JPH07207140A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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- JPH07207140A JPH07207140A JP6004983A JP498394A JPH07207140A JP H07207140 A JPH07207140 A JP H07207140A JP 6004983 A JP6004983 A JP 6004983A JP 498394 A JP498394 A JP 498394A JP H07207140 A JPH07207140 A JP H07207140A
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- carbon atoms
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- polycarbonate
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 離型性，耐衝撃性，流動性及び剛性に優れた
ポリカーボネート系樹脂組成物を開発すること。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
ジブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂Ａ、
（Ｂ）一般式(III) 【化２】 で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
トリブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂Ｂ
及び（Ｃ）無機充填剤を特定の割合で配合してなるポリ
カーボネート系樹脂組成物である。
ポリカーボネート系樹脂組成物を開発すること。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
ジブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂Ａ、
（Ｂ）一般式(III) 【化２】 で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
トリブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂Ｂ
及び（Ｃ）無機充填剤を特定の割合で配合してなるポリ
カーボネート系樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、離型性，耐衝撃性，
流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物
に関するものである。
組成物に関する。さらに詳しくは、離型性，耐衝撃性，
流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足の行くものではな
い。そして、シリコーンオイルを多量に添加すると、樹
脂の混練が困難となる問題がある。また、例えば、特開
平２−１７３０６１号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンとポリカーボネート樹脂との共重合体とガラス繊維を
ブレンドする技術が開示されており、離型性の向上がみ
られるが、さらに離型性を向上させた技術の開発が強く
要望されている。
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足の行くものではな
い。そして、シリコーンオイルを多量に添加すると、樹
脂の混練が困難となる問題がある。また、例えば、特開
平２−１７３０６１号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンとポリカーボネート樹脂との共重合体とガラス繊維を
ブレンドする技術が開示されており、離型性の向上がみ
られるが、さらに離型性を向上させた技術の開発が強く
要望されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹脂
組成物を開発すべく、鋭意研究を重ねた。その結果、ポ
リカーボネート（Ａ）とポリオルガノシロキサン（Ｂ）
とを共重合して得られるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体であるＡ・Ｂ型のジブロックポリ
マー及びＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマーを含有し
たポリカーボネート系樹脂組成物を用いることによっ
て、離型性がさらに向上し、所期の目的を達成できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹脂
組成物を開発すべく、鋭意研究を重ねた。その結果、ポ
リカーボネート（Ａ）とポリオルガノシロキサン（Ｂ）
とを共重合して得られるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体であるＡ・Ｂ型のジブロックポリ
マー及びＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマーを含有し
たポリカーボネート系樹脂組成物を用いることによっ
て、離型性がさらに向上し、所期の目的を達成できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。
【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【０００５】
【化５】
【０００６】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もし
くは一般式(II)あるいは(II')
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もし
くは一般式(II)あるいは(II')
【０００７】
【化６】
【０００８】で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、
またＲ9 は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２
０のアリール基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサンジブロック共重合体を含み、全体
の粘度平均分子量が１0,０００〜５0,０００であり、か
つ全体のポリオルガノシロキサン含有率が0.１〜２０重
量％であるポリカーボネート系樹脂Ａ１〜９４重量％、
（Ｂ）一般式(III)
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、
またＲ9 は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２
０のアリール基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサンジブロック共重合体を含み、全体
の粘度平均分子量が１0,０００〜５0,０００であり、か
つ全体のポリオルガノシロキサン含有率が0.１〜２０重
量％であるポリカーボネート系樹脂Ａ１〜９４重量％、
（Ｂ）一般式(III)
【０００９】
【化７】
【００１０】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もし
くは一般式(II)あるいは(II')
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もし
くは一般式(II)あるいは(II')
【００１１】
【化８】
【００１２】で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサント
リブロック共重合体を含み、全体の粘度平均分子量が１
0,０００〜５0,０００であり、かつ全体のポリオルガノ
シロキサン含有率が0.１〜２０重量％であるポリカーボ
ネート系樹脂Ｂ１〜９４重量％及び（Ｃ）無機充填剤５
〜６０重量％からなることを特徴とするポリカーボネー
ト系樹脂組成物を提供するものである。
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサント
リブロック共重合体を含み、全体の粘度平均分子量が１
0,０００〜５0,０００であり、かつ全体のポリオルガノ
シロキサン含有率が0.１〜２０重量％であるポリカーボ
ネート系樹脂Ｂ１〜９４重量％及び（Ｃ）無機充填剤５
〜６０重量％からなることを特徴とするポリカーボネー
ト系樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】先ず、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物は、（Ａ）成分として、一般式（Ｉ）
成物は、（Ａ）成分として、一般式（Ｉ）
【００１４】
【化９】
【００１５】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサンジブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａと略すことがある。）を含むポリカーボネ
ート系樹脂Ａ、及び（Ｂ）成分として、一般式(III)
ノシロキサンジブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａと略すことがある。）を含むポリカーボネ
ート系樹脂Ａ、及び（Ｂ）成分として、一般式(III)
【００１６】
【化１０】
【００１７】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサントリブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｂと略すことがある。）を含むポリカーボ
ネート系樹脂Ｂを樹脂成分とすることを特徴とする。こ
こで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ中、Ｒ1 及びＲ2は、それぞれハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，tert−ブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０、好ましくは３〜１４０、特に好ましくは５〜１３０
である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０、好ま
しくは２〜１８のアルキレン基又はアルキルデン基（例
えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレ
ン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，
イソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロア
ルキレン基又はシクロアルキリデン基（例えば、シクロ
ペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデ
ン基，シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−，−ＣＯ
−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式
(II)あるいは(II')
ノシロキサントリブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｂと略すことがある。）を含むポリカーボ
ネート系樹脂Ｂを樹脂成分とすることを特徴とする。こ
こで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ中、Ｒ1 及びＲ2は、それぞれハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，tert−ブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０、好ましくは３〜１４０、特に好ましくは５〜１３０
である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０、好ま
しくは２〜１８のアルキレン基又はアルキルデン基（例
えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレ
ン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，
イソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロア
ルキレン基又はシクロアルキリデン基（例えば、シクロ
ペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデ
