DE1643040A1

DE1643040A1 - Salze von Carbaminsaeure- und Thiocarbaminsaeureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung

Info

Publication number: DE1643040A1
Application number: DE19671643040
Authority: DE
Inventors: Pieroh Ernst Albrecht; Georg-Alexander Dr Hoyer
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1967-08-25
Filing date: 1967-08-25
Publication date: 1971-04-15
Also published as: BE719896A; YU180268A; CY647A; NL163412B; US3649674A; DE1643040B2; YU32931B; GB1243519A; IL30596A; MY7300045A; SU405199A3; NL6811942A; FR1577090A; IL30596A0; DK117605B; NL163412C

Description

SfHFRINGAG 16A3040 name«,*.=. 2J. August 1967

V>VjI 1.LiJAlH \J 1 VVJ MüUerrtr.HO-m. Fernruf: 4600H PATENTABTEILUNG H.tu.mdiluS Nr.

Dr.Lie/Kl/P.lÜ28 .

Salze von Carbaminsäure- und ThIocarbaminsäureestern mit fungizider und fungist at iseher Wirkung

Die Erfindung betrifft neue Salze von N-(Dialkylaminoalkyl)-carbamlnsäureestern und N- (Dialkylaminoalkyl )-thiocarbaminsäureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung.

Es wurde gefunden, daß Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel ·

.N - (CHg)_n - NH - CO - X - R

in der . . . ' ■

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
X Sauerstoff oder Schwefel

und :

η eine ganze Zahl von 2 bis 4

darstellen, mit beliebigen anorganischen oder organischen Säuren eine fungizide sowie fungistatische Wirkung aufweisen und sich daher vorzugsweise zur Bekämpfung phytopathogtn©r Pilze eignen.

10ii16/2U2 -2-

SCHERINGAG

In der angegebenen allgemeinen Formel kann der Rest R z. D. folgende Bedeutung haben: geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, wie Äthyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Allyl u. a..

Als geeignete Säuren kommen beliebige anorganische oder organische Säuren, wie Mineralsäuren, hono- oder Polycarbonsäuren und Sulfonsäuren, in Frage, von denen folgende genannt seien: φ Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Valerian- =säure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Cyanessigsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure, Trifluoressigsäure, Benzoesäure, Furan-2-carbonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Thioglykolsäure und Zitronensäure u. a.. .

Die erfindungsgemäßen Salze entfalten eine hervorragende fungizide und fungistatische Wirkung und übertreffen hierin überraschenderweise die bekanntesten Verbindungen gleicher 'Jirkungsrichtung. Insbesondere werden Auflauferreger, wie Pythium ulti-™ mum, bekämpft. Ein weiterer Vorteil ist ihre ausgezeichnete Pflanzenverträglichkeit. Außerdem sind hervorzuheben ihre gute

Wasserlöslichkeit sowie ihre Eignung zur Herstellung von Trockenbeizen, da einige der Salze kristalline Stoffe und andere hochviskose öle sind.

Ihre Verwendung kann daher in der Landwirtschaft oder im Gartenbau vorwiegen^zur allgemeinen Bodenbehandlung., als Beize zur Saatgutbehandlung oder zur Saatreihenbehandlung als Beidrill- mittel erfolgen.

109816/2U2

BAD ORIGINAL

.: ' -3- ; ■ P a 028-23.8.1967

D:..e" errindungsgernäßen Salze können \;eweils allein oder als Mischungen untereinander und/oder mit anderen Pflanzenschutzoder Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden, z. B. mit Insektiziden oder Kfematiziden, wenn die gleichzeitige Bekämpfung dieser oder anderer Schädlinge erwünscht 1st, oder mit Imngizidon zur -Erweiterung des Wirkungsspektrums. Die Anwen- . ■ dung erfolgt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension u. a. unter Zusatz fester und/ oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffe -und gegebenenfalls von Haft-, Netz-, Bmulgier- und/öder Dlspergier- ™ hilfsiiiitteln» Eine Yerwendung β in Form ihrer viäßrdgen LÖsunf_;.en ist ebenfalls möglich.

