JP2001002907A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 流動性、耐衝撃性及び難燃性に優れたポ
リカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合体及び（Ｂ）脂肪族セグメント
を有するコポリエステルカーボネートを含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）フィブ
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン０．０５〜１重量部を配合し
てなるポリカーボネート樹脂組成物である。
リカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合体及び（Ｂ）脂肪族セグメント
を有するコポリエステルカーボネートを含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）フィブ
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン０．０５〜１重量部を配合し
てなるポリカーボネート樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは流動性、耐衝撃性及
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは流動性、耐衝撃性及
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度（特
に、耐衝撃性）、電気的特性、透明性などに優れ、エン
ジニアリングプラスチックとして、ＯＡ機器、電気・電
子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利
用されている。そして、これらの利用分野の中には、Ｏ
Ａ機器、電気・電子機器分野を中心として、難燃性を要
求される分野がある。ポリカーボネート樹脂は、各種熱
可塑性樹脂の中では酸素指数が高く、自己消火性を有す
るが、ＯＡ機器，電気・電子機器分野で要求される難燃
性のレベルは、一般的にＵＬ９４規格で、Ｖ−０レベル
と高く、難燃性を付与するには、通常難燃剤、難燃助剤
を添加することによって行われている。
に、耐衝撃性）、電気的特性、透明性などに優れ、エン
ジニアリングプラスチックとして、ＯＡ機器、電気・電
子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利
用されている。そして、これらの利用分野の中には、Ｏ
Ａ機器、電気・電子機器分野を中心として、難燃性を要
求される分野がある。ポリカーボネート樹脂は、各種熱
可塑性樹脂の中では酸素指数が高く、自己消火性を有す
るが、ＯＡ機器，電気・電子機器分野で要求される難燃
性のレベルは、一般的にＵＬ９４規格で、Ｖ−０レベル
と高く、難燃性を付与するには、通常難燃剤、難燃助剤
を添加することによって行われている。
【０００３】しかし、このような添加剤を用いることに
より、耐衝撃性や耐熱性が低下する。その問題点を解決
する方法として、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びポリテトラ
フルオロエチレンの組成物が開示されている（特開平８
−８１６２０号公報）。ところで、最近、コピー機やプ
リンターのハウジングのように、大型薄肉成形が可能な
流動性に優れた難燃材料が求められている。しかし、上
記技術ではポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体の分子量を低下させることにより流動性は向上
できるが、耐衝撃性が低下するという問題がある。ま
た、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させることに
より流動性は向上できるが、難燃性及び耐衝撃性が悪化
するという問題がある。
より、耐衝撃性や耐熱性が低下する。その問題点を解決
する方法として、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びポリテトラ
フルオロエチレンの組成物が開示されている（特開平８
−８１６２０号公報）。ところで、最近、コピー機やプ
リンターのハウジングのように、大型薄肉成形が可能な
流動性に優れた難燃材料が求められている。しかし、上
記技術ではポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体の分子量を低下させることにより流動性は向上
できるが、耐衝撃性が低下するという問題がある。ま
た、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させることに
より流動性は向上できるが、難燃性及び耐衝撃性が悪化
するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記状況に
鑑みなされたもので、流動性、耐衝撃性及び難燃性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。
鑑みなされたもので、流動性、耐衝撃性及び難燃性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体、及び脂肪族セグメントを有するコ
ポリエステルカーボネートを含む芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に特定のポリテトラフルオロエチレンを配合した
ポリカーボネート樹脂組成物が上記本発明の目的に適合
しうることを見い出し本発明を完成するに到った。
を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体、及び脂肪族セグメントを有するコ
ポリエステルカーボネートを含む芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に特定のポリテトラフルオロエチレンを配合した
ポリカーボネート樹脂組成物が上記本発明の目的に適合
しうることを見い出し本発明を完成するに到った。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ポリカ
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及び
（Ｂ）脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボ
ネートを含む芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、（Ｃ）フィブリル形成能を有する平均分子量
５００，０００以上のポリテトラフルオロエチレン０．
０５〜１重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物を提供する。
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及び
（Ｂ）脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボ
ネートを含む芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、（Ｃ）フィブリル形成能を有する平均分子量
５００，０００以上のポリテトラフルオロエチレン０．
０５〜１重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。先ず、本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成
分の芳香族ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体（以下ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略記する。）
は、芳香族ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサ
ン部からなる共重合体であり、例えば、特開昭５０−２
９６９５号公報、特開平３−２９２３５９号公報、特開
平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公
報、特開平８−３０２１７８号公報、特開平１０−７８
９７号公報に開示されている共重合体を挙げることがで
き、好ましくは、下記構造式（１）で表される構造単位
からなる芳香族ポリカーボネート部と下記構造式（２）
で表される構造単位からなるポリオルガノシロキサン部
を分子内に有する共重合体を挙げることができる。
明する。先ず、本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成
