JPH09143147A - メタンスルホン酸エステル類の製造法 - Google Patents
メタンスルホン酸エステル類の製造法Info
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- JPH09143147A JPH09143147A JP7307284A JP30728495A JPH09143147A JP H09143147 A JPH09143147 A JP H09143147A JP 7307284 A JP7307284 A JP 7307284A JP 30728495 A JP30728495 A JP 30728495A JP H09143147 A JPH09143147 A JP H09143147A
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- primary alcohol
- methanesulfonyl chloride
- diisopropylethylamine
- potassium carbonate
- organic solvent
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】１級アルコールのメタンスルホン酸エステル類
を収率よく製造する方法を提供することを課題とする。 【解決手段】１級アルコールとメタンスルホニルクロリ
ドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイ
ソプロピルエチルアミンの存在下に反応させる、該１級
アルコールのメタンスルホン酸エステル類の製造法であ
って、メタンスルホニルクロリドと該１級アルコールと
を該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロ
ピルエチルアミンの混合物中に各々独立して同時に加え
ることを特徴とする製造法、ならびに、１級アルコール
とメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カ
リウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存
在下に反応させる、該１級アルコールのメタンスルホン
酸エステル類の製造法であって、メタンスルホニルクロ
リドの過半量部と該１級アルコールの全量とを該有機溶
媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチル
アミンの混合物中に各々独立して同時に加えた後、メタ
ンスルホニルクロリドの残部を加えることを特徴とする
製造法。
を収率よく製造する方法を提供することを課題とする。 【解決手段】１級アルコールとメタンスルホニルクロリ
ドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイ
ソプロピルエチルアミンの存在下に反応させる、該１級
アルコールのメタンスルホン酸エステル類の製造法であ
って、メタンスルホニルクロリドと該１級アルコールと
を該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロ
ピルエチルアミンの混合物中に各々独立して同時に加え
ることを特徴とする製造法、ならびに、１級アルコール
とメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カ
リウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存
在下に反応させる、該１級アルコールのメタンスルホン
酸エステル類の製造法であって、メタンスルホニルクロ
リドの過半量部と該１級アルコールの全量とを該有機溶
媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチル
アミンの混合物中に各々独立して同時に加えた後、メタ
ンスルホニルクロリドの残部を加えることを特徴とする
製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ある種のメタンス
ルホン酸エステル類の製造法に関するものである。
ルホン酸エステル類の製造法に関するものである。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、アルコール類とメタンスルホニルクロリドとを塩基
の存在下に反応させるメタンスルホン酸エステル類の製
造法であって、塩基として高価なアミンを当量以上必要
としない工業的に有利な方法として、特開平４−２９５
４５７号公報に、ある種のアルコール類とメタンスルホ
ニルクロリドとを、有機溶媒中、アルカリ金属炭酸塩お
よび触媒量の第３アミン等の存在下に反応させる、ある
種のメタンスルホン酸エステル類の製造法が記載されて
いる。しかしながら、該製造法においても、反応を５℃
より高い温度で行う場合等、時として、生成したメタン
スルホン酸エステル類が分解する等して純度が低下し、
結果として収率の低下を招く場合があり、該製造法もメ
タンスルホン酸エステル類の製造法として必ずしも常に
万全ではなかった。
来、アルコール類とメタンスルホニルクロリドとを塩基
の存在下に反応させるメタンスルホン酸エステル類の製
造法であって、塩基として高価なアミンを当量以上必要
としない工業的に有利な方法として、特開平４−２９５
４５７号公報に、ある種のアルコール類とメタンスルホ
ニルクロリドとを、有機溶媒中、アルカリ金属炭酸塩お
よび触媒量の第３アミン等の存在下に反応させる、ある
種のメタンスルホン酸エステル類の製造法が記載されて
いる。しかしながら、該製造法においても、反応を５℃
より高い温度で行う場合等、時として、生成したメタン
スルホン酸エステル類が分解する等して純度が低下し、
結果として収率の低下を招く場合があり、該製造法もメ
タンスルホン酸エステル類の製造法として必ずしも常に
万全ではなかった。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、メタンスルホン酸エステル類の工業的に
も有利な製造法を見い出すべく鋭意検討した結果、１級
アルコールとメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒
中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチル
アミンの存在下に反応させ、そしてその際、メタンスル
ホニルクロリドと該１級アルコールとを該有機溶媒、炭
酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミン
