TWI243835B - Flame-retardant resin molding - Google Patents

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TWI243835B
TWI243835B TW090107772A TW90107772A TWI243835B TW I243835 B TWI243835 B TW I243835B TW 090107772 A TW090107772 A TW 090107772A TW 90107772 A TW90107772 A TW 90107772A TW I243835 B TWI243835 B TW I243835B
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TW090107772A
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Akihiro Saito
Hiromi Ishida
Yoshiaki Takezawa
Yutaka Horie
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Gen Electric
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

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Description

1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明爲U · S ·非暫時申請案,且彼係基於下列: 申請優先權曰本申請案No · 2〇0〇一 99637 ,申 請曰期二月23日’ 2000年,及日本申請案No _ 2000-107153° 發明背景 1 ·發明領域 本發明係關於一種內含聚碳酸酯爲主的樹脂之防火性 樹脂組成物,且更特別地係關於防火性樹脂模塑物而適用 於下列的外罩及零件:電視機、印表機、複印機、傳真機 、個人電腦、及其它類型的消費電子及〇 A設備,與變壓 器、線圈、開關、連接插頭、電池組、液晶反射器、汽車 零件、建築材料、及其它具有迫切防火性須求的用途。 2 ·相關技藝簡要之描述 迫切的防火性須求係展望於下列的外罩及零件:電視 機、印表機、及其它類型的消費電子及〇 A設備;變壓器 、線圏、及其它零件;與建築材料及其它模塑物。 尤其,個人電腦及其它裝置之外部零件必須符合 U L 9 4 V ’彼爲針對高防火性及抗衝擊性之標準。聚碳 酸酯樹脂係目前用於該高防火性模塑物。 聚碳酸酯爲自熄性、高度防火性塑膠材料,但就防火 性而目彼仍具有缺點,且因此已作嘗試加入鹵素爲主的化 合物。然而,此涉及加入該鹵素爲主的化合物於燃燒中將 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 I ^ ^IT. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2) 產生內含鹵素的氣體。 合倂以環境的考量’該關懷將創造使用缺少鹵素如氯 及溴的阻焰劑之需求。 磷酸酯及矽酮樹脂係已知爲該不含鹵素的阻焰劑。例 如係在了?(〖〇1^〇]^)62 — 257 0 6中提出,加入磷 酸酯以改良聚碳酸酯爲主的樹脂之防火性。然而,將磷酸 酯加入聚碳酸酯爲主的樹脂中具有缺點在於使製作的模塑 物將發生耐熱性或抗衝擊性之降低。 相對照’矽酮樹脂具有高耐熱性,保持高度安全性而 於燃燒中未生產有害的氣體。爲此緣故,矽酮樹脂係用作 爲聚碳酸酯爲主的樹脂之阻焰劑。 然而,針對內含矽酮樹脂作爲阻焰劑的防火性樹脂模 塑物品,須要進一步的增進其防火性。 基於上述的條件及發展具改進的防火性之模塑物目標 所執行完善硏究之結果,經由發現若將矽酮樹脂呈平坦微 粒而分散在之表面上模塑物可得到具有例外地高防火性開 模塑物,本案發明人己完成本發明。 本發明槪要 本發明目的之一在提供一種防火性樹脂模塑物而彼具 有高耐熱性及卓越的耐衝擊性及防火性。本發明另一目的 在提供電氣/電子設備的零件及外罩且彼具有高耐熱性及 卓越的耐衝擊性及防火性。 適合本發明的防火性樹脂模塑物係包含內含熱塑性樹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) ---^---^---I-----I 訂、------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(3 ) 月旨(A )及矽酮樹脂(B )的防火性樹脂組成物,其中此 模塑物特色在矽酮樹脂(B )呈平坦微粒而分散,且至少 分散在接近模塑物表面之區域,且沿著短軸上此平坦微粒 之厚度爲1 一 l〇〇nm。 此平坦微粒沿著長軸上長度與沿著短軸上長度之比例 較佳者應爲5或更高。 熱塑性樹脂(A )較佳者應爲聚碳酸酯爲主的樹脂。 此防火性樹脂模塑物較佳者應包含內含滴液抑制劑( C )的防火性樹脂組成物,合倂以熱塑性樹脂(A )及砂 酮樹脂(B )。 此滴液抑制劑(C )較佳者應爲聚四氟乙烯( P T F E )。 矽酮樹脂之末端較佳者應爲接上由下式代表的組份單 位。 化學式2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ >項再填· %
ί R
ο • I I ·ί J R—-S—R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R 1 — R 3,彼可相互間相同或不同地,爲烷基 、芳基、或烷基芳基基團)。 適合本發明之電氣/電子裝置零件,其特色在由上述 之防火性樹脂模塑物所組成。 適合本發明的外殼(外罩)係由上述之防火性樹脂模 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 6 _ 1243835 A7 B7 五、發明説明(4 ) 塑物所組成。 圖示簡要敘述 圖1爲適合本發明的防火性樹脂模塑物(工作實施例 1 )之橫切面的τ E Μ照片。 圖2爲本發明中之矽酮樹脂沿著長軸上長度與沿著短 軸上長度之比例的圖示說明之定義。 圖3使用彼具有S i - Ο Η基團的矽酮樹脂(比較例 1 )所得到的模塑物之橫切面的Τ Ε Μ照片。 發明之詳細說明 現在將記述本發明防火性樹脂模塑物。 適合本發明的防火性樹脂模塑物爲由內含熱塑性樹脂 (A )及矽酮樹脂(Β )的防火性樹脂組成物所組成的模 塑物,其中矽酮樹脂(B )呈平坦微粒而分散,且至少分 散在接近模塑物表面之區域,如展示於圖1。圖1顯示適 合本發明防火性樹脂組成物之橫切面的Τ Ε Μ照片。在慣 常的實施中,矽酮樹脂分散在樹脂模塑物之中呈微粒狀而 彼形狀取決於樹脂類型,但本案發明人已發現可得到高度 防火性的模塑物,若將矽酮樹脂分散呈特定的平坦微粒至 少在模塑物表面附近。 在彼短軸方向上測量,由該矽酮樹脂組成的平坦微粒 之厚度應在1 一 1 OOnm,且宜在5 — 80nm。該平 坦微粒特定的實施例包含棒狀的微粒及平板微粒。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21GX297公羡) _ 7 - ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •於·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(5) 此平坦微粒沿著長軸上長度與沿著短軸上長度之比例 爲應5或更高,且宜在1 0或更高。此平坦微粒沿著長軸 上長度與沿著短軸上長度之比例,係相應於顆粒長度除以 顆粒橫切面尺寸,當此微粒呈棒狀,且相應於最大顆粒長 度除以顆粒厚度當此微粒呈平板狀,如展示於圖2 : 在適合本發明的防火性樹脂組成物中,矽酮樹脂應呈 平坦微粒而分散且至少分散在接近模塑物表面之區域(離 表面5微米之深度)。爲此緣故,矽酮樹脂可均勻地呈平 坦微粒而分散在全部模塑物中,或此矽酮樹脂可呈除了平 坦微粒的微粒而分散在模塑物內部。供選擇地,全部矽酮 樹脂可呈平坦微粒而分散在模塑物表面上,或此樹脂可局 部地分散而呈除了平坦微粒之外的組態。該非平板微粒之 實施例包括如球形、團塊、及其類似者的微粒形狀。 可得到具例外的防火性模塑物,當採用上述的方式, 將呈平坦微粒的矽酮樹脂分散在防火性樹脂模塑物中接近 表面之區域。 例如,當適合本發明的防火性樹脂模塑物測試,係依 據方法彼係敘述於Underwriters Laboratories Inc.公報9 4 ”針對材料分類的燃燒測試”(以下稱爲” U L - 9 4 ” )’使用此模塑物製作厚度在1 / 1 6英寸的試樣,將此 類試樣作U L — 9 4 V可燃性測試,且發現有11乙一 9 4 V - 〇等級。以下爲u L — 9 4 V分類之槪要描述。 V - 0 :將火焰兩次施用於各試樣,五支點燃試樣( 將火焰施用十次)的合倂的燃燒時間在5 0秒之內,施用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2ΐ〇χ297公釐) -S - '" I-------I----^---、έ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(6) 單一火焰之下的燃燒時間在1 〇秒之內’且沒有試樣產生 能點燃去油棉線的滴液火焰微粒。 