JP3337040B2

JP3337040B2 - ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物

Info

Publication number: JP3337040B2
Application number: JP31796893A
Authority: JP
Inventors: 正哉岡本
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-12-17
Filing date: 1993-12-17
Publication date: 2002-10-21
Anticipated expiration: 2017-10-21
Also published as: JPH07173275A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛性に優れたポリ
カーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足の行くものではな
い。そして、シリコーンオイルを多量に添加すると、樹
脂の混練が困難となる問題がある。また、例えば、特開
平２−１７３０６１号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンとポリカーボネート樹脂との共重合体とガラス繊維を
ブレンドする技術が開示されており、離型性の向上がみ
られるが、さらに離型性を向上させた技術の開発が強く
要望されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。その結果、ポリカーボネート（Ａ）とポリ
オルガノシロキサン（Ｂ）とを共重合して得られるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体である
ＡＢ型のブロックポリマーを含有したポリカーボネート
系樹脂を用いることによって、目的とする離型性がさら
に向上することを見出した。本発明はかかる知見に基づ
いて完成したものである。

【０００４】すなわち、本発明は、二価フェノール及び
一価フェノールの存在下で、ポリカーボネートオリゴマ
ーと、片末端が封止された反応性ポリオルガノシロキサ
ンを反応させることによって得られ、一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ³はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ₂−結合もしくは一般式(II)あるい
は(II')

【０００７】

【化５】

【０００８】で表される結合を示す。また、Ｒ⁴〜Ｒ⁷
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ⁸は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、
またＲ⁹は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２
０のアリール基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体を含有してなるポリカー
ボネート系樹脂であって、該ポリカーボネート系樹脂の
粘度平均分子量が、１0,０００〜５0,０００であり、か
つ該ポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサ
ン含有率が0.１〜２０重量％であることを特徴とするポ
リカーボネート系樹脂を提供するものである。また、本
発明は、二価フェノール及び一価フェノールの存在下
で、ポリカーボネートオリゴマーと、一般式(III)

【０００９】

【化６】

【００１０】〔式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、それぞれ炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｎは１〜５００である。Ｒ⁸は脂肪族及び／又は芳
香族を含む二価の有機残基を示し、またＲ⁹は炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、
ｎは１〜５００である。〕で表される片末端が封止され
た反応性ポリオルガノシロキサンを反応させると共に、
一価フェノールを一般式(III) で表される片末端が封止
された反応性ポリオルガノシロキサンに対して５倍量
（モル比）以上を用い、かつポリカーボネートオリゴマ
ー１００重量部に対して、一般式(III) で表される片末
端が封止された反応性ポリオルガノシロキサンを0.１２
〜３５重量部用いることを特徴とするポリカーボネート
系樹脂の製造方法を提供するものである。さらに、本発
明は、（Ａ）上記ポリカーボネート系樹脂１０〜９５重
量％、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂０〜８０重量％及び
（Ｃ）無機充填剤５〜６０重量％からなることを特徴と
するポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【００１１】先ず、本発明のポリカーボネート系樹脂
は、一般式（Ｉ）

【００１２】

【化７】

【００１３】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
と略すことがある。）を含有することを特徴とする。こ
こで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基）を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもよく、ｐ及びｑは、０
〜４の整数であり、ｍは１〜１５０、好ましくは３〜１
４０、特に好ましくは５〜１３０である。そして、Ｚ
は、単結合，炭素数１〜２０、好ましくは２〜１８のア
ルキレン基又はアルキリデン基（例えば、メチレン基，
エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン
基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基
など）、炭素数５〜２０のシクロアルキレン基又はシク
ロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シク
ロヘキシレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシ
リデン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ
−結合もしくは一般式(II)あるいは(II')

【００１４】

【化８】

【００１５】で表される結合を示す。

【００１６】また、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、それぞれ炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基）を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもよい。そして、ｎは１
〜５００、好ましくは５１〜５００、より好ましくは１
０１〜５００である。そして、Ｒ⁸は脂肪族及び／又は
芳香族を含む二価の有機残基（例えば、メチレン基，エ
チレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン
基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン
基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロ
ペンチリデン基，シクロヘキシリデン基など）や、また
一般式(IV),(IV')あるいは(IV")