の混合物中に各々独立して同時に加えることにより、該
１級アルコールのメタンスルホン酸エステル類を収率よ
く製造することができることを見出すと共に、１級アル
コールとメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、
炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミ
ンの存在下に反応させ、そしてその際、メタンスルホニ
ルクロリドの過半量部と該１級アルコールの全量とを該
有機溶媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピル
エチルアミンの混合物中に各々独立して同時に加えた
後、メタンスルホニルクロリドの残部を加えることによ
り、該１級アルコールのメタンスルホン酸エステル類を
極めて収率よく製造することができることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
な状況に鑑み、メタンスルホン酸エステル類の工業的に
も有利な製造法を見い出すべく鋭意検討した結果、１級
アルコールとメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒
中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチル
アミンの存在下に反応させ、そしてその際、メタンスル
ホニルクロリドと該１級アルコールとを該有機溶媒、炭
酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミン
の混合物中に各々独立して同時に加えることにより、該
１級アルコールのメタンスルホン酸エステル類を収率よ
く製造することができることを見出すと共に、１級アル
コールとメタンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、
炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミ
ンの存在下に反応させ、そしてその際、メタンスルホニ
ルクロリドの過半量部と該１級アルコールの全量とを該
有機溶媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピル
エチルアミンの混合物中に各々独立して同時に加えた
後、メタンスルホニルクロリドの残部を加えることによ
り、該１級アルコールのメタンスルホン酸エステル類を
極めて収率よく製造することができることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
【０００３】即ち、本発明は、１級アルコールとメタン
スルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムお
よび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存在下に反
応させる、該１級アルコールのメタンスルホン酸エステ
ル類の製造法であって、メタンスルホニルクロリドと該
１級アルコールとを該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触
媒量のジイソプロピルエチルアミンの混合物中に各々独
立して同時に加えることを特徴とする製造法（以下、本
発明方法Ａと記す。）、ならびに、１級アルコールとメ
タンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カリウ
ムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存在下
に反応させる、該１級アルコールのメタンスルホン酸エ
ステル類の製造法であって、メタンスルホニルクロリド
の過半量部と該１級アルコールの全量とを該有機溶媒、
炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミ
ンの混合物中に各々独立して同時に加えた後、メタンス
ルホニルクロリドの残部を加えることを特徴とする製造
法（以下、本発明方法Ｂと記す。）を提供する。
スルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムお
よび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存在下に反
応させる、該１級アルコールのメタンスルホン酸エステ
ル類の製造法であって、メタンスルホニルクロリドと該
１級アルコールとを該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触
媒量のジイソプロピルエチルアミンの混合物中に各々独
立して同時に加えることを特徴とする製造法（以下、本
発明方法Ａと記す。）、ならびに、１級アルコールとメ
タンスルホニルクロリドとを、有機溶媒中、炭酸カリウ
ムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミンの存在下
に反応させる、該１級アルコールのメタンスルホン酸エ
ステル類の製造法であって、メタンスルホニルクロリド
の過半量部と該１級アルコールの全量とを該有機溶媒、
炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロピルエチルアミ
ンの混合物中に各々独立して同時に加えた後、メタンス
ルホニルクロリドの残部を加えることを特徴とする製造
法（以下、本発明方法Ｂと記す。）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明方法ＡおよびＢにおいて、
用いられる１級アルコールはＣＨ2 ＯＨという部分構造
を有し、反応を妨害しない有機化合物であれば特に限定
されないが、その１態様として、例えば、一般式 化３
用いられる１級アルコールはＣＨ2 ＯＨという部分構造
を有し、反応を妨害しない有機化合物であれば特に限定
されないが、その１態様として、例えば、一般式 化３
【化３】Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2 ＯＨ 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基等）またはハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子等）を表
す。〕で示されるアルコール類があげられ、本発明にお
いて該アルコール類を用いた場合、一般式 化４