Gecifmeve flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder .rindere organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Chlorbenzol, C3^rolohe.-anol, Cjrclohexanon, Dioxan, Acetonitril, Essigester, Diuethili'.jrmamid und Dime thy lsulfoxyd u. a. . _;

Als feste Träge]-stoffe eignen sich Kalk, Attaclay und andere | Tüne, Kaolin, Kreide, Talkum sowie natürliche oder synthetieche Kieselsäure u. a..

An .oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z, B. Salze der ~_sLigninsul fonsäur en, Salze von alkyllerten BenzOlsulfonsäuren!, sulfonierte Saureamid'e und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole. ;

109816/21Λ?

- -4- 'p.1028/23.8.1967

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe, wie z. B. Neufuchsin u-.'a., zuge- - mischt werden, um dera gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben. . ■ ■

Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen wird in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt.

^ Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder vor der Aussaat direkt auf das Saatgut oder bei-der Aussaat in die Säatfurche (sogenanntes Beidrillen), gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckmäßigerweise in die oberen Bodenschichten bis zu einer Tiefe von etwa 20 cm, z. B. durch Einfrasen, eingebracht.

Die erfindungsgemäßen Salze siiqd in der Literatur bisher nicht . beschrieben worden. Ihre Herstellung kann nach an sich bekann-& ten Methoden erfolgen, indem man z. B.

a) eine Verbindung der allgemeinen Formel

4 - Ί, -

CH^n/

/>U - (CHg)_n - NH -CO-X-R ,

CH

in der

' R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

.4090-16/2147 BADORfGlNAL

:- -. ■:.;. ; 1143040 : ■■;.

-5- -■*■ ft* 1028/21.8.1967

X Sauerstoff oder Schwefel

und . . . ■ .

η eine ganze Zahl von 2 bis:4-'" . :

darstellen, mit der gewünschten Säure in an sieh¹ bekannter Weise neutralisiert

oder :'-.-■■

b) den Säurerest eines beliebigen Salzes der bezeichneten Verbindungen gegen den gewünschten Säurerest durch doppelte Umsetzung zweier Salze in an sich bekannter Weise austauscht '

c) den Esterrest R' eines beliebigen Salzes der bezeichneten Verbindungen gegen den gewünschten Esterrest R durch Umesterung in an sich bekannter Weise austauscht . oder

d) eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH-,

CH ..-■...

oder deren Salz mit einer Halogenwasserstoffsäure mit "Chloratiieisensäureestern der allgemeinen B'ormel »

Cl - COÜR
oder Kohlensaureestern der allgemeinen Formel

Ii ¹U - COOIt , '

BAD OßlGi^Ai.

' ^: 109816/214? -6-

■ -6- _ p.1028-23.8.1967

in an sich bekannter Weise umsetzt, wobei in.den unter c) und d) beschriebenen Reaktionen die Symbole R und η die oben genannte Bedeutung haben und R¹ einen beliebigen Kohlenwasserstoff rest darstellt.

Die Reaktionen a), b) und d) werden zweckmäßigerweise unter Ver-Wendung eines Lösungsmittels durchgeführt, wie l/asser oder organische Lösungsmittel, z. B. Äther, Alkohol, Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe. Für die Reaktion c) wird der Alkohol mit dem gewünschten Esterrest im Überschuß verwendet.

Die Reaktionen a) und d) können jedoch auch ohne Lösungsmittel erfolgen.

Die Reaktionstemperaturen sind beliebig wählbar und richten sich nach der Art der Reaktionspartner» Sie liegen etwa im Bereich von -20 bis 100° G. Die Isolierung der gebildeten Salze erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden, z.-B. durch.-.·absaugen der gebildeten Kristalle, durch Dekantieren der überstehenden Lösungen von den ausgefallenen ölen oder durch Einengen der Lösungen bis zur Trockene.

Die folgenden Beispiele erläutern einige Herstellungsverfahren.

S BAD ORIGINAL

"8 167 7 t 4?

■ · -7- F.1028/23.8.1967

N- (j-Dlmethylammoniopropyl)- thlocarbafflinsäure-S-äthylesterChlorid I²J, 25 g (θ, ϋ?"5 WoI) K-(3-Dime-thylaminöprapyl)-thiocarbaminsäure-" S-äthylester werden in 250 ml abs. Äther gelöst» Unter Rühren und Kühlen wird trockenes KCl-Gas. eingeleitet. Nach 1 Stunde wird abgesaugt, luan erhält-14,1 g (83,4 p der Theorie) vom Pq. 87 - 93 C. Nach dem Umfallen aus Isopropanol/Äther erhalt ;nan ein Produkt vou Ir>, 93 - 94° C. ' -

N-.(3-fiimethylammoniopropyl )-carbaminsäurepropylester--hydrogensulfat '.'

