JPH09157485A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）成分として、ポリカーボネート樹脂１
〜９８．５重量％、（Ｂ）成分として、グラフト共重合
体１〜５０重量％、（Ｃ）成分として、他の熱可塑性樹
脂０〜９７重量％からなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｄ）成分として、燐系難燃剤１〜５０重量部、
（Ｅ）成分として、特定構造の燐化合物０．００１〜
２．０重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組
成物。 【効果】 本発明によれば、特定構造の燐化合物を添加
することにより、難燃性、耐熱性や耐衝撃性をなんら損
なうことなく、滞留成形時の安定性を改良することがで
きる。また、芳香族ビニル単量体残基／不飽和ジカルボ
ン酸イミド単量体残基／不飽和ジカルボン酸無水物残基
を含有するイミド化共重合体を併用することにより、滞
留成形時の変色性も改良することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
に関するものである。さらに詳しくは、臭素系難燃剤を
使用せずに難燃性及び滞留成形時の熱安定性を改良した
ポリカーボネート樹脂及びグラフト共重合体とを必須成
分とする難燃性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂とを必須成分とする樹脂組成物（以下、ＰＣ／Ａ
ＢＳアロイと略す）は優れた物性バランスと成形加工性
の良さ等から幅広い用途で使用されている。しかし、用
途によっては，難燃性を有していることが必要条件とな
る。例えば、電気・電子機器部品、ＯＡ機器、家庭用品
あるいは建築材料として用いられる場合等である。ＰＣ
／ＡＢＳアロイに難燃性を付与する方法としては、一般
的に臭素系難燃剤を添加するが、混練時及び成形時に臭
素系難燃剤の一部が分解し、遊離の臭素ガスや臭素化合
物が生成し、混練機や射出成形機のシリンダー、スクリ
ュー及び金型の表面を腐食させたり、電気・電子機器部
品分野では、金属部品を腐食させ、接点不良や導通不良
を引き起こしたりする。さらに、臭素系難燃剤の中に
は、成形加工時や燃焼時に極めて少量ながら、極めて有
毒なブロム化ジベンゾダイオキシンやジベンゾフラン等
が含まれる例が指摘されており、作業場の労働環境を悪
化させるばかりでなく、このような臭素系難燃剤を含む
樹脂製品を焼却処理する際には、自然を著しく汚染する
危険性も十分考えられる。このような欠点を取り除くた
めの方法として、臭素系難燃剤の代わりに、燐系難燃剤
などを、ＰＣ／ＡＢＳアロイへ添加することが提案され
ている。（特開平２−３２１５４号、特開平６−１１６
４５９号） しかしながら、これらの燐化合物を多量に配合した樹脂
組成物は、成形機内に滞留するとフラッシュ等の外観不
良が発生しやすい欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な課題を背景になされたものであり、成形加工時や燃焼
時の有害物質の発生のおそれが無く、しかも、難燃性及
び成形時の滞留安定性に優れたポリカーボネート樹脂及
びグラフト共重合体とを必須成分とする難燃性樹脂組成
物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネ
ート樹脂、グラフト共重体及び燐系難燃剤を必須成分と
する樹脂組成物において、特定の燐化合物を安定剤とし
て併用することにより、難燃性をなんら損なうことな
く、滞留成形時の熱安定性を改良されることを見出し本
発明に到達した。すなわち本発明は、（１）（Ａ）成分
として、ポリカーボネート樹脂１〜９８．５重量％、
（Ｂ）成分として、グラフト共重合体１〜５０重量％、
（Ｃ）成分として、他の熱可塑性樹脂０〜９７重量％か
らなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｄ）成分とし
て、燐系難燃剤１〜５０重量部、（Ｅ）成分として、一
般式（Ｉ）で表される燐化合物０．００１〜２．０重量
部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。

【化２】 （式中、Ｒ，Ｒ’は各々炭素数１〜１８の炭化水素基を
表し、これらは相互に同一でも異なっても良い。ｌは０
もしくは１の整数であり、ｍ，ｎは各々０〜２の整数で
あり、これらは相互に同一でも異なってもよいが、ｍ＋
ｎは１もしくは２である。）、（２）（Ｃ）成分として
の他の熱可塑性樹が、芳香族ビニル単量体残基３０〜６
９重量％、不飽和ジカルボン酸イミド単量体残基３０〜
６０重量％、不飽和ジカルボン酸無水物残基０．５〜１
５重量％及びこれら以外のビニル単量体残基０〜４０重
量％からなるイミド化共重合体であることを特徴とする
（１）記載の難燃性樹脂組成物、（３）（１）記載の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）の各成分
に更に、（Ｆ）成分として、シリコーン、フッ素系樹
脂、及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種
を含むドリップ防止剤０．０１〜３０重量部を含有する
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。まず、本発明における（Ａ）成分のポリカーボネ
ート樹脂は、２価フェノールとホスゲンまたは炭酸ジエ
ステルの反応により製造することができる。２価フェノ
ールとしては、ハイドロキノン、４，４−ジヒドロキシ
ジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトン等、またはこれらの核アルキル化誘
導体が上げられるが、好ましくはビスフェノール類、特
に好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンである。これらの２価フェノールのホモポリマ
ーまたは、２種以上のコポリマーあるいはこれらのブレ
ンド品であってもよい。必要ならば、分岐化剤（通常は
多官能性の芳香族化合物）も２価フェノールとホスゲン
または炭酸ジエステルと反応させて得られるランダムに
分岐したポリカーボネートも含まれる。これらの多官能
性の芳香族化合物はカルボキシ、ヒドロキシ、カルボン
酸無水物、ハロホルミル及びこれらの組み合わせといっ
たような官能基を少なくとも３個含有する。分岐剤とし
て用いられる具体例としては、トリメリト酸無水物、ト
リメリト酸、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロ
メリト酸、フロログルシン、没食子酸、没食子酸プロピ
ル、メリト酸、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラ
カルボン酸等が挙げられる。

