JP2001199920A - ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 - Google Patents
ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法Info
- Publication number
- JP2001199920A JP2001199920A JP2000009803A JP2000009803A JP2001199920A JP 2001199920 A JP2001199920 A JP 2001199920A JP 2000009803 A JP2000009803 A JP 2000009803A JP 2000009803 A JP2000009803 A JP 2000009803A JP 2001199920 A JP2001199920 A JP 2001199920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexyl
- bis
- alkyl group
- compound
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
れた新規ビスシクロヘキシルアルカン化合物の提供。 【解決手段】シクロヘキシル置換フェノールを有機溶媒
中、酸触媒下にビスシクロヘキサノンと脱水縮合させて
一般式Iの化合物を製造する。 (R1、R2及びR3は独立に水素又はC1〜4のアル
キル基を示す。) 【効果】この化合物は感光性レジスト、感光性ポリイミ
ド等の原料として有用である。
Description
シルアルカン類に関し、詳しくは4つのシクロヘキシル
置換フェノール基を持つビスシクロヘキシルアルカン化
合物に関する。このようなビスシクロヘキシルアルカン
化合物は高い融点を持ち、しかも種々の溶剤への溶解性
に優れているので、感光性レジスト、、感光性ポリイミ
ド等の原料として有用である。さらに、本発明は、この
ようなビスシクロヘキシルアルカン類の製造方法に関す
る。
は、例えば特開昭49−250号公報、特開平7−69
954号公報にその製造法と共に記載されている。しか
しながら上記公報には種々のヒドロキシフェニル類を含
有するビスシクロヘキシルアルカン類が記載されている
ものの、それらのヒドロキシフェニル基はフェノールな
いし低級アルキル置換ヒドロキシフェニル基であり、シ
クロヘキシル置換ヒドロキシフェニル基を含有するもの
は記載されていない。
ェニルないし低級アルキル置換ヒドロキシフェニル基を
有するビスシクロヘキシルアルカン類は、溶剤への溶解
性に制限があり、感光性レジスト、感光性ポリイミド等
の反応性原料に要求される、高い融点を持ち、しかも種
々の溶剤への溶解性に優れているという要求性能は満た
されていない。本発明は、上述の問題点を改良した、す
なわち高い融点を持ち、しかも種々の溶剤への溶解性に
優れたビスシクロヘキシルアルカン化合物を提供するこ
とである。更に、本発明はこのような新規なビスシクロ
ヘキシルアルカン化合物を高収率で得ることができる製
造方法を提供することである。
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有
する化合物が上述の目的を満足することを見出し、本発
明を完成した。すなわち、本発明によれば、一般式
(I)
を示し、R2 及びR3はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数1〜4のアルキル基を示す。)で表される新規なビ
スシクロヘキシルアルカン類が提供される。また、本発
明によれば、一般式(II)
示す。)で表されるシクロヘキシル置換フェノール類を
有機溶媒中、酸触媒の存在下に
数1〜4のアルキル基を示す。)で表されるビスシクロ
ヘキサノン類と脱水縮合させることによって一般式
(I)で表されるビスシクロヘキシルアルカン類の製造
方法が提供される。
よる新規なビスシクロヘキシルアルカン類は上記一般式
(I)で表され、ここに、R1 は水素原子又は炭素数1
〜4のアルキル基を示し、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基又はブチル基であり、炭素数3以上のア
ルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。R2 及びR3
はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基又はブチル基であり、炭素数3以上のアルキル基は直
鎖状でも分岐鎖状でもよい。本発明によるビスシクロヘ
キシルアルカン類の好ましい具体例として、下記のもの
を例示することができる。 (1)ビス[4,4−ビス(3−シクロヘキシルー4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]メタン (2)ビス[4,4−ビス(2−メチルー5−シクロヘ
キシルー4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]メ
タン (3)ビス[4,4−ビス(2,6−ジメチルー5−シ
クロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシ
ル]メタン (4)2,2−ビス[4,4−ビス(3−シクロヘキシ
ルー4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパ
ン (5)2,2−ビス[4,4−ビス(2−メチルー5−
シクロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
シル]プロパン (6)2,2−ビス[4,4−ビス(2,6−ジメチル
ー5−シクロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキシル]プロパン
れるビスシクロヘキシルアルカン類は、前記一般式(I
I)で表されるシクロヘキシル置換フェノール類を有機
溶媒中、酸触媒の存在下に前記一般式(III)で表され
るビスシクロヘキサノン類と脱水縮合させることにより
得ることができる。上記ビスシクロヘキシルアルカン類
の原料である、一般式(II)で表されるシクロヘキシル
基置換フェノール類において、R1 が炭素数1〜4のア
ルキル基であるとき、それらの具体例として、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙げるこ
とができる。プロピル基及びブチル基は、直鎖状でも、
分岐鎖状でもよい。このようなシクロヘキシル基置換フ
ェノール類の具体例として、例えば2−シクロヘキシル
フェノール、3ーシクロヘキシルフェノール、2−メチ
ルー6−シクロヘキシルフェノール、3−メチルー6−
シクロヘキシルフェノール、2,5−ジメチル6−シク
ロヘキシルフェノール、2−エチルー6−シクロヘキシ
ルフェノール、2−イソプロピルー6シクロヘキシルフ
ェノール、3−イソプロピルー6シクロヘキシルフェノ
ール、2−イソブチルー6−シクロヘキシルフェノー
ル、3−イソブチルー6−シクロヘキシルフェノール等
を挙げることができる。これらのうち、2−シクロヘキ
シルフェノールが好ましく用いられる。
一方の原料である一般式(III)で表されるビスシクロ
ヘキサノン類において、R2 及びR3 が炭素数1〜4の
アルキル基であるとき、それらの具体例として、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙げる
ことができる。プロピル基及びブチル基は、直鎖状で
も、分岐鎖状でもよい。このようなビスシクロヘキサン
類の具体例とし、例えば、ビス(4−オキソシクロヘキ
シル)メタン、1,1−ビス(4−オキソシクロヘキシ
ル)エタン、2,2−ビス(4−オキソシクロヘキシ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−オキソシクロヘキシ
ル)ブタン等が挙げられる。これらのうち、2,2−ビ
ス(4−オキソシクロヘキシル)プロパンが好ましく用
いられる。
クロヘキサノン類の縮合反応に際して用いられる酸触媒
としては、例えば、塩化水素ガス、塩酸、硫酸、P−ト
ルエンスルホン酸、シュウ酸、リン酸等を挙げることが
できる。これらのなかでは、特に反応速度などの理由に
より塩化水素ガスが好ましく用いられる。塩化水素ガス
の場合は、反応系内を塩化水素ガスで置換し、飽和させ
る量程度で用いられることが好ましい。上記触媒と共に
適当な助触媒、例えばドデシルメルカプタン、オクチル
メルカプタン等を添加して反応を促進させることができ
る。これらの助触媒は、原料ビスシクロヘキサノン類に
対し通常1〜10wt%の範囲、好ましくは2〜6wt
%で用いられる。上記反応に用いられる有機溶媒として
は、用いる反応原料、得られる生成物の溶解度、反応条
件に適合した沸点、反応の経済性等の理由により例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、メタ
ノール、t−ブタノール等のアルコール類などを適宣単
独であるいは混合して使用される。これらの中でも特に
トルエン、メタノールが好ましく用いられる。
応温度が低すぎるときは反応速度が実用上遅すぎ、他
方、高すぎるときは、望ましくない副反応が起こって、
目的とするビスシクロヘキシルアルカン類の収率が低下
する。従って、反応は通常10〜80℃の範囲、好まし
くは30〜50℃の範囲の温度で、反応器中の反応混合
物に乾燥塩化水素ガスを吹き込みながら、攪拌下、3〜
20時間、通常5〜10時間程度行えばよい。反応の終
了後、得られた反応混合物を水酸化ナトリウム等のアル
カリ水溶液を加えて酸触媒を中和した後、水層を分離除
去し、得られた油層を常圧又は減圧下に蒸留し、溶媒、
未反応原料等、低沸成分を留去させ粗製品を得ることが
できる。また必要に応じて、この粗製品を適当な晶析溶
剤を用いて再結晶させ、これを濾過、乾燥することによ
って目的とする、ビスシクロヘキシルアルカン類の高純
度品を得ることができる。
的に説明する。
ロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシ
ル]プロパンの合成 ) 反応器にo−シクロヘキシルフェノール152.4g、
ドデシルメルカプタン0.71g、トルエン26.4
g、メタノール26.4gを仕込み室温にて約2時間系
内を塩化水素ガスで置換した。その後、これに、攪拌
下、塩化水素ガスを吹き込みながら、2,2−ビス(4
−オキソシクロヘキシル)プロパン23.6gをOーシ
クロヘキシルフェノール23.6g、メタノール11.