11.0 c "(0,0585 Hol) l\-(3-Dimethylaininopropyl)-carbaminsäurepropylester werden in 200 ml Äther gelöst.' Unter Rühren und Kühlen werden 3,2 ml (0,06 Mol) konz. Schwefelsäure hineingetropft, rian läßt '2 Stunden bei Raumtermperatur nachrühren> dekantiert aen Äther ab-, wäscht das öl mit Äther aus und zerrt im Vakuum. Man erhält 15,0 g (89,7 % der Theorie) vom Fp. 44 50° C. :

N- (^-Dimethylarnmonlopropyl·) -car baminsäurepropylesterbenzoat

14.1 g (0,075 Mol) N-(3-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure- I propylester werden in 200 ml Äther gelöst. Unter Rühren werden 9Λ5 S (0,075 Mol) Benzoesäure in 30 ml Tetrahydrofuran Mnzugetropft.. wan laßt 2 Stunden laachrühren, destilliert das Lösungsmittel ab und zerrt das Ö'l im Vakuum. Man erhält 23,1 g (99*4 Jö der Theorie) vom nD_2Q 1,5070. ' ;

Die anderen Verbindungen können analog erhalten werden.

109816/2142

1043040

-8« P.1028/23.8.1967

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Salze aufgeführt, .

'Name der Verbindung; . Physikalische Konstante

N- (3-Dimethylammonippropyl )-carbarninsäureäthylester-chlorid η

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbamin- : '

säure.äthylester-benzoat ³¹⁰Qn 1j5080

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-chlorid ⁿ⁰20 ^lj^865

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-formiat ^nDpn l->^600

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsaurepropylester-propionat nD_pn 1,439^Ü

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-valerat ³¹⁰Pn I*²^⁰

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbamin-

säurepropylester-hydrogenoxalat Pp.: 112 - II5

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-malonat ' ■ ^nD20 ¹^4675 N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-succinat nD_?n 1,4700

N-(3_Dimethylammoniopropyr)-carbaminsäurepropylester-cyanacetat ^ηΐ)ρη ¹^ ^^2

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-ohloracetat . ¹¹⁰Qn !»-^7^0

N-(3-Dimethylammoniopropyl )-carbamin- -----

säurepropylester-dichloracetat ^2O ¹^ ^75

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbamin-

säurepropylester-trifluoracetat ■ nD₂₀ ·. 1,4245

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbamin-

säurepropylester-furan-2-carboxylat ¹¹⁰Po 1>^86ϋ-·

N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-p-toluolsulfonät ^nOpn -1*5000

N- (3-Dime thylarnmoniopr opyl) -car bamin- -

säurebutylester-chlorid ^Il020 1*^729

ig-,(^_Diniethylam!noniopropyl)-thiocarbaminsäure-S-prOpylesterchlorid - . .- nD,_v 1,5210

1 0 9 8 1 B / ? 1 ü ι _{BAD 0RIGfNAL}

-9- P.1028/23.8,1967

Die Verbindungen sind meist kristalline Stoffe oder hochviskose öle. Sie sind gut bis sehr gut löslich in Wässer, Methanol und Ethanol u. a.. . ""-;.■"..""■

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze können ebenfalls nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung eines Dimethylaminoalkylamins' mit einem entsprechenden Chlorameisensäureester bzw. -thioester in einem ^eigneten Lösungsmittel., gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors. Als Lösungsmittel könnenhierfür z. B. inerte organische Flüssigkeiten., wie Äther oder Kohlenwasserstoffe, dienen. Geeignete Säureakzeptoren sind z. B. tertiäre organische Amine, wie z. B. Triethylamin oder Pyridin u. a., anorganische basen, wie Alkalihydroxyde oder -carbonate u. a., oder auch das für die Umsetzung erforderliche Amin, welches dann in entsprechend höherer Menge verwendet wird. Die Reaktion© verläuft glatt in einem Temperaturbereich von etwa 0 bis 100 C, kann jedoch auch bei höheren oder tieferen Temperaturen durchge-

lühi't werden, Die Umsetzung kann als Emphasen- oder- Zwei- ™

phaserireaktion durchgeführt werden, letztere unter Verwendung nicht Mischbarer"flüssigkeiten, ζ. Β. Wasser und organischer Lösungsmittel.