v — 1 :五支點燃試樣(將火焰施用十次)的合倂的 燃燒時間在2 5 0秒之內,施用單一火焰之下的燃燒時間 在3 0秒之內,且沒有試樣滴下能點燃去油棉線的火焰微 V — 2 :五支點燃試樣(將火焰施用十次)的合倂的 燃燒時間在2 5 0秒之內,施用單一火焰之下的燃燒時間 在3 0秒之內,且所有試樣均滴下能點燃去油棉線的火焰 微粒。 此防火性樹脂模塑物具有卓越的防火性及高抗衝擊性 及耐熱性。因此適合本發明的此模塑物適用於電子/電氣 裝置零件及〇A設備及消費電子之外殻及外罩。 阻燄劑樹脂組成物 該防火性樹脂模塑物係由內含熱塑性樹脂(A )、矽 酮樹脂(B )、及隨意的滴下抑制劑(C )的防火性樹脂 組成物所組成。 熱塑性樹脂(A )無任何特別的限制,且可爲任何慣 常的熱塑性樹脂。彼特定的實施例包含聚碳酸酯爲主的樹 脂、聚酯爲主的樹脂、聚伸苯基氧化物爲主的樹脂、聚醯 胺爲主的樹脂、聚醚醯亞胺爲主的樹脂、聚醯亞胺爲主的 樹脂、聚烯烴爲主的樹脂、苯乙烯基底樹脂,芳香族乙烯 基/雙烯/乙烯基氰化物爲主的共聚物、丙烯酸樹脂、聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I----------Ί---IT------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
0H A7 B7 五、發明説明(7) 酯碳酸酯爲主的樹脂、及其它材料。亦可將二個或更多的 此類樹脂合倂在一起。 在此類之中,聚碳酸酯爲主的樹脂爲較佳的。 聚碳酸酯爲主的樹脂(A - 1 ) 使用在本發明中的聚碳酸酯爲主的樹脂(A - 1 )爲 芳香族均聚碳酸酯或芳香族共聚碳酸酯,而彼係得自芳香 族二羥基化合物與碳酸酯前驅物之反應。 聚碳酸酯爲主的樹脂通常含有由如下式(1 )代表的 重覆組份單位。 化學式3 十0,A — 〇一 c十 …⑴ (其中A爲源自芳香族二羥基化合物的二價殘基)。 芳香族二羥基化合物可爲單核或多環(多核)芳香族 化合物而彼內含二種羥基基團(官能基團),帶有羥基基 團彼直接的鍵結至在芳香族細胞核上的碳原子。 由如下式(2 )代表的雙酚化合物可引用如芳香族二 羥基化合物特定的實施例。 化學式4 -·⑵ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -1U - ----^---1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(8) (其中R a及R b,彼可相同或不同地爲鹵素原子或單 價烴基團;m及η爲〇至4之整數;X爲
Rc RG
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R ^及R d爲氫原子或單價烴基團,選擇性地經由R ^ 及R d形成環結構;且R e爲二價烴基團)。 由式(2 )代表的芳香族二羥基化合物特定的實施例 包含,但不限於,雙(4 一羥基苯基)甲烷、1 ,1 一雙 (4 一羥基苯基)乙烷、2 ,2 -雙(4 一羥基苯基)丙 烷(所謂的雙酚A ) 、2,2 -雙(4 一羥基苯基)丁烷 、2,2 -雙(4 一羥基苯基)辛烷、雙(4 一羥基苯基 )苯基甲烷、2 ,2 -雙(4 一羥基一異甲基苯基)丙烷 、1 ,1 一雙(4 一羥基一第三一丁基苯基)丙烷、2, 2 -雙(4 一羥基一 3 -溴苯基)丙烷、2 ,2 —(4 — 羥基一 3 ,5 —二溴苯基)丙烷、及其它雙(羥基芳基) 烷;1 ,1 一雙(4 一羥基苯基)環戊烷、1 ,1 一( 4 一羥基苯基)環己烷、及其它雙(羥基芳基)環烷;4, 4’ 一二羥基聯苯基醚、4,4’ —二羥基一3,3’ 一 二甲基苯基醚、及其它二羥基芳基醚類;4,4’ 一二羥 基聯苯基硫化物、4,4 ’ 一二經基一 3 ,3 ’ 一 一甲基 苯基硫化物、及其它二羥基二芳基硫化物;4 ’ 4 ’ 一二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -也衣· 、11 ▼線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 A7 B7 五、發明説明(9) 經基聯苯基亞硕、4,4 聯苯基亞砸、及其它二羥 羥 一 3 甲基 芳基亞硕;及4,4 ’ 經基聯苯基砸、4 ’ 4 ’ 一二經基—3 ,3 ’ —二甲基聯 苯基硕、及其它二羥基二芳基硕。 在此類芳香族二羥基化合物之中,2,2 -雙(4 一 羥基苯基)丙烷(雙酚A )爲特別較佳的。 由如下式(3 )代表的芳香族二羥基化合物亦可用作 爲除了由以上式(2 )代表的芳香族二羥基化合物之外^1 化合物。 化學式5
-------參1-— (請先閱讀背面之注意事項再填寫冬育S
(0H); ir 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
得自將 苯二酉分 基_笨 酚' 1 酚1 2 二酉分, 3 J 基氫醌、3 -丁基氫醌 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - 1 (其中各1^係各自獨立爲Ci—Ci。烴基團、 一或更多該烴基團取代鹵素原子的鹵化烴基團、或 子;且P爲0至4之整數)。 該化合物之實施例包含間苯二酚;3 -甲基間 、3 -乙基間苯二酚、3 —丙基間苯二酚、3 —丁 二酚、3 —第三一丁基間苯二酚、3 —苯基間苯二 —茴香基間苯二酚、2 ,3 ,4,6 —四氟間苯二 ,3 ,4,6 —四溴間苯二酚、及其它經取代間苯 兒茶酚;氫醌;及3 -甲基氫醌、3 -乙基氫醌、 一第三一丁基氫醌、3 五、發明説明(1〇) 氫醌、3 -茴香基氫醌、2 ’ 2,3,5,6 —四第三一丁 四氟氫醌、2 ,3 ,5 ,6 一 1243835 A7 B7 3 ,5 ,6 —四甲基氫醌、 基氫 S昆、2,3,5,6 — 四溴氫醌、及其它經取代氫 醌。 亦可使用除了那些由以上式(2 )代表之外的芳香族 二羥基化合物。其中一項此類化合物,係由下式所代表 化學式6
爲2,2,2, ,2, 一四氫一3,3,3, ,3, —四甲基一1 ,1, 一螺二〔1H 一 因烯〕一 7 ,7’ 一 二醇。 此類芳香族二羥基化合物可單獨使用或以二個或更多 化合物之組成物而使用。 聚碳酸酯可爲線性的或分枝的化合物。亦可使用線性 的與分枝的聚碳酸酯之摻合物。 該分枝的聚碳酸酯可得自將多官能基芳香族化合物與 芳香族二羥基化合物及碳酸酯前驅物反應。該多官能基芳 香族化合物有代表性的實施例係敘述於u S專利3,〇 2 8,385、3,334,154、4 0 0 1,124、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - ' ' II--^---»1 於------^ --------·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 __B7___ 五、發明説明(11 ) 及4,131 ,576。彼特定的實施例包含1 ’ 1 ’ 1 —三(4 —經基苯基)乙院、2 ,2’ ,2” 一二(4一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 羥基苯基)二異丙基苯、α —甲基一 α’α’ ,α’_三 (4 —羥基苯基)一1,4 —二乙基苯、,α” 一三(4 —經基苯基)一 1 ,3,5 -三異丙基苯、氯甘 氨酸、4,6—二甲基—2 ,4,6 —三(4 一羥基—苯 基)—庚烷一 2、1 ,3,5 -三(4 一羥基苯基)苯、 2,2 —雙一〔4 ’4 — (4,4’ 一二羥基苯基)—環 己基〕一丙烷、三蜜石酸、1 ,3 ,5 —苯三羧酸、及焦 蜜石酸。在此類之中,1 ,1 ,1 —三(4 一羥基苯基) 乙烷及α ,α ’ ,α ” 一三(4 一羥基苯基)一 1 ,3 ’ 5 -三異丙基苯爲較佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如於2 5 °C在二氯甲烷中測量者,聚碳酸酯爲主的樹 脂之本性黏度無任何特別的限制,且可考量所欲求之用途 及模塑物性質而適當地作選擇。此黏度通常0 · 2 6 dL/g或更高,較佳者在〇 · 30 — 0 · 98 d L / g,且理想上在0 · 3 4 — 0 · 6 4 d L / g。就黏度 平均分子量之計算而言,黏度通常在1 0,000或更高 ,較佳者在1 2 ,0 0 0 — 5 0 ,〇〇0 ,且理想上在 14,000 - 30,000。彼亦可能使用聚碳酸酯樹 脂之混合物,而此聚碳酸酯樹脂具有複數的不同之本性黏 度。 本發明中使用的聚碳酸酯爲主的樹脂,可經由慣常的 方法製作。彼實施例包括 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 A7 _ B7 五、發明説明(12) (1 ) 一種方法(熔融方法),其中爲芳香族二羥基 化合物與碳酸酯前驅物(例如碳酸酯二酯)在熔融狀態之 中作酯交換,且合成聚碳酸酯,及 (2 ) —種方法(界面方法),其中將芳香族二羥基 化合物與碳酸酯前驅物(例如光氣)在一溶液之中反應。 此類生產方法,例如記述於J P ( Kokai ) 2 — 1 7 5 723及2 — 124934,及記述於US專利4,〇0 1,184、4,238,5 6 9、4,238,597 及 4,474999。 