分の芳香族ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体（以下ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略記する。）
は、芳香族ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサ
ン部からなる共重合体であり、例えば、特開昭５０−２
９６９５号公報、特開平３−２９２３５９号公報、特開
平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公
報、特開平８−３０２１７８号公報、特開平１０−７８
９７号公報に開示されている共重合体を挙げることがで
き、好ましくは、下記構造式（１）で表される構造単位
からなる芳香族ポリカーボネート部と下記構造式（２）
で表される構造単位からなるポリオルガノシロキサン部
を分子内に有する共重合体を挙げることができる。
【０００８】
【化１】
【０００９】ここで、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。Ｒ3 〜Ｒ6 は炭素数１〜６のアルキル基又はフ
ェニル基を示し、好ましくはメチル基である。Ｒ3 〜Ｒ
6 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ7 は脂肪
族もしくは芳香族を含む有機残基を示し、好ましくは、
ｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残
基又はオイゲノール残基である。
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。Ｒ3 〜Ｒ6 は炭素数１〜６のアルキル基又はフ
ェニル基を示し、好ましくはメチル基である。Ｒ3 〜Ｒ
6 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ7 は脂肪
族もしくは芳香族を含む有機残基を示し、好ましくは、
ｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残
基又はオイゲノール残基である。
【００１０】Ｙは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン
基又は炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数５〜２
０のシクロアルキレン基又は炭素数５〜２０のシクロア
ルキリデン基、あるいは−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｓ
−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合を示す。好ましくは、イソプ
ロピリデン基である。ａ及びｂは０〜４の整数で好まし
くは０である。ｎは１〜５００の整数で、好ましくは５
〜１００である。
基又は炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数５〜２
０のシクロアルキレン基又は炭素数５〜２０のシクロア
ルキリデン基、あるいは−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｓ
−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合を示す。好ましくは、イソプ
ロピリデン基である。ａ及びｂは０〜４の整数で好まし
くは０である。ｎは１〜５００の整数で、好ましくは５
〜１００である。
【００１１】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば、
予め製造された芳香族ポリカーボネート部を構成する芳
香族ポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマー
と略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成す
る末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシス
チレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポ
リオルガノシロキサン（反応性ＰＤＭＳ）とを、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解
させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触
媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四
級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド等）を用い、末端停止剤の存在下界面重縮合反
応することにより製造することができる。
予め製造された芳香族ポリカーボネート部を構成する芳
香族ポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマー
と略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成す
る末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシス
チレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポ
リオルガノシロキサン（反応性ＰＤＭＳ）とを、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解
させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触
媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四
級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド等）を用い、末端停止剤の存在下界面重縮合反
応することにより製造することができる。
【００１２】上記の末端停止剤としては、通常、ポリカ
ーボネートの製造に用いられるものでよく、各種のもの
を用いることができる。具体的には、一価フェノールと
して、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノー
ル、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノールな
どをが挙げることができる。なかでも、環境問題からハ
ロゲンを含まない化合物が好ましい。ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体の製造に使用されるＰＣオリゴマーは、例えば塩
化メチレンなどの溶媒中で、一般式（３）
ーボネートの製造に用いられるものでよく、各種のもの
を用いることができる。具体的には、一価フェノールと
して、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノー
ル、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノールな
どをが挙げることができる。なかでも、環境問題からハ
ロゲンを含まない化合物が好ましい。ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体の製造に使用されるＰＣオリゴマーは、例えば塩
化メチレンなどの溶媒中で、一般式（３）
【００１３】
【化２】
【００１４】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ、ａ及びｂは、前
記と同じである。）で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフ
ェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応などによって製造される。
記と同じである。）で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフ
ェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応などによって製造される。
【００１５】前記一般式（３）で表される二価フェノー
ルとしては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトンなどを挙げることができる。なかで
も、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）が好ましい。これらの二価フェノ
ールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。
ルとしては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトンなどを挙げることができる。なかで