Im foli'-üiideri Kind- einige Ausgangs produkte beschrieben:

lJ-( y-lJunetlijiaminooropyl )-thio- undestilllerbares öl äure-C-UU.7 !ester ^ y 1,49.65

-10-

10 98 Iß/?

-ιυ-

P.1028/23,8.

N-(T-Dirnethylaminopropyl)-carbamins äur e - ät hy 1 e s. t e r

N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsaure-propylester

N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure -bu ty le st er

= 1,4478

39- 141°C

mm)

^Kp:(l8 mm) nD₂₀ = 1.45Ü5

146---148⁰C

Die folgenden Beispiele erläutern die Wirkung und Verwendung der erfindungsgemäßen Salze.

Beispiel 1 . ..-.-.

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythiurn ultimum beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Mittel in.Form von pulyerförmigen Zubereitungen mit dem verseuchten Boden folgte ohne Karenzzeit je Konzentration die Aussaat von 25 Korn l-iarkerbsen der Sorte «Wunder von Kelvedon" in 1 Liter Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Stückzahl-der-aufgelaufenen gesunden Erbsenä und die Wurzelbonitur (l bis 4) nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 25 - 29° C angegeben. Als vergleichsmittel diente das bekannte CAPTAN (N-Trichlorrnethylthio-tetrahydrophthalimid).

Wurzelbonitur:

4 - weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen

;> "= weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen

2 = braune Wurzeln, bereits stärkere - Pilznekrosen

1 -- starke PlLznekcosen, Wurzel vermorscht

BAD ORIGINAL

	-11-	P	1643040 .1028/23.8.1967
Präparat	Wirkstoff/ Liter Erde	Anzahl sunder- sen	■ge- liurzel- Erb- bonitur ' (1 - 4)
N-- ^-Dimethylaminonio- pr opyl )-thiocarbamin säure -S- äthylester- chlorid	50 mg 100 mg 200 mg	19 20 24	4 · : "·:-. 4
propy1)-carbamins äure- propylester-hydrogen- oxalat	50 rag. 100 mg 200 mg	U 16 22	' . " . 3 : -4 · ■ 4
N- (3-Dimethylanimonio- propyl )~earbaniihsäure- propylester-forraiat	50 mg 100 mg 200 mg	19 ;■■ is	4 ^; . 4 .ν" ; 4
CAPTAN	50 rag 100 rag 200 rag	.4. 6 13	1 - 1 : -■■ ■ ι
Gedämpft ei'. Boden : (3 Kontr oliversuche).	A B C	24; .24 ·. ■ 25	4
Ünbehandelter Boden (3 Kontrollversuche)	A B C	■ 3 ... 2 2	:-.-, 1 -■■■■■"■ . ι ■■- : ■-. 1 .
Beispiel 2

Gedämpfte Koraposterde wurde mit Mycel von Pythium ultimum beimpft, Erbsen der Sorte «Wunder vonKelvedon", gebeizt mit 50 ^igen Präparateformulierungen, kamen in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen 2 - 3 cm tief zur Aussaat; je Konzentration 25 Korn. Nach einer
Kulturdauer von 14 Tagen bei 25 - 29° C wurde die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen festgehalten. Im Vergleich- standen die bekannten Mittel KiAHEB (Mangan-äthylen-bis-dithiocarbaraat) und
CAPTAH (l.-Tr-xöhlcr.nethylthio-tetrahydrOphthalimid).