【０００６】本発明における（Ｂ）グラフト共重合体と
は、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム状重合体１００
重量部の存在下、芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エ
ステル単量体、アクリル酸エステル単量体、シアン化ビ
ニル単量体、不飽和ジカルボン酸イミド単量体、不飽和
（ジ）カルボン酸（無水物）単量体等の少なくとも１種
からなる単量体５〜２０００重量部を（共）重合させて
得るこができる。また、エポキシ基、アミノ基や酸無水
物基等を有するガラス転移温度が１０℃以下のゴム状重
合体１００重量部と前記官能基と反応するアミノ基、ウ
レイド基、イソシアネート基、カルボキシル基、酸無水
物基、水酸基、メルカプト基、オキサゾリン基等の官能
基を有する芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステル単
量体、メタクリル酸エステル単量体、シアン化ビニル単
量体、不飽和ジカルボン酸イミド単量体等の少なくとも
１種を含有する（共）重合体１０〜２０００重量部とを
押出し反応させて得るこもできる。

【０００７】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム状重合
体としては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、水素添加ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のブタジエン
系ゴムや、アクリル系ゴム、エチレン−プロピレン（ジ
エン成分）共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加
スチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリウレタン
系ゴム、ポリアミド系ゴム、シリコーン系ゴム等が挙げ
られる。

【０００８】またシリコーン系ゴムとアクリル系ゴムか
ら成る複合ゴムやブタジエン系ゴムとアクリル系ゴムか
ら成る複合ゴムも用いることができる。本発明において
好ましくは、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、アクリル系ゴム、エチレン−プロピレン（ジエ
ン成分）共重合体、シリコーン系ゴム等が用いられる。

【０００９】本発明の（Ｂ）グラフト共重合体に使用で
きる芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、ハロスチレン、スチレンスルホン酸
ナトリウム等が挙げられ好ましくは、スチレン、α−メ
チルスチレンである。メタクリル酸エステル単量体とし
ては、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル
酸エステル、シクロヘキシルメタクリル酸エステル等が
挙げられ、好ましくは、メチルメタクリレートである。
アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリル酸
エステルやエチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル
酸エステル、２−エチルヘキシルアクリル酸エステル等
があげられ。好ましくは、アクリル酸ブチルである。シ
アン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、フマロニトリル、αークロロアクリロ
ニトリル等があげられ、好ましくは、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルである。

【００１０】不飽和ジカルボン酸イミド単量体として
は、不飽和ジカルボン酸イミドとしては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（アルキ
ル置換フェニル）マレイミド等が挙げられ、好ましく
は、Ｎーフェニルマレイミド、マレイミド等が用いられ
る。不飽和（ジ）カルボン酸（無水物）単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸（無水物）、シトラコン酸（無水
物）、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル等が
挙げられ、好ましくは、無水マレイン酸、メタクリル酸
である。いずれの単量体も単独又は２種以上併用して用
いることができる。

【００１１】グラフト共重合体の中のガラス転移温度が
１０℃以下のエラストマーの割合は、５〜９５重量％の
範囲で用いられるのが好ましく、より好ましくは１０〜
９０重量％の範囲である。ゴム質重合体の割合が５重量
％未満であると耐衝撃性が十分でなく、９５重量％を越
えると耐衝撃性、樹脂の表面光沢性、成形加工性、難燃
性が低下する。グラフト共重合体のグラフト率は、好ま
しくは５〜１５０重量％更に好ましくは１０〜１２０重
量％である。グラフト率が５重量％未満であると十分な
耐衝撃性が得られず、１５０重量％を越えると燃焼時の
ドリッピングが起こり易くなる。

【００１２】また（Ｂ）グラフト共重合体として、コア
／シェル型共重合体を用いることも可能である。この場
合コアとしてはポリブタジエン、ポリイソプレン、アク
リル系ゴム、シリコーン系ゴムとアクリル系ゴムから成
る複合ゴム等の前記ゴム質重合体を包含する。シェル構
成物質は好ましくは前記芳香族ビニル化合物及びメタク
リル酸エステル単量体の混合物から得られる共重合体
や、メタクリル酸エステル単量体のみから得られる重合
体等からなるが、必要ならば、アクリル酸ビニル、メタ
クリル酸ビニル、ブチレンジアクリレート、ブチレンジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン等の架橋性単量体をさらに併用すること
もできる。が、これらに限定されるものではない。

【００１３】本発明において特に好ましいグラフト共重
合体の具体例で述べると、ＡＢＳグラフト共重合体、Ａ
ＥＳグラフト共重合体、ＡＡＳグラフト共重合体、ＭＢ
Ｓのコア・シェル型共重合体、シリコーン及びアクリル
ゴムからなる複合ゴムをコアとしポリメタクリル酸メチ
ルをシェルとする共重合体等を挙げることができる。

