DE1921988C3 - Thiocarbonsäureester, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung - Google Patents

Description

in der R Äthyl oder Propyl bedeutet, und deren Sai/e mit anorganischen oder organischen Säuren.

2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Fungizide und Fungistatika.

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen is gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß N |CH_;),

CH₁

mit einer Verbindung der Formel RS- CC) > Hai. in der Hai ein Halogenatom bedeutet, in Gegenwart eines Säureak/epiors umsetzt und den Ester gegebenenfalls in. das Säureadditionssal/überfuhrt.

Zu den bekannten Wirkstoffen mit fungizider Wirksamkeit gehören Tetramethylthiuramdisulfid. i=; N-(Trich!ormethylthio)-cycIohex-4-en-!.2-dicarboximid und 5-Äthox> S-trichlormethyl-l^-thiadiazol.

In der belgischen Patentschrift Nr. 7 08 057 wurden auch schon fungizid und fungistatisch wirksame N-(Dia!kylaminoalkyI)-carbaminsäureester und entsprechende Thiocarbaminsäureester beschrieben.

Der Gegenstand der Erfindung ist demgegenüber in den Ansprüchen näher definiert.

Die erfindungsgemäßen Veibindungen wirken insbesondere gegen sehr schwer bekämpfbare Auflauferreger. wie Pythium ultimum. Fin weiterer Vorteil ist ihre ausgezeichnete Pflanzenverträglichkeit. Ihre fungizide und fungistatische Wirkung ist überraschenderweise größer als die der bekannten Verbindungen mit gleicher Wirkungsrichtung.

Sie können daher in den üblichen (ormulierungen z. B. in der Landwirtschaft oder im Gartenbau ah Beizmittel zur Saatgutbehandlung oder zur allgemeinen Bodenbehandlung Verwendung finden.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel zwischen etwa 1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und 50 Gewichtsprozent Wirkstoff und etwa 99 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe in Form einer Emulsion bzw. einer'''rockenbeize.

Geeignete Säureakzeptoren beim Herstellungsverfahren sind z. B. tert. organische Amine, wie z. B. Triäthylamin oder Pyridin, anorganische Basen, wie Alkalihydroxid oder Carbonate, oder auch das für die Umsetzung verwendete y-Dimethylaminopropanc!, welches dann in entsprechend höherer Menge verwendet wird.

Die Umsetzung wird zweckmäßig unter Verwendung eine» iiieiicii Löäungömitic's, z. E. eines Äthers oder eines flüssigen Kohlenwasserstoffes, entweder als Emphasen- oder als Zweiphasenreaktion durchgeführt, letztere unter Zusatz nicht mischbarer Flüssigkeiten, z. B. Wasser und i" d'es?«¹ nirht mkrhhares organisches 6s Lösungsmittel.

Die Reaktion veria,.
turbereich von etwa

höheren oder tieferen Temperaturen durchgeführt werden.

Die Herstellung der Salze kein durch Einwirkung einer organischen oder anorganischen Säure auf die Thiocarbonsäureester erfolgen. Als geeignete Säuren kommen anorganische oder organische Säuren, wie Mineralsäuren, Mono- oder Polycarbonsäuren und Sulfonsäuren, in Frage, von denen folgende genannt seien: Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure. Propionsäure, Valeriansäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Cyanessigsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure. Trifluoressigsäure, Benzoesäure, Furan-2-carbonsäure, p-ToluolsuIfonsäure, Methansulfonsäure, Thioglykolsäure und Zitronensäure. Gegebenenfalls können Lösungsmittel, wie Wasser. Äther, Alkohole oder flüssige Kohlenwasserstoffe, verwendet werden.

Die Salze können auch vorteilhaft durch ein Ein topfverfahren dargestellt werden, indem y-Dimethylaminopropanol mit Chlorthioameisensäureester mit oder ohne Lösungsmittel bei etwa -20⁰C bis i00°C umgesetzt wird, wobei das Aminoalkoholderivat selbst als Säurefänger wirkt.

Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen näher beschrieben.

a) Herstellung der Thiocarbonsäureester

Zu einer Lösung von 0,1 Moi y-Dimetnyiafninopropano! und 0,1 Mol Triäthylamin in 200 ml Äther werden 0,1 Mol eines Chlorthioameisensäureesters langsam getropft. Man läßt mehrere Stunden nachrühren, läßt über Nacht stehen, saugt das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid ab, engt das Filtrat ein und destilliert den Rückstand fraktioniert im Vakuum. Die Ausbeuten liegen z'vischen 70 und 80% der Theorie.

h) Herstellung der Salze

0,063 Mol O-iy-DimethylarninopropylJ-S-alkylthiocarbonat weiden in 150 ml abs. Äther gelöst. Unter Rühren und Kühlen wird so lange HCl-Gas eingeleitet, bis kein

Nach einem anderen Verfahren werden 0.15 Mol tropft. Man rührt noch 2 Stunden, saugt üb und trocknet

C'hlorthioameisensaureesier in 200 ml ibs Äther gelost. über Phosphorpenioxid. Die Ausbeuten liegen /wischen

Unter Rühren werden bei 30-Jb ( kmgs.1111 0.15 Mol 85 und 95"/» der Theorie. y-Dimeih>lammopropani)l in 20On)I abs Äther züge· l.rfindungsgemiiße Verbindungen sind die folgendLn:

Ph\sik;ihschc Kiiiist.inlc

1. 0-(j>-Dimeih\lamin»propvl)- n 1.4b40
S-aih\I thiocarbonat Kpr. 110—112 C

2. O-(y-Dimeih\laminopropyl)- η 1.4b55
S-prop\lthiocarbonat Kpi; 123—124 C

3. Ü(-/-Dimeth\laminopropyl)- F. 165— 167 C
S-üihjl-thioearbonathydro- /erset/ung
chlurid

4. ü-(7-Dimethylaminopropyl)- V. I28-13O"C
S-propvl-thiocarbonathydro-

chlorid

Die freien Basen sind gut bis sehr gut löslich in Dimethylformamid, Dimethyisulfoxid und Pyndin, wähorganischen Lösungsmitteln, wie Äther, Äthanol, rend die Salze sich gut bis sehr gut in Wasser, Methanol, Aceton. Benzol, Chloroform, Acetonitril, Essigestcr, Äthanol und Chloroform lösen.

Claims (1)

1. Thiocarbonsau"'.'<--ster der 1 Ormel
CH,

CO S R

Patentansprüche:

man in an sich bekannter Weise •,■■Dimeihylaminopropanolder I ormel

CH₁