ン基，シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−，−ＣＯ
−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式
(II)あるいは(II')
【００１８】
【化１１】
【００１９】で表される結合を示す。
【００２０】また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，tert−ブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもい。
そして、ｎは１〜５００、好ましくは５１〜５００、よ
り好ましくは１０１〜５００である。そして、Ｒ8 は脂
肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプ
ロピリデン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン
基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基な
ど）や、また一般式(IV)，(IV') あるいは(IV")
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，tert−ブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもい。
そして、ｎは１〜５００、好ましくは５１〜５００、よ
り好ましくは１０１〜５００である。そして、Ｒ8 は脂
肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプ
ロピリデン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン
基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基な
ど）や、また一般式(IV)，(IV') あるいは(IV")
【００２１】
【化１２】
【００２２】〔式中、（Ａ）及び（Ｓｉ）は、それぞれ
一般式（Ｉ）及び一般式(III) 中のＡ及びＳｉと結合す
ることを示す。〕で表されるｏ−アリルフェノール残
基，ｐ−ビニルフェノール残基，オイゲノール残基など
を示す。さらに、Ｒ9 は炭素数１〜８のアルキル基（例
えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，tert−ブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０のアリー
ル基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル基，ナ
フチル基など）を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。
一般式（Ｉ）及び一般式(III) 中のＡ及びＳｉと結合す
ることを示す。〕で表されるｏ−アリルフェノール残
基，ｐ−ビニルフェノール残基，オイゲノール残基など
を示す。さらに、Ｒ9 は炭素数１〜８のアルキル基（例
えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，tert−ブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０のアリー
ル基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル基，ナ
フチル基など）を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。
【００２３】前記一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａは、主鎖が一般式（Ｖ）
Ｓ共重合体Ａは、主鎖が一般式（Ｖ）
【００２４】
【化１３】
【００２５】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部（Ａ）と、一般式(VI)
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部（Ａ）と、一般式(VI)
【００２６】
【化１４】
【００２７】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される構造単位IIの片
末端が封止されたポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
部（Ｂ）とから構成されるＡ・Ｂ型のジブロックポリマ
ーである。そして、一般式（Ｖ）で表される繰返し単位
ＩのＰＣ部の片末端は、一般式(VII)
ｎは、前記と同じである。〕で表される構造単位IIの片
末端が封止されたポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
部（Ｂ）とから構成されるＡ・Ｂ型のジブロックポリマ
ーである。そして、一般式（Ｖ）で表される繰返し単位
ＩのＰＣ部の片末端は、一般式(VII)
【００２８】
【化１５】
【００２９】で表される一価フェノールに由来する末端
基が結合して封止されている。ここで、一般式(VII) で
表される末端基において、Ｒ3 はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル
基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）又は炭素
数７〜２０のアリールアルキル基（α，α−ジメチルベ
ンジル基など）を示し、ｒは０〜５の整数である。
基が結合して封止されている。ここで、一般式(VII) で
表される末端基において、Ｒ3 はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル
基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）又は炭素
数７〜２０のアリールアルキル基（α，α−ジメチルベ
ンジル基など）を示し、ｒは０〜５の整数である。
【００３０】一方、一般式(III) で表されるＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｂ中、Ｒ1 〜Ｒ8 ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ及びｒ
は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの場合と同じである。こ
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂは、主鎖がＰＤＭＳ部
（Ｂ）を構成する一般式(VIII)
ＭＳ共重合体Ｂ中、Ｒ1 〜Ｒ8 ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ及びｒ
は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの場合と同じである。こ
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂは、主鎖がＰＤＭＳ部
（Ｂ）を構成する一般式(VIII)
【００３１】
【化１６】
【００３２】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ8 ，Ａ及びｎは、前記と
同じである。〕で表される構造単位III と、その両端
に、前記一般式（Ｖ）
同じである。〕で表される構造単位III と、その両端
に、前記一般式（Ｖ）
【００３３】
【化１７】
【００３４】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位ＩのＰＣ部
（Ａ）が結合されたＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマ
ーである。この一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位Ｉ
のＰＣ部の片末端は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの場合
と同様に一般式(VII) で表される一価フェノールに由来
する末端基が結合して封止されている。
記と同じである。〕で表される繰返し単位ＩのＰＣ部
（Ａ）が結合されたＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマ
ーである。この一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位Ｉ
のＰＣ部の片末端は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの場合
と同様に一般式(VII) で表される一価フェノールに由来
する末端基が結合して封止されている。
【００３５】前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢは、
通常その製造過程においてホモＰＣ（つまり繰り返し単
位Ｉのみを主鎖とする単独重合体）が生成する。したが
って、本発明のポリカーボネート系樹脂Ａ及びＢは、そ
れぞれホモＰＣとのブレンドであって、ＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体Ａ及びＢを含有してなるものである。そして、
前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを含むポリカーボネート
系樹脂Ａの粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,００
０、好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平
均分子量が１0,０００未満では、機械的強度が低下す
る。また、５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が
高くなり、製造上好ましくない。また、射出成形も困難
となる。かつ、ポリカーボネート系樹脂Ａ中のポリオル
ガノシロキサン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは
0.２〜１８重量％である。含有率が0.１重量％未満で
は、離型性の向上が見られない。また、２０重量％を超
えると、耐熱性が低下して好ましくない。そして、0.２
〜１８重量％の好適な範囲では、剛性，耐衝撃性等の機
械的強度がより一層向上する効果が得られる。一方、前
記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを含むポリカーボネート系
樹脂Ｂの粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、
好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分
子量が１0,０００未満では、機械的強度が低下する。ま
た、５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が高くな
り、製造上好ましくない。また、射出成形も困難とな
る。かつ、ポリカーボネート系樹脂Ｂ中のポリオルガノ
シロキサン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは0.２
〜１８重量％である。含有率が0.１重量％未満では、離
型性の向上が見られない。また、２０重量％を超える
と、耐熱性が低下して好ましくない。そして、0.２〜１
８重量％の好適な範囲では、剛性，耐衝撃性等の機械的
強度がより一層向上する効果が得られる。
通常その製造過程においてホモＰＣ（つまり繰り返し単
位Ｉのみを主鎖とする単独重合体）が生成する。したが
って、本発明のポリカーボネート系樹脂Ａ及びＢは、そ
れぞれホモＰＣとのブレンドであって、ＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体Ａ及びＢを含有してなるものである。そして、
前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを含むポリカーボネート
系樹脂Ａの粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,００
０、好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平
均分子量が１0,０００未満では、機械的強度が低下す
る。また、５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が
高くなり、製造上好ましくない。また、射出成形も困難
となる。かつ、ポリカーボネート系樹脂Ａ中のポリオル
ガノシロキサン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは
0.２〜１８重量％である。含有率が0.１重量％未満で
は、離型性の向上が見られない。また、２０重量％を超