【００１４】グラフト共重合体の製造方法には、特に制
限はなく塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、押
出機内での反応等の公知の方法を使用できる。乳化重合
の場合、ゴム粒径を制御しやすい長所があるが、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の不純物
が残り易いが、これら不純物が少ない方が望ましい。

【００１５】本発明における（Ｃ）他の熱可塑性樹脂と
しては、芳香族ビニル単量体を必須成分とする単量体を
共重合して得られる共重合体、ポリエステル、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド等が挙げ
られる。芳香族ビニル単量体を必須成分とする単量体を
共重合して得られる共重合体の単量体の割合は、芳香族
ビニル単量体／シアン化ビニル単量体、メタクリル酸エ
ステル単量体、不飽和ジカルボン酸イミド単量体、不飽
和カルボン酸アミド単量体、不飽和（ジ）カルボン酸
（無水物）単量体等から選ばれる１種以上の単量体＝１
０／９０〜９９／１（重量比）、特に好ましくは、１５
／８５〜９５／５（重量比）の範囲である。なお、これ
らの芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、メタ
クリル酸エステル単量体、不飽和ジカルボン酸イミド単
量体、不飽和（ジ）カルボン酸（無水物）単量体は、
（Ｂ）グラフト共重合体で例示されたものでよい。

【００１６】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド等があげられ、好
ましくは、メタクリル酸アミド、ジメチルアクリルアミ
ドである。いずれの単量体も単独又は２種以上併用して
用いることができる。

【００１７】これらの共重合体の製造方法には特に制約
がなく塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの
公知の方法が使用できる。

【００１８】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。

【００１９】ポリアリレートとしては、ビスフェノール
Ａや４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル等の
ビスフェノールとイソフタル酸、テレフタル酸等の２塩
基酸またはその誘導体から合成される芳香族ポリエステ
ルやｐ−ヒドロキシ安息香酸／ビフェノール／テレフタ
ル酸ｐ−ヒドロキシ安息香酸／６−ヒドロキシ−２−ナ
フタレンカルボン酸／テレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸／ポリブチレンテレフタレート等の液晶性ポリエ
ステル等が挙げられる。

【００２０】６−ナイロン、６６−ナイロン、４６−ナ
イロン、１０−ナイロン等の脂肪族ナイロンやメタキシ
リレンジアミン／アジピン酸、ポリフタルアミド、ヘキ
サメチレンジアミン／テレフタル酸／カプロラクタム、
ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸／イソフタル
酸、ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸／アジピン
酸等の芳香族ナイロン等が挙げられる。

【００２１】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）
エーテル、２，６−ジメチル−１，４−フェニル／２，
３，６−トリメチル−１，４−フェノール共重合体及び
前４者にそれぞれスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体が挙げられる。

【００２２】好ましい（Ｃ）他の熱可塑性樹脂として
は、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／アク
リロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン／Ｎ−フェニルマレイミド／無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ビスフェノールＡ／フタル酸からなるポリア
リレート、ポリ２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、メタキシレンジアミンアジピン酸からな
るポリアミドである。

【００２３】特に好ましくは、芳香族ビニル単量体残
基：不飽和ジカルボン酸イミド単量体残基：不飽和ジカ
ルボン酸無水物残基：他の共重合可能な単量体残基＝３
０〜６９：３０〜６０：０．５〜１５：０〜４０重量
％、好ましくは、３５〜６５：３２〜５５：０．８〜１
２：０〜３５重量％、特に好ましくは、４０〜６０：３
５〜５０：１〜１０：０〜３０重量％である。芳香族ビ
ニル単量体残基の割合が３０重量％未満もしくは６９重
量％を超えたり、共重合可能なビニル単量体残基の割合
が４０重量％を超えたりすると、（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂や（Ｂ）グラフト共重合体との相溶性が損なわれ
る為、成形品に層剥離等の外観不良が発生しやすくなっ
たり、滞留成形時の熱安定性の改良効果が低減する欠点
が現れる。

【００２４】不飽和ジカルボン酸無水物残基の割合が
０．５重量％未満であると、成形時の滞留熱安定性の改
良効果が乏しく、一方、１５重量％を超えるとイミド化
共重合体そのものの熱安定性が低下するので、熱定性改
良効果は見られなくなる。また、不飽和ジカルボン酸イ
ミド単量体残基の割合が３０重量％未満であったり、６
０重量％を超えると、仮に、不飽和ジカルボン酸無水物
残基の割合が０．５〜１５重量％の範囲にあっても、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂や（Ｂ）グラフト共重合体
との相溶性が不足したり、イミド化共重合体そのものの
熱安定性が不足する為、成形時の滞留熱安定性の改良効
果が十分に発揮されない欠点が現れる。

【００２５】イミド化共重合体は、芳香族ビニル単量
体、不飽和ジカルボン酸イミド単量体、不飽和ジカルボ
ン酸無水物およびこれらと共重合可能なビニル単量体混
合物を共重合させる方法や、芳香族ビニル単量体、不飽
和ジカルボン酸無水物およびこれらと共重合させた重合
体にアンモニア及び／又は第１級アミンを反応させて酸
無水物基の４０〜９９モル％をイミド基に変換させる方
法が挙げられ、いずれの方法によってもイミド化共重合
体を得ることができる。