基、エチル基等のＣ１〜Ｃ４アルキル基等）またはハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子等）を表
す。〕で示されるアルコール類があげられ、本発明にお
いて該アルコール類を用いた場合、一般式 化４
【化４】Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＨ3 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示されるメタ
ンスルホン酸エステル類が得られる。
ンスルホン酸エステル類が得られる。
【０００５】本発明方法ＡおよびＢにおいて、用いられ
る有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素溶媒、クロロベンゼン等ハロゲン化炭
化水素溶媒等の反応に不活性な有機溶媒が挙げられる
が、工業的見地等からトルエン等の芳香族炭化水素溶媒
を用いるのが好ましい。該有機溶媒の使用量は、１級ア
ルコール１重量部に対し、通常３〜９重量部である。本
発明方法ＡおよびＢにおいて、炭酸カリウムの使用量
は、１級アルコール１モルに対し、通常０．５〜２モル
の割合、好ましくは０．９〜１．３モルの割合である。
本発明方法ＡおよびＢにおいて、ジイソプロピルエチル
アミンの使用量は、１級アルコール１モルに対し、通常
０．０２〜０．２モルの割合、好ましくは０．０２〜
０．１モルの割合である。本発明方法ＡおよびＢにおい
て、反応温度は、通常０〜３０℃の範囲内の温度であ
り、好ましくは０〜２０℃の範囲内の温度であり、さら
に好ましくは１０〜１５℃の範囲内の温度であり、反応
時間は通常１〜３０時間の範囲内である。本発明方法Ａ
およびＢにおいて、「各々独立して同時に加える」と
は、メタンスルホニルクロリドと１級アルコールとを、
あらかじめ混合することなく、別々の仕込み用器具か
ら、ほぼ同じ速度で同時に加えることをいう。そして、
本発明方法Ａにおいては、メタンスルホニルクロリドと
１級アルコールの添加が同時に終了するようにし、本発
明方法Ｂにおいては、１級アルコールの添加が先に終了
するようにする。本発明方法ＡおよびＢにおいて、メタ
ンスルホニルクロリドおよび１級アルコールは各々上記
有機溶媒に溶かして使用してもよい。
る有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素溶媒、クロロベンゼン等ハロゲン化炭
化水素溶媒等の反応に不活性な有機溶媒が挙げられる
が、工業的見地等からトルエン等の芳香族炭化水素溶媒
を用いるのが好ましい。該有機溶媒の使用量は、１級ア
ルコール１重量部に対し、通常３〜９重量部である。本
発明方法ＡおよびＢにおいて、炭酸カリウムの使用量
は、１級アルコール１モルに対し、通常０．５〜２モル
の割合、好ましくは０．９〜１．３モルの割合である。
本発明方法ＡおよびＢにおいて、ジイソプロピルエチル
アミンの使用量は、１級アルコール１モルに対し、通常
０．０２〜０．２モルの割合、好ましくは０．０２〜
０．１モルの割合である。本発明方法ＡおよびＢにおい
て、反応温度は、通常０〜３０℃の範囲内の温度であ
り、好ましくは０〜２０℃の範囲内の温度であり、さら
に好ましくは１０〜１５℃の範囲内の温度であり、反応
時間は通常１〜３０時間の範囲内である。本発明方法Ａ
およびＢにおいて、「各々独立して同時に加える」と
は、メタンスルホニルクロリドと１級アルコールとを、
あらかじめ混合することなく、別々の仕込み用器具か
ら、ほぼ同じ速度で同時に加えることをいう。そして、
本発明方法Ａにおいては、メタンスルホニルクロリドと
１級アルコールの添加が同時に終了するようにし、本発
明方法Ｂにおいては、１級アルコールの添加が先に終了
するようにする。本発明方法ＡおよびＢにおいて、メタ
ンスルホニルクロリドおよび１級アルコールは各々上記
有機溶媒に溶かして使用してもよい。
【０００６】本発明方法Ａにおいて、メタンスルホニル
クロリドの使用量は、１級アルコール１モルに対し、通
常１〜１．５モルの割合、好ましくは１．０〜１．２モ
ルの割合である。
クロリドの使用量は、１級アルコール１モルに対し、通
常１〜１．５モルの割合、好ましくは１．０〜１．２モ
ルの割合である。
【０００７】本発明方法Ｂにおいて、メタンスルホニル
クロリドの全使用量は、１級アルコール１モルに対し、
通常１〜１．５モルの割合、好ましくは１．０〜１．２
モルの割合であり、メタンスルホニルクロリドの過半量
とは、１級アルコール１モルに対し、通常０．６〜０．
８５モルの割合をいう。
クロリドの全使用量は、１級アルコール１モルに対し、
通常１〜１．５モルの割合、好ましくは１．０〜１．２
モルの割合であり、メタンスルホニルクロリドの過半量
とは、１級アルコール１モルに対し、通常０．６〜０．
８５モルの割合をいう。
【０００８】本発明方法ＡおよびＢにおいて、反応終了
後は、通常用いられるような方法、例えば反応混合物を
水に加え、抽出、分液後得られる有機層を減圧下濃縮す
ることにより、目的とするメタンスルホン酸エステル類
を単離することができる。また、必要に応じ、蒸留やカ
ラムクロマトグラフィーによりさらに精製することもで
きる。本発明方法ＡおよびＢにより得られる１級アルコ
ールのメタンスルホン酸エステル類は、例えば、特開平
６−２７９３９３号公報等に記載されるように、農薬、
医薬、機能性分子等の製造中間体として有用である。
後は、通常用いられるような方法、例えば反応混合物を
水に加え、抽出、分液後得られる有機層を減圧下濃縮す
ることにより、目的とするメタンスルホン酸エステル類
を単離することができる。また、必要に応じ、蒸留やカ
ラムクロマトグラフィーによりさらに精製することもで
きる。本発明方法ＡおよびＢにより得られる１級アルコ
ールのメタンスルホン酸エステル類は、例えば、特開平
６−２７９３９３号公報等に記載されるように、農薬、
医薬、機能性分子等の製造中間体として有用である。
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例等にてより具体的に説
明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものでは
ない。尚、以下、％はすべて重量％を表わす。また、含
量分析はすべて下記条件下のガスクロマトグラフィー
（以下、ＧＣと記す。）によった。 使用機器：島津ＧＣ−１７Ａ カラム：５％フェニルメチルシロキサン ＤＢ−５（Ｊ
＆Ｗサイエンテイ フィック株式会社製）、直径０．２５
mm×長さ３０m カラム温度：４５〜２５０℃（４５℃で１０分間保持
し、その後、１０℃／分の割合で２５０℃まで昇温し