8gに溶解した溶液を30度℃に保ちながら2.5時間
で滴下し、反応させた。滴下終了後さらに30度℃で
4.5時間反応させた。反応終了後、反応液に水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和し、65度℃に昇温した後、
水層を分液した。残った油層にメチルイソブチルケトン
を加え、これを水洗した。その後蒸留し、残液を、晶
析、濾過、乾燥して、目的物の2,2−ビス[4,4−
ビス(3−シクロヘキシルー4−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキシル]プロパン75.8g(液体クロマトグ
ラフィーによる純度94.4%)を白色結晶として得た
(収率76.5モル%対2,2−ビス(4−オキソシク
ロヘキシル)プロパン)。 融 点 263.7℃(DSC法) 分子量 904.6(M+ 、質量分析法) プロトンNMR分析(DMSO溶媒、400MHZ)
ルアルカン化合物はビスシクロヘキシル骨格のそれぞれ
のシクロヘキサン環に一対のシクロヘキシル基置換ヒド
ロキシフェニルが結合されなる対称的な構造を有し、例
えば低級アルキル置換ヒドロキシフェニル等に比べ高い
融点を持ち、しかも種々の溶剤への溶解性に優れたビス
シクロアルカン化合物を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】一般式(I) 【化1】 (式中、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基
を示し、R2 及びR3はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数1〜4のアルキル基を示す。)で表されるビスシク
ロヘキシルアルカン類 - 【請求項2】一般式(II) 【化2】 (式中R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を
示す。)で表されるシクロヘキシル置換フェノール類を
有機溶媒中、酸触媒の存在下に一般式(III) 【化3】 (式中R2 及びR3 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素
数1〜4のアルキル基を示す。)で表されるビスシクロ
ヘキサノン類と脱水縮合させることを特徴とする一般式
(I)で表されるビスシクロヘキシルアルカン類の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000009803A JP2001199920A (ja) | 2000-01-19 | 2000-01-19 | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000009803A JP2001199920A (ja) | 2000-01-19 | 2000-01-19 | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001199920A true JP2001199920A (ja) | 2001-07-24 |
Family
ID=18537906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000009803A Pending JP2001199920A (ja) | 2000-01-19 | 2000-01-19 | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001199920A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009035495A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Honshu Chem Ind Co Ltd | ビス(4−オキソシクロヘキシル)化合物及びそれから誘導されるテトラキスフェノール化合物 |
JP2010001252A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Honshu Chem Ind Co Ltd | テトラキス(ヒドロキシメチルフェノール)類およびそのホルミル化誘導体のテトラキス(ホルミルフェノール)類 |
WO2011074597A1 (ja) * | 2009-12-15 | 2011-06-23 | 本州化学工業株式会社 | 新規な多核ポリ(フェノール)類 |
-
2000
- 2000-01-19 JP JP2000009803A patent/JP2001199920A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009035495A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Honshu Chem Ind Co Ltd | ビス(4−オキソシクロヘキシル)化合物及びそれから誘導されるテトラキスフェノール化合物 |
JP2010001252A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Honshu Chem Ind Co Ltd | テトラキス(ヒドロキシメチルフェノール)類およびそのホルミル化誘導体のテトラキス(ホルミルフェノール)類 |
WO2011074597A1 (ja) * | 2009-12-15 | 2011-06-23 | 本州化学工業株式会社 | 新規な多核ポリ(フェノール)類 |
JPWO2011074597A1 (ja) * | 2009-12-15 | 2013-04-25 | 本州化学工業株式会社 | 新規な多核ポリ(フェノール)類 |
US8921613B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-12-30 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Polynuclear poly(phenol) family |
JP5762977B2 (ja) * | 2009-12-15 | 2015-08-12 | 本州化学工業株式会社 | 新規な多核ポリ(フェノール)類 |
KR101828095B1 (ko) * | 2009-12-15 | 2018-02-09 | 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 | 신규한 다핵 폴리(페놀)류 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008127367A (ja) | 化学増幅型レジスト組成物の酸発生剤製造用スルホニウム化合物 | |
JP2000026349A (ja) | 9,9−ビス(アルキル置換−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン類とその製造方法 | |
WO2010134559A1 (ja) | トリスフェノール類及びそのモノエステル置換体の製造方法及び4-アシルアラルキルフェノール誘導体 | |
JP4108946B2 (ja) | 新規な1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−シクロヘキセン類 | |
JP5000345B2 (ja) | 新規なテトラキス(sec−ブチルフェノール)化合物 | |
JP2001199920A (ja) | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 | |
US7355021B2 (en) | Single pot process for the preparation of diazonaphthoquinonesulfonyl ester | |
JP2008133223A (ja) | エキソ型ヒドロキシテトラシクロドデカンカルボン酸類及びその製造方法 | |
JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
JPS6254094B2 (ja) | ||
JP2000239206A (ja) | 非対称アルキリデン多価フェノール類とその製造方法 | |
JP3337326B2 (ja) | ビス(ヒドロキシアリール)ペンタン酸類の製造方法 | |
JP4157361B2 (ja) | 9−スピロフルオレン化合物の製造方法 | |
EP0333445B1 (en) | Aromatic allene compounds and preparation thereof | |
JP2004149493A (ja) | ビス(ビス(ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル)アルカンテトラヒドロピラニルエーテル類 | |
JPS5828874B2 (ja) | 2,2′−ビス(4−置換フエノ−ル)スルフイドの製造法 | |
JP2000159710A (ja) | 非対称シクロヘキシリデン多価フェノール類とその製造方法 | |
JP2002161061A (ja) | 新規なビス(1−ヒドロキシ−2−エチルフェニル)類 | |
US4091033A (en) | Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters | |
WO2020004207A1 (ja) | 9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2,3-ベンゾフルオレンの結晶体 | |
EP0307751A2 (en) | 3-mono- and 3,5-disubstituted-4-acetoxy and -4-hydroxystyrenes and process for their production | |
JP2008088179A (ja) | 非対称アルキリデン多価フェノール類とその製造方法 | |
JPH06239853A (ja) | ジフェニルエーテル誘導体の製造方法 | |
Archer et al. | Reaction between 2-phenylaziridines and 3-halogenocyclohex-2-enones | |
JPH03128341A (ja) | 2,2―ジメトキシ―2―フェニルアセトフェノンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040123 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040123 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040123 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070116 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070312 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070612 |