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中、（Ａ）及び（Ｓｉ）は、それぞれ
一般式（Ｉ）中のＡ及びＳｉと結合することを示す。〕
で表されるｏ−アリルフェノール残基，ｐ−ビニルフェ
ノール残基，オイゲノール残基などを示す。さらに、Ｒ
⁹は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，エ
チル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ア
ミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、フ
ェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）を
示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示
す。

【００１９】前記一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体は、主鎖が一般式（Ｖ）

【００２０】

【化１０】

【００２１】〔式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部と、一般式(VI)

【００２２】

【化１１】

【００２３】〔式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される構造単位IIの片
末端が封止されたポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
部とから構成されるＡＢ型のジブロック共重合体であ
る。そして、一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉのポ
リカーボネート（ＰＣ）部の片末端は、一般式(VII)

【００２４】

【化１２】

【００２５】で表される一価フェノールに由来する末端
基が結合して封止されている。ここで、一般式(VII) で
表される末端基において、Ｒ³はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０の
アリール基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル
基，ナフチル基など）又は炭素数７〜２０のアリールア
ルキル基（例えば、α，α−ジメチルベンジル基など）
を示し、ｒは０〜５の整数である。

【００２６】上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、通常その
製造過程においてホモＰＣ（つまり繰返し単位Ｉのみを
主鎖とする単独重合体）が生成する。したがって、本発
明のポリカーボネート系樹脂は、ホモＰＣとのブレンド
であって、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を含有してなるもの
である。このポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量
は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは１2,０００〜
４0,０００である。粘度平均分子量が１0,０００未満で
は、機械的強度が低下する。また、５0,０００を超える
と、重合時の溶液粘度が高くなり、製造上好ましくな
い。また、射出成形も困難になる。かつ、ポリカーボネ
ート系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が0.１〜
２０重量％、好ましくは0.２〜１８重量％である。含有
率が0.１重量％未満では、離型性の向上が見られない。
また、２０重量％を超えると、耐熱性が低下して好まし
くない。

【００２７】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、種
々の手法によって製造することができる。好ましい製造
方法としては、以下の方法が挙げられる。この好ましい
方法においては、二価フェノール及び一価フェノールの
存在下で、ポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオ
リゴマーと略すことがある。）と、一般式(III)

【００２８】

【化１３】

【００２９】〔式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される片末端が封止さ
れた反応性ポリオルガノシロキサン（以下、反応性ＰＤ
ＭＳと略すことがある。）を反応させると共に、一価フ
ェノールを一般式(III) で表される反応性ＰＤＭＳに対
して５倍量（モル比）以上、好ましくは１０倍量、より
好ましくは２０倍量以上を用い、かつＰＣオリゴマー１
００重量部に対して、上記反応性ＰＤＭＳを0.１２〜３
５重量部、好ましくは0.２〜３３重量部用いることによ
ってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造することができる。
上記の方法によれば、前述した本発明のポリカーボネー
ト系樹脂を効率よく製造することができる。さらに、Ｐ
Ｃオリゴマー，一価フェノール及び二価フェノールを適
宜選択すれば他の種類のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体をも製
造することができる。

【００３０】ここで、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造に
供されるＰＣオリゴマーは、各種のものが使用できる
が、本発明の製造方法では、通常一般式（Ｖ）で表され
る繰返し単位を有するものであり、このＰＣオリゴマー
は、溶剤法、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で
公知の酸受容体、末端停止剤（一価フェノール）の存在
下、一般式(VIII)

【００３１】

【化１４】

【００３２】〔式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記ど同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換
反応によって製造することができる。上記一般式(VIII)
で表わされる二価フェノールとしては、様々なものがあ
る。具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。

【００３３】また、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００３４】また、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジア
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジ
エチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチル
カーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフ
ェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そ
して、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、
メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネ
ート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニル
カーボネート等が挙げられる。

【００３５】ＰＣオリゴマーを溶剤法すなわち界面重縮
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉを有する。
すなわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に
対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させ
る。通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水
溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロ
ホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてト
リエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホ
スゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で
界面重縮合反応を進めることによって製造することがで
きる。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷
冷することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反
応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらア
ルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持するこ
とが好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。

【００３６】ここで、有機溶媒としては、各種のものが
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，ジメチルアニリンなどが挙げられる。