も、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）が好ましい。これらの二価フェノ
ールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。
【００１６】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートを挙げることができる。本発明におい
て、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリ
ゴマーは、前記の二価フェノール一種を用いたホモポリ
マーであってもよく、また二種以上を用いたコポリマー
であってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記
二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分
岐ポリカーボネートであってもよい。その場合、分岐剤
（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ
イソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−
ビス（４”−ヒドロキシルフェニル）エチル］ベンゼ
ン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス
（ｏ−クレゾール）などを使用することができる。
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートを挙げることができる。本発明におい
て、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリ
ゴマーは、前記の二価フェノール一種を用いたホモポリ
マーであってもよく、また二種以上を用いたコポリマー
であってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記
二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分
岐ポリカーボネートであってもよい。その場合、分岐剤
（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ
イソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−
ビス（４”−ヒドロキシルフェニル）エチル］ベンゼ
ン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス
（ｏ−クレゾール）などを使用することができる。
【００１７】（Ａ）成分は上記によって製造することが
できるが、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂が副生
し、（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂とし
て製造され、全体の粘度平均分子量は１０，０００〜４
０，０００が好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。また、ポリオルガノシロキサン
の割合は０．５〜１０重量％である。
できるが、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂が副生
し、（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂とし
て製造され、全体の粘度平均分子量は１０，０００〜４
０，０００が好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。また、ポリオルガノシロキサン
の割合は０．５〜１０重量％である。
【００１８】次に、本発明を構成する（Ｂ）成分の脂肪
族セグメントを有するコポリエステルカーボネート（以
下ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体と略記する。）は、例え
ば、芳香族ポリカーボネート部と、二価フェノールとポ
リメチレンジカルボン酸から誘導されるポリエステル部
からなり、好ましくは、下記構造式（４）で表される構
造単位からなる芳香族ポリカーボネート部と下記構造式
（５）で表される構造単位からなるポリエステル部を分
子内に有する共重合体を挙げることができる。
族セグメントを有するコポリエステルカーボネート（以
下ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体と略記する。）は、例え
ば、芳香族ポリカーボネート部と、二価フェノールとポ
リメチレンジカルボン酸から誘導されるポリエステル部
からなり、好ましくは、下記構造式（４）で表される構
造単位からなる芳香族ポリカーボネート部と下記構造式
（５）で表される構造単位からなるポリエステル部を分
子内に有する共重合体を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
【００２０】ここで、Ｒ8 及びＲ9 は炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。Ｚは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又
は炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数５〜２０の
シクロアルキレン基又は炭素数５〜２０のシクロアルキ
リデン基、あるいは−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｓ−、−
Ｏ−、−ＣＯ−結合を示す。好ましくは、イソプロピリ
デン基である。
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。Ｚは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又
は炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数５〜２０の
シクロアルキレン基又は炭素数５〜２０のシクロアルキ
リデン基、あるいは−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｓ−、−
Ｏ−、−ＣＯ−結合を示す。好ましくは、イソプロピリ
デン基である。
【００２１】ｃ及びｄは０〜４の整数で好ましくは０で
ある。ｍは５〜２０の整数を示し、好ましくは８〜１２
である。この（Ｂ）成分のＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体の
粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０００が好まし
く、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００であ
る。
ある。ｍは５〜２０の整数を示し、好ましくは８〜１２
である。この（Ｂ）成分のＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体の
粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０００が好まし
く、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００であ
る。
【００２２】このＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体は、例え
ば、予め製造された芳香族ポリカーボネート部を構成す
るポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマーと
略称する。）と、ポリメチレンジカルボン酸とを、塩化
メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶
解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、
触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第
四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウム
クロライド等）を用い、末端停止剤の存在下界面重縮合
反応することにより製造することができる。そのＰＣオ
リゴマーは、下記一般式（６）
ば、予め製造された芳香族ポリカーボネート部を構成す
るポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマーと
略称する。）と、ポリメチレンジカルボン酸とを、塩化
メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶
解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、
触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第
四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウム
クロライド等）を用い、末端停止剤の存在下界面重縮合
反応することにより製造することができる。そのＰＣオ
リゴマーは、下記一般式（６）
【００２３】
【化４】
【００２４】（式中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｚ、ｃ及びｄは、前
記と同じである。）で表される二価フェノールを使用
し、（Ａ）成分の製造に用いられるＰＣオリゴマーと同
様に調製される。上記のポリメチレンジカルボン酸とし
ては、炭素数５〜２０のポリメチレン基を有すジカルボ
ン酸が使用され、好ましくは炭素数８〜１２である。
記と同じである。）で表される二価フェノールを使用
し、（Ａ）成分の製造に用いられるＰＣオリゴマーと同
様に調製される。上記のポリメチレンジカルボン酸とし
ては、炭素数５〜２０のポリメチレン基を有すジカルボ
ン酸が使用され、好ましくは炭素数８〜１２である。
【００２５】（Ｂ）成分は上記によって製造することが
できるが、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂が副生
し、（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂とし
て製造され、全体の粘度平均分子量は１０，０００〜４
０，０００が好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。また、ポリメチレンジカルボン
酸の量は二価フェノールに対して１〜２５モル％であ
る。
できるが、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂が副生
し、（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂とし
て製造され、全体の粘度平均分子量は１０，０００〜４
０，０００が好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。また、ポリメチレンジカルボン
酸の量は二価フェノールに対して１〜２５モル％であ
る。
【００２６】次に、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含
む芳香族ポリカーボネート樹脂は、（Ａ）成分を含む芳
香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分を含む芳香族ポ
リカーボネート樹脂を配合することによって得られる
が、さらに一般の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合し
てもよい。その場合、新たに配合する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０
００のものが好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。その芳香族ポリカーボネート樹
脂は、特に制限はないが、二価フェノールとホスゲン又
は炭酸エステル化合物とを反応させることにより容易に
製造することができる。
む芳香族ポリカーボネート樹脂は、（Ａ）成分を含む芳
香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分を含む芳香族ポ
リカーボネート樹脂を配合することによって得られる
が、さらに一般の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合し
てもよい。その場合、新たに配合する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０
００のものが好ましく、さらに好ましくは１２，０００
〜３０，０００である。その芳香族ポリカーボネート樹
脂は、特に制限はないが、二価フェノールとホスゲン又
は炭酸エステル化合物とを反応させることにより容易に
製造することができる。
【００２７】すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、トリエチルアミンなどの触媒と末端停止
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノール
とジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体
とのエステル交換反応などによって製造される。ここ
で、二価フェノールとしては、前記の一般式（３）及び
（６）で表される化合物と同じものでもよく、また異な
るものでもよい。また、前記の二価フェノール一種を用
いたホモポリマーでも、二種以上用いたコポリマーであ
ってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価
フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポ
リカーボネートであってもよい。
媒中において、トリエチルアミンなどの触媒と末端停止
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノール
とジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体
とのエステル交換反応などによって製造される。ここ
で、二価フェノールとしては、前記の一般式（３）及び
（６）で表される化合物と同じものでもよく、また異な
るものでもよい。また、前記の二価フェノール一種を用
いたホモポリマーでも、二種以上用いたコポリマーであ
ってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価
フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポ
リカーボネートであってもよい。
【００２８】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。末端停止剤としては、前記と同
様、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるもので
よく、各種のものを用いることができる。
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。末端停止剤としては、前記と同
様、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるもので
よく、各種のものを用いることができる。
【００２９】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む全体の芳
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０
００〜４０，０００が好ましく、さらに好ましくは１
２，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは１
４，０００〜２６，０００である。分子量が低すぎる
と、本発明の樹脂組成物の機械的強度に劣る場合があ
り、分子量が高すぎると、本発明の樹脂組成物の流動性
に劣る場合がある。
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０
００〜４０，０００が好ましく、さらに好ましくは１
２，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは１
４，０００〜２６，０００である。分子量が低すぎる
と、本発明の樹脂組成物の機械的強度に劣る場合があ
り、分子量が高すぎると、本発明の樹脂組成物の流動性
に劣る場合がある。
【００３０】前記のポリオルガノシロキサン含有率は、
（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹
脂全体の０．１〜２．０重量％の範囲が、本発明の樹脂
組成物の難燃性の点で好ましい。さらに好ましくは０．
２〜１．５重量％であり、特に好ましくは０．５〜１．
３重量％である。また、前記ポリメチレンジカルボン酸
の量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボ
ネート樹脂全体の主単量体（二価フェノール）に対し１
〜１５モル％であるのが好ましく、より好ましくは２〜
１２モル％であり、特に好ましくは３〜１０モル％であ
る。ポリメチレンジカルボン酸の量が少なすぎると、本
発明の樹脂組成物の流動性向上が見られない場合があ
り、多すぎると、本発明の樹脂組成物の耐熱性が低下す