熔融方法 可使用於方法(1 )(熔融方法)中的碳酸酯二酯之 實施例包括聯苯基碳酸酯、雙(氯苯基)碳酸酯、雙(2 ,4 一二氯苯基)碳酸酯、雙(2,4,6 -三氯苯基) 碳酸酯、雙(2 -氰基苯基)碳酸酯、雙(鄰一硝基苯基 )碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、間一甲苯酚基碳酸酯、二萘 基碳酸酯、雙(聯苯基)碳酸酯、二乙基碳酸酯、二甲基 碳酸酯、二丁基碳酸酯、及二環己基碳酸酯。在此類之中 ,聯苯基碳酸酯在應用上爲較佳的。可聯合使用二個或更 多的此類。針對該聯合使用,二苯基碳酸酯爲特別較佳的 。碳酸酯二酯可含有二羧酸或二羧酸酯。特別地,碳酸酯 二酯可含有二羧酸或二羧酸酯而彼用量在5 Om ο 1 %或 更低,且宜在3〇mo 1%或更低。 該二羧酸或二羧酸酯之實施例包括間苯二酸、癸二酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 ^_B7 五、發明説明(13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、癸烷二酸、十二烷二酸、聯苯基癸二酸酯、聯苯基對苯 二甲酸酯、聯苯基異酞酸酯、癸二酸聯苯酯、及基十二院 二酸聯苯酯。此碳酸酯二酯可含有二個或更多該二羧酸或 二羧酸酯。 聚碳酸酯可得自碳酸酯二酯與芳香族二羥基化合物之 聚縮合。爲產生聚碳酸酯,碳酸酯二酯的用量應在 〇 · 95 — 1 · 30 莫耳,且宜在 1 · 〇 1 — 1 · 20 莫 耳,以每莫耳的芳香族二羥基化合物的合倂量計。 一種化合物,例如記述於J P ( Kokai ) 4 -17 5 3 6 8者,其爲經由本發明申請者在先前日期申請 者,可用作針對該熔融方法之催化劑。 特別地,鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化合物(a ) (以下稱爲”鹼(土)金屬化合物(a ) ” )通常用作熔 融聚縮合的催化劑。 有機酸鹽類、無機酸鹽類、氧化物、氫氧化物、氫化 物、醇化物、及其它鹼金屬或鹼土金屬之化合物,宜用作 爲鹼(土)金屬化合物(a )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹼金屬化合物特定的實施例包含氫氧化鈉、氣氧化鉀 、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、 碳酸鉀、碳酸鋰' 乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、 硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、亞苯基鈉硼 、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸二鈉氫、磷酸二 鉀氫、及磷酸二鋰氫、與雙酚A的二鈉、二鉀、及二鋰之 鹽類,及酚的鈉、鉀、及鋰之鹽類。 本紙張尺中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(14) 鹼土金屬化合物之實施例包含氫氧化鈣、氫氧化鋇、 氫氧化鎂、氫氧化緦,碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、 碳酸氫緦、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸緦、乙酸鈣、 乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸緦、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸 鎂、及硬脂酸緦。亦可共同使用二個或更多的此類化合物 〇 於熔融聚縮合期間應加入該鹼(土)金屬化合物且彼 用量在1 X 1 0 8至1 X 1 0 3 m ο 1 ,較佳者在1 X 1 0 — 7至2 X 1 0 6 m ο 1 ,且理想上在1 X 1〇—7至 8 X 1 0 7 m ο 1 ,以每莫耳使用的雙酚計。當鹼(土) 金屬化合物加入雙酚(其用作熔融聚縮合反應之起始材料 ),此加入應控制彼使用量,以每莫耳雙酚計,而使得在 於熔融聚縮合反應期間鹼(土)金屬化合物存在量落在上 述的範圍之中。 此鹼性化合物(b )可與鹼(土)金屬化合物(a ) 合倂使用而作爲熔融聚縮合之催化劑。 鹼性化合物(b )可爲內含氮的鹼性化合物,在高溫 下立即可分解或可蒸發的。以下化合物可引用作爲特定的 實施例。 四甲基氫氧化銨(MeaNOH)、四乙基氫氧化銨( E t 4 Ν Ο Η )、四丁基氫氧化銨(Bu4N〇H)、三甲 卡基氫氧化銨(P — CH2 (Me ) 3N0H)、及其它氫 氧化銨而彼具有基團如烷基、芳基、及烷基芳基; 三甲胺、三乙胺、二甲苄基胺、苯基胺、及其它第三 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) 1 / - ' " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 訂 冒線 1243835 A7 B7 五、發明説明(15) 胺類; 彼分子式爲R2NH的二級胺類(其中R爲甲基、乙基 、或其它烷基基團;苯基、甲苯基、或其它芳基基團;或 其類似者); 彼分子式爲R N Η 2的一級胺類(其中R係與上述相同 者); 4 一二甲氨基吡啶、4 —二乙氨基吡啶、4 一吼略D定 吡啶、及其它吡啶;2 -甲基咪唑、2 -苯基咪d坐、及其 它咪唑;及 氨水,四甲基銨硼氫化物(M e 4 Ν Β Η 4 ), 四丁基銨硼氫化物(Bu4NBH4)、四丁基|安四 苯基硼酸酯(B u 4 N B P h 4 )、四甲基銨四苯基硼酸酯 (M e 4 N B P h 4 )、及其它鹼性的酯類。 在此類之中,針對使用上,四烷基氫氧化銨爲較佳的 〇 內含氮的鹼性化合物(b )的用量應在1 X 1 〇 6至 1 X 1 0 1 m ο 1 ,且宜在 1 X 1 〇 5 至 1 X 1 〇 2 m ο 1 ,以每莫耳雙酚計。 硼酸化合物(c )可用作爲額外的催化劑。 硼酸及硼酸酯類可引用作爲該硼酸化合物(c )之實 施例。 經由以下通式代表的硼酸酯類可引用作爲該硼酸酯之 實施例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公^ - Mi - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(16) B ( 0 R ) Π ( 〇 Η ) 3 Π ^ 其中R爲烷基如甲基或乙基,或芳基如苯基;且η爲 1、2、或 3。 特該硼酸酯類定的實施例包含三甲基硼酸酯、三乙基 硼酸酯、三丁基硼酸酯、三己基硼酸酯、三庚基硼酸酯、 苯基硼酸酯、三甲苯基硼酸酯、及三萘基。 硼酸或硼酸酯類(c )的用量應在1 X 1 0 ^ 8至 lxl〇— imol ,較佳者在 1x10— 7 至 lxlO—2 m ο 1 ,且理想上在1 X 1〇6至lxl〇— 4m〇l ,以 每莫耳雙酚計。 適合的熔融聚縮合觸媒之實施例包含之組成物鹼(土 )金屬化合物(a )與內含氮的鹼性化合物(b ),以及 鹼(土)金屬化合物(a )、內含氮的鹼性化合物(b ) 、及硼酸或硼酸酯類(c )之三員組成物。 使用的催化劑係呈合倂鹼(土)金屬化合物(a )與 內含氮的鹼性化合物(b )的形式,且該用量較佳的,因 爲聚縮合反應可以快速進行,且可製作具有高聚合活性的 高分子量聚碳酸酯。 當鹼(土)金屬化合物(a )與內含氮的鹼性化合物 (b)共同使用,或當鹼(土)金屬化合物(a)、內含 氮的鹼性化合物(b )、及硼酸或硼酸酯類(c )共同使 用,可將催化劑成分之混合物加入熔融的雙酚與碳酸酯二 酯之混合物中,或各催化劑成分可分別地加入熔融的雙酉分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 知· 訂 ►線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) Γ19 - '^ 1243835 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7 _五、發明説明(17) 及碳酸酯二酯之混合物中。 界面方法 可引用羰基鹵化物、二芳基碳酸酯、及雙鹵素甲酸酯 作爲使用於界面方法(2 )中的碳酸酯前驅物之實施例。 任何的此類前驅物均可使用。羰基鹵化物之實施例包含羰 基溴化物、羰基氯化物(所謂的光氣)、及其混合物。芳 基碳酸酯之實施例包含聯苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、 雙(氯苯基)碳酸酯、間-甲苯酚基碳酸酯、二萘基碳酸 酯、及雙(聯苯基)碳酸酯。雙鹵素甲酸酯之實施例包含 2,2 -雙(4 一羥基苯基)丙烷之雙氯甲酸及雙三溴甲 烷化物、2 ,2 -雙(4 —羥基一 3,5 —二氯苯基)丙 烷、氫醌、及其它芳香族二羥基化合物,與乙二醇及其它 乙二醇類的雙氯甲酸及雙三溴甲烷化物。可使用任何的上 述的碳酸酯前驅物,雖然羰基氯化物(所謂的光氣)爲較 佳的。 