CZ299629B6 - Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu - Google Patents
Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299629B6 CZ299629B6 CZ20033261A CZ20033261A CZ299629B6 CZ 299629 B6 CZ299629 B6 CZ 299629B6 CZ 20033261 A CZ20033261 A CZ 20033261A CZ 20033261 A CZ20033261 A CZ 20033261A CZ 299629 B6 CZ299629 B6 CZ 299629B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dimethylamino
- propyl
- reaction
- propylcarbamate
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Je popsán zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu, jehož podstataspocívá v tom, že zahrnuje reakci n-propylchlorformiátu s 3-dimethylamino-n-propylaminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomu, nebo ve smesi alespon jednoho takového alkoholu ažs 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštedel nebo jejich smesí.
Description
Oblast techniky 5
Vynález se týká způsobu přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu.
Dosavadní stav techniky
Alkyl-3-(dimethylamino)alkylkarbamáty a jejich soli mohou být použity jako fungicidy, popsané například v patentových dokumentech GB 1 212 708, ZA 68 5172, DE 1 567 169 a DE 16 43 040. n-Propyl-3-(dimethylammo)-n-propylkarbamát je velmi dobře známou fungicidně účinnou látkou, která je normálně dostupná jako hydrochloridová sůl. Tato sloučenina se obvykle připravuje reakcí 3-(dimethylamino)-n-propyl-aminu s n-propylchlorformiátem v inertních rozpouštědlech zahrnujících toluen a ethery.
Nyní byl nalezen nový preparativní způsob, který se vyznačuje tím, že se uvedená reakce provádí při různých teplotách, v alkoholech nebo ve směsích alkoholů s vodou, s inertními organickými rozpouštědly nebo s jejich směsmi.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamáthydrochloridu, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje reakci n-propylformiátu s 3-dimethylamino-n-propylaminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomů nebo ve směsi alespoň jednoho takového alkoholu až s 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštědel nebo jejich směsí.
Výhodně je rozpouštědlem n-propanol nebo recyklovaný n-propanol. Výhodně se reakce provádí v teplotním rozmezí od -20 do 110 °C. Výhodně se reakční složky použiji buď ve stechiometrickém množství, nebo v molámím přebytku rovném až 50 %. Výhodně se n-propylchlor35 formiát použije v molámím přebytku rovném až 10 %.
Skutečnost, že uvedená reakce probíhá při dosažení tak vysokých výtěžků je překvapující vzhledem k tomu, že by bylo možné očekávat, že alkohol bude reagovat s n-propylchlorformiátem, zejména v přítomnosti akceptoru kyseliny, jakým je 3-(dimethylamino)-n-propylamin nebo samotný n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát (viz například Houben-Weyl, 4. vyd., (1983), E4, str. 68).
Avšak při použiti tohoto způsobu mohou být dosaženy výtěžky, vztažené na n-propylchlorformiát, 95 %, přičemž výtěžky, vztažené na amin, mohou být dokonce ještě vyšší (až 97 %).
Jak je zřejmé zvýše uvedeného, poskytuje vynález vysoké výtěžky n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamátu ve srovnání se způsoby prováděnými v inertních rozpouštědlech nebo ve vodě (viz patentové dokumenty DE 16 43 040, DE 1 567 169, GB 1 212 708, ZA 68 5172) nebo s dalšími standardními způsoby přípravy karbamátů (například Houben-Weyl,
4. vyd., (1983), 8, str. 138 a další a E4, str. 149 a další).
Dodatečnou výhodou způsobu podle vynálezu je to, že není zapotřebí žádný další akceptor kyseliny.
-1 CZ 299629 B6
Další výhoda spočívá v tom, že reakce může být provedena v širokém teplotním rozmezí od teploty -20 °C do teploty varu alkoholu nebo dokonce při teplotě ještě vyšší, obecně při teplotě až 200 °C.
Výhodnou reakční teplotou je teplota zvolená z teplotního rozmezí asi od -20 asi do 110 °C, přičemž obzvláště výhodnou teplotou je teplota zvolená z teplotního rozmezí asi od -20 asi do 97 °C. Tyto teploty a stím související reakční rychlosti jsou významně vyšší než při ostatních způsobech používajících inertní rozpouštědla, vodu nebo jejich směsi (například Houben-Weyl,
4. vyd., (1983), 8, str. 138 a následující a E4, str. 149 a následující).