【００２６】イミド化共重合体の製法に使用される芳香
族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸イミド、不飽和ジ
カルボン酸無水物は、（Ｂ）グラフト共重合体で例示さ
れたものでよく、いずれの単量体も単独又は２種以上併
用して用いることができる。また、イミド化共重合体に
おいて共重合可能なビニル単量体としては、（Ｂ）グラ
フト共重合体で例示したシアン化ビニル単量体、アクリ
ル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、不
飽和カルボン酸アミド単量体や、アクリル酸、メタクリ
ル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられ、これらの中で
はアクリロニトリル、メタクリル酸エステル、アクリル
酸及びメタクリル酸等の単量体が好ましい。

【００２７】イミド化反応の温度は、約８０〜３５０℃
であり、好ましくは１００〜３００℃である。８０℃未
満の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を要して実
用的でない。一方、３５０℃を超える場合には、重合体
の熱分解による物性低下をきたす。酸無水物残基量の調
整は、酸無水物基に対して添加するアンモニア及び／又
は第１級アミンのモル当量によって行われる。

【００２８】また、溶液状態でイミド化する場合の溶剤
としては、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチル
ケトン、アセトフェノン、テトラヒドロフラン及びジメ
チルホルムアミド等があり、これらの中ではメチルエチ
ルケトンやメチルイソブチルケトンが好ましい。非水性
媒体中での懸濁状態でイミド化する時の非水性媒体とし
ては、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、２−
メチルペンタン及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素
が挙げられる。

【００２９】（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）グラ
フト共重合体及び（Ｃ）他の熱可塑性樹脂の配合割合
は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝１〜９８．
５：１〜５０：０〜９７重量％、好ましくは、２〜９
５：２〜４５：０〜９５重量％、特に好ましくは、３〜
９０：３〜４０：０〜９０重量％である。（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂の配合割合が１重量％未満であると、難
燃性や耐衝撃性が低下する短所が現れ、一方、９８．５
重量％を超えると成形性が低下したり衝撃強度の厚み依
存性が大きくなりすぎる短所が顕著になる。（Ｂ）グラ
フト共重合体の配合割合が１重量％未満であると、衝撃
強度が不足し、逆に、５０重量％を超えると難燃性や耐
熱性が低下する短所が顕著になる。（Ｃ）他の熱可塑性
樹脂の配合割合が多いほど成形性及び／又は耐熱性等を
向上させることができるが、９７重量％を超えると衝撃
強度が低下する短所が現れる。

【００３０】本発明では更に必要に応じて、難燃性や耐
衝撃性等の物性を阻害しない範囲で、（Ａ）ポリカーボ
ネート樹脂、（Ｂ）グラフト共重合体及び（Ｃ）他の熱
可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有することもでき
る。それらの中の代表的なものを例示すれば、（変性）
ポリエチレン、（変性）ポリプロピレン、（変性）エチ
レン・プロピレン共重合樹脂、ポリメチルペンテン、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリアセタール、ポリエーテ
ルエステルアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられ
る。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用するこ
とも可能である。

【００３１】本発明で用いられる（Ｅ）燐系難燃剤は、
燐原子を有する化合物であれば特に制限はなく、燐酸エ
ステル、亜燐酸エステル、トリフェニルホスフィンオキ
シド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホ
ン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、ホスフ
ァゼン化合物、赤燐等を挙げることができる。好ましく
は一般式（II) で表される有機燐化合物が用いられる。

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は互いに独立して、水素原
子または有機基を表すがＲ₁ ＝Ｒ₂ ＝Ｒ₃ ＝Ｈの場合を
除く。Ｘは２価以上の有機基を表し、Ｙは酸素原または
硫黄原子、Ｚはアルコキシ基またはメルカプト基を表
す。ｐは０または１であり、ｑは１〜３０の整数、ｒは
０以上の整数、ｎは０または１を表す。しかし、これら
に限定されるものではない。） 上記式において、有機基とは例えば、置換されていても
いなくてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基などがあてられる。また、置換されている場合、置
換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み合わ
せた基（例えばアリールアルコキシアルキル基など）ま
たはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子な
どにより結合して組み合わせた基（例えば、アリールス
ルホニルアリール基など）を置換基として用いてもよ
い。また、２価以上の有機基とは上記した有機基から、
炭素原子に結合している水素原子の一個以上を除いてで
きる２価以上の基を意味する。例えばアルキレン基、及
び好ましくは（置換）フェニレン基、多核フェノール類
例えばビスフェノール類から誘導されるものが挙げられ
２以上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特に好
ましいものとして、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトンなどが挙げられる。

【００３２】これらの一般式（II) で表される有機燐化
合物を例示すると、燐酸エステルとしては、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス
（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−
フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニ
ルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェートキシレニルジフェ
ニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）
ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホ
スフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェ
ート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフート、
ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、モノイソデシル
ホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシ
エチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイル
オキシエチルホスフェート等及びこれらの縮合物、例え
ばレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェートレゾル
シノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノ
ールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノ
ンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビ
ス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス
（ジキシレニルホスフェート）、ビフェノールビス（ジ
キシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジ
フェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジク
レジルホスフェート）等のビスホスフェートやポリホス
フェートオリゴマー等が挙げられる。

【００３３】またトリフェニルホスフェートやトリクレ
ジルホスフェートやそれらの縮合燐酸エステル等に１個
または２個以上のフェノール性水酸基を含有した、ヒド
ロキシル基含有芳香族系燐酸エステルも燐化合物として
用いることができる。ヒドロキシル基含有芳香族系燐酸
エステルとしては、ジフェニルレゾルシノールホスフェ
ート、フェニルジレゾルシノールホスフェート、ジクレ
ジルレゾルシノールホスフェート等が挙げられる。