在界面方法中,首先將上述的芳香族的二羥基化合物 溶於或分散在苛性鈉的鹼水溶液中,加入能使此生成的混 合物與水不相容之溶劑,且於特定的p Η條件之下將此試 劑接觸碳酸酯前驅物如光氣,且在合適的催化劑存在下。 氯甲烷、1 ,2 -二氯乙烷、氯苯、甲苯、或其類似者通 常作爲在此與水不相容的溶劑。用於界面方法的催化劑無 任何特別的限制,且通常爲第三-胺如三乙胺、四級鳞化 合物、四級銨化合物’或其類似者。選擇用於界面方法的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐) 1243835 A7 B7 五、發明説明(18) 反應溫度無任何特別的限制,只要此溫度允許進行反應。 然而,較佳者,將溫度設定在此在室溫(2 5 t )與5 0 °C之間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得自(1 )或(2 )方法的聚碳酸酯之末端,可視需 要地接上特定的官能基團。 此末端基團不作任何特別的限制,且可包含酚、晛-I 、對—茴香基酚、及其它單氫酚。 聚酯類爲主的樹脂(A - 2 ) 此熱塑性樹脂亦可爲聚酯爲主的樹脂。 聚酯類爲主的樹脂(A - 2 )係廣汎的已知。彼可能 爲,例如使用二醇(或形成其酯類的衍生物)與二羧酸( 或形成其酯類的衍生物)之聚酯。如下引用的化合物亦可 用作爲二醇與二羧酸成分,單獨或呈二個或更多化合物之 組成物。此類亦可合併以化合物而彼在其分子中具有經基 基團及羧酸基團,如內酯。 適合的二醇成分之實施例包含乙二醇、1 ,2 -丙烷 二醇、1 ,3 —丙烷二醇、1 ,4 一丁二醇、2 ,3 -丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二醇、1 ,6 —己二醇、1 ,8 -辛院二醇、新戊二醇、 1 , 10-癸二醇、二甘醇、三甘醇、及其它C2-C15 脂肪族的二元醇。乙二醇及1 ,4 一 丁二醇爲較佳的脂肪 族的二元醇。 彼亦可能使用1 ,2 —環己二醇、1 ,4 —環己二醇 、1 ,4 一環己烷二甲醇、及其它脂環族二元醇。此類月旨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 A7 B7 五、發明説明(19) 環族二元醇可帶有順-或反-組態,或爲二種之混合物。 1 ,4 一環己烷二甲醇爲較佳的脂環族二醇。 也可能使用間苯二酚、氫醌、萘二醇、及其它芳香族 二價酚;聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、及其它聚乙二 醇類彼分子量在400-6000;及雙酚(雙酚A及其 類似者)如敘述於J P ( Kokai) 3 - 203956者。此 二醇成分可爲二乙酸酯、二丙酸酯,或其它二酯。 此二羧酸成分之實施例包含間苯二酸、對苯二甲酸、 鄰一鄰苯二甲酸、2 ,2,一聯苯二羧酸、3 ,3 ’ 一聯 苯二羧酸、4,4 ’ —聯苯二羧酸、4,4 ’ 一聯苯基醚 二羧酸、1 ,5 -萘二羧酸、1 ,4 一萘二羧酸、2,6 一萘二羧酸、1 ,2 —二(4 一羧基苯基)乙烷、及其它 芳香族.二羧酸,與己二酸、琥珀酸、草酸、丙二酸,軟木 酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、環己烷二羧酸、及其 它脂肪族的或脂環族二羧酸。此酸成分亦可爲酯類衍生物 如甲基、乙基,或其它烷基酯類、或苯基、甲苯酚基,或 其它芳基酯類。 鄰苯二甲酸及萘二羧酸爲較佳的二羧酸。 己內酯可引用作爲內酯之實施例。 該聚酯爲主的樹脂可經由慣常的方法製作。使用於此 方法的催化劑可爲銻化合物、鈦化合物、錫化合物、鍺化 合物、或任何其它通常使用催化劑,雖然銻化合物、鈦化 合物、錫化合物、及其它非揮發性的觸媒爲較佳的,因爲 彼可加入較小的量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公董) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1243835 B7 _---------~— ' " " ~ 五、發明説明(2Q) 聚酉旨爲主的樹脂較佳者應爲方香族一羧知:與伸丨兀基一 醇之聚酯。彼特定的實施例包含聚對苯二甲酸乙一醇酯、 聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙二醇酯、聚(1 ’ 4 一 伸環己基亞甲基對苯二甲酸酯)、聚(1 ,4 一伸環己基 亞甲基對苯二甲酸酯一共一異酞酸酯)、聚(1 ,4 —伸 丁基對苯二甲酸酯一共-異酞酸酯)、及聚(伸乙基-共 一 1 ,4 —伸環己基亞甲基對苯二甲酸酯)° 此聚酯可爲單一的聚酯爲主的樹脂或二個或更多該樹 脂之組合物。在此類之中,聚對苯二甲酸乙二醇酯( p E T )與聚對苯二甲酸丁二醇酯(P B T )之組成物係 特別較佳的作爲該聚酯。5 - 9 5重量份P B T及9 5 -5重量份P E T之組合物爲特別較佳的作爲此類型聚酯。 矽酮樹脂(B ) 依據本發明構成成分(B )的矽酮樹脂較佳者應爲一 種化合物彼末端接上由下式代表的組份單位。 化學式 R' S 卜〇- R3 (其中R 1 — R 3,彼可相互間相同或不同地,爲烷基 、芳基、或烷基芳基基團)。 經由將矽酮樹脂之末端接上由上式代表的組份單位, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x 297公釐) 23 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(21) 使彼可能以上述方式得到模塑物其中矽酮樹脂呈平坦微粒 而分散在接近模塑物表面之區域。 上述的成分單位偶爾稱爲”單位Μ ”及表現以 〇Η殘基之含量,相對於在依據本發明使用的矽酮樹 脂中末端基之總數,應在0 · 5 w t %或更低,且宜在 ◦·3wt%或更低。尤其,實際上不含〇Η殘基爲較佳 的。 若矽酮樹脂之末端含有〇Η基團之量在高於上述的範 圍(雖然此類〇Η基團相信係經由於押出成形或模塑期間 產生之剪力熱而聚縮合),如展示在圖3中的大團塊形成 在模塑物中,此模塑物之防火性變得不充份的,且模塑物 抗衝擊性有時會減低。圖3顯示得自使用彼具有〇Η基團 的矽酮樹脂之模塑物的橫切面之Τ Ε Μ照片。 此矽酮樹脂無任何特別的限制,就含其它組份單位而 言,只要樹脂之末端接上上述的成分單位。 此矽酮樹脂可以例如含有任何的展示如下的〔 RSiOi.UT單位、〔尺231〇1.〇〕0單位、及〔 S i〇2〕Q單位。 化學式8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -24 - I-----------τ--1T-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(22 ) D單位 T單位 Q單位
I R R 0 I 1· ) «—〇~-Si—Ο一 *0—— —0—Si^O— R ,冷 〇
I I R2Si01O RSi015 Si02.〇 構成此矽酮樹脂的有機基團R可相同或不同。特定的 實施例包含甲基、乙基、丙基、丁基、及其它烷基基團; 乙烯基、烯丙基、及其它烯基基團;及苯基、甲苯基、及 其它芳基基團。 根據某些此類有機基團R,此矽酮樹脂係更容易可得 到的,可達成在聚碳酸酯爲主的樹脂中有較佳可分散性, 且可改進防火性。爲此緣故,彼具有甲基及/或苯基基團 如有機基團R的矽酮樹脂係特別較佳的。尤其針對彼具有 苯基基團的矽酮樹脂,可獲得卓越的防火性、可改進與聚 碳酸酯之相容性、且可保證較佳的聚碳酸酯透明度。該苯 基基團之含量應在20mo 1%或更高,且宜在4〇 m ο 1 %或更高,相對於在矽酮樹脂中有機基團的總量。 以下矽酮樹脂爲較佳的:矽酮樹脂其中包含式 R S 1〇。· 5 ( T單位)之矽氧烷單位及式 RiRSRSS i〇〇.5 (M單位)之矽氧烷單位;及其中 包含T單位、Μ單位之矽酮樹脂、及式S i〇2.〇 (Q單 位)之矽氧烷單位。 矽酮樹脂之重量平均分子量應保持低,例如1 0 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2b - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(23) 一 50 , 〇〇〇 ,較佳者在2〇〇〇一2〇,〇〇〇,且 理想上在3000 - 10,〇〇〇。彼分子量落在該範圍 之中的砂酮樹脂傾向於更容易地在接近模塑物之表面,分 散成棒狀的微粒、平板微粒、或其它平坦微粒。 該砂酮樹脂可經由已知的方法合成,如一項其中將有 機氯矽烷、有機烷氧基矽烷,或其類似者,用過量的水作 水解/縮合。特別地,以下方法爲較佳的,因爲事實上, 此產物的分子量可容易地控制:首先將用以形成組份單位 的矽烷化合物用水作水解/縮合,製作內含矽醇基團的砂 酮樹脂,且然後將此矽醇基團接上上述的成分單位,產生 所欲求之矽酮樹脂。 依據製造矽酮樹脂之方法的一項特定實施例,內含砂 醇基團的矽酮樹脂其用量應在1 〇 〇重量份5 — 1 0 0重 量份的矽酮化合物(b )而彼化學式爲(R 1 R 2 R 3 S 1 )a Z (其中R 1 — R 3,彼可相互間相同或不同地,爲院 基、芳基、或烷基芳基基團;a爲1至3之整數;Z爲氣 原子、鹵素原子、羥基基團、或可水解的基團,當a爲1 ;—〇一、一 NX —、或 化學式9 —S —當a爲2 ;及—N —當a爲3 ;及