ío Mnohdy klesá selektivita v případě, že se používají vyšší reakční teploty, přičemž například v toluenu výrazně stoupá rozklad n-propylchlorformiátu při teplotách vyšších než 65 °C za vzniku velkých množství oxidu uhličitého a n-propylchloridu. V dalších literárních odkazech se uvádí (viz HoubenWeyl, 4.vyd., 11/1. str. 985 a následující a E4, str. 153 a následující), že rozklad představuje hlavní reakci do konce i při nižších teplotách.
Je překvapující, že při způsobu podle vynálezu mohou výtěžky vztažené na obě sloučeniny zůstat stabilní do konce i při teplotách vyšších než 85 °C a že existuje obecně velmi omezený rozklad n-propylchlorformiátu.
Alkoholy použitými v rámci vynálezu jsou alifatické alkoholy obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 4 uhlíkové atomy. Výhodnějšími alkoholy jsou propanoly, zejména n-propanol, rovněž v recyklované formě. Je rovněž výhodné použít směsi jednoho nebo více takových alkoholů s vodou nebo s inertními organickými rozpouštědly nebo s jejich směsmi, výhodně až do 30 % hmotnosti. Příklady inertních organických rozpouštědel zahrnují toluen a ethery, napří25 klad THF nebo methyl-t-butylether.
Při způsobu podle vynálezu mohou být reakční složky použity buď ve stechiometrických množstvích nebo v molámím přebytku dosahujícím až 50 %, výhodně až 10 %.
Molární poměr 3-(dimethylamino)-n-propylaminu k n-propylchlorformiátu obecně činí 1 : 0,75 až 1,5, výhodně 1 : 0,95 až 1,1.
Způsob podle vynálezu je ekonomicky a ekologicky výhodný v důsledku několika dalších znaků.
Alkoholy, jako například n-propanol, jsou ekologicky a technicky bezproblémovými rozpouštědly ve srovnání s ethery nebo dichlormethanem nebo dalšími inertními rozpouštědly. Může být použit i redestilovaný alkohol.
Reakce může být provedena při vysoké koncentraci reakčních složek.
Exotermní průběh při vysoké reakční teplotě může být snadno regulován.
V průběhu reakce se téměř netvoří žádný plyn a není zde žádná odpadní voda.
V následující části popisu bude vynález blíže popsán pomocí konkrétního příkladu jeho provedení, přičemž tento příklad má pouze ilustrační charakter a nikterak neomezuje rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
3-(Dimethylamino)-n-propylamin (184,4 g) se po kapkách přidá k recyklovanému n-propanolu (443,5 g) při teplotě 20 až 40 °C. Potom se po kapkách přidá v průběhu 30 až 40 minut n-propylchlorformiát (227,3 g). Teplota rychle stoupá a reakční baňka se snadno chladí tak, aby byla
-2CZ 299629 B6 udržována teplota 80 až 85 °C. Po oddestilování n-propanolu (který se později opětovně použije) se získá zbytek tvořený n-propyl-3_(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridem ve výtěžku 97 %, vztaženým na 3-(dimethylamino)-n-propylamin. To je výtěžek o 4 % vyšší než v případě, kdy by se reakce prováděla v toluenu. Výtěžek vztažený na n-propylchlorformiát činí
95 %, což je výtěžek alespoň o 16 % vyšší než v případě, kdyby se reakce prováděla v toluenu.
Příklad postupu, při kterém se reakce provádí v toluenu:
n-Propylchlorformiát (180 kg) se po kapkách přidá k toluenu (650 g) při teplotě 20 až 40 °C. io Potom se po kapkách přidá 3-(dimethylamino)-n-propylamin (125 g) v průběhu 30 až 40 minut.
Teplota rychle stoupá a reakční baňka se chladí tak, aby se dosáhlo udržení reakční teploty 55 až 60 °C. Reakční směs se potom ochladí na teplotu 40 až 45 °C a k reakční směsi se přidá voda. Po oddělení fází se roztok surového n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamátu destiluje k získání n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamáf-hydrochloridu ve výtěžku 93 % vzta15 ženém na 3-(dimethylamino)-n-propylamin.