【００３７】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−
tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ
−ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフ
ェノール等が挙げられる。なお、本発明のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体を製造するには、一般式(IX)

【００３８】

【化１５】

【００３９】〔式中、Ｒ³及びｒは、前記と同じであ
る。〕で表される末端停止剤（一価フェノール）が好ま
しく用いられる。

【００４０】次に、一般式(III) で表される反応性ＰＤ
ＭＳは、片末端が封止され、他の末端に反応性基を有す
るものである。特に、反応性基として、フェノール性の
ＯＨ基を有するものが好ましく用いられる。この反応性
ＰＤＭＳは、種々の手法によって製造することができ
る。好ましい製造方法としては、以下の方法が挙げられ
る。すなわち、初めに、アルキルリチウム試薬（例え
ば、ｎ−ブチルリチウム，tert−ブチルリチウム，リチ
ウムトリメチルシリレートなど）と環状のジメチルシロ
キサン（例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，
オクタメチルシクロテトラシロキサンなど）とを有機溶
媒中で反応させ、一端をジメチルアルキルシロキサン単
位により封止し、また他端をジメチルリチウムシロキサ
ン単位によりリビング末端とさせる。その後、ジメチル
クロロシラン，ジメチルブロモシラン等のジアルキルハ
ロゲン化ケイ素と反応させて、片末端水素のポリジメチ
ルシロキサンを得る。次いで、これに脂肪族不飽和フェ
ノール〔例えば、２−アリルフェノール、４−ヒドロキ
シスチレン、オイゲノール（２−メトキシ−４−アリル
フェノール）など〕を反応させ、片末端フェノール性Ｏ
Ｈを有するポリジメチルシロキサンを得ることができ
る。

【００４１】本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、予め製造された前記ＰＣオリゴマーと、前記片末端
が封止され一方の末端に反応性基を有する反応性ポリオ
ルガノシロキサンとを、有機溶媒に溶解させ、二価フェ
ノールのアルカリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノ
ール（末端停止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮
合反応することにより製造することができる。ここで、
該二価フェノールとしては、各種のものを用いることが
できるが、好ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際
に用いられたものと同じ二価フェノールが挙げられる。
また、一価フェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリ
ゴマーを製造する際に用いられたものと同じものでよ
い。これらの一価フェノールの総量としては、反応性ポ
リオルガノシロキサンとのモル比（一価フェノール／反
応性ポリオルガノシロキサン）で、５以上とすることが
必要であり、好ましくは１０以上、より好ましくは２０
以上である。そして、本発明では、必要に応じて、分岐
剤として、例えば、フロログルシン；トリメリット酸；
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン；１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ−クレゾール）
等官能基を３つ以上ゆうする化合物を用いることもでき
る。

【００４２】界面重縮合法によって本発明のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体を含有するポリカーボネート系樹脂を製造
する方法について、その一例のフローを図示すると、図
１のようになる。すなわち、初めに、有機溶媒中で、二
価フェノールとホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴ
マーを製造する。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴ
マー，予め製造された反応性ＰＤＭＳ，一価フェノール
（末端停止剤）及び二価フェノールを反応させる。この
反応の際、反応性ＰＤＭＳは、そのまま又は塩化メチレ
ン溶液で添加する。また、末端停止剤は、塩化メチレン
溶液又はアルカリ水溶液で添加する。そして、二価フェ
ノールは、アルカリ水溶液で添加する。これらの添加順
序については、特にこだわらないが、二価フェノールを
最後に加えるのが望ましい。反応時間は３０分〜２時
間、また反応温度は２０〜４０℃の範囲である。ＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体は、一例として上記のようにして製造
されるが、この製造過程おいては、ホモＰＣも生成し、
反応生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体とホ
モＰＣとの混合物として得られる。したがって、本発明
のポリカーボネート系樹脂は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
を含有してなるものである。