I X爲氫原子或Ci-Cd單價烴基團)。 內含矽醇基團而構成成分(a )的矽酮樹脂可經由已 知的方法合成,如一項其中將有機氯矽烷、有機烷氧基砂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) '^ ^ ~ 裝 „ 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷、或其類似者,用過量的水作水解/縮合。該反應允許 得到彼具有各種聚合度的矽酮樹脂,彼係由調整水之用量 、水解催化劑之類型及用量、縮合反應的時間及溫度、及 其類似者。如此得到的矽酮樹脂通常含有矽醇基團( —S i 〇 Η )。 構成成分(b )的式(R 1 3 s i ) a Ζ之矽酮化合物 係得自將成分(a )中矽醇基團作矽烷化。可水解的Z基 團之實施例包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁 氧基、及其它院氧基基團;氯、漠、及其它鹵素;丙烯氧 基及其它烯氧基基團;乙醯氧基、苯甲醯氧基、及其它醯 氧基基團;丙酮肟、丁酮肟、及其它有機肟基團;二甲氨 基氧基、二乙氨基氧基、及其它有機氨基氧基基團;二甲 氨基、二乙氨基、環己基氨基、及其它有機氨基基團;與 N-甲基甲醯胺基及其它有機醯胺基基團。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分(b )特定的實施例包含三甲基矽烷、三乙基矽 烷、及其它氫矽烷;三甲基氯矽烷、三乙基氯矽烷,苯基 氯矽烷、及其它氯矽烷;三甲基矽醇及其它矽醇;三甲基 甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、及其它烷氧基矽烷;( CH3)3SiNHCH3、(CH3)3SiNHC2H5、 (CH3)3SiNH(CH3)2,( C Η 3 ) a S i N H (C2H5)2、及其它氨基矽烷;(CH3)3Si〇C〇 C Η 3及其它醯氧基矽烷;六甲基二矽氮烷〔(C Η 3 ) 2 S i〕2NH、1 ,3 —二乙烯基四甲基二矽氮烷、及其它 二矽氮烷;及九甲基三矽氮烷〔(C Η 3 ) 3 S i〕3 N及 -Zf - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 ____B7 五、發明説明(25) 其它三矽氮烷。在此類之中,矽氮烷及氯矽烷爲較佳的, 因爲彼可增進反應控制且允許未反應的產物容易地被移除 〇 介於成分(a )與(b )之間的反應,可於一般用於 矽烷基化矽醇的條件之下執行。 例如,當成分(b )爲矽氮烷或氯矽烷,反應可容易 地執行,僅僅經由混合且加熱成分(a )及(b )而執行 。成分(b )對應的消耗量較佳者應爲5 - 1 〇 〇重量份 ,相對每1 0 0重量份的成分(a )。使用少於5重量份 的成分(b )將無法充分地使成分(a )的矽醇基團作矽 烷化,於反應期間引起凝膠化,且產生其它問題。使用大 於1 0 0重量份的成分(b )將造成起始材料浪費的使用 ,因爲大量的未反應的成分(b )將留下,且使加工方法 複雜化,因爲須要大量的時間以去除未反應的成分(b ) 〇 上述的矽烷化反應較佳者應在有機溶劑中執行,以控 制反應溫度,且抑制去氫縮合作的副反應。適合的有機溶 劑之實施例包含甲苯、二甲苯、己烷、工業汽油、礦物油 、煤油、及其它烴爲主的溶劑;四氫呋喃、二咢烷、及其 它醚爲主的溶劑;與二氯甲烷、二氯乙烷、及其它氯化烴 爲主的溶劑。反應溫度無任何特別的限制,且可在室溫與 12 0 °C之間的任何溫度。由此反應製作的鹽酸、氨水 、氯化銨、醇類、及其它化合物之移除,可經由漂洗、或 與溶劑同時蒸餾出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐Ί I ~ 批4----„---IT—---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(26) 得自此方法的矽酮樹脂在室溫下通常爲液體或固體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入聚碳酸酯爲主的樹脂中的矽酮樹脂較佳者應爲固 體,此係因爲彼均勻地分散在聚碳酸酯爲主的樹脂之中的 能力。特別較佳者爲固體矽酮樹脂而彼軟化點在4 0 °C或 更高者,且宜在7〇一 250 1:。 彼亦可能經由混合二或更多不同軟化點的矽酮樹脂, 而調整矽酮樹脂材料的軟化點。 經由選擇內含矽醇基團且構成成分(a )的矽酮樹脂 之分子量、作矽烷基化的矽醇基團之類型、及構成矽烷化 藥劑的成分(b )之類型,可控制材料之分子量。 加入防火性樹脂組成物中的矽酮樹脂之用量應在 〇· 1 一 9重量份,且宜在0 · 3 — 6重量份,以每 1〇0重量份的熱塑性樹脂計。加入少於0 · 1重量份的 矽酮樹脂將無法賦予產物足夠的防火性,而加入大於9重 量份則不僅將無法造成相稱的防火性增加,且將有以下不 良效應:在外觀上、光學透明度、及生成的模塑物之強度 。此矽酮樹脂當燃燒時將不生產有害的氣體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 滴液抑制劑(C ) 使用本發明中的滴液抑制劑可爲已知的添加劑,彼係 設計用以於燃燒期間控制滴下。尤其,聚碳酸酯爲主的樹 脂係由聚四氟乙烯(P T F E )爲典型且提供細纖維結構 爲較佳的,因爲其顯著的滴液抑制效應。 在該聚四氟乙烯(P T F E )材料之中,以下爲較佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1243835 A7 B7 五、發明説明(27) 的,因爲彼可賦予模塑物聚碳酸酯組成物以卓越的表面外 觀之能力:高度可分散的材料如那些得自將P T F E乳化 及分散在水溶性溶液及其它溶液中者,及其中將P T F E 封包在樹脂中的材料而該樹脂典型爲聚碳酸酯及苯乙烯/ 丙烯腈共聚物。 當P T F E乳化且分散在水溶性溶液或其它溶液之中 ,P T F E之平均粒徑,雖然無任何特別的限制,應仍保 持在1微米或更低,且宜在0 . 5微米或更低。 商谓產物如P 丁 F E之材料的特定的實施例包含鐵弗 育6 3 〇 J @ ( Mitsui-Dupont Fluorochemical)、PolyfIon D-2C ⑧(Daikin Industries)、及 Aflon ADl@(Asahi Glass)。 應加入滴液抑制劑的用量在0 . 0 1 - 1 0重量份, 較佳者在0 · 0 5 — 2重量份,且理想上在0 · 1 -0 . 5重量份,以每1 0 0重量份的聚碳酸酯爲主的樹脂 計。 加入成分(C )之用量在低於上述的範圍,將無法產 生高度防火性聚碳酸酯組成物,而加入量在大於上述的範 圍,將對流動性有不良效應。 此類型聚四氟乙烯可經由已知的方法製作(參見U S 專利2 ,3 9 3 9 6 7 )。特別地,此聚四氟乙烯可經由 一方法而以白色固體得到,其中使用自由基催化劑如銨、 鉀、或鈉的過氧硫酸氫鹽,且在水溶性溶劑之中將四氟乙 烯聚合,彼壓力在l〇〇一l〇00ps i且溫度在〇 — 200°(:,且宜在2〇一1〇〇°(:。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 -------- B7__ 五、發明説明(28 ) 此聚四氟乙烯之分子量應在5 0 0,0 0 0或更高, 且宜在1 ,00〇,0〇〇一50 , 000 ,0〇0 。 結果’內含此聚四氟乙烯的樹脂組成物於燃燒期間具 有最小滴下。此外,該項聯合使用聚四氟乙烯及矽酮樹脂 甚至可進一步的抑制滴下,且造成較短的燃燒時間,當相 較於單獨加入聚四氟乙烯。 本發明允許將聚苯醚(P P E )與聚四氟乙烯合倂使 用’以作爲滴液抑制劑。 聚苯醚爲主的樹脂係已知的,例如且包含均聚物及/ 或共聚物而彼單位係由如下式(4 )代表者。 化學式1 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R5、R6、R7,及R8係各自獨立選自氫原子 、鹵素原子、烴基團、及經取代的烴基團(如鹵化的烴基 團) 該PPE特定的實施例包含聚(2,6 —二甲基〜1 ,4 一伸苯基)醚、聚(2 ,6 —二乙基一1 ,4 一伸苯 基)醚、聚(2 —甲基一 6 —乙基一 1 ,4 一伸苯基)醚 、聚(2 —甲基一 6 —丙基—1 ,4 一伸苯基)醚、聚( 2 ,6—二丙基一1 ,4 一伸苯基)醚、聚(2 —乙基一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^31 - 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29) 6—丙基一 1 ,4 一伸苯基)醚、聚(2 ,6 —二甲氧基 —1 ,4 一伸苯基)醚、聚(2 ,6 —二氯甲基一 1 ,4 —伸苯基)醚、聚(2 ,6 —二溴甲基—1 ,4 一伸苯基 )醚、聚(2,6 -聯苯基一 1 ,4 —伸苯基)醚、聚( 2 ’ 6 —二甲苯基一1 ,4 一伸苯基)醚、聚(2 ,6- 二氯一 1 ,4 —伸苯基)醚、聚(2,6 —二苄基一 1 , 4 一伸苯基)醚、及聚(2 ,5 —二甲基一 1 ,4 一伸苯 基)醚。