DE1239297B

DE1239297B - Verfahren zur Herstellung von Sulfamidderivaten

Info

Publication number: DE1239297B
Application number: DEF48451A
Authority: DE
Inventors: Dr Engelbert Kuehle; Dr Erich Klauke; Dr Paul-Ernst Frohberger; Dr Hans Scheinpflug
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-17
Filing date: 1966-02-17
Publication date: 1967-04-27
Also published as: CH470366A; DK117921B; FI44393C; SE321674B; FR1511931A; NL6702355A; FI44393B; US3577451A; GB1099830A; IL27046A; US3658992A; NO116079B; BR6786971D0; ES336862A1; BE694097A

Description

lUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES S/MWWt PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int Cl

C 07 c (^J

Deutsche Kl. 12o-23/0|3

Nummer ] 239 297 ι

Aktenzeichen F 48451 iM b/12 ο

Anmeldetag. 17 Februai) 1966

Auslegetag 27 April ^

V ftI

Es ist bereits bekanntgeworden, daß man Verbindungen, die eine Tnchlormethylmercaptogruppe oder eine Dichlorfluormethylmercaptogruppe enthalten, als fungizide Wirkstoffe verwenden kann. Einige dieser Wirkstoffe haben in der Praxis eine sehr große Bedeutung erlangt (vgl deutsche Patentschrift 921 290 und deutsche Auslegeschnft 1193 498)

Es wurde nun gefunden, daß man neue stark fungitoxische Sul/amiddenvate der allgemeinen Formel

R_N — SO»—N—R

S — C — CUF

oder

R —N—SO₂-N-R

S-Cl₂F S-Cl₂F

in welcher R fur Alkyl oder Alkenyl steht, erhalt, wenn man in an sich bekannter Weise disubstituierte Sulfamide der Formel

R_NH — S0₂ — NH — R

im Molverhaltms von etwa 1 1 oder etwa 1 2 mit Fluordichlormethansulfenylchlond in Gegenwarteines saurebmdenden Mittels umsetzt

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemaßen Wirkstoffe eine besseie Verfahren zur Herstellung voh Sulfamiddenvaten

Anmelder \

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen j

Als Erfinder benannt. ]

Dr Engelbert Kuhle, Bergisch4Gladbach;

Dr Erich Klauke, Koln-Flittar<|l, Dr Paul-Ernst Frohberger,

Burscheid (Bez Dusseldorf),

Dr Hans Schempflug, Leverkusen

fungizide Wirkung aufweisen als djie aus dem Stand der Technik bekannten chemisch | ähnlich gebauten Fungizide

as Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe stellen somn eine Bereicherung der Technik dar

Der Reaktionsverlauf des erfindungsgemaßen Verfahrens kann durch folgendes Fora elschema wiedergegeben werden, wobei Dimethylsulfamid als Ausgangsstoff eingesetzt worden ist.

1 FCLCSCl

CH₃NHSO₂NHCH, -» CH,NH — SO₂-

2FCl₂CSCl ,CH₃

' SCFCl₂

-> CH,-N — SO₂-N-CH,

SCFCl, SCFCl₂

Die Ausgangsverbindungen sind im Prinzip bekannt Die noch nicht bekannten Sulfamide werden in gleicher Weise wie die bereits bekannten Sulfamide hergestellt, namhch durch Umsetzen der entsprechenden primären Amine mit Sulfurylchlorid

Die Sulfamide sind durch die Formel eindeutig charakterisiert In diesel Formel steht R im allgemeinen fur ein Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen sowie fur em Alkenyl mit 3 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Allyl

Die Umsetzung kann in Gegenwart von inerten organischen Lösungsmitteln vorgenommen werden Hierzu gehören ζ Β Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Äther, wie Diathylathei und Dioxan, Es kann aber auch m Gegenwart von Wasser gearbeitet werden

Als Saurebindemittel können die ubhchen Saure-

bmder verwendet werden, also tertia Triathylamin und Pyndin, sowie auc] Basen, wie Alkalicarbonate und Alkalihydroxide

e Amine, wie anorganische

709577/367

Die Reaktionstemperaturen können m einem große- ölig, berechnet

ren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet gefunden

man zwischen 0 und 80⁰C, vorzugsweise zwischen 20 und 5O⁰C

Bei der Durchfuhrung des Verfahrens setzt man je nach dem gewünschten Endprodukt entweder 1 oder 2 Mol Fluordichlormethansulfenylchlond auf 1 Mol Sulfamid ein Zweckmäßigerweise arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes geschieht in üb- to licher Weise