えると、耐熱性が低下して好ましくない。そして、0.２
〜１８重量％の好適な範囲では、剛性，耐衝撃性等の機
械的強度がより一層向上する効果が得られる。一方、前
記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを含むポリカーボネート系
樹脂Ｂの粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、
好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分
子量が１0,０００未満では、機械的強度が低下する。ま
た、５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が高くな
り、製造上好ましくない。また、射出成形も困難とな
る。かつ、ポリカーボネート系樹脂Ｂ中のポリオルガノ
シロキサン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは0.２
〜１８重量％である。含有率が0.１重量％未満では、離
型性の向上が見られない。また、２０重量％を超える
と、耐熱性が低下して好ましくない。そして、0.２〜１
８重量％の好適な範囲では、剛性，耐衝撃性等の機械的
強度がより一層向上する効果が得られる。
【００３６】前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢは、
種々の手法によって製造することができる。好ましい製
造方法としては、以下の方法が挙げられる。すなわち、
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａについて、好ましい方法にお
いては、二価フェノール及び一価フェノールの存在下
で、ポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマ
ーと略すことがある。）と、一般式(IX)
種々の手法によって製造することができる。好ましい製
造方法としては、以下の方法が挙げられる。すなわち、
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａについて、好ましい方法にお
いては、二価フェノール及び一価フェノールの存在下
で、ポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマ
ーと略すことがある。）と、一般式(IX)
【００３７】
【化１８】
【００３８】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される片末端反応性ポ
リオルガノシロキサン（以下、片末端反応性ＰＤＭＳと
略すことがある。）を反応させると共に、一価フェノー
ルを一般式(IX)で表される片末端反応性ＰＤＭＳに対し
て５倍量（モル比）以上、好ましくは１０倍量、より好
ましくは２０倍量以上を用い、かつＰＣオリゴマー１０
０重量部に対して、上記片末端反応性ＰＤＭＳを0.１２
〜３５重量部、好ましくは0.２〜３３重量部を用いるこ
とによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを製造することが
できる。上記の方法によれば、前述した本発明のポリカ
ーボネート系樹脂Ａを効率よく製造することができる。
さらに、ＰＣオリゴマー，一価フェノール及び二価フェ
ノールを適宜選択することによって他の種類のＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体を含んだポリカーボネート系樹脂も製造
することができる。
ｎは、前記と同じである。〕で表される片末端反応性ポ
リオルガノシロキサン（以下、片末端反応性ＰＤＭＳと
略すことがある。）を反応させると共に、一価フェノー
ルを一般式(IX)で表される片末端反応性ＰＤＭＳに対し
て５倍量（モル比）以上、好ましくは１０倍量、より好
ましくは２０倍量以上を用い、かつＰＣオリゴマー１０
０重量部に対して、上記片末端反応性ＰＤＭＳを0.１２
〜３５重量部、好ましくは0.２〜３３重量部を用いるこ
とによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを製造することが
できる。上記の方法によれば、前述した本発明のポリカ
ーボネート系樹脂Ａを効率よく製造することができる。
さらに、ＰＣオリゴマー，一価フェノール及び二価フェ
ノールを適宜選択することによって他の種類のＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体を含んだポリカーボネート系樹脂も製造
することができる。
【００３９】また、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂについ
て、好ましい方法においては、二価フェノール及び一価
フェノールの存在下で、ポリカーボネートオリゴマー
（以下、ＰＣオリゴマーと略すことがある。）と、一般
式（Ｘ）
て、好ましい方法においては、二価フェノール及び一価
フェノールの存在下で、ポリカーボネートオリゴマー
（以下、ＰＣオリゴマーと略すことがある。）と、一般
式（Ｘ）
【００４０】
【化１９】
【００４１】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ａ及びｎは、
前記と同じである。〕で表される両末端反応性ポリオル
ガノシロキサン（以下、両末端反応性ＰＤＭＳと略すこ
とがある。）から、前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａと同
様の手法によって、容易に製造することができる。な
お、本発明において、ポリカーボネート系樹脂組成物
は、片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応性ＰＤＭＳと
を混合し、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢと同様
の手法によっても製造することができる。この場合、片
末端反応性ＰＤＭＳと両末端反応性ＰＤＭＳの使用割合
は、片末端反応性ＰＤＭＳ１〜９９重量％、好ましくは
５〜９９重量％、より好ましくは１０〜９９重量％と、
両末端反応性ＰＤＭＳ９９〜１重量％、好ましくは９５
〜１重量％、より好ましくは９０〜１重量％の比率で用
いられる。片末端反応性ＰＤＭＳが１重量％未満では、
離型性の向上効果が少なく好ましくない。そして、片末
端反応性ＰＤＭＳと両末端反応性ＰＤＭＳのそれぞれの
好適な範囲では、耐衝撃性の向上がより優れるという効
果が得られる。
前記と同じである。〕で表される両末端反応性ポリオル
ガノシロキサン（以下、両末端反応性ＰＤＭＳと略すこ
とがある。）から、前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａと同
様の手法によって、容易に製造することができる。な
お、本発明において、ポリカーボネート系樹脂組成物
は、片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応性ＰＤＭＳと
を混合し、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢと同様
の手法によっても製造することができる。この場合、片
末端反応性ＰＤＭＳと両末端反応性ＰＤＭＳの使用割合
は、片末端反応性ＰＤＭＳ１〜９９重量％、好ましくは
５〜９９重量％、より好ましくは１０〜９９重量％と、
両末端反応性ＰＤＭＳ９９〜１重量％、好ましくは９５
〜１重量％、より好ましくは９０〜１重量％の比率で用
いられる。片末端反応性ＰＤＭＳが１重量％未満では、
離型性の向上効果が少なく好ましくない。そして、片末
端反応性ＰＤＭＳと両末端反応性ＰＤＭＳのそれぞれの
好適な範囲では、耐衝撃性の向上がより優れるという効
果が得られる。
【００４２】ここで、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢ
の製造に供されるＰＣオリゴマーは、一般式（Ｖ）で表
わされる繰返し単位Ｉを有し、溶剤法（界面重縮合
法）、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で公知の
酸受容体、一価フェノール（末端停止剤）の存在下、一
般式(XI)
の製造に供されるＰＣオリゴマーは、一般式（Ｖ）で表
わされる繰返し単位Ｉを有し、溶剤法（界面重縮合
法）、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で公知の
酸受容体、一価フェノール（末端停止剤）の存在下、一
般式(XI)
【００４３】
【化２０】
【００４４】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記ど同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換
反応によって製造することができる。上記一般式(XI)で
表わされる二価フェノールとしては、様々なものがあ
る。具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。
記ど同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換
反応によって製造することができる。上記一般式(XI)で
表わされる二価フェノールとしては、様々なものがあ
る。具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。
【００４５】また、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】また、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジア
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジ
エチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチル
カーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフ
ェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そ
して、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、
メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネ
ート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニル
カーボネート等が挙げられる。
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジ
エチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチル
カーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフ
ェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そ
して、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、
メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネ
ート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニル
カーボネート等が挙げられる。
【００４７】ＰＣオリゴマーを溶剤法すなわち界面重縮
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉを有する。
すなわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に
対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させ
る。通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水
溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロ
ホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてト
リエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホ
スゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で
界面重縮合反応を進めることによって製造することがで
きる。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷
冷することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反