【００３４】亜燐酸エステルとしては、トリメチルホス
ファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リブトキシエチルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリキシレニルホスファイト、トリス（イソプ
ロピルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ｐ−フェニルフニル）ホスファイト、
トリナフチルホスファイト、クレジルジフェニルホスフ
ァイト、キシレニルジフェニルホスファイト、ジフェニ
ル（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジ（イソプロ
ピルフェニル）フェニルホスファイト、ｏ−フェニルフ
ェニルジクレジルホスファイト、ジブチルホスファイ
ト、モノブチルホスファイト、ジ−２−エチルヘキシル
ホスファイト、モノイソデシルホスファイト及びこれら
の縮合物等が挙げられる。

【００３５】本発明では有機燐化合物として燐酸エステ
ルが好ましく用いられ、その中でも特に好ましくはトリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェ
ニル）ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェート、ジ（イソプロ
ピルフェニル）フェニルホスフェート等のモノホスフェ
ートや、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡビス（ジクレジルホスフェー
ト）等のビスホスフェート等が挙げられる。これら燐系
難燃剤は１種のみ用いても良いし、２種以上組み合わせ
て用いることもできる。

【００３６】これらの燐系難燃剤の配合量は、（Ａ）ポ
リカーボネート樹脂、（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）
他の熱可塑性樹脂からなる樹脂成分１００重量部に対し
て１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部、更に好
ましくは５〜３０重量部である。１重量部よりも少ない
量では充分な難燃化効果が得られず、５０重量部よりも
多い量では、得られる組成物の耐熱性および耐衝撃性の
著しい低下、成型加工時の揮発分の増加等の弊害を生じ
る。

【００３７】本発明において、より高度の難燃性が要求
される場合、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｆ）
ドリップ防止剤を含有させることもできる。（Ｆ）ドリ
ップ防止剤としては、シリコーン、フッ素系樹脂、フェ
ノール樹脂等を挙げることができる。

【００３８】本発明で用いられるシリコーンは、原則と
してその分子構造中に

【化４】 骨格を有するものであれば特に制限はない。本発明で用
いられるシリコーンを例示すると、ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサンアミノ変性シリコ
ーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリコ
ーン等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、これ
らのシリコーンは、分子量数百〜数百万の広範囲のもの
が使用でき、その形態はオイル状、ワニス状、ガム状、
樹脂状等如何なるものであってよい。本発明では好まし
くはポリジメチルシロキサンが用いられる。

【００３９】本発明で用いられるフッ素系樹脂は、フッ
素原子を含有する樹脂であれば、特に制限はない。本発
明で用いられるフッ素系樹脂を例示すると、ポリ四フッ
化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共
重合体、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体、四フッ化エチレン−エチレン共重
合体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフッ化ビニリデ
ン等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。フッ素系樹脂の形
態は、エマルジョン状、懸濁状、ミクロフィブリル状、
粉末状、粒状等如何なるものであってもよい。本発明で
は好ましくはポリ四フッ化エチレンが用いられる。

【００４０】本発明でシリコーン、フッ素系樹脂を用い
る場合その添加量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、
（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）他の熱可塑性樹脂から
なる樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜４重量部、特に好ましくは
０．１〜３重量部である。シリコーン、フッ素系樹脂の
量が０．０１重量部以下では充分な滴下防止効果が得ら
れず、５重量部を越える場合は配合した樹脂組成物の成
形品の外観不良、溶融粘度の増加等の不良現象を生ずる
場合がある。

【００４１】本発明で用いられるフェノール系樹脂は、
フェノール類とアルデヒド類を酸性又はアルカリ性触媒
下で反応させて得られる。フェノール類としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、エチルフノール、
プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノ
ール、ノニルフェノール、フェニルフェノール、フェノ
キシフェノール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファ
イド、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン等、及びこれらの混合物が挙げられ
る。

【００４２】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオ
キサール等が挙げられる。また一分子中に少なくともフ
ェノール性水酸基を一個有する芳香族モノアルデヒドも
用いることができる。このような芳香族モノアルデヒド
として、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、β−レゾルシルアルデヒド、バニリン等が挙げられ
る。

【００４３】ケトン類としては、アセトン等が挙げられ
る。これらアルデヒド及び／又はケトン類は１種のみ用
いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００４４】本発明では、フェノール系樹脂としてレゾ
ール型、ノボラック型のどちらも使用することが可能で
あるが、好ましくはノボラック型フェノール樹脂が用い
られる。本発明で用いられるノボラック型フェノール樹
脂は、上記フェノール類と上記アルデヒド及び／又はケ
トン類を酸触媒下、公知の方法で反応させて得られる。
また本発明においては、上記アルデヒド及び／又はケト
ン類の一部、或いは全部をジシクロペンタジエンに置き
換え、上記フェノール類と反応させて得られるノボラッ
ク型フェノール樹脂も用いることができる。更に本発明
では、上記アルデヒド及び／又はケトン類の一部、或い
は全部をアラルキルハライド及び／又はアラルキルアル
コール誘導体に置き換え、上記フェノール類と反応させ
て得られるノボラック型フェノール樹脂も用いることが
できる。本発明におけるアラルキルハライド及び／又は
アラルキルアルコール誘導体は、一般式 (III)