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe weisen einen hohen fungitoxischen Wirkungsgrad und eine große Wirkungsbreite auf und besitzen eine relativ geringe Warmblutergiftigkeit, wodurch sie einfach zu handhaben sind und zur Bekämpfung unerwünschten Pilzwachstums praktisch eingesetzt werden können. Ihre gute Pflanzenvertraghchkeit erlaubt auch eine Anwendung gegen pilzhche Pfianzenkrankheiten durch Behandlung der stehenden Kulturpflanze oder einzelner Teile von ihr oder des Saatgutes oder auch des Kulturbodens Die Wirkstoffe sind besonders wirksam gegen tracheomycoseerregende Pilze, die die Pflanzen vom Boden her angreifen, wie Verticülium-Arten, Fusarium-Arten und Phialophora-Arten Sie wirken «5 aber ebenfalls auch sehr gut gegen samenubertragbare Pilze, wie Tilletia tritici, und gegen bodenbewohnende Pilze, wie Rhizoctonia-Arten, Fusanum-Arten, Pythium-Arten und Thielaviopsis-Arten

C 25,3, H 3,8, N 5,9 C 26,4, H 4,0, N 6,2

C₂H₅N — SO₂—N — C₂H₆

SCFCl.

J
SCFCl₂

Beispiel 1

C₄H₉N — SO₂—N — CH₃

i i

SCFa₂ SCFCl₈

30

35

ölig, berechnet N 6,7, S 22,9, Cl 33,9 gefunden . N 7,3, S 22,8, Cl 31,6

CH₈N — SO₂—N — CH₃

I I

SCFCl₂ SCFCl₂ Schmelzpunkt 80 bis 83 ⁰C

Beispiel 2 C₄H₉NH — SO₂—N—CH₃

SCFCl₂

12 g N-Butyl-N'-methylsulfamid werden unter Zusatz von 11 g Fluordichlormethansulfenylchlorid in 100 ml Benzol gelöst und mit 8 g Triathylamm versetzt. Die Temperatur steigt hierbei auf etwa 30⁰C an. Man schüttelt das Reaktionsgemisch mit Wasser aus, trennt die benzohsche Schicht ab und erhalt nach dem Trocknen und dem Verdampfen des Losungsmittels 13 g der obigen Verbindung m Form eines öligen Ruckstandes.

Analyse:

Berechnet
gefunden

S 21,5,
S 22,3,

Cl 23,8, Cl 24,6

In gleicher Weise erhalt man die Verbindungen: C.H,NH -SO₂-N- CH₃

8 g N-Butyl-N'-methylsulfamid werden unter Zusatz von 17 g FluordicMormethansulfenylchlorid in 100 ml Benzol gelost und bei Raumtemperatur mit 11 g Triathylamin versetzt Hierbei steigt die Temperatur bis etwa 35⁰C an. Man filtriert vom ausgefallenen Triathylaminhydrochlorid ab, engt die benzolische Losung im Vakuum ein und erhalt als Ruckstand 13 g der obigen Verbindung in Form eines zähen Öles

ölig,

berechnet
gefunden

S 23,6,
S 23,6,

SCFCl₂

Cl 26,2 Cl 27,3

C₃H₇NH — SO₂—N — C₃H₇

SCFCl₈

Analyse.

Berechnet S 22,2, Cl 32,9;
gefunden . . S 22,2, Cl 30,1.

In gleicher Weise erhalt man

C₃H₇N—SO₂- N—C₃H₇

' i

SCFCl₂ SCFCl₂

ohg, berechnet C 21,5, H 3,1, N 6,3
gefunden C 22,3, H 3,5, N 6,7

C₄H₉N-SO₂-N-C₄H₉

I 1

SCFCl₂ SCFCl₂ _So Schmelzpunkt. 110⁰C

C₄H₈NH — SO₂—N — C₄H₉

SCFCL

55 Schmelzpunkt 125⁰C

Beispiel 3 CH₂=CH-CH₂-N-SO₂-N-CH₂-Ch=CH₂

ι ι

SCFCl₂ SCFCl₂

9 g N, N'-Diallylsulfamid werden unter Zugabe von 11 g Triathylamm m 150 ml Benzol gelost und bei Raumtemperatur tropfenweise mit 17 g Fluordichlormethansulfenylchlond versetzt Hierbei laßt man die Temperatur bis 40° C ansteigen. Man schüttelt die

Reaktionslosung mit Wasser aus, trocknet die benzolische Lösung über Natriumsulfat und erhält nach Abdampfen des Benzols 20 g ein zähflüssiges Öl der obigen Konstitution. η% = 1,5301.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Sulfamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise disubstituierte Sulfamide der allgemeinen Formel

R-NH-SO₂-NHj-R,

in welcher R für Alkyl oder Molverhältnis von etwa 1:1
Fluordichlormethansulfenylchlor id eines saurebiadenden Mittels uiotselzt.

,Ukenyl steht, im etwa 1:2 mit in Gegenwart

oder

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