聚(2,6 —二甲基—1 ,4 一伸苯基)醚係特 別適合的作爲P P E爲主的樹脂。此外,聚苯醚共聚物之 實施例包含一組共聚物彼係得自在上述的聚苯醚重覆單位 中,局部的加入烷基一三取代的酚如2,3 ,6 —三甲基 酚。亦可使用一組共聚物彼係得自將苯乙烯爲主的化合物 接枝到該聚苯醚類上。將苯乙烯爲主的化合物接枝到聚苯 醚上之實施例,包含一組共聚物彼係起源於將苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、及其它苯乙烯爲 主的化合物,與上述的聚苯醚類之接枝聚合。 無機滴液抑制劑亦可與上述的聚四氟乙烯合倂使用, 作爲額外的滴液抑制劑。該無機滴液抑制劑之實施例包含 二氧化矽、石英、矽酸鋁、雲母、氧化鋁、氫氧化鋁、碳 酸鈣、滑石粉、碳化矽、氮化矽、氮化硼、氧化鈦、氧化 鐵、及碳黑。 其它成分 取決於目標,本發明防火性樹脂組成物可能含有熱塑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) :32 - — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 B7_ 五、發明説明(3〇) 性樹脂,除了聚碳酸酯之外’只要未犧牲組成物之物理性 質。 熱除了聚碳酸酯之外的塑性樹脂之實施例’包含苯乙 儲爲主的樹脂、芳香族乙嫌基/雙烯/乙烯基氰化物爲主 的共聚物、丙嫌酸樹脂、聚酯爲主的樹脂、聚烯煙爲主的 樹脂、聚伸苯基氧化物爲主的樹脂、聚酯碳酸酯爲主的樹 月旨、聚醚醯亞胺爲主的樹脂、及曱基丙烯酸甲酯/ 丁二烯 /苯乙烯共聚物(Μ B S樹脂)。彼亦可能使用二或更多 樹脂之組成物。 苯乙烯爲主的樹脂之實施例包含聚苯乙烯、聚(α 一 甲基苯乙烯)、及苯乙烯/丙烯腈共聚物(S A Ν樹脂) 〇 可引用苯乙烯/ 丁二烯/丙烯腈共聚物(A B S樹脂 )作爲芳香族乙烯基/雙烯/乙烯基氰化物爲主的共聚物 之實施例。 聚甲基丙烯酸甲酯可引用作爲丙烯酸樹脂之實施例。 聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚對苯二甲酸丁二醇酯可引 用作爲聚酯爲主的樹脂之實施例。 聚烯烴爲主的樹脂之實施例包含聚乙烯、聚丙烯、聚 丁烯、聚甲基戊烯、乙烯/丙烯共聚物、及乙烯/丙烯/ 雙烯共聚物。 聚伸苯基氧化物樹脂可引用作爲聚伸苯基氧化物爲主 的樹脂之實施例。 鍵結至苯細胞核的氫,可取代以烷基基團、鹵素原子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I-----------^---1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(31) 、或其類似者。 其它熱塑性樹脂成分應加入的用量在2 0 〇重量份或 更低,且較佳者1 〇 〇重量份或更低,以每1 0 0重量份 的聚碳酸酯(A )計。加入其它熱塑性樹脂成分而彼用量 在大於2 0 0重量份,有時在聚碳酸酯爲主的樹脂之特性 上會有不良效應。 本發明防火性樹脂組成物亦可含有U V吸收劑、位阻 酚爲主的抗氧化劑、磷爲主的安定劑、環氧基安定劑、及 其類似者。 ϋ V吸收劑 υ V吸收劑之實施例包含苯并三唑爲主的υ V吸收劑 、苯甲酮爲主的υ V吸收劑、及水楊酸酯爲主的U V吸收 劑。 苯并三唑爲主的υ V吸收劑之特定的實施例包含2 -(2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基)苯并三唑、2 — (2, 一羥基一 5’ 一第三一丁基苯基)苯并三唑、2 —(2, 一羥基一 5’ 一第三—辛基苯基)苯并三唑、2 —(2, 一羥基一3, ,5, 一二一第三一丁基苯基)苯并三唑、 2 ~ ( 2 一經基一 3’ ,5’ — 一* —戊基本基)本并二 唑、2 — (2,—羥基一 3,—十二基一 5, 一甲基一苯 基)本并三d坐、2 -(2, 一羥基一 3, ,5,—二茴香 基苯基)苯并三唑、及2,2’ 一亞甲基雙〔4 一(1, 1 ,3 ,3〜四甲基丁基)—6 —(2Η —苯并三唑基一 本紙張尺度it财顚家標準(CNS ) 44規格(21QX297公楚) I 批4----:---、訂—---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243835 A7 B7 五、發明説明(32) 2 —基)酚〕。該苯并三唑爲主的U V吸收劑爲商購上可 獲得者,例如UV 5 4 1 1彼產自American Cyanamid。苯 甲酮爲主的U V吸收劑爲商購上可獲得者,例如 U V 5 3 1 彼產自Cyanamid。水楊酸酯爲主的U V吸收 劑之實施例包含苯基水楊酸酯、對-第三- 丁基苯基水楊 酸酯、及對-辛基苯基水楊酸酯。 此類u V吸收劑加入的用量應在0 . 0 1 - 1 0重量 份,且宜在0 · 0 5 - 5重量份,以每1 0 0重量份的聚 碳酸酯爲主的樹脂計。 磷爲主的安定劑 慣常用作爲抗氧化劑的商購之材料可用作爲磷爲主的 安定劑,而沒有任何特別的限制。 特定的實施例包含苯基亞磷酸酯、聯苯基壬基亞磷酸 酯、三(2 ,4 一二一第三—丁基苯基)亞磷酸酯,三壬 基苯基亞磷酸酯、聯苯基異辛基亞磷酸酯、2 ,2’ -亞 甲基雙(4,6 -二一第三一丁基苯基)辛基亞磷酸酯、 聯苯基異癸基亞磷酸酯、聯苯基單(十三碳烷基)亞磷酸 酯、2 ,2’ 一亞乙基雙(4,6 -二一第三一 丁基酚) 氟亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、苯基二(十三碳烷 基)亞磷酸酯、三(2 -乙基己基)亞磷酸酯、三(異癸 基)亞磷酸酯、三(十三碳烷基)亞磷酸酯、二丁基氫亞 磷酸酯、三月桂基三硫基亞磷酸酯、四(2,4 一二一第 三一丁基苯基)—4,4 ’ —伸聯苯基二膦酸酯、4,4 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 35 - (請先閲讀背面之注意事- 項再填· 裝-- π寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1243835 A7 ____B7 五、發明説明(33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’ 一亞異丙基二酚烷基(〇12-(:15)亞磷酸酯、4,4 ’ 一亞丁基雙(3 -甲基一 6 -第三一丁基苯基)二—十 三碳烷基亞磷酸酯、雙(2,4 一二一第三一丁基苯基) 異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2 ,6 —二一第三一丁基—4 -甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)異戊 四醇二亞磷酸酯、二硬脂基-異戊四醇二亞磷酸酯、酚-雙酚A異戊四醇二亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯 、1 ,1 ,3 —三(2 -曱基一 4 —二一十三碳烷基亞磷 酸酯一 5 —第二—丁基苯基)丁院、及3,4,5,6 — 四苯并—1 ,2 -氧雜磷酸橋一 2 -氧化物。亦可使用此 類之中亞磷酸酯的局部水解產物。該磷爲主的安定劑爲商 購上可獲得者,如八(16]^31&5?£? — 36、?£?— 2 4、P EP — 4C、PEP — 8 (由 Asahi Denka Kogyo 製作)、Irgafos 168®(由 Ciba-Geigy製作)、Sandstab P-EPQ®( 由 Sandoz製作)、Chelex L®(由 Sakai Chemical Industries製 作)、3P2S®(由 Ihara Chemical Industries製作)、Mark 329K®( 由 Asahi Denka Kogyo製作)、Mark P(相同公司)、Weston 618®(由 Sanko Chemical Industries製作)、及其類似者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該磷爲主的安定劑加入的用量應在0 . 0 0 0 l - 1 重量份,且宜在0 · 001 — 0 · 5重量份,以每100 重量份的熱塑性樹脂計。 位阻酚爲主的抗氧化劑 位阻酚爲主的抗氧化劑之特定的實施例包含正-十八 -加- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 1243835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(34) 碳烷基一 3 — (3, ,5,—二—第三—丁基—4 一羥基 苯基)丙酸酯、2 ,6 -二一第二一 丁基一 4 一羥甲基酚 2 ’ 2 —亞甲基雙(4 —甲基一 6 —第二一丁基酉分) 、及異戊四醇一四〔3 — (3, ,5, 一二一第三—丁基 一 4 -羥基苯基)丙酸酯〕。此類可單獨使用或以二或更 多成分之組成物而使用。 該位阻酚爲主的安定劑加入的用量應在0 · 0 0 0 1 一 1重量份,且宜在〇 · 〇〇1 - 〇 . 5重量份,以每 1 〇 0重量份的熱塑性樹脂計。 