【化５】 式中、Ｒは塩素、臭素等のハロゲン原子、水酸基、また
はアルコキシ基である化合物であり、アルコキシ基とし
ては炭素数４以下の低級アルコキシ基が好ましい。好ま
しく使用されるアラルキルハライドとしては、α，α’
−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α’−ジブロモ−ｐ−
キシレン、α，α’−ジヨード−ｐ−キシレン等が挙げ
られ、また好ましく使用されるアラルキルアルコール誘
導体としては、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレ
ン、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−
ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジプロポキシ−
ｐ−キシレン、α，α’−ジ−ｎ−ブトキシ−ｐ−キシ
レン、α，α’−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−ｐ−キシレ
ン、α，α’−ジ−イソブトキシ−ｐ−キシレン等が挙
げられる。

【００４５】本発明でフェノール系樹脂を用いる場合そ
の添加量は、（Ａ）〜（Ｄ）からなる樹脂成分１００重
量部に対し、１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量
部の範囲である。フェノール系樹脂の量が１重量部より
も少ない量では滴下防止効果が充分に得られず難燃性に
劣り、３０重量部を越える量では得られる樹脂組成物の
耐光性や耐衝撃性の著しい低下等の弊害を生じる場合が
ある。本発明では、シリコーン、フッ素系樹脂、及びフ
ェノール系樹脂はいずれも燃焼の際の樹脂の滴下の防止
に対して有効に作用するが、特に耐光性の優れた難燃性
樹脂組成物を得る場合には、フッ素系樹脂及び／又はシ
リコーンを用いるのが好ましい。

【００４６】本発明における（Ｅ）滞留成形時の熱安定
性を改良する為の添加剤は、一般式（Ｉ）で表される燐
化合物である。

【化６】 （式中、Ｒ，Ｒ’は各々炭素数１〜１８の炭化水素基を
表し、これらは相互に同一でも異なっても良い。ｌは０
もしくは１の整数であり、ｍ，ｎは各々０〜２の整数で
あり、これらは相互に同一でも異なってもよいが、ｍ＋
ｎは１もしくは２である。） 一般式（Ｉ）で表される燐化合物の具体的な例として、
メチルジハイドロゲンホスフェート、ジメチルハイドロ
ゲンホスフェート、エチルジハイドロゲンホスフェー
ト、ジエチルハイドロゲンホスフェート、ブチルジハイ
ドロゲンホスフェート、ジブチルハイドロゲンホスフェ
ート、イソプロピルジハイドロゲンホスフェート、２−
エチルヘキシルジハイドロゲンホスフェート、ジ２−エ
チルヘキシルハイドロゲンホスフェート、イソデシルジ
ハイドロゲンホスフェート、ラウリルジハイドロゲンホ
スフェート、ジトリデシルハイドロゲンホスフェート、
ジステアリルハイドロゲンホスフェート、イソステアリ
ルジハイドロゲンホスフェート、オレイルジハイドロゲ
ンホスフェート、ジオレイルハイドロゲンホスフェー
ト、フェニルジハイドロゲンホスフェート、ジノニルフ
ェニルハイドロゲンホスフェート、（２−ヒドロキシエ
チル）メタクリレートアシッドホスフェート等のアシッ
ドホスフェート、ジオクチルハイドロゲンホスファイ
ト、オクチルジハイドロゲンホスファイト、ジデシルハ
イドロゲンホスファイト、デシルジハイドロゲンホスフ
ァイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ラウリ
ルジハイドロゲンホスファイト、ジステアリルハイドロ
ゲンホスファイト、ステアリルジハイドロゲンホスファ
イト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、オレイル
ジハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲン
ホスファイト、フェニルジハイドロゲンホスファイト、
ジノニルフェニルハイドロゲンホスファイト、ノニルフ
ェニルジハイドロゲンホスファイト等の第２級ホスファ
イトや第１級ホスファイト、メチルホスホン酸、オクチ
ルホスホン酸、ステアリルホスホン酸、オレイルホスホ
ン酸、フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸、ノニル
フェニルホスホン酸等のアルキルもしくはアリールホス
ホン酸、メチルホスフィン酸、オクチルホスフィン酸、
ステアリルホスフィン酸、オレイルホスフィン酸、フェ
ニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、ノニルフェニ
ルホスフィン酸等のジアルキルもしくはジアリールホス
フィン酸、ジフェニル亜ホスフィン酸、トリル亜ホスフ
ィン酸、ノニルフェニル亜ホスフィン酸等のジアリール
ホスフィン酸、フェニル亜ホスホン酸、トリル亜ホスホ
ン酸、ノニルフェニル亜ホスホン酸等のアリール亜ホス
ホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチ
ルヘキシル、デシルホスホン酸モノデシル、ステアリル
ホスホン酸モノステアリル、オクチルホスホン酸モノオ
クチル、フェニルホスホン酸モノフェニル、トリルホス
ホン酸モノトリル、ノニルフェニルホスホン酸モノノニ
ルフェニル等のアルキルホスホン酸モノアルキル、アリ
ールホスホン酸モノアリール等が挙げられる。好ましく
は、ステアリルジハイドロゲンホスフェート、ジステア
リルハイドロゲンホスフェート、オレイルジハイドロゲ
ンホスフェート、ジ２−エチルヘキシルハイドロゲンホ
スファイト、２−エチルヘキシルジハイドロゲンホスフ
ァイト、ジオレイルハイドロゲンホスフアイト、オレイ
ルジハイドロゲンホスフアイト、フェニルホスホン酸、
フエニルホスフィン酸、フェニル亜ホスホン酸、２−エ
チルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシル等で
ある。勿論、これらの燐化合物を２種類以上組み合わせ
て使用することができる。

