/IL158015A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL366847A1 (en) | 2005-02-07 |
| DE60224998D1 (de) | 2008-03-27 |
| JP4261915B2 (ja) | 2009-05-13 |
| US20040152914A1 (en) | 2004-08-05 |
| CA2443820A1 (en) | 2002-11-14 |
| AU2002314078B2 (en) | 2007-01-11 |
| TWI247732B (en) | 2006-01-21 |
| IL158015A (en) | 2009-05-04 |
| CN1507433A (zh) | 2004-06-23 |
| EP1383737A1 (en) | 2004-01-28 |
| SK287055B6 (sk) | 2009-10-07 |
| JP2004526801A (ja) | 2004-09-02 |
| IL158015A0 (en) | 2004-03-28 |
| CN1246305C (zh) | 2006-03-22 |
| US6872847B2 (en) | 2005-03-29 |
| HUP0303821A3 (en) | 2007-02-28 |
| CZ299629B6 (cs) | 2008-09-24 |
| CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| CA2443820C (en) | 2009-08-18 |
| DE60224998T2 (de) | 2009-02-05 |
| KR100867910B1 (ko) | 2008-11-10 |
| HUP0303821A2 (hu) | 2004-03-29 |
| EP1383737B1 (en) | 2008-02-13 |
| ES2301649T3 (es) | 2008-07-01 |
| KR20030094370A (ko) | 2003-12-11 |
| BR0209410A (pt) | 2004-07-06 |
| MXPA03010032A (es) | 2004-02-27 |
| ATE386015T1 (de) | 2008-03-15 |
| PL203712B1 (pl) | 2009-11-30 |
| DK1383737T3 (da) | 2008-03-17 |
| PT1383737E (pt) | 2008-03-17 |
| WO2002090322A1 (en) | 2002-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0623164B2 (ja) | 殺害虫剤としての作用を有するベンゾイル尿素化合物 | |
| JP3245421B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| US5144069A (en) | Process for the preparation of fluoroaliphatic aminocarboxylate surfactants | |
| NO764110L (sk) | ||
| SK14772003A3 (sk) | Spôsob prípravy alkyl-N-(3-dimetylamino)alkylkarbamátov | |
| US7847117B2 (en) | Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| US4086246A (en) | Process for the preparation of carbamate derivatives | |
| US3197504A (en) | Chlorobenzaldehyde hydrazones and their hydrazonium salts | |
| AU2002314078A1 (en) | Process for the preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| CA1185523A (en) | Fungicides | |
| KR0145712B1 (ko) | 살균제 조성물 | |
| JPH08183781A (ja) | トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP1264824A1 (en) | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| EP0369426B1 (en) | Indan derivatives | |
| US3832378A (en) | Alpha-(chlorothio)isobutyronitrile,alpha-(chlorodithio)isobutyronitrile and their preparation;and preparation of alpha,alpha'-dithiobisisobutyronitrile | |
| CA1056385A (en) | 1,3-diphenyl-2-trichloromethylimidazolidines | |
| JPH0826914A (ja) | トリケトン誘導体 | |
| JP3048080B2 (ja) | ピペリジン誘導体、その製法及び植物生長調節剤 | |
| Tolmachev et al. | Vinyl ethers containing an isothiocyanato group: XVII. Bis-acetals containing isothiocyanato groups on the basis of aromatic diols | |
| JPS63192739A (ja) | 新規なニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| GB2160860A (en) | Urea derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| JPH075525B2 (ja) | 新規ベンジルアンモニウムスルホネート | |
| HU180523B (en) | Herbicide composition with selective action for destroying wild oats in barley and process for preparing the active substance | |
| JPH02174767A (ja) | ５―置換―２，４―ジフェニルピリミジン誘導体、その製造法、それを有効成分とする除草剤およびその製造中間体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20120418 |