応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらア
ルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持するこ
とが好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉを有する。
すなわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に
対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させ
る。通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水
溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロ
ホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてト
リエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホ
スゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で
界面重縮合反応を進めることによって製造することがで
きる。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷
冷することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反
応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらア
ルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持するこ
とが好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。
【００４８】ここで、有機溶媒としては、各種のものが
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
メチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン，ピリジン，ジメチルアニリンなど
が挙げられる。
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
メチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン，ピリジン，ジメチルアニリンなど
が挙げられる。
【００４９】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−
tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ
−ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフ
ェノール等が挙げられる。これらの一価フェノールは、
それぞれ単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。なお、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ａ及びＢを製造するには、一般式(XII)
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−
tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ
−ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフ
ェノール等が挙げられる。これらの一価フェノールは、
それぞれ単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。なお、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ａ及びＢを製造するには、一般式(XII)
【００５０】
【化２１】
【００５１】〔式中、Ｒ3 及びｒは、前記と同じであ
る。〕で表される一価フェノールが好ましく用いられ
る。
る。〕で表される一価フェノールが好ましく用いられ
る。
【００５２】次に、本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体Ａの製造に供される一般式(XIII)で表される片末
端反応性ＰＤＭＳは、片末端に反応性基を有し、他の末
端が封止されているものである。特に、反応性基とし
て、フェノール性のＯＨ基を有するものが好ましく用い
られる。この片末端反応性ＰＤＭＳは、種々の手法によ
って製造することができる。好ましい製造方法として
は、以下の方法が挙げられる。すなわち、初めに、アル
キルリチウム試薬（例えば、ｎ−ブチルリチウム，tert
−ブチルリチウム，リチウムトリメチルシリレートな
ど）と環状のジメチルシロキサン（例えば、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなど）とを有機溶媒中で反応させ、一端をジメ
チルアルキルシロキサン単位により封止し、また他端を
ジメチルリチウムシロキサン単位によりリビング末端と
させる。その後、ジメチルクロロシラン，ジメチルブロ
モシラン等のジアルキルハロゲン化ケイ素と反応させ
て、片末端水素のポリジメチルシロキサンを得る。次い
で、これに脂肪族不飽和フェノール〔例えば、２−アリ
ルフェノール、４−ヒドロキシスチレン、オイゲノール
（２−メトキシ−４−アリルフェノール）など〕を反応
させ、片末端フェノール性ＯＨを有する片末端反応性Ｐ
ＤＭＳを得ることができる。
重合体Ａの製造に供される一般式(XIII)で表される片末
端反応性ＰＤＭＳは、片末端に反応性基を有し、他の末
端が封止されているものである。特に、反応性基とし
て、フェノール性のＯＨ基を有するものが好ましく用い
られる。この片末端反応性ＰＤＭＳは、種々の手法によ
って製造することができる。好ましい製造方法として
は、以下の方法が挙げられる。すなわち、初めに、アル
キルリチウム試薬（例えば、ｎ−ブチルリチウム，tert
−ブチルリチウム，リチウムトリメチルシリレートな
ど）と環状のジメチルシロキサン（例えば、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなど）とを有機溶媒中で反応させ、一端をジメ
チルアルキルシロキサン単位により封止し、また他端を
ジメチルリチウムシロキサン単位によりリビング末端と
させる。その後、ジメチルクロロシラン，ジメチルブロ
モシラン等のジアルキルハロゲン化ケイ素と反応させ
て、片末端水素のポリジメチルシロキサンを得る。次い
で、これに脂肪族不飽和フェノール〔例えば、２−アリ
ルフェノール、４−ヒドロキシスチレン、オイゲノール
（２−メトキシ−４−アリルフェノール）など〕を反応
させ、片末端フェノール性ＯＨを有する片末端反応性Ｐ
ＤＭＳを得ることができる。
【００５３】一方，本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体Ｂの製造に供される一般式(XIV）で表される両末
端反応性ＰＤＭＳは、両末端に反応性基を有するもので
ある。特に、反応性基として、フェノール性のＯＨ基を
有するものが好ましく用いられる。この両末端反応性Ｐ
ＤＭＳは、種々の手法によって製造することができる。
好ましい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
すなわち、初めに、環状のジメチルシロキサン（例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチル
シクロテトラシロキサンなど）とジシロキサンとを反応
させて、末端が水素のポリジシロキサンを製造する。次
いで、末端が水素のポリジシロキサンと脂肪族不飽和フ
ェノール〔例えば、２−アリルフェノール、４−ヒドロ
キシスチレン、オイゲノール（２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール）など〕とを反応させることによって末端
フェノール性ＯＨを有する両末端反応性ＰＤＭＳを容易
に得ることができる。
重合体Ｂの製造に供される一般式(XIV）で表される両末
端反応性ＰＤＭＳは、両末端に反応性基を有するもので
ある。特に、反応性基として、フェノール性のＯＨ基を
有するものが好ましく用いられる。この両末端反応性Ｐ
ＤＭＳは、種々の手法によって製造することができる。
好ましい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
すなわち、初めに、環状のジメチルシロキサン（例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチル
シクロテトラシロキサンなど）とジシロキサンとを反応
させて、末端が水素のポリジシロキサンを製造する。次
いで、末端が水素のポリジシロキサンと脂肪族不飽和フ
ェノール〔例えば、２−アリルフェノール、４−ヒドロ
キシスチレン、オイゲノール（２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール）など〕とを反応させることによって末端
フェノール性ＯＨを有する両末端反応性ＰＤＭＳを容易
に得ることができる。
【００５４】本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ及びＢは、好ましくは、予め製造された前記ＰＣオリ
ゴマー，前記片末端反応性ＰＤＭＳ及び／又は両末端反
応性ＰＤＭＳとを有機溶媒に溶解させ、二価フェノール
のアルカリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール
（末端停止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮合反
応することによって製造することができる。ここで、該
二価フェノールとしては、各種のものを用いることがで
きるが、好ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際に
用いられたものと同じ二価フェノールが挙げられる。ま
た、一価フェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリゴ
マーを製造する際に用いられたものと同じものでよい。
これらの一価フェノールの総量としては、反応性ポリオ
ルガノシロキサンとのモル比（一価フェノール／反応性
ポリオルガノシロキサン）で、５以上とすることが必要
であり、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上
である。そして、本発明では、必要に応じて、分岐剤と
して、例えば、フロログルシン；トリメリット酸；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１
−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ−クレゾール）等官
能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
Ａ及びＢは、好ましくは、予め製造された前記ＰＣオリ
ゴマー，前記片末端反応性ＰＤＭＳ及び／又は両末端反
応性ＰＤＭＳとを有機溶媒に溶解させ、二価フェノール
のアルカリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール
（末端停止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮合反
応することによって製造することができる。ここで、該
二価フェノールとしては、各種のものを用いることがで
きるが、好ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際に
用いられたものと同じ二価フェノールが挙げられる。ま
た、一価フェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリゴ
マーを製造する際に用いられたものと同じものでよい。
これらの一価フェノールの総量としては、反応性ポリオ
ルガノシロキサンとのモル比（一価フェノール／反応性
ポリオルガノシロキサン）で、５以上とすることが必要
であり、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上
である。そして、本発明では、必要に応じて、分岐剤と
して、例えば、フロログルシン；トリメリット酸；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１
−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ−クレゾール）等官
能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