10S8-16/7

-12-

F.1028/23.8.1967

Präparat

Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen

0,5 g Wirk- 1,0 g Wirk- 2,0- g Wirkstoff/kg stoff/kg stoff/kg Saatgut Saatgut Saatgut

N-(jJ-Dimethylammonio- propyl) - thi ocarbaminsäure- S-äthylester-chlörid	-	A B C	21	22 24 •25	•24	24
N-(3-Dimethylamraonio- propyl)-carbaminsäure- propylester-hydroKenoxalat		19	18	20
N- (3-iDime thylammoni o- propyl)-carbaminsäure- propylester-formiat		16	20	22
N-(3-Dimethylammoniopro- pyl)-carbaminsäureäthy1- ester-benzoat		5	19 ,	l8
N- (j5-Dimei5hylammoniQ- propyl )-carbarninsäure- äthylester-chloria		15	15	• 22 '■-■
N-(5-Dimethylammonio- propyl)-carbaminsäure- propylester-ichlorid		>	9	23
N-(3-Dimethylammonio- propyl)-carbaminsäure- butylester-chlorid			■ "9	24
N-(5-Dimethylammonio- pr öpy1)-carbamins äure- propylester-benzoat	13	21	'.25
MANEB	1	8	6
CA P T A N	9	6	- ¹^ ^;.
Gedämpfter Boden · Saatgut ohne Beizung (3 Kontrollversuche)

Unbehandelter Boden Saatgut ohne Beizung (5 Kontrollversuche,

B C

7 2

0 9 816/? 14 ?

-13-

0RK3WAL

1843040

P-. 1028/2^,8,1967

Be i. spiel ^ ;
Beizexperiinent im Frei land .

Je Präparat und Konzentration gelangten J5 mal 100 Korn Markerb-' sen der Sorte «Sperling's Salout" zur Aussaat. Die Beizung des Saatgutes erfolgte mit 50 joigen pulverförmigen Präparateforinulierungen, die zum Vergleich.stehenden Mittel hatten einen Wirkstoff gehalt von 92 % (MANEB = Mangan-äthylen-bis-dithioeartoamat) und 80 yö (TMTD = Tetramethy 1-thiuram-disulfid.).. Die Auszahlung der aufgelaufenen gesunden Erbsen erfolgte nach einer Kulturdauer von l4 Tagen. Das Experiment würde bei hohen Bodentemperatairen (20 - 25° C in 10 em Tiefe) durchgeführt. Je nach Bedarf erfolgte künstliche Bewässerung durch Beregnung. Die folgende Tabelle enthält den Mittelwert aus den jeweils J Versuchen mit je 100 Erbsen. ■

gesunden i

Präparat

Anzahl der

in °/o

Y	1*5 g Präparat je kg Saatgut	3^0 g Präparat je kp; Saatgut
N- (■J-Dirnethylarnrnonio- propyl)-thiocarbaminsäure- S-äthyIe s ter-chlorid	77	78
N- (j3-Diine thy lamrnonl o- pr opy 1) - c ar barnins äur e- pr opy1e s ter-hydrogenoxalat	*6M-*
N-(5-Dimethylamrnonio- propyl)-carbaminsäure- propylester-forrniät	71	-/ 76

-14-

1-0981 6/?

P. 1028/g-j ,8,1967

Präparat

·.""■" gesunden

Anzahl der aufgelaufenen^Erbsen in ^o

	Ii5 g Präparat ,je kg Saatgut ■	5,0 g Präparat ;je kg Saatgut
N-(5-Dimethylaramonio- pr opy1)-carbaminsäure- propylester-benzoat	64	75
N-(3-Dimethylammonio- propyl)-carbaminsäure- propylester-hydroKensulfat	74
TMTD	45	■ 65
MANEB	51 '	66
Unbehandeltes Saatgut .	5	5

Claims

P»1028/23.8.1967

3? a t e η t a ή s ρ r ti c h e

1. Salze der "Verbindungen der allgemeinen Formel

--'.(CHgI_n - NHi- CO-X- R

in der -.--"-" ■■-." : ■"■-.""■■■ ^ -"-

R einen aliphätiscnen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 2 Ms 4 Kohlenstoffatomen,

ji Sauerstoff oder: Schwefel ■. _

η eine ganze Zahl von 2 Ms 4

darstellen, mit beliebigenanorganischen oder organ!- ,

sehen Säuren» : ; ■- ' -..".- . "

2. K-(5~Dimethylariiriioniopropyl) -carbaminsäureäthylester-chlorid. j5. M-(3-Difiiethylainmoniopropy-l■.) -carbarainsäureäthylester-benzoat.

5 * U- ( 5-Dinie thylaM)noniopropy i 5-carbamins äure pr opyles ter- f ormia t. 6. M-(^-DiinethylaiffinoniOpropyll-carbaiainsäurepropylester-propionat

-2-

10-9 8T6/714-?