た） 注入および検出温度：２５０℃ 検出法：ＦＩＤ キャリアーガスおよびその流量：ヘリウムガス、１ml/m
in 内部標準物質：ｏ−ジクロロベンゼン
明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものでは
ない。尚、以下、％はすべて重量％を表わす。また、含
量分析はすべて下記条件下のガスクロマトグラフィー
（以下、ＧＣと記す。）によった。 使用機器：島津ＧＣ−１７Ａ カラム：５％フェニルメチルシロキサン ＤＢ−５（Ｊ
＆Ｗサイエンテイ フィック株式会社製）、直径０．２５
mm×長さ３０m カラム温度：４５〜２５０℃（４５℃で１０分間保持
し、その後、１０℃／分の割合で２５０℃まで昇温し
た） 注入および検出温度：２５０℃ 検出法：ＦＩＤ キャリアーガスおよびその流量：ヘリウムガス、１ml/m
in 内部標準物質：ｏ−ジクロロベンゼン
【００１０】実施例１（本発明方法Ｂの例） 攪拌棒、温度計、および滴下ロート２個を設置した４つ
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタ
ンスルホニルクロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプ
ロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを
１０〜１５℃で５時間かけて同時に滴下が終了するよう
に滴下した。その後、メタンスルホニルクロリド（26.9
7 ｇ，0.235 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴
下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反
応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を
分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の
有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量
分析したところ、目的とするプロパルギル メタンスル
ホネートの収率は９６．２％であり、原料のプロパルギ
ルアルコール（２％）やプロパルギルクロリド（１％）
が検出された。
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタ
ンスルホニルクロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプ
ロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを
１０〜１５℃で５時間かけて同時に滴下が終了するよう
に滴下した。その後、メタンスルホニルクロリド（26.9
7 ｇ，0.235 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴
下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反
応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を
分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の
有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量
分析したところ、目的とするプロパルギル メタンスル
ホネートの収率は９６．２％であり、原料のプロパルギ
ルアルコール（２％）やプロパルギルクロリド（１％）
が検出された。
【００１１】実施例２（本発明方法Ａの例） 攪拌棒、温度計、および滴下ロート２個を設置した４つ
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタ
ンスルホニルクロリド（85.82 ｇ，0.749 ｍｏｌ）とプ
ロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを
１０〜１５℃で１０時間かけて同時に滴下が終了するよ
うに滴下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌し
た。反応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有
機層を分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出し
た。先の有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧ
Ｃで含量分析したところ、目的とするプロパルギル メ
タンスルホネートの収率は９０．８％であり、原料のプ
ロパルギルアルコール（７．２％）やプロパルギルクロ
リド（１．７％）が検出された。
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタ
ンスルホニルクロリド（85.82 ｇ，0.749 ｍｏｌ）とプ
ロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを
１０〜１５℃で１０時間かけて同時に滴下が終了するよ
うに滴下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌し
た。反応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有
機層を分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出し
た。先の有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧ
Ｃで含量分析したところ、目的とするプロパルギル メ
タンスルホネートの収率は９０．８％であり、原料のプ
ロパルギルアルコール（７．２％）やプロパルギルクロ
リド（１．７％）が検出された。
【００１２】参考比較例１ 攪拌棒、温度計、および滴下ロート２個を設置した４つ
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン（3.61ｇ，0.036 ｍｏｌ）およ
びトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ中で攪拌し
て得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却した。これに攪
拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタンスルホニル
クロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプロパルギルア
ルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを１０〜１５℃
で５時間かけて同時に滴下が終了するように滴下した。
その後、メタンスルホニルクロリド（26.97 ｇ，0.235
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴下した。その
後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反応混合物を１
０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を分取後、水層
をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の有機層とトル
エン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量分析したとこ
ろ、目的とするプロパルギル メタンスルホネートの収
率は８１．７％であり、原料のプロパルギルアルコール
（５．４％）、プロパルギルクロリド（５．４％）やジ
プロパルギルエーテル（１．１％）が検出された。
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン（3.61ｇ，0.036 ｍｏｌ）およ
びトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ中で攪拌し
て得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却した。これに攪
拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタンスルホニル
クロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプロパルギルア
ルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを１０〜１５℃
で５時間かけて同時に滴下が終了するように滴下した。
その後、メタンスルホニルクロリド（26.97 ｇ，0.235
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴下した。その
後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反応混合物を１
０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を分取後、水層
をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の有機層とトル
エン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量分析したとこ
ろ、目的とするプロパルギル メタンスルホネートの収
率は８１．７％であり、原料のプロパルギルアルコール
（５．４％）、プロパルギルクロリド（５．４％）やジ
プロパルギルエーテル（１．１％）が検出された。
【００１３】参考比較例２ 攪拌棒、温度計、および滴下ロート２個を設置した４つ
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ中
で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却した。
これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタンス
ルホニルクロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプロパ
ルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを１０
〜１５℃で５時間かけて同時に滴下が終了するように滴
下した。その後、メタンスルホニルクロリド（26.97
ｇ，0.235 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴下
した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反応
混合物を１０℃以下の水（480ｇ）に加え、有機層を分
取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の有
機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量分
析したところ、目的とするプロパルギル メタンスルホ
ネートの収率は５６．１％であり、原料のプロパルギル
アルコール（４０％）が検出された。
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ中
で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却した。
これに攪拌下、前記別々の滴下ロートに入れたメタンス
ルホニルクロリド（58.85 ｇ，0.514 ｍｏｌ）とプロパ
ルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍｏｌ）とを１０
〜１５℃で５時間かけて同時に滴下が終了するように滴
下した。その後、メタンスルホニルクロリド（26.97
ｇ，0.235 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で５時間かけて滴下
した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反応
混合物を１０℃以下の水（480ｇ）に加え、有機層を分
取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の有
機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量分
析したところ、目的とするプロパルギル メタンスルホ
ネートの収率は５６．１％であり、原料のプロパルギル
アルコール（４０％）が検出された。
【００１４】参考比較例３ 攪拌棒、温度計、および滴下ロート１個を設置した４つ
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）、プロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、メタンスルホニルクロリド（85.82