I氧基爲牛的安宏劑 以下材料可用作爲環氧基爲主的安定劑··環氧化的大 豆油、環氧化的亞麻子油、苯基甘油基醚、烯丙基甘油基 醚、第三一 丁基苯基甘油基醚、3 ,4 一環氧基環己基甲 基—3 ’ ,4 ’ 一環氧基環己基羧酸酯、3 ,4 一環氧基 一 6 —甲基環己基甲基—3’ ,4’ 一環氧基一 6’ 一甲 基環己基羧酸酯、2,3-環氧基環己基甲基一3, ,4 ’ 一環氧基環己基羧酸酯、4 — (3,4 一環氧基一 5 -甲基環己基)丁基一3’ 4’ 一環氧基環己基羧酸酯、3 ’ 4 一環氧基環己基環氧乙烷、環己基甲基一 3 ,4 一環 氧基環己基羧酸酯、3 ,4 一環氧基一 6 —甲基環己基甲 基一 6 ’ 一甲基環己基羧酸酯、雙酚A二甘油基醚,四溴 雙酚A甘油基醚、鄰苯二甲酸之二甘油基酯、六氫鄰苯二 甲酸之二甘油基酯、二一環氧基二環戊二烯基醚、二一環 I--------^^4----r--、訂--------0m. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -όί - 1243835 A7 B7 五、發明説明(35) 氧基乙二醇、二一環氧基環己基己二酸酯、丁二烯二環氧 化物、四苯基伸乙基環氧化物、辛基環氧基獸酯(tall ate ) ,聚丁二烯環氧化物、3 ,4 一二甲基一 1 ,2 —環氧基 環己烷、3 ,5 —二甲基一 1,2 —環氧基環己烷、3 - 甲基一 5 —第三一 丁基一 1 ,2 —環氧基環己烷、十八碳 烷基一 2 ,2 -二甲基—3 ,4 —環氧基環己基羧酸酯、 N —丁基—2,2 —二甲基一 3 ,4 —環氧基環己基羧酸 酯、環己基一 2 —甲基—3 ,4 一環氧基環己基羧酸酯、 N — 丁基一 2 —異丙基—3 ,4 —環氧基一 5 -甲基環己 基羧酸酯、十八碳烷基- 3,4 一環氧基環己基羧酸酯、 2 —乙基己基一 3 ’ ,4 ’ —環氧基環己基羧酸酯、4, 6 —二甲基—2 ,3 —環氧基環己基—3’ ,4’ 一環氧 基環己基羧酸酯、4,5 -環氧基四氫鄰苯二甲酸酐、3 一第三一 丁基一 4,5 —環氧基四氫鄰苯二甲酸酐,二乙 基一 4,5 —環氧基—順一 1 ,2 —環己基二羧酸酯、及 二—正丁基一 3 -第三一 丁基一 4,5 -環氧基—順一 1 ’ 2 -環己基二羧酸酯。 該環氧基爲主的安定劑加入的用量應在0 . 0 0 0 1 一 5重量份,較佳者在〇 · 〇 〇 1 - 1重量份,且理想上 在0 · 005 - 0 · 5重量份,以每1 00重量份的聚碳 酸酯爲主的樹脂計。 彼亦可能使用基於硫、金屬鹽類、及其類似者之安定 劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -0^5 - 1243835 Α7 Β7 五、發明説明(36)
離型齊[J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 離型劑之實施例包含甲基苯基矽酮油及其它矽酮爲主 的離型劑;異戊四醇四硬脂酸鹽、甘油單硬脂酸鹽、廿九 烷酸鱲、及其它酯類爲主的離型劑;與聚(α -烯烴)及 其它烯烴爲主的離型劑。該離型劑加入的用量應在 〇.01 — 10重量份,較佳者在〇 · 05 — 5重量份, 且理想上在0 · 1 - 1重量份,以每1 〇 〇重量份的聚碳 酸酯爲主的樹脂計。 取決於目的,已知的添加劑如著色劑(碳黑,氧化鈦 、及其它顏料及染料)、塡充劑、補強劑(玻璃纖維、碳 纖維、滑石粉、黏土、雲母、玻璃薄片、碾磨的玻璃、玻 璃珠、及其類似者)、潤滑劑、塑化劑、阻焰劑、及流動 改良劑,亦可加入適合本發明的防火性樹脂組成物中,在 彼混合或模製中,假設不犧牲樹脂之物理性質。 此樹脂組成物其製作可經由任何已知的方法,雖然熔 化與混合方法係特別較佳的。於生產樹脂組成物期間,可 加入小量的溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 押出機、班百利攪拌器、輾壓機、及捏合機,可引用 作爲適合的設備之特別實施例。此類可連續地操作或批式 操作。在成分混合序列中無特別的限制。 模塑物之生產 可採用押出成形模製、射出成形、壓縮模製、或任何 其它通常使用的模製方法,以得到適合本發明的防火性樹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 「39 - " 1243835 A7 B7 五、發明説明(37) 脂模塑物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 尤其當防火性樹脂組成物係經由射出成形作模製,砂 酮樹脂可呈平坦微粒而分散,且至少分散在接近防火性樹 脂模塑物表面之區域,且可得到高度防火性模塑物。 本發明的模塑物具有卓越的耐衝擊性、高耐熱性、及 優越的防火性。本發明模塑物的樹脂組成物因此適用於電 子/ 電氣裝置零件及0A設備及消費電子之外殼及外罩 〇 本發明之效應 本發明防火性樹脂組成物具有高防火性而未失去任何 彼抗衝擊性或可模製性,且高度有利於保護環境,因爲不 含包含氯化合物、溴化合物、或其類似者的阻焰劑,消除 於燃燒期間由該阻焰劑產生內含鹵素的有毒氣體之風險。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此,所生成的防火性樹脂模塑物高度適用於下列之 外罩與零件:電視機、印表機、複印機、傳真機、個人電 腦、及其它類型的消費電子及〇 A設備,與具迫切防火性 須求的變壓器、線圈、開關、連接插頭、電池組、液晶反 射器、汽車零件、建築材料、及其它應用。 工作實施例 經由工作實施例,現在將進一步詳細敘述本發明,但 本發明不受限於此類工作實施例。 除非另有說明,使用於工作實施例中的術語”份”及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 了40 : 1243835 A7 B7 五、發明説明(38) ” % ”將分別地意指重量份及重量百分比。 以下化合物係用作爲對應的成分。 (1 ) 聚碳酸酯爲主的樹脂(P C ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙酚A之聚碳酸酯:LEX ΑΝΦ(由日本GE塑膠公 司製作);在二氯甲烷於2 5 °C的本性黏度:0 · 4 2 dL/g ;黏度平均分子量(Mv) : 18,000 (計 算値) (2 ) 聚四氟乙烯(P T F Ε )
Polyflon D-2C®(由製作 Daikin Industries) ; P T F Ε 在水中的乳液/分散液;P T F E含量:6 0 %。實際 PTFE 加入量爲 0 · 49%,因爲 Polyflon D — 2 C 加 入聚碳酸酯爲主的樹脂中的用量在0 . 8 2 %。當製備樹 脂組成.物中水將汽化。 (3 ) 矽酮樹脂 使用彼組成展示於表1中的矽酮樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由T及Μ單位組成的矽酮樹脂(A - 1 );在Μ單位 (RiRSRSS 1〇〇.5)中所有R1 — R3爲甲基基團; 在T單位(RS 1 C^.5)中之各R爲甲基或苯基基團; 在T單位分中苯基與甲基基團之莫耳比爲6 5/3 5 , S i -〇Η殘基(矽醇基團殘基)之含量發現爲〇,基於 I R吸收數據;且樹脂的重量平均分子量爲5 5 0〇。 矽酮樹脂(Β - 1 )係由Τ單位組成;在Τ單位( RS 1 0:,5)中各個R爲甲基或苯基基團;在τ單位中 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) μ規格(2ΐ〇χ297公羡) 1243835 A7 B7 五、發明説明(39 ) 苯基與甲基基團之莫耳比爲6 5/3 5 ; S i — 0H殘基 (矽醇基團殘基)之含量發現爲0 . 0 4 3 6/基於I R 吸收數據;且樹脂的重量平均分子量爲5 8 0 0。 表1 重量平均 分子量 組份單位 Ph/Me*1} 〇H殘基+2) 軟化點(°C) 石夕酮樹脂(A-1) 5500 T與Μ 65/35 0 90 石夕酮樹脂(B-1) 5800 Τ 65/35 0.0436 90 I-------丨| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1)” Ph/Me”爲苯基與甲基基團之莫耳比。 2 )〇Η殘基之確認係經由使用I R (紅外線吸收光 譜)之方法而測量〇Η殘基吸收(在3 6 8 0 c m 1附近 工作實施例1 製備一混合物,內含1 0 0重量份聚碳酸酯、2重量 份砂酮樹脂(A - 1) 、〇·49重量份PTFE、及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 · 045重量份磷爲主的安定劑三(2 ,4 一二一第三 —丁基苯基)亞憐酸醋;Irgafos 168°,由Ciba-Geigy製作); 將此混合物自雙螺桿押出機押出,旋轉螺桿速度在2 7 0 r p m且桶溫在2 8 0 °C ;且將此押出物切爲指定長度的 顆粒。此顆粒之射出成形係借助於1 〇 〇 - t射出成形機 器而桶溫在2 8 0 °C且模製之溫度在8 0 t,產生試樣彼 尺寸在1 2 5 X 1 3 X 1 · 6 m m。針對所生成的模塑物 -42^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 Α7 Β7 五、發明説明(40) 測試彼防火性。 