1S43040

P. 1028/23.8.1967-

7· ■ N-(3-Difflethylararnoniopropyl)-carbaralnsäurepropylester-valerat.' " 8. N- (3-Dimethylämrnoniopropyl) -carbaminsäurepropylester-hydrogen-

9'. N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropyles ter-rnalonat.

10. N- (3-Diniethylanimoniopropyl) -carbaminsäurepropylester-succinat'.

11. N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäureprOpylester-cyanacetat.

12. N--( 3-Dimethylammoniopropyl) -car barrinsäurepropylester-chloracetat»

13. N-(3-Dimethylammoniopropyl)'*carbaminsäurepropylester-dlGhlor-·

aoetat·

14. N- (3-Dime thylaramoni opr opyl) - carbamins aurepropy les t er-tri .f luor-

■- - acetat,

15« N-(3-Dimethylammoniopropyl)-Garbaminsäurepropylester-benzoat* 16 #■ N-(3-Dimethylammoniopropyl )-carbaminsäurepropylester-furan-

" ' 2-carboxylat.

17. N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropylester-p-tQluOl-

. sulfonat-.

18. N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbaminsäurepropyles ter-hydrogen-

."-.-■ . . .. ■ sulfat*.

19. N-(3-Dimethylammoniopropyl)-carbafflinsäurebutylester-chlorid.

20. N-(3-^imethylammoniopropyl)-thiocarbaminsäure-S-äthylester-

'';" · . chlorid./

21. N- (3-Dime thylammonioprOpyl) - thiocarbaminsäure-S-propyles ter-ohlond.

22. Fungizide und fungistät-ische Mittel^ gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Salz einer Verbindung , der allgemeinen Formel -

^CH3\ Λ :■"■■

:^>N - (CKg)_n - NH-GO- X - R

^CH3 ^

109 8 167?! U? 5AO ORfölNAL

■*·'-■ P. 1028/23.8.1967

■ π ι ι "Γι 1 . ι

In der -*¹ ^τ ' ,

11 einen aliphatischen Kohlenwassers toff rest mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, ■-.".-■■

X Sauerstoff oder Schwefel

und

η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ■

bedeuten, mit einer beliebigen anorganischen oder organischen Säure. ' '

2J. Mittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen als Salze der Mono- oder Polycarbonsäuren öder der Sulfonsäuren vorliegen,,

24. Mittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen als Salze der Mineralsäuren vorliegen.

25. Verfahren zur Saatgut- und Bodenbehandlung, dadurch ge- ' kennzeichnet, daß Mittel nach Anspruch 22 verwendet werden. λ

26. Verfahren zur Bekämpfung von·phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel nach Anspruch 22 verwendet werden.

27. Verfahren zur Herstellung von neuen Salzen der Verbindungen der allgemeinen Formel

N- (CH₂)_n - NH - CO - X- R

ORIGINAL

10981 8A.2^;t42^:?r '^;t^ ^:

1643(140

P.■ 1028/23.8.1967

in der ■ -

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Sauerstoff oder Schwefel

und
η eine ganze Zahl von 2 bis 4

bedeuten, mit beliebigen anorganischen oder organischen Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) eine Verbindung.der bezeichneten allgemeinen Formel mit der gewünschten Säure in an sich bekannter Weise neutralisiert

oder -

b) den Säurerest eines beliebigen Salzes der bezeichneten Verbindungen gegen den gewünschten Säurerest durch doppelte Umsetzung zweier Salze in an sich bekannter Weise austauscht

oder

c) den Esterrest R^! eines beliebigen Salaes der bezeichneten Verbindungen gegen den gewünschten Esterrest Ii durch Umesterung in an sich bekannter Weise austauscht oder

d) eine Verbindung der allgemeinen Formel

b\

N - (GH₂)_n -

109816/2142 bad

P.« 1028/25.8.196?

oder deren Salz mit einer Halogenwasserstoffsaure rait Chlorameiseiisäureestern der „allgemeinen Formel

Cl. - COOR ~ /V ^: oder : ^:

Kohlensäureestern der allgemeinen Formel - ■ "

.-■ R¹O - COQR- ,"'■-- -■» ^Λ ' \'

in an sieh bekannter Weise umsetzt, wobei die Symbole 'ti und η die .oben genannte:" Bedeutunjg haben !und R.' einen beliebigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt.

100816/2142