ｇ，0.749 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で１０時間かけて滴
下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反
応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を
分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の
有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量
分析したところ、目的とするプロパルギル メタンスル
ホネートの収率は８３．１％であり、原料のプロパルギ
ルアルコール（３．５％）、プロパルギルクロリド
（１．４％）やジプロパルギルエーテル（１１．７％）
が検出された。
口フラスコに、炭酸カリウム（103.55ｇ，0.749 ｍｏ
ｌ）、ジイソプロピルエチルアミン（4.61ｇ，0.036 ｍ
ｏｌ）、プロパルギルアルコール（40.00 ｇ，0.714 ｍ
ｏｌ）およびトルエン（160 ｇ）を仕込み、該フラスコ
中で攪拌して得られた懸濁液を１０〜１５℃に冷却し
た。これに攪拌下、メタンスルホニルクロリド（85.82
ｇ，0.749 ｍｏｌ）を１０〜１５℃で１０時間かけて滴
下した。その後、同温度にてさらに１時間攪拌した。反
応混合物を１０℃以下の水（480 ｇ）に加え、有機層を
分取後、水層をトルエン（80ｇ）で２回抽出した。先の
有機層とトルエン抽出液とを合わせた溶液をＧＣで含量
分析したところ、目的とするプロパルギル メタンスル
ホネートの収率は８３．１％であり、原料のプロパルギ
ルアルコール（３．５％）、プロパルギルクロリド
（１．４％）やジプロパルギルエーテル（１１．７％）
が検出された。
Claims (4)
- 【請求項１】１級アルコールとメタンスルホニルクロリ
ドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイ
ソプロピルエチルアミンの存在下に反応させる、該１級
アルコールのメタンスルホン酸エステル類の製造法であ
って、メタンスルホニルクロリドと該１級アルコールと
を該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触媒量のジイソプロ
ピルエチルアミンの混合物中に各々独立して同時に加え
ることを特徴とする製造法。 - 【請求項２】１級アルコールとメタンスルホニルクロリ
ドとを、有機溶媒中、炭酸カリウムおよび触媒量のジイ
ソプロピルエチルアミンの存在下に反応させる、該１級
アルコールのメタンスルホン酸エステル類の製造法であ
って、メタンスルホニルクロリドの過半量部と該１級ア
ルコールの全量とを該有機溶媒、炭酸カリウムおよび触
媒量のジイソプロピルエチルアミンの混合物中に各々独
立して同時に加えた後、メタンスルホニルクロリドの残
部を加えることを特徴とする製造法。 - 【請求項３】１級アルコールが一般式 化１ 【化１】Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2 ＯＨ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
を表す。）で示されるアルコール類であり、１級アルコ
ールのメタンスルホン酸エステル類が一般式 化２ 【化２】Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2 ＯＳＯ2 ＣＨ3 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示されるメタ
ンスルホン酸エステル類である請求項１または２記載の
製造法。 - 【請求項４】Ｒが水素原子である請求項３記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30728495A JP3799637B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | メタンスルホン酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30728495A JP3799637B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | メタンスルホン酸エステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143147A true JPH09143147A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3799637B2 JP3799637B2 (ja) | 2006-07-19 |
Family
ID=17967281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30728495A Expired - Lifetime JP3799637B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | メタンスルホン酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3799637B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001638A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Jsr Corp | スルホン酸エステル化合物の製造法 |
| JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP30728495A patent/JP3799637B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001638A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Jsr Corp | スルホン酸エステル化合物の製造法 |
| JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3799637B2 (ja) | 2006-07-19 |
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