【００４７】（Ｅ）成分である燐化合物の添加量は、
（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分１００重量部に対し、
０．００１〜２重量部、好ましくは０．００３〜１．５
重量部の範囲である。特に好ましくは、０．０１〜１重
量部である。（Ｅ）成分の燐化合物の添加量が０．００
１重量部よりも少ない場合、成形時の滞留熱安定性の改
良効果が乏しく、２重量部を超えると、安定剤そのもの
の熱分解等により、再び滞留成形時の熱安定性が悪くな
る。０．００１〜２重量部の範囲において、滞留成形時
の熱安定性の改良に好適であり、イミド化共重合体と併
用することにより、滞留成形時の変色性も併せて改良で
きることを本発明者らは見い出したものである。

【００４８】本発明の難燃性樹脂組成物は、臭素或いは
塩素を含有する化合物を難燃化成分として使用せずに、
優れた難燃効果を発現するものであるが、通常用いられ
る公知の難燃化添加剤を併用することもできる。難燃化
添加剤は、通常難燃化効果を有するものであれば特に制
限はなく、塩素或いは臭素含有化合物、アンチモン化合
物、窒素化合物、熱膨張性グラファイト、カルボン酸金
属塩、スルホン酸金属塩、硼酸金属塩、金属酸化物、金
属水酸化物、フェロセン、グアナミン樹脂、メラミン樹
脂、ユリア樹脂等の難燃化添加剤が使用できる。これら
難燃化添加剤は１種のみ用いても良いし、２種以上組み
合わせて用いることも可能である。

【００４９】樹脂及び難燃剤等の混合方法には特別の制
限はなく、これらを均一に混合できる手段であればいず
れの手段をも採用できる。例えば、押出機、ヘンシェル
型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、加熱ロー
ルなど各種の混合用機械による混合、混練等が適宜採用
できる。混練に際しては、各成分を一括混練してもよ
く、また任意の成分を混練したのち、残りの成分を添加
し混練してもよい。好ましい混練方法は、押出機を用い
る方法であり、押出機としては２軸押出機が特に好まし
い。

【００５０】この際、必要に応じて難燃性を阻害しない
範囲でその効果が発現する量の種々の充填材や添加剤等
を配合できる。それらを例示するとガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリ
ウムウィスカー繊維、金属繊維、セラミックス繊維、ボ
ロンウィスカー繊維等の繊維状充填材、マイカ、シリ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスバルーン、ガラスフレーク等の充填材や、離型
剤、滑剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、耐熱安定剤、老化防止剤、染（顔）料等の
添加剤等が挙げられる。更にはポリマーブレンドの特性
を向上させるための衝撃強度改良剤、相溶化成分等も配
合することができる。

【００５１】

【実施例】本発明をさらに説明するために以下に実施例
を挙げるが、これらの実施例はいかなる意味においても
本発明を制限するものではない。なお、本明細書記載の
部及び比はいずれも重量基準で示したものである。ま
ず、以下の実施例及び比較例の配合処方に使用した樹
脂、燐化合物及びドリップ防止剤、安定剤等を示す。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂：帝人化成社製パンライト
L-1250 （Ｂ）グラフト共重合体の製造 ポリブタジエンラテックス８０部（平均粒径３２０ｍ
μ、固形分濃度５０％）にアクリロニトリル１８部、ス
チレン４２部をグラフト共重合して得られたラテックス
を酸水溶液で析出・水洗・濾過・乾燥して得られた粉末
を以下、ＡＢＳと略す。 （Ｃ）他の熱可塑性樹脂 アクリロニトリル／スチレン（２８／７２比）混合物を
懸濁重合して得られた共重合体を、以下、ＡＳと略す。
撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン５０部を仕込み、系内を窒素ガスで置
換した後温度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０部
とベンゾイルパーオキシド０．１５部をメチルエチルケ
トン２５０部に溶解した溶液を８時間で連続的に添加し
た。添加後、さらに３時間温度を８５℃に保った。ここ
で得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対して、そ
れぞれ０．９０モル当量のアニリン、トリエチルアミン
０．３部を加え、室温まで冷却し、激しく撹拌したメタ
ノール１５００部に注ぎ析出、濾別、乾燥しイミド化共
重合体を得た。以下、ＩＰと略す。 ポリエチレンテレフタレート：ユニチカ社製NEH2050 を
使用した。以下、PETと略す。 ポリアリレート：ユニチカ社製Ｕポリマー（U-100)を使
用した。以下、U-100と略す。 （Ｄ）燐化合物：大八化学工業社製トリフェニルホスフ
ェート、以下、TPP と略す。 （Ｅ）燐化合物：アッシドホスフェートとして、オレイ
ルジハイドロゲンホスフェートとジオレイルハイドロゲ
ンホスフェートの１：１混合物を使用した。以下、Acid
Pと略す。第２級ホスファイトとして、ジ２−エチルヘ
キシル ハイドロゲンホスファイトを使用した。以下、
C8ホスファイトと略す。第１級ホスファイトとして、デ
シルジハイドロゲンホスファイトを使用し、以下、C10
ホスファイトと略す。アリールホスホン酸として、フェ
ニルホスホン酸を使用した。以下、PPS-A と略す。ジア
リールホスホン酸として、ジフェニルホスフィン酸を使
用した。以下、DPPS-Aと略す。アリール亜ホスホン酸と
して、フェニル亜ホスホン酸を使用した。以下、亜ホス
ホン酸と略す。アルキルホスホン酸モノアルキルとし
て、２−エチルヘキシルホスホン酸２−エチルヘキシル
を使用した。以下、RPHRと略す。 （Ｆ）ドリップ防止剤 フッ素系樹脂：三井デュポンフロロケミカル社製テフロ
ン6J（ポリテトラフルオロエチレン）を使用した。 フェノール系樹脂：住友デュレズ社製PR-53194（フェノ
ールノボラック、軟化点９２℃） シリコーン：東レダウコーニングシリコーン社製ポリジ
メチルシロキサンSH-200( 粘度30000cs)。