Claims (5)
- 20 PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu, vyznačený tím, že zahrnuje reakci n-propylchlorformiátu s 3-dimethylamino-n-propyl25 aminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomů nebo ve směsi alespoň jednoho takového alkoholu až s 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštědel nebo jejich směsí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že rozpouštědlem je n-propanol nebo30 recyklovaný n-propanol.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se reakce provádí v teplotním rozmezí od -20 do 110 °C.35
- 4. Způsob podle některého z nároků laž3, vyznačený tím, že reakční složky se použijí buď ve stechiometrickém množství, nebo v molámím přebytku rovném až 50 %.
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že n-propylchlorformiát se použije v molámím přebytku rovném až 10 %.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01110711A EP1254894A1 (en) | 2001-05-03 | 2001-05-03 | Process for the preparation of propamocarb |
| EP01113778A EP1264824A1 (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20033261A3 CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| CZ299629B6 true CZ299629B6 (cs) | 2008-09-24 |
Family
ID=26076565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20033261A CZ299629B6 (cs) | 2001-05-03 | 2002-04-18 | Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6872847B2 (cs) |
| EP (1) | EP1383737B1 (cs) |
| JP (1) | JP4261915B2 (cs) |
| KR (1) | KR100867910B1 (cs) |
| CN (1) | CN1246305C (cs) |
| AT (1) | ATE386015T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002314078B2 (cs) |
| BR (1) | BR0209410A (cs) |
| CA (1) | CA2443820C (cs) |
| CZ (1) | CZ299629B6 (cs) |
| DE (1) | DE60224998T2 (cs) |
| DK (1) | DK1383737T3 (cs) |
| ES (1) | ES2301649T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0303821A3 (cs) |
| IL (2) | IL158015A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03010032A (cs) |
| PL (1) | PL203712B1 (cs) |
| PT (1) | PT1383737E (cs) |
| SK (1) | SK287055B6 (cs) |
| TW (1) | TWI247732B (cs) |
| WO (1) | WO2002090322A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101548682B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 陕西恒田化工有限公司 | 一种合成722克/升霜霉威盐酸盐的方法 |
| BR112019006239A2 (pt) * | 2016-10-31 | 2019-06-18 | Eastman Chem Co | processo para preparar 3-(dimetilamino)propilcarbamato de propila. |
| CN108218745A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-06-29 | 浙江禾本科技有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐合成配方及其合成方法 |
| CN113563230B (zh) * | 2020-08-24 | 2023-04-11 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐原药的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1567169A1 (de) * | 1966-12-17 | 1970-08-06 | Schering Ag | Fungizide und fungistatische Mittel |
| DE1643040A1 (de) * | 1967-08-25 | 1971-04-15 | Schering Ag | Salze von Carbaminsaeure- und Thiocarbaminsaeureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4133516A1 (de) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern |
-
2002
- 2002-04-18 AU AU2002314078A patent/AU2002314078B2/en not_active Ceased
- 2002-04-18 MX MXPA03010032A patent/MXPA03010032A/es active IP Right Grant
- 2002-04-18 CA CA002443820A patent/CA2443820C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-18 DE DE60224998T patent/DE60224998T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 PL PL366847A patent/PL203712B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 BR BR0209410-0A patent/BR0209410A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-04-18 ES ES02740612T patent/ES2301649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 AT AT02740612T patent/ATE386015T1/de active
- 2002-04-18 DK DK02740612T patent/DK1383737T3/da active
- 2002-04-18 WO PCT/EP2002/005456 patent/WO2002090322A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-18 HU HU0303821A patent/HUP0303821A3/hu unknown
- 2002-04-18 SK SK1477-2003A patent/SK287055B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 EP EP02740612A patent/EP1383737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 CZ CZ20033261A patent/CZ299629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 IL IL15801502A patent/IL158015A0/xx unknown