る場合がある。
（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹
脂全体の０．１〜２．０重量％の範囲が、本発明の樹脂
組成物の難燃性の点で好ましい。さらに好ましくは０．
２〜１．５重量％であり、特に好ましくは０．５〜１．
３重量％である。また、前記ポリメチレンジカルボン酸
の量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカーボ
ネート樹脂全体の主単量体（二価フェノール）に対し１
〜１５モル％であるのが好ましく、より好ましくは２〜
１２モル％であり、特に好ましくは３〜１０モル％であ
る。ポリメチレンジカルボン酸の量が少なすぎると、本
発明の樹脂組成物の流動性向上が見られない場合があ
り、多すぎると、本発明の樹脂組成物の耐熱性が低下す
る場合がある。
【００３１】本発明を構成する（Ｃ）成分であるフィブ
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと略称す
る。）は溶融滴下防止効果を付与するものであり、高い
難燃性を付与することができる。その平均分子量は５０
０，０００以上であることが必要であり、好ましくは５
００，０００〜１０，０００，０００、さらに好ましく
は１，０００，０００〜１０，０００，０００である。
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと略称す
る。）は溶融滴下防止効果を付与するものであり、高い
難燃性を付与することができる。その平均分子量は５０
０，０００以上であることが必要であり、好ましくは５
００，０００〜１０，０００，０００、さらに好ましく
は１，０００，０００〜１０，０００，０００である。
【００３２】（Ｃ）成分の量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部である。この量が1.０重量部を超えると、
耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、
混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレ
ット製造ができず好ましくない。また、０．０５重量部
未満では十分な溶融滴下防止効果が得られない。好まし
い範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難
燃性のものが得られる。
成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部である。この量が1.０重量部を超えると、
耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、
混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレ
ット製造ができず好ましくない。また、０．０５重量部
未満では十分な溶融滴下防止効果が得られない。好まし
い範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難
燃性のものが得られる。
【００３３】本発明の樹脂組成物の（Ｃ）成分であるフ
ィブリル形成能を有するＰＴＦＥとしては、特に制限は
ないが、具体的には、テフロン６−Ｊ（商品名 三井・
デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１及び
ポリフロンＦ−１０３（商品名 ダイキン工業社製）、
アルゴフロンＦ５（商品名 モンテフルオス社製）及び
ポリフロンＭＰＡ ＦＡ−１００（商品名 ダイキン工
業社製）等を挙げることができる。これらのＰＴＦＥは
二種以上組み合わせて用いてもよい。
ィブリル形成能を有するＰＴＦＥとしては、特に制限は
ないが、具体的には、テフロン６−Ｊ（商品名 三井・
デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１及び
ポリフロンＦ−１０３（商品名 ダイキン工業社製）、
アルゴフロンＦ５（商品名 モンテフルオス社製）及び
ポリフロンＭＰＡ ＦＡ−１００（商品名 ダイキン工
業社製）等を挙げることができる。これらのＰＴＦＥは
二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３４】上記のようなフィブリル形成能を有するＰ
ＴＦＥは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパー
オキシジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉの圧
力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で
重合させることによって得ることができる。本発明の樹
脂組成物は、さらに、必要に応じて、各種の無機質充填
材、添加剤、またはその他の合成樹脂、エラストマー等
を、本発明の目的を阻害しない範囲で配合することがで
きる〔以下これらを（Ｄ）成分と略記する〕。
ＴＦＥは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパー
オキシジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉの圧
力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で
重合させることによって得ることができる。本発明の樹
脂組成物は、さらに、必要に応じて、各種の無機質充填
材、添加剤、またはその他の合成樹脂、エラストマー等
を、本発明の目的を阻害しない範囲で配合することがで
きる〔以下これらを（Ｄ）成分と略記する〕。
【００３５】まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械
的強度、耐久性または増量を目的として配合される前記
無機質充填材としては、例えばガラス繊維（ＧＦ），炭
素繊維，ガラスビーズ，ガラスフレーク，カーボンブラ
ック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシ
ウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アスベスト，タ
ルク，クレー，マイカ，石英粉などを挙げることができ
る。また、前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフ
ェノール系、リン系（亜リン酸エステル系、リン酸エス
テル系等）、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例え
ば脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコ
ーンオイル、ポリエチレンワックス等の滑剤、離型剤、
帯電防止剤、着色剤等を挙げることができる。
的強度、耐久性または増量を目的として配合される前記
無機質充填材としては、例えばガラス繊維（ＧＦ），炭
素繊維，ガラスビーズ，ガラスフレーク，カーボンブラ
ック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシ
ウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アスベスト，タ
ルク，クレー，マイカ，石英粉などを挙げることができ
る。また、前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフ
ェノール系、リン系（亜リン酸エステル系、リン酸エス
テル系等）、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例え
ば脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコ
ーンオイル、ポリエチレンワックス等の滑剤、離型剤、
帯電防止剤、着色剤等を挙げることができる。
【００３６】その他の合成樹脂としては、ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体），ＡＢＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体），ポリメ
チルメタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。
また、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレ
ンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピ
レンゴム，アクリル系エラストマーなどを挙げることが
できる。
ン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体），ＡＢＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体），ポリメ
チルメタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。
また、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレ
ンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピ
レンゴム，アクリル系エラストマーなどを挙げることが
できる。
【００３７】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分と必
要に応じて（Ｄ）を配合し、混練することによって得る
ことができる。該配合，混練は、通常用いられている方
法、例えば、リボンブレンダー，ドラムタンブラー，ヘ
ンシェルミキサー，バンバリーミキサー，単軸スクリュ
ー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スク
リュー押出機等を用いる方法により行うことができる。
なお、混練に際しての加熱温度は、通常２４０〜３２０
℃の範囲で選ばれる。
要に応じて（Ｄ）を配合し、混練することによって得る
ことができる。該配合，混練は、通常用いられている方
法、例えば、リボンブレンダー，ドラムタンブラー，ヘ
ンシェルミキサー，バンバリーミキサー，単軸スクリュ
ー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スク
リュー押出機等を用いる方法により行うことができる。
なお、混練に際しての加熱温度は、通常２４０〜３２０
℃の範囲で選ばれる。
【００３８】かくして得られたポリカーボネート樹脂組
成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中
空成形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成
形等を適用して、難燃性の必要なＯＡ機器（例えば、コ
ピー機、プリンター等）のハウジングなどに好適に供さ
れる。
成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中
空成形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成
形等を適用して、難燃性の必要なＯＡ機器（例えば、コ
ピー機、プリンター等）のハウジングなどに好適に供さ
れる。
【００３９】
【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に
よってなんら限定されるものではない。 製造例１ ［ＰＣオリゴマーＡの製造］４００リットルの５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノール
Ａを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノ
ールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時
間の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間
の流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの管型反応器にオ
リフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して
１０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に
反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となって
おり、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出
温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１
１となるように調整した。
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に
よってなんら限定されるものではない。 製造例１ ［ＰＣオリゴマーＡの製造］４００リットルの５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノール
Ａを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノ
ールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時
間の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間
の流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの管型反応器にオ
リフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して
１０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に
反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となって
おり、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出
温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１
１となるように調整した。
【００４０】このようにして得られた反応液を静置する
ことにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン相（２
２０リットル）を採取して、ＰＣオリゴマー（濃度３１
７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰＣオリゴマ
ーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基の濃度
は０．７規定であった。
ことにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン相（２
２０リットル）を採取して、ＰＣオリゴマー（濃度３１
７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰＣオリゴマ
ーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基の濃度
は０．７規定であった。
【００４１】製造例２−１ ［反応性ＰＤＭＳ−Ａの製造］１，４８３ｇのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン、９６ｇの１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を
混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を
分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌
した。濾過した後、１５０℃、３ｔｏｒｒで真空蒸留
し、低沸点物を除きオイルを得た。６０ｇの２−アリル
フェノールと０．００１４ｇの塩化白金−アルコラート
錯体としてのプラチナとの混合物に、上記で得られたオ
イル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を
９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生
成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノール
で３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。
その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１
１５℃の温度まで上げて溶剤等を留去した。得られた末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０であった。
チルシクロテトラシロキサン、９６ｇの１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を
混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を
分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌
した。濾過した後、１５０℃、３ｔｏｒｒで真空蒸留
し、低沸点物を除きオイルを得た。６０ｇの２−アリル
フェノールと０．００１４ｇの塩化白金−アルコラート
錯体としてのプラチナとの混合物に、上記で得られたオ