【００５５】界面重縮合法によって本発明のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ａ及びＢを含むポリカーボネート系樹脂を
製造する方法について、その一例のフローを図示する
と、図１のようになる。すなわち、例えば、界面重縮合
法による場合、初めに、有機溶媒中で、二価フェノール
とホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴマーを製造す
る。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴマー，予め製
造された片末端反応性ＰＤＭＳ，両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ，一価フェノール（末端停止剤）及び二価フェノール
を反応させる。この反応の際、片末端及び両末端反応性
ＰＤＭＳは、そのまま又は塩化メチレン溶液で添加す
る。また、一価フェノールは、塩化メチレン溶液又はア
ルカリ水溶液で添加する。そして、二価フェノールは、
アルカリ水溶液で添加する。これらの添加順序について
は、特に制限はないが、二価フェノールを最後に加える
のが望ましい。反応時間は３０分〜２時間、また反応温
度は２０〜４０℃の範囲である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ及びＢは、一例として上記のようにして製造される
が、この製造過程においては、ホモＰＣも生成し、反応
生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢ
とホモＰＣとの混合物として得られる。本発明のポリカ
ーボネート系樹脂Ａ及びＢは、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ及びＢを含有してなるものである。また、本発明のポ
リカーボネート系樹脂Ａ及びＢは、前述した通り、片末
端ＰＤＭＳ及び両末端ＰＤＭＳとを混合して使用するこ
とによって、同時にＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを含んだポリカーボネート系樹脂
を製造することもできる。
ＭＳ共重合体Ａ及びＢを含むポリカーボネート系樹脂を
製造する方法について、その一例のフローを図示する
と、図１のようになる。すなわち、例えば、界面重縮合
法による場合、初めに、有機溶媒中で、二価フェノール
とホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴマーを製造す
る。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴマー，予め製
造された片末端反応性ＰＤＭＳ，両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ，一価フェノール（末端停止剤）及び二価フェノール
を反応させる。この反応の際、片末端及び両末端反応性
ＰＤＭＳは、そのまま又は塩化メチレン溶液で添加す
る。また、一価フェノールは、塩化メチレン溶液又はア
ルカリ水溶液で添加する。そして、二価フェノールは、
アルカリ水溶液で添加する。これらの添加順序について
は、特に制限はないが、二価フェノールを最後に加える
のが望ましい。反応時間は３０分〜２時間、また反応温
度は２０〜４０℃の範囲である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ及びＢは、一例として上記のようにして製造される
が、この製造過程においては、ホモＰＣも生成し、反応
生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＢ
とホモＰＣとの混合物として得られる。本発明のポリカ
ーボネート系樹脂Ａ及びＢは、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ及びＢを含有してなるものである。また、本発明のポ
リカーボネート系樹脂Ａ及びＢは、前述した通り、片末
端ＰＤＭＳ及び両末端ＰＤＭＳとを混合して使用するこ
とによって、同時にＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ及びＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを含んだポリカーボネート系樹脂
を製造することもできる。
【００５６】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂Ａ、（Ｂ）成
分のポリカーボネート系樹脂Ｂ及び（Ｃ）成分の無機充
填剤からなり、かつ、成分（Ａ）の１〜９４重量％、好
ましくは５〜９４重量％、成分（Ｂ）の１〜９４重量
％、好ましくは１〜９０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の配合割合から
なる。ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合がそれ
ぞれ１重量％未満では、離型性が得られず好ましくな
い。また、成分（Ａ）が９４重量％を超えると、剛性の
向上が見られなくなり、成分（Ｂ）が９４重量％を超え
ると、離型性及び剛性の向上が見られなくなり好ましく
ない。そして、成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合がそれ
ぞれ上述した好適な範囲では、耐衝撃性がより一層向上
するという効果が得られる。本発明のポリカーボネート
系樹脂組成物は、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）が上記
の通り構成されることによって、離型性，流動性に優れ
ると共に、耐衝撃性及び剛性に優れた成形物を得ること
ができる。
は、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂Ａ、（Ｂ）成
分のポリカーボネート系樹脂Ｂ及び（Ｃ）成分の無機充
填剤からなり、かつ、成分（Ａ）の１〜９４重量％、好
ましくは５〜９４重量％、成分（Ｂ）の１〜９４重量
％、好ましくは１〜９０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の配合割合から
なる。ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合がそれ
ぞれ１重量％未満では、離型性が得られず好ましくな
い。また、成分（Ａ）が９４重量％を超えると、剛性の
向上が見られなくなり、成分（Ｂ）が９４重量％を超え
ると、離型性及び剛性の向上が見られなくなり好ましく
ない。そして、成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合割合がそれ
ぞれ上述した好適な範囲では、耐衝撃性がより一層向上
するという効果が得られる。本発明のポリカーボネート
系樹脂組成物は、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）が上記
の通り構成されることによって、離型性，流動性に優れ
ると共に、耐衝撃性及び剛性に優れた成形物を得ること
ができる。
【００５７】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を
構成する（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のもの
があり、ポリカーボネート系樹脂組成物の機械的強度あ
るいは寸法安定性の向上に、また増量を目的に用いられ
る。この無機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に
５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の割合で
配合される。配合割合が５重量％未満では、剛性が不十
分であり、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を
超えると、混練が困難ないし不可能となり好ましくな
い。そして、成分（Ｃ）の配合割合が好適な範囲では、
耐衝撃性がより一層向上するという効果が得られる。こ
こで、無機充填剤としては、例えば、チタン酸カリウム
ウィスカー、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、ステンレス繊
維）、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィ
スカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ
ー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、アルミ
箔、アルミナ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、カーボンブラック、黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、シリカ、アスベスト、石英粉等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、予め表面処理を施して
もよく、また無処理であっても差し支えない。その表面
処理剤としては、例えば、シランカップリング剤系，高
級脂肪酸系，脂肪酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チ
タネート系，樹脂酸系，ポリエチレングリコール系等の
各種処理剤での化学的または物理的表面処理を挙げるこ
とができる。
構成する（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のもの
があり、ポリカーボネート系樹脂組成物の機械的強度あ
るいは寸法安定性の向上に、また増量を目的に用いられ
る。この無機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に
５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の割合で
配合される。配合割合が５重量％未満では、剛性が不十
分であり、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を
超えると、混練が困難ないし不可能となり好ましくな
い。そして、成分（Ｃ）の配合割合が好適な範囲では、
耐衝撃性がより一層向上するという効果が得られる。こ
こで、無機充填剤としては、例えば、チタン酸カリウム
ウィスカー、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、ステンレス繊
維）、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィ
スカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ
ー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、アルミ
箔、アルミナ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、カーボンブラック、黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、シリカ、アスベスト、石英粉等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、予め表面処理を施して
もよく、また無処理であっても差し支えない。その表面
処理剤としては、例えば、シランカップリング剤系，高
級脂肪酸系，脂肪酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チ
タネート系，樹脂酸系，ポリエチレングリコール系等の
各種処理剤での化学的または物理的表面処理を挙げるこ
とができる。
【００５８】これらの中で、繊維状フィラーであるガラ
ス繊維としては、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラス等を原料としたいずれをも好適に
用いることができる。このガラス繊維の長さは、好まし
くは0.１〜８ｍｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍの範囲
にあるものであって、繊維径は0.１〜３０μｍ、好まし
くは0.５〜２５μｍである。そして、これらのガラス繊
維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミ
ルドファイバー，チョップドストランドなど、いずれの
形態のものも用いることができる。また、これらのガラ
ス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いることが
できる。さらに、これらのガラス繊維は、ポリカーボネ
ート系樹脂との接着性をよくする目的で、表面処理剤で
表面処理したのち、適当な集束剤で集束処理したものを
用いることが望ましい。ここで、表面処理剤としては、