取生成的模塑物之橫切面的τ E Μ照片。其結果展示 於圖1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此矽酮樹脂散佈在接近生成的模塑物之表面區域而呈 平板微粒,彼沿著短軸上的厚度爲5 - 4 〇 n m。 依據U L - 9 4而測試此模塑物之防火性。特別地, 模塑物之測g式係依據敘述於U n d e r w r i t e r s L a b 〇 r a t 〇 r i e s公司 的公報9 4 ”材料分類之燃燒測試”(以下稱爲” u L -9 4 ” )的測試方法。 特別地’將垂直定向試樣接觸火焰1 〇秒,且測量燃 燒時間。五件試樣,各自作施用二次火焰,測試,且評估 以下參數:於施用火焰十次之後的合倂燃燒時間,於單一 火焰施用之後的燃燒時間,及滴下的燃燒微粒.。以下分級 係基於此評估而指定。本發明工作實施例之目的係爲了作 測定,無論模塑物是否符合V - 〇分類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V — 〇 :五支點燃試樣(將火焰施用十次)的合倂的 燃燒時間在5 0秒之內,施用單一火焰之下的燃燒時間在 1 0秒之中’且沒有試樣產生能點燃去油棉線的滴液火焰 微粒。 V - 1 :五支點燃試樣(將火焰施用十次)的合倂的 燃燒時間在2 5 0秒之內,施用單一火焰之下的燃燒時間 在3 0秒之內’且沒有試樣滴下能點燃去油棉線的火焰微 粒。 V - 2 :五支點燃試樣(將火焰施用十次)的合倂的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(7^297公釐)-二2^ 1243835 A7 _______B7 五、發明説明(41 ) 燃燒時間在2 5 0秒之內,施用單一火焰之下的燃燒時間 在3 0秒之內,且所有試樣均滴下能點燃去油棉線的火焰 微粒。 其結果展示於表2。 比較例1 除了事貫上使用砂酮樹脂(B - 1 )而取代砂酮樹脂 (A - 1 ),採用如在工作實施例1中相同步驟,以製作 模塑物,及執行可燃性試驗。 製作生成的模塑物之橫切面的T E Μ照片。# ,結$ _ 示於圖1。 矽酮樹脂在接近模塑物表面之區域展現呈_ ^# 約 1 //. m 。 採用如在工作實施例1之中相同方法,依據υ 1 _ 9 4測試模塑物之防火性。 其結果展示於表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 A7 B7 五、發明説明(42 表2 工作實施例1 比較例1 聚碳酸酯 100 100 組成 矽酮樹脂(A-1) 2 (份) 矽酮樹脂(B-1) 2 PTEE1) 0.49 0.49 合倂之燃燒時間秒)2) 16 72 可燃性測試 滴液數3) 0 1 符合 UL94V-0 通過 失敗 1 )針對P T F E,P T F E之用量而未計水或其類似 --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 者。 } 合倂之燃燒時間”係五件試樣合倂的平均燃燒時 間。 3 3 ”滴液數目”爲彼滴下點燃去油棉線的試樣之數目 (在五件試樣中)。 可見於表2中,其中矽酮樹脂呈平坦微粒而分散且至 少分散在接近表面之區域的模塑物,具有短燃燒時間、最 小的滴下、及高防火性(U L - 9 4 V — 〇 )。 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -

Claims (1)

1243835 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件2A :第90 1 0777 2號專利申請案 中文申請專利範圍替@ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國94年7月1日修正 1 · 一種防火性樹脂模塑物,彼係由內含熱塑性樹脂( A )及矽酮樹脂(B )的防火性樹脂組成物所組成,其中該 模塑物之特色在於 矽酮樹脂(B )至少在接近模塑物表面之區域係呈平坦 微粒而分散者,此平坦微粒沿著短軸上之厚度爲1 - 1 〇 〇 n m,此平坦微粒沿著長軸上長度與沿著短軸上長度之比例 爲5或更高,以及該矽酮樹脂的重量平均分子量爲1 〇 〇 〇 - 5 0 0 0 0。 2 ·如申請專利範圍第1項之防火性樹脂模塑物,其中 熱塑性樹脂(A )爲聚碳酸酯爲主的樹脂。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之防火性樹脂模塑 物,其中防火性樹脂組成物除包含熱塑性樹脂(A )及矽酮 樹脂(B )之外,另包含滴液抑制劑(C )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 .如申請專利範圍第3項之防火性樹脂模塑物,其中 該滴液抑制劑(C )爲聚四氟乙烯(P T F E )。 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之防火性樹脂模塑 物,其中在矽酮樹脂之末端係由下式代表的構成單位所接合 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1243835 ABCD 申請專利範圍 化學式1 R1 R7- s 丨 一 〇 -I R3 (其中R 1 — R 3相互間可相同或不同地爲烷基、芳基 或烷芳基基團)。 6 ·如申請專利範圍第1或2項的防火性樹脂模塑物 其係構成一種電氣/電子裝置零件。 7 ·如申請專利範圍第1或2項的防火性樹脂模塑物 其係構成一種外殼。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007023138A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Toray Ind Inc 難燃剤及び難燃性樹脂組成物
KR100958736B1 (ko) * 2009-12-07 2010-05-18 주식회사 삼공사 방화유리용 유기-무기 하이브리드 투명 하이드로겔 복합체 및 이를 사용한 방화유리 조립체 및 그 제조방법
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Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07238173A (ja) * 1994-03-01 1995-09-12 Sony Corp ポリスチレン系樹脂成形品
JPH09157485A (ja) * 1995-12-01 1997-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
JPH09176471A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネート系樹脂組成物
JP3432069B2 (ja) * 1996-02-26 2003-07-28 ダイセル化学工業株式会社 ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物
JP3646414B2 (ja) * 1996-07-15 2005-05-11 三菱化学株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH1030045A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Mitsubishi Chem Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH1077378A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Daikin Ind Ltd ドリップ防止剤および難燃性樹脂組成物
JPH11140329A (ja) * 1997-11-06 1999-05-25 Nec Corp 難燃性樹脂組成物
TW544462B (en) * 1997-11-28 2003-08-01 Sumitomo Dow Ltd Flame-retardant polycarbonate resin compositions
JPH11349798A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2000001609A (ja) * 1998-06-16 2000-01-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP3767669B2 (ja) * 1998-11-17 2006-04-19 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物
JP4322376B2 (ja) * 1999-11-26 2009-08-26 Sabicイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 難燃性樹脂組成物およびその成型品

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