【００４３】次に、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物は、（Ａ）前記のポリカーボネート系樹脂、（Ｂ）
ポリカーボネート樹脂及び（Ｃ）無機充填剤からなり、
かつ、成分（Ａ）の１０〜９５重量％、成分（Ｂ）の０
〜８０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％の配合割合からなる。ここで、本
発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分のポリカーボネ
ート樹脂（ＰＣ）は、前記ＰＣオリゴマーの時と同様に
して、二価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステル化
合物とを反応させることによって容易に製造することが
できる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中
において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二
価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体と
の反応により、あるいは二価フェノールと炭酸ジエステ
ル（ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆
体）とのエステル交換反応などによって製造される。こ
こで、二価フェノールとしては、前記の一般式(VIII)で
表わされる化合物と同じものでよく、また異なるもので
もよい。そして、炭酸ジエステルとしては、前記のジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートなどが挙げられる。勿論、市販のポリカ
ーボネート樹脂を用いることができる。

【００４４】そして、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のものがあり、
ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度あるいは寸法
安定性の向上に、また増量を目的に用いられる。この無
機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％の割合で配合され
る。配合割合が５重量％未満では、剛性が不十分であ
り、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を超える
と、混練が困難乃至不可能となり好ましくない。ここ
で、無機充填剤としては、例えば、チタン酸カリウムウ
ィスカー、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、ステンレス繊
維）、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィ
スカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ
ー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、アルミ
箔、アルミナ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、カーボンブラック、黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、シリカ、アスベスト、石英粉等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、予め表面処理を施して
もよく、また無処理であっても差し支えない。その表面
処理剤としては、例えば、シランカップリング剤系，高
級脂肪酸系，脂肪酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チ
タネート系，樹脂酸系，ポリエチレングリコール系等の
各種処理剤での化学的または物理的表面処理を挙げるこ
とができる。

【００４５】これらの中で、繊維状フィラーであるガラ
ス繊維としては、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラス等を原料としたいずれをも好適に
用いることができる。このガラス繊維の長さは、0.１〜
８ｍｍ、好ましくは0.３〜６ｍｍの範囲にあるものであ
って、繊維径は0.１〜３０μｍ、好ましくは0.５〜２５
μｍである。そして、これらのガラス繊維の形態は、特
に制限はなく、例えば、ロービング，ミルドファイバ
ー，チョップドストランドなど、いずれの形態のものも
用いることができる。また、これらのガラス繊維は単独
でも二種以上を組み合わせて用いることができる。さら
に、これらのガラス繊維は、ポリカーボネート系樹脂と
の接着性をよくする目的で、表面処理剤で表面処理した
のち、適当な集束剤で集束処理したものを用いることが
望ましい。ここで、表面処理剤としては、例えば、アミ
ノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシラン系，アク
リルシラン系等のシラン系、チタネート系、アルミニウ
ム系、クロム系、ジルコニウム系、ホウ素系カップリン
グ剤などが挙げられる。これらの中では、シラン系カッ
プリング剤及びチタネート系カップリング剤、特にシラ
ン系カップリング剤が好適である。ガラス繊維を上記表
面処理剤で処理する方法については特に制限はなく、従
来用いられている方法、例えば、水溶液法，有機溶媒
法，スプレ法など任意の方法を用いることができる。ま
た、集束剤としては、例えば、ウレタン系、アクリル
系、アクリロニトリル−スチレン系共重合体系、エポキ
シ系などがあり、いずれも用いることができる。これら
の集束剤を用いてガラス繊維を集束処理する方法につい
ては、特に制限はなく、従来慣用されている方法例え
ば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗り、流し塗り、
スプレー塗りなど任意の方法を用いることができる。

【００４６】そして、炭素繊維としては、一般にセルロ
ース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭
系特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたも
のであり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタ
イプのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中
で0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μ
ｍである。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランド，ストランドなど各種のものが挙げられる。な
お、炭素繊維の表面は、上記共重合体との親和性を高め
るために、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理さ
れていてもよい。

【００４７】なお、本発明の樹脂組成物には、前記
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、
本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、
各種の添加剤又はその他の合成樹脂，エラストマー等を
配合することができる。先ず、添加剤としては、例え
ば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リ
ン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、例えば、ベ
ンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、例えば、ヒンダードアミン系などの光安定剤、例え
ば、脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、離
型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等
が挙げられる。

【００４８】また、その他の合成樹脂としては、例え
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
び上記（Ａ）成分であるポリカーボネート以外のポリカ
ーボネート等の各樹脂を挙げることができる。そして、
エラストマーとしては、例えば、イソブチレン−イソプ
レンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロ
ピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエステル系
エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コアシエル
型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙げられ
る。