例えば、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシ
ラン系，アクリルシラン系等のシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ホウ
素系カップリング剤などが挙げられる。これらの中で
は、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリ
ング剤、特にシラン系カップリング剤が好適である。ガ
ラス繊維を上記表面処理剤で処理する方法については特
に制限はなく、従来用いられている方法、例えば、水溶
液法，有機溶媒法，スプレー法など任意の方法を用いる
ことができる。また、集束剤としては、例えば、ウレタ
ン系、アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系共重
合体系、エポキシ系などがあり、いずれも用いることが
できる。これらの集束剤を用いてガラス繊維を集束処理
する方法については、特に制限はなく、従来慣用されて
いる方法例えば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗
り、流し塗り、スプレー塗りなど任意の方法を用いるこ
とができる。
ス繊維としては、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラス等を原料としたいずれをも好適に
用いることができる。このガラス繊維の長さは、好まし
くは0.１〜８ｍｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍの範囲
にあるものであって、繊維径は0.１〜３０μｍ、好まし
くは0.５〜２５μｍである。そして、これらのガラス繊
維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミ
ルドファイバー，チョップドストランドなど、いずれの
形態のものも用いることができる。また、これらのガラ
ス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いることが
できる。さらに、これらのガラス繊維は、ポリカーボネ
ート系樹脂との接着性をよくする目的で、表面処理剤で
表面処理したのち、適当な集束剤で集束処理したものを
用いることが望ましい。ここで、表面処理剤としては、
例えば、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシ
ラン系，アクリルシラン系等のシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ホウ
素系カップリング剤などが挙げられる。これらの中で
は、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリ
ング剤、特にシラン系カップリング剤が好適である。ガ
ラス繊維を上記表面処理剤で処理する方法については特
に制限はなく、従来用いられている方法、例えば、水溶
液法，有機溶媒法，スプレー法など任意の方法を用いる
ことができる。また、集束剤としては、例えば、ウレタ
ン系、アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系共重
合体系、エポキシ系などがあり、いずれも用いることが
できる。これらの集束剤を用いてガラス繊維を集束処理
する方法については、特に制限はなく、従来慣用されて
いる方法例えば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗
り、流し塗り、スプレー塗りなど任意の方法を用いるこ
とができる。
【００５９】そして、炭素繊維としては、一般にセルロ
ース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭
系特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたも
のであり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタ
イプのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中
で0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μ
ｍである。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランド，ストランドなど各種のものが挙げられる。な
お、炭素繊維の表面は、上記共重合体との親和性を高め
るために、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理さ
れていてもよい。
ース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭
系特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたも
のであり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタ
イプのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中
で0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μ
ｍである。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランド，ストランドなど各種のものが挙げられる。な
お、炭素繊維の表面は、上記共重合体との親和性を高め
るために、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理さ
れていてもよい。
【００６０】なお、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物には、前記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、
必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、
（Ｄ）成分として、各種の添加剤又はその他の合成樹
脂，エラストマー等を配合することができる。先ず、添
加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系，亜リ
ン酸エステル系，リン酸エステル系，アミン系等の酸化
防止剤、例えば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤、例えば、ヒンダードアミン系な
どの光安定剤、例えば、脂肪族カルボン酸エステル系，
パラフィン系，シリコーンオイル，ポリエチレンワック
ス等の内部滑剤、離型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤等が挙げられる。
成物には、前記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、
必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、
（Ｄ）成分として、各種の添加剤又はその他の合成樹
脂，エラストマー等を配合することができる。先ず、添
加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系，亜リ
ン酸エステル系，リン酸エステル系，アミン系等の酸化
防止剤、例えば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤、例えば、ヒンダードアミン系な
どの光安定剤、例えば、脂肪族カルボン酸エステル系，
パラフィン系，シリコーンオイル，ポリエチレンワック
ス等の内部滑剤、離型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００６１】また、その他の合成樹脂としては、例え
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
びポリカーボネート等の各樹脂を挙げることができる。
そして、エラストマーとしては、例えば、イソブチレン
−イソプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレ
ン−プロピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエ
ステル系エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コ
アシエル型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙
げられる。
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
びポリカーボネート等の各樹脂を挙げることができる。
そして、エラストマーとしては、例えば、イソブチレン
−イソプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレ
ン−プロピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエ
ステル系エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コ
アシエル型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙
げられる。
【００６２】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、前記の各成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に
応じて（Ｄ）を配合し、混練することによって得ること
ができる。そして、該配合及び混練には、通常用いられ
ている方法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミ
キサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸
スクリュー押出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，
多軸スクリュー押出機等を用いて行うことができる。な
お、混練に際しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃
の範囲で選ばれる。かくして得られる樹脂組成物は、既
知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，押
出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用
することができ、各種成形品を製造するのに供すること
ができる。
は、前記の各成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に
応じて（Ｄ）を配合し、混練することによって得ること
ができる。そして、該配合及び混練には、通常用いられ
ている方法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミ
キサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸
スクリュー押出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，
多軸スクリュー押出機等を用いて行うことができる。な
お、混練に際しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃
の範囲で選ばれる。かくして得られる樹脂組成物は、既
知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，押
出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用
することができ、各種成形品を製造するのに供すること
ができる。
【００６３】
【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。 製造例１ 〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビスフェノールＡを
溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノール
Ａの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の
流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の流
量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリフ
ィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１0.