【００５２】実施例１〜１３、比較例１〜２ 表１及び表２記載の配合割合で、ヘンシェルミキサーで
混合撹拌し、ベント付き３０mmφ２軸押出機（池貝鉄工
社製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２５０〜２８０℃で溶
融混練押出しし、ペレタイザーにペレット化した。この
ようにして得たペレットを充分乾燥した後、射出成形に
て試験片を作成し、以下の方法により、評価・測定し
た。樹脂組成物の難燃性をＵＬ燃焼試験により評価し、
また樹脂組成物の耐衝撃性の指標としてアイゾット衝撃
強度を測定し、耐熱性の指標として加熱変形温度を測定
した。さらに、滞留成形時の熱安定性及び変色性試験に
ても評価した。

【００５３】加熱変形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準
拠して荷重１８．６Kgf/cm² で測定した。 （１）アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準
拠し、２３℃で１／８インチ厚み、ノッチ付き試験片を
用いて測定した。 （２）難燃性は、ＵＬ−９４試験法に準拠し、１／１６
インチ厚みの試験片を使用して評価した。 （３）滞留成形時の熱安定性及び変色性試験は次のよう
に評価した。射出成形機（日本製鋼所製 マイクロメイ
トＪ１０Ｓ）を用い、シリンダー温度２５０℃及び金型
温度５０℃に設定し、シリンダー中に樹脂組成物を５
分、１０分及び１５分滞留後、１２７×１２．７×１．
６ｍｍの試験片を成形し、フラッシュ及び変色の有無で
熱安定性及び変色性を判定した。 熱安定性 ○・・・フラッシュは観察されなかった。 △・・・若干フラッシュが観察された。 ×・・・フラッシュが数多く観察された。 変色性 ○・・・滞留０分成形片と比較して変色が観察されなかった。 △・・・滞留０分成形片と比較して若干黄色くなった。 ×・・・滞留０分成形片と比較してかなり黄色くなった。 それらの結果を同じく表１及び表２に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、特定構造
の燐化合物を添加することにより、難燃性、耐熱性や耐
衝撃性をなんら損なうことなく、滞留成形時の安定性を
改良することができる。また、芳香族ビニル単量体残基
／不飽和ジカルボン酸イミド単量体残基／不飽和ジカル
ボン酸無水物残基を含有するイミド化共重合体を併用す
ることにより、滞留成形時の変色性も改良することがで
きる。従って、本発明の難燃樹脂組成物は、電子・電気
製品、ＯＡ・ＦＡ機器などの用途、各種部品材料として
好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＧＥ Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＧＥ 33/24 ＬＪＷ 33/24 ＬＪＷ 55/02 ＬＭＢ 55/02 ＬＭＢ ＬＭＤ ＬＭＤ 61/06 ＬＭＹ 61/06 ＬＭＹ ＬＮＢ ＬＮＢ 69/00 ＬＰＰ 69/00 ＬＰＰ ＬＰＱ ＬＰＱ 83/04 ＬＲＳ 83/04 ＬＲＳ ＬＲＹ ＬＲＹ 101/00 ＬＳＹ 101/00 ＬＳＹ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）成分として、ポリカーボネート樹
   脂１〜９８．５重量％、（Ｂ）成分として、グラフト共
   重合体１〜５０重量％、（Ｃ）成分として、他の熱可塑
   性樹脂０〜９７重量％からなる樹脂成分１００重量部に
   対して、（Ｄ）成分として、燐系難燃剤１〜５０重量
   部、（Ｅ）成分として、一般式（Ｉ）で表される燐化合
   物０．００１〜２．０重量部を含有することを特徴とす
   る難燃性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ，Ｒ’は各々炭素数１〜１８の炭化水素基を
   表し、これらは相互に同一でも異なっても良い。ｌは０
   もしくは１の整数であり、ｍ，ｎは各々０〜２の整数で
   あり、これらは相互に同一でも異なってもよいが、ｍ＋
   ｎは１もしくは２である。）
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分としての他の熱可塑性樹が、
   芳香族ビニル単量体残基３０〜６９重量％、不飽和ジカ
   ルボン酸イミド単量体残基３０〜６０重量％、不飽和ジ
   カルボン酸無水物残基０．５〜１５重量％及びこれら以
   外のビニル単量体残基０〜４０重量％からなるイミド化
   共重合体であることを特徴とする請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）の各成分に更に、（Ｆ）成
   分として、シリコーン、フッ素系樹脂、及びフェノール
   樹脂から選択される少なくとも１種を含むドリップ防止
   剤０．０１〜３０重量部を含有することを特徴とする難
   燃性樹脂組成物。