- 2002-04-18 JP JP2002587402A patent/JP4261915B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 US US10/476,706 patent/US6872847B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 PT PT02740612T patent/PT1383737E/pt unknown
- 2002-04-18 KR KR1020037014063A patent/KR100867910B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-18 CN CNB028093399A patent/CN1246305C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 TW TW091108426A patent/TWI247732B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-18 IL IL158015A patent/IL158015A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1567169A1 (de) * | 1966-12-17 | 1970-08-06 | Schering Ag | Fungizide und fungistatische Mittel |
| DE1643040A1 (de) * | 1967-08-25 | 1971-04-15 | Schering Ag | Salze von Carbaminsaeure- und Thiocarbaminsaeureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4261915B2 (ja) | 2009-05-13 |
| ATE386015T1 (de) | 2008-03-15 |
| PT1383737E (pt) | 2008-03-17 |
| DK1383737T3 (da) | 2008-03-17 |
| ES2301649T3 (es) | 2008-07-01 |
| AU2002314078B2 (en) | 2007-01-11 |
| KR20030094370A (ko) | 2003-12-11 |
| IL158015A0 (en) | 2004-03-28 |
| CA2443820A1 (en) | 2002-11-14 |
| DE60224998D1 (de) | 2008-03-27 |
| CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| JP2004526801A (ja) | 2004-09-02 |
| CA2443820C (en) | 2009-08-18 |
| US20040152914A1 (en) | 2004-08-05 |
| HUP0303821A3 (en) | 2007-02-28 |
| SK287055B6 (sk) | 2009-10-07 |
| TWI247732B (en) | 2006-01-21 |
| PL366847A1 (en) | 2005-02-07 |
| WO2002090322A1 (en) | 2002-11-14 |
| BR0209410A (pt) | 2004-07-06 |
| KR100867910B1 (ko) | 2008-11-10 |
| US6872847B2 (en) | 2005-03-29 |
| EP1383737A1 (en) | 2004-01-28 |
| CN1507433A (zh) | 2004-06-23 |
| SK14772003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| DE60224998T2 (de) | 2009-02-05 |
| MXPA03010032A (es) | 2004-02-27 |
| HUP0303821A2 (hu) | 2004-03-29 |
| PL203712B1 (pl) | 2009-11-30 |
| IL158015A (en) | 2009-05-04 |
| EP1383737B1 (en) | 2008-02-13 |
| CN1246305C (zh) | 2006-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO764110L (cs) | ||
| CZ299629B6 (cs) | Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| US3819697A (en) | Substituted phenylurea herbicides | |
| US20090036700A1 (en) | Process For Preparing Alkyl(Methoxymethyl)Trimethylsilanylmethylamines | |
| Gvozdev et al. | Synthesis of vicinal (alkylamino) alkynylcyclopropanes from geminal alkynyl (chloro) cyclopropanes | |
| US7339081B2 (en) | Route to prepare 4-bromo-1-oxypentafluorosulfanylbenzene | |
| NZ242693A (en) | The preparation of sulphur-containing organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| AU2002314078A1 (en) | Process for the preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| CA2234132A1 (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
| NZ199541A (en) | Preparation of n-acyl amino acid derivatives and fungicidal compositions | |
| CZ290533B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylcyklopropylketonu | |
| CA1225991A (en) | Process for preparing amino-2,4-dinitroaromatic herbicides | |
| US9193667B2 (en) | Process for the selective meta-chlorination of alkylanilines | |
| JP2007277232A (ja) | ニトロ化方法 | |
| US3932508A (en) | Polyfluoromethylthio-substituted compounds | |
| WO2016056448A1 (ja) | ヒドロキシ基及び／又はメルカプト基用保護基導入剤 | |
| EP1264824A1 (en) | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| US4304935A (en) | Production of 1-phenyl-3-cyanoureas | |
| US4314080A (en) | N-Formylation of 2-amino-2-methyl-1-propanol with chloral hydrate | |
| US4870203A (en) | Preparation of geminal dicarbamates | |
| JPH085849B2 (ja) | 第三級アラルキルモノウレタンの製造方法 | |
| US3832378A (en) | Alpha-(chlorothio)isobutyronitrile,alpha-(chlorodithio)isobutyronitrile and their preparation;and preparation of alpha,alpha'-dithiobisisobutyronitrile | |
| JPH1072428A (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
| JPH09143147A (ja) | メタンスルホン酸エステル類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120418 |