７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応さ
せた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、
ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を
２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１を示
すように調整した。このようにして得られた反応液を静
置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン
相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー（濃度
３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰＣオリ
ゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基の
濃度は0.７Ｎであった。
より、詳しく説明する。 製造例１ 〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビスフェノールＡを
溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノール
Ａの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の
流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の流
量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリフ
ィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１0.
７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応さ
せた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、
ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を
２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１を示
すように調整した。このようにして得られた反応液を静
置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン
相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー（濃度
３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰＣオリ
ゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基の
濃度は0.７Ｎであった。
【００６４】製造例２−１ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ａ（片末端タイプ）の合成〕ブチル
リチウム1.７３ｇ（0.０２７モル）をテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）３５０ミリリットルに溶解し、０℃以下に
保った。また、ヘキサメチルシクロトリシロキサン３０
０ｇ（1.３５モル）をＴＨＦ１７０ミリリットルに溶解
し、０℃以下に保った。両者を混合し、０℃以下に保
ち、１０時間攪拌した。その後、ジメチルクロロシラン
2.５５ｇ（0.０２７モル）及びシクロヘキサン３２０ミ
リリットルを加え、さらに１０時間攪拌した。溶媒を蒸
発除去し、オイル状の沈澱物を得た。得られた沈澱物を
ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸発し、低沸
点物を除きオイルを得た。次いで、２−アリルフェノー
ル６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル２
９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜
１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を
塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回
洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生
成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃
の温度まで溶剤を留去した。得られた片末端フェノール
ＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキ
シ単位の繰り返し数は１５０であった。
リチウム1.７３ｇ（0.０２７モル）をテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）３５０ミリリットルに溶解し、０℃以下に
保った。また、ヘキサメチルシクロトリシロキサン３０
０ｇ（1.３５モル）をＴＨＦ１７０ミリリットルに溶解
し、０℃以下に保った。両者を混合し、０℃以下に保
ち、１０時間攪拌した。その後、ジメチルクロロシラン
2.５５ｇ（0.０２７モル）及びシクロヘキサン３２０ミ
リリットルを加え、さらに１０時間攪拌した。溶媒を蒸
発除去し、オイル状の沈澱物を得た。得られた沈澱物を
ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸発し、低沸
点物を除きオイルを得た。次いで、２−アリルフェノー
ル６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル２
９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜
１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を
塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回
洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生
成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃
の温度まで溶剤を留去した。得られた片末端フェノール
ＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキ
シ単位の繰り返し数は１５０であった。
【００６５】製造例２−２ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｂ（片末端タイプ）の合成〕製造例
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇをリチウムト
リメチルシリレート3.２６ｇ（0.０３４モル）に、ま
た、ジメチルクロロシラン2.５５ｇを3.２１ｇ（0.０３
４モル）に変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた片末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測
定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１
２０であった。
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇをリチウムト
リメチルシリレート3.２６ｇ（0.０３４モル）に、ま
た、ジメチルクロロシラン2.５５ｇを3.２１ｇ（0.０３
４モル）に変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた片末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測
定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１
２０であった。
【００６６】製造例２−３ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｃ（片末端タイプ）の合成〕製造例
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇを3.２０ｇ
（0.０５モル）に、また、ジメチルクロロシラン2.５５
ｇを4.７３ｇ（0.０５モル）に変えた以外は、製造例２
−１と同様に実施した。得られた片末端フェノールＰＤ
ＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単
位の繰り返し数は８０であった。
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇを3.２０ｇ
（0.０５モル）に、また、ジメチルクロロシラン2.５５
ｇを4.７３ｇ（0.０５モル）に変えた以外は、製造例２
−１と同様に実施した。得られた片末端フェノールＰＤ
ＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単
位の繰り返し数は８０であった。
【００６７】製造例２−４ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｄ（両末端タイプ）の合成〕オクタ
メチルシクロテトラシロキサン1,４８３ｇ、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン１8.１ｇ及び８６％
硫酸３５ｇを混合し、室温で１７時間攪拌した。その
後、オイル相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５ｇを加
え、１時間攪拌した。ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒ
ｒで真空蒸留し、低沸点物を除いた。次いで、２−アリ
ルフェノール６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体とし
てのプラチナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られ
たオイル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合
物を９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌し
た。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタ
ノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除
いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた両末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５０であった。
メチルシクロテトラシロキサン1,４８３ｇ、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン１8.１ｇ及び８６％
硫酸３５ｇを混合し、室温で１７時間攪拌した。その
後、オイル相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５ｇを加
え、１時間攪拌した。ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒ
ｒで真空蒸留し、低沸点物を除いた。次いで、２−アリ
ルフェノール６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体とし
てのプラチナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られ
たオイル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合
物を９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌し
た。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタ
ノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除
いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた両末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５０であった。
【００６８】製造例２−５ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｅ（両末端タイプ）の合成〕製造例
２−４において、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンの量を９６ｇに変えた以外は、製造例２−４と同
様に実施した。得られた両末端フェノールＰＤＭＳは、
ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数は３０であった。
２−４において、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンの量を９６ｇに変えた以外は、製造例２−４と同
様に実施した。得られた両末端フェノールＰＤＭＳは、
ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数は３０であった。
【００６９】製造例３−１ 〔ポリカーボネート系樹脂Ａ1 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ1 と称す。）の合成〕製造例２−１で得た反応性Ｐ
ＤＭＳ−Ａ９１ｇ（0.００８１モル）を塩化メチレン２
リットルに溶解させ、製造例１で得たＰＣオリゴマー１
０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウム５６
ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチルアミ
ン5.７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌
した。その後、ビスフェノールＡのアルカリ溶液（ビス
フェノールＡ６５０ｇ、水酸化ナトリウム３７８ｇ、水
4.５リットル）に、塩化メチレン４リットル及びｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール１１９ｇ（0.７９３モル）を
加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。しかる
後、塩化メチレン８リットルを加え、さらに水５リット
ルで水洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リット
ルでアルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及
び水５リットルで水洗（２回）を順次行い、最後に塩化
メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ1 を得た。
体Ａ1 と称す。）の合成〕製造例２−１で得た反応性Ｐ
ＤＭＳ−Ａ９１ｇ（0.００８１モル）を塩化メチレン２
リットルに溶解させ、製造例１で得たＰＣオリゴマー１
０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウム５６
ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチルアミ
ン5.７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌
した。その後、ビスフェノールＡのアルカリ溶液（ビス
フェノールＡ６５０ｇ、水酸化ナトリウム３７８ｇ、水
4.５リットル）に、塩化メチレン４リットル及びｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール１１９ｇ（0.７９３モル）を
加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。しかる
後、塩化メチレン８リットルを加え、さらに水５リット
ルで水洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リット
ルでアルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及
び水５リットルで水洗（２回）を順次行い、最後に塩化
メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ1 を得た。