【００４９】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。そし
て、該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバ
リーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られる樹脂組成物は、既知の種々の成形
方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用することがで
き、各種成形品を製造するのに供することができる。

【００５０】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。製造例１〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
を示すように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー
（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰ
Ｃオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイ
ト基の濃度は0.７Ｎであった。

【００５１】製造例２−１〔反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成〕ブチルリチウム1.７３ｇ
（0.０２７モル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５
０ミリリットルに溶解し、０℃以下に保った。また、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン３００ｇ（1.３５モ
ル）をＴＨＦ１７０ミリリットルに溶解し、０℃以下に
保った。両者を混合し、０℃以下に保ち、１０時間攪拌
した。その後、ジメチルクロロシラン2.５５ｇ（0.０２
７モル）及びシクロヘキサン３２０ミリリットルを加
え、さらに１０時間攪拌した。溶媒を蒸発除去し、オイ
ル状の沈澱物を得た。得られた沈澱物をろ過した後、１
５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸発し、低沸点物を除きオイ
ルを得た。次いで、２−アリルフェノール６０ｇと塩化
白金−アルコラート錯体としてのプラチナ0.００１４ｇ
との混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃
の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度
に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで
抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の
２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤
を留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭ
Ｒの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し
数は１５０であった。

【００５２】製造例２−２〔反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成〕製造例２−１において、
ブチルリチウム1.７３ｇをリチウムトリメチルシリレー
ト3.２６ｇ（0.０３４モル）に、また、ジメチルクロロ
シラン2.５５ｇを3.２１ｇ（0.０３４モル）に変えた以
外は、製造例２−１と同様に実施した。得られた末端フ
ェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシ
ラノオキシ単位の繰り返し数は１２０であった。

【００５３】製造例２−３〔反応性ＰＤＭＳ−Ｃの合成〕製造例２−１において、
ブチルリチウム1.７３ｇを3.２０ｇ（0.０５モル）に、
また、ジメチルクロロシラン2.５５ｇを4.７３ｇ（0.０
５モル）に変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は８０
であった。

【００５４】製造例２−４〔反応性ＰＤＭＳ−Ｄの合成〕オクタメチルシクロテト
ラシロキサン1,４８３ｇ、１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン１8.１ｇ及び８６％硫酸３５ｇを混合
し、室温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を分離
し、炭酸水素ナトリウム２５ｇを加え、１時間攪拌し
た。ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸留し、
低沸点物を除いた。次いで、２−アリルフェノール６０
ｇと塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナ0.０
０１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇ
を９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５
℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メ
チレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄
し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生成物
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温
度まで溶剤を留去した。得られた両末端フェノールＰＤ
ＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単
位の繰り返し数は１５０であった。

【００５５】実施例１〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ
と称す。）の合成〕製造例２−１で得た反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇ（0.００８１モル）を塩化メチレン２リット
ルに溶解させ、製造例１で得たＰＣオリゴマー１０リッ
トルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウム５６ｇを水
１リットルに溶解させたものと、トリエチルアミン5.７
ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。
その後、ビスフェノールＡのアルカリ溶液（ビスフェノ
ールＡ６５０ｇ、水酸化ナトリウム３７８ｇ、水4.５リ
ットル）に、塩化メチレン４リットル及びｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール１１９ｇ（0.７９３モル）を加え、
５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。しかる後、塩
化メチレン８リットルを加え、さらに水５リットルで水
洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでア
ルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５
リットルで水洗（２回）を順次行い、最後に塩化メチレ
ンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを
得た。

【００５６】実施例２〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇを１８５ｇ（0.０１６モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｂを得た。実施例３〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇを３８０ｇ（0.０３４モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｃを得た。

【００５７】実施例４〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｄ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｂ７４０ｇ（0.０８２モ
ル）に、また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１１９
ｇをｐ−クミルフェノール１０３ｇ（0.４８５モル）に
変えた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状の
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｄを得た。

【００５８】実施例５〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇを反応性ＰＤＭＳ−Ｃ１８５ｇ（0.０３０モ
ル）に変えた以外は、実施例１と同様に実施し、フレー
ク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅを得た。実施例６〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
−Ａ９１ｇを２３ｇ（0.００２０モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｆを得た。