【００７０】製造例３−２ 〔ポリカーボネート系樹脂Ａ2 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ2 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｂ７４０ｇ
（0.０８２モル）に変え、また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール１１９ｇをｐ−クミルフェノール１０３ｇ
（0.４８５モル）に変えた以外は、製造例３−１と同様
に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ2 を
得た。
体Ａ2 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｂ７４０ｇ
（0.０８２モル）に変え、また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール１１９ｇをｐ−クミルフェノール１０３ｇ
（0.４８５モル）に変えた以外は、製造例３−１と同様
に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ2 を
得た。
【００７１】製造例３−３ 〔ポリカーボネート系樹脂Ａ3 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ3 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｃ１８５ｇ
（0.０３０モル）に変えた以外は、製造例３−１と同様
に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 を
得た。
体Ａ3 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｃ１８５ｇ
（0.０３０モル）に変えた以外は、製造例３−１と同様
に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 を
得た。
【００７２】製造例３−４ 〔ポリカーボネート系樹脂Ａ4 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ4 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを２３ｇ（0.０２０モル）に変え
た以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状の
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ4 を得た。
体Ａ4 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを２３ｇ（0.０２０モル）に変え
た以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状の
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ4 を得た。
【００７３】製造例４−１ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｂ1 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ｂ1 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｄ９１ｇに変
えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ1 を得た。
体Ｂ1 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｄ９１ｇに変
えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ1 を得た。
【００７４】製造例４−２ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｂ2 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ｂ2 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｅ９１ｇに変
えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ2 を得た。
体Ｂ2 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｅ９１ｇに変
えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ2 を得た。
【００７５】製造例４−３ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｂ3 （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ｂ3 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｄ７４０ｇに
変えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク
状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ3 を得た。製造例３−１
〜４で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 〜Ａ4 及び
製造例４−１〜３で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ
1 〜Ｂ3 について、ＰＤＭＳの含有率及び粘度平均分子
量を測定した。その結果を第１表に示す。
体Ｂ3 と称す。）の合成〕製造例３−１において、反応
性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｄ７４０ｇに
変えた以外は、製造例３−１と同様に実施し、フレーク
状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ3 を得た。製造例３−１
〜４で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 〜Ａ4 及び
製造例４−１〜３で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ
1 〜Ｂ3 について、ＰＤＭＳの含有率及び粘度平均分子
量を測定した。その結果を第１表に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】なお、ＰＤＭＳ含有率及び粘度平均分子量
の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ含有率1 ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 ２：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83
の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ含有率1 ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 ２：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83
【００７８】実施例１〜９及び比較例１〜７ ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａn 、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｂn 、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化
学（株）製タフロンＡ１５００〕及び無機充填剤を第２
表に示す割合で配合し、３０ｍｍベント付き押出機によ
ってペレット化した。なお、無機充填剤としては、ＧＦ
〔旭ファイバーグラス（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及びＣ
Ｆ〔東邦レーヨン（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕を用
い、押出機の原料樹脂のホッパー供給位置よりも下流側
から供給した。そして、実施例１及び比較例１には、酸
化防止剤として、トリスノニルフェニルホスファイト２
００ｐｐｍを加え、ペレット化した。また、比較例３に
は、シリコーンオイル〔東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製ＳＨ２００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを
加え、ペレット化した。得られたペレットは、射出成形
機を用いて、２８０〜３００℃の成形温度で成形して試
験片を作製した。各ペレットについては、流れ値及び離
型圧を、また、試験片については、破断強度を測定し
た。その結果を第３表に示す。
Ｂn 、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化
学（株）製タフロンＡ１５００〕及び無機充填剤を第２
表に示す割合で配合し、３０ｍｍベント付き押出機によ
ってペレット化した。なお、無機充填剤としては、ＧＦ
〔旭ファイバーグラス（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及びＣ
Ｆ〔東邦レーヨン（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕を用
い、押出機の原料樹脂のホッパー供給位置よりも下流側
から供給した。そして、実施例１及び比較例１には、酸
化防止剤として、トリスノニルフェニルホスファイト２
００ｐｐｍを加え、ペレット化した。また、比較例３に
は、シリコーンオイル〔東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製ＳＨ２００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを
加え、ペレット化した。得られたペレットは、射出成形
機を用いて、２８０〜３００℃の成形温度で成形して試
験片を作製した。各ペレットについては、流れ値及び離
型圧を、また、試験片については、破断強度を測定し
た。その結果を第３表に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】なお、流れ値、離型圧及び破断強度の測定
は、次に従った。 １：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。 ２：離型圧 円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。 ３：破断強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。
は、次に従った。 １：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。 ２：離型圧 円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。 ３：破断強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。
【００８２】
【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
系樹脂組成物は、これに含まれるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ及びＢの分子量も十分で、離型性，耐衝撃性，流動
性及び剛性に優れたものである。したがって、本発明の
ポリカーボネート系樹脂組成物は、各種の成形品、例え
ば、電気・電子機器分野、自動車分野等において幅広く
使用されている各種の成形品の素材として有効に利用さ
れる。
系樹脂組成物は、これに含まれるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａ及びＢの分子量も十分で、離型性，耐衝撃性，流動
性及び剛性に優れたものである。したがって、本発明の
ポリカーボネート系樹脂組成物は、各種の成形品、例え
ば、電気・電子機器分野、自動車分野等において幅広く
使用されている各種の成形品の素材として有効に利用さ
れる。
【図１】 本発明におけるポリカーボネート系樹脂を界
面重縮合法によって製造する方法について、その一例の
フローを示す図である。
面重縮合法によって製造する方法について、その一例の
フローを示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン原子，炭素
数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜５の整数であ
る。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０のアルキレ
ン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアル
キレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ−，−ＣＯ
−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式
(II)あるいは(II') 【化２】 で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／
又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、またＲ9 は炭
素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール
基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を
示す。〕で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサンジブロック共重合体を含み、全体の粘度平均分
子量が１0,０００〜５0,０００であり、かつ全体のポリ
オルガノシロキサン含有率が0.１〜２０重量％であるポ
リカーボネート系樹脂Ａ１〜９４重量％、（Ｂ）一般式
(III) 【化３】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン原子，炭素
数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜５の整数であ
る。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０のアルキレ
ン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアル
キレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ−，−ＣＯ
−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式
(II)あるいは(II') 【化４】 で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／
又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。そして、Ａは
単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共
重合体を含み、全体の粘度平均分子量が１0,０００〜５
0,０００であり、かつ全体のポリオルガノシロキサン含
有率が0.１〜２０重量％であるポリカーボネート系樹脂
Ｂ１〜９４重量％及び（Ｃ）無機充填剤５〜６０重量％
からなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成
物。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP00498394A JP3365525B2 (ja) | 1994-01-21 | 1994-01-21 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
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1994
- 1994-01-21 JP JP00498394A patent/JP3365525B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2013051557A1 (ja) * | 2011-10-03 | 2013-04-11 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
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