【００５９】比較例１〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｇ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇを反応性
ＰＤＭＳ−Ｄ１８５ｇ（0.０３０モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｇを得た。実施例１〜６及び比較例１で得
られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｆ及びＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｇについて、粘度平均分子量、ＰＤＭＳの含
有率及び流れ値を測定した。その結果を第１表に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】なお、ＰＤＭＳ含有率、粘度平均分子量及
び流れ値の測定は、次に従った。１：ＰＤＭＳ含有率¹ ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。２：粘度平均分子量（Ｍｖ）ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 ３：流れ値ＪＩＳＫ−７２１０に準拠して測定した。

【００６２】実施例７〜１４及び比較例２〜７ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｅ，Ｇ、ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化学（株）製タフロンＡ１
５００〕及び無機充填剤を第２表に示す割合で配合し、
３０ｍｍベント付き押出機によってペレット化した。な
お、無機充填剤としては、ＧＦ〔旭ファイバーグラス
（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及びＣＦ〔東邦レーヨン
（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕を用い、押出機の原料樹
脂のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。そし
て、実施例２及び比較例３には、酸化防止剤として、ト
リスノニルフェニルホスファイト２００ｐｐｍを加え、
ペレット化した。また、比較例３には、シリコーンオイ
ル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２
００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを加え、ペレット化し
た。得られたペレットは、射出成形機を用いて、２８０
〜３００℃の成形温度で成形して試験片を作製した。各
ペレットについては、流れ値及び離型圧を、また、試験
片については、破断強度を測定した。その結果を第３表
に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】なお、流れ値、離型圧及び破断強度の測定
は、次に従った。１：流れ値ＪＩＳＫ−７２１０に準拠して測定した。２：離型圧円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。３：破断強度ＪＩＳＫ−７１１３に準拠して測定した。

【００６６】

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
系樹脂は、これに含まれるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の分
子量も十分で、流動性に優れ、効率よく製造することが
でき、樹脂組成物は、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛
性に優れたものである。したがって、本発明のポリカー
ボネート系樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、電気
・電子機器分野、自動車分野等において幅広く使用され
ている各種の成形品の素材として有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂組成物を界面重縮合法によって
製造する方法について、その一例のフローを示す図であ
る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】二価フェノール及び一価フェノールの存
在下で、ポリカーボネートオリゴマーと、片末端が封止
された反応性ポリオルガノシロキサンを反応させること
によって得られ、一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれハロゲン原子，炭素
数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０である。Ｒ³はハロゲン原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜５の整数であ
る。Ｚは、単結合，炭素数１〜２０のアルキレン基又は
アルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアルキレン基
又はシクロアルキリデン基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂
−結合もしくは一般式(II)あるいは(II') 【化２】で表される結合を示す。また、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、それぞれ
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ⁸は脂肪族及び／
又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、またＲ⁹は炭
素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール
基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を
示す。〕で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体を含有してなるポリカーボネート系樹
脂であって、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子
量が、１0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリカー
ボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が0.
１〜２０重量％であることを特徴とするポリカーボネー
ト系樹脂。
【請求項２】二価フェノール及び一価フェノールの存
在下で、ポリカーボネートオリゴマーと、一般式(III) 【化３】〔式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、それぞれ炭素数１〜８のアルキ
ル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもよく、ｎは１〜５
００である。Ｒ⁸は脂肪族及び／又は芳香族を含む二価
の有機残基を示し、またＲ⁹は炭素数１〜８のアルキル
基又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。そして、Ａ
は単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、ｎは１〜５００
である。〕で表される片末端が封止された反応性ポリオ
ルガノシロキサンを反応させると共に、一価フェノール
を一般式(III) で表される片末端が封止された反応性ポ
リオルガノシロキサンに対して５倍量（モル比）以上を
用い、かつポリカーボネートオリゴマー１００重量部に
対して、一般式(III) で表される片末端が封止された反
応性ポリオルガノシロキサンを0.１２〜３５重量部用い
ることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート
系樹脂の製造方法。
【請求項３】（Ａ）請求項１記載のポリカーボネート
系樹脂１０〜９５重量％、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
０〜８０重量％及び（Ｃ）無機充填剤５〜６０重量％か
らなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成
物。