イル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を
９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生
成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノール
で３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。
その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１
１５℃の温度まで上げて溶剤等を留去した。得られた末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０であった。
【００４２】製造例２−２ ［反応性ＰＤＭＳ−Ｂの製造］製造例２−１において、
６０ｇの２−アリルフェノールを、７３．４ｇのオイゲ
ノールに変えたた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０
であった。
６０ｇの２−アリルフェノールを、７３．４ｇのオイゲ
ノールに変えたた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０
であった。
【００４３】製造例２−３ ［反応性ＰＤＭＳ−Ｃの製造］製造例２−１において、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの量を１
８．１ｇに変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５
０であった。
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの量を１
８．１ｇに変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５
０であった。
【００４４】製造例３−１ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 の製造］製造例２−１で
得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａ１３８ｇを塩化メチレン２
リットルに溶解させ、製造例１で得られたＰＣオリゴマ
ー１０リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム
２６ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチル
アミン５．７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時
間攪拌、反応させた。反応終了後、上記反応系に、５．
２重量％の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフ
ェノールＡ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８
リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル９６ｇを
加え、５００ｒｐｍで室温にて２時間攪拌、反応させ
た。反応後、塩化メチレン５リットルを加え、さらに、
水５リットルで水洗、０．０３規定水酸化ナトリウム水
溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．１規定塩酸５リッ
トルで酸洗浄、及び水５リットルで水洗を順次行い、最
後に塩化メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａ1 を得た。得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａを１２０℃で２４時間真空乾燥した。粘度平均分子
量は１７，０００であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０重量
％であった。なお、粘度平均分子量、ＰＤＰＳ含有率は
下記の要領で行った。
得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａ１３８ｇを塩化メチレン２
リットルに溶解させ、製造例１で得られたＰＣオリゴマ
ー１０リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム
２６ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチル
アミン５．７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時
間攪拌、反応させた。反応終了後、上記反応系に、５．
２重量％の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフ
ェノールＡ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８
リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル９６ｇを
加え、５００ｒｐｍで室温にて２時間攪拌、反応させ
た。反応後、塩化メチレン５リットルを加え、さらに、
水５リットルで水洗、０．０３規定水酸化ナトリウム水
溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．１規定塩酸５リッ
トルで酸洗浄、及び水５リットルで水洗を順次行い、最
後に塩化メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａ1 を得た。得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体Ａを１２０℃で２４時間真空乾燥した。粘度平均分子
量は１７，０００であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０重量
％であった。なお、粘度平均分子量、ＰＤＰＳ含有率は
下記の要領で行った。
【００４５】（１）粘度平均分子量 (Ｍｖ) ウベローデ型粘度計にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた
後、次式にて算出した。 ［η］＝1.２３×１０-5Ｍｖ0.83 （２）ＰＤＭＳ含有率1 Ｈ−ＮＭＲで１．７ｐｐｍに見られるビスフェノール
Ａのイソプロピルのメチル基のピークと、０．２ｐｐｍ
に見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの
強度比を基に求めた。
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた
後、次式にて算出した。 ［η］＝1.２３×１０-5Ｍｖ0.83 （２）ＰＤＭＳ含有率1 Ｈ−ＮＭＲで１．７ｐｐｍに見られるビスフェノール
Ａのイソプロピルのメチル基のピークと、０．２ｐｐｍ
に見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの
強度比を基に求めた。
【００４６】製造例３−２ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ2 の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ１３８ｇを反応性ＰＤＭＳ
−Ｂ９１ｇに変え、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９
６ｇをｐ−クミルフェノール１３６ｇに変えた他は、製
造例３−１と同様にして、チップ状のＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を得た。粘度平均分子量は１６，８００であり、
ＰＤＭＳ含有率は２．０重量％であった。
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ１３８ｇを反応性ＰＤＭＳ
−Ｂ９１ｇに変え、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９
６ｇをｐ−クミルフェノール１３６ｇに変えた他は、製
造例３−１と同様にして、チップ状のＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を得た。粘度平均分子量は１６，８００であり、
ＰＤＭＳ含有率は２．０重量％であった。
【００４７】製造例３−３ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｃに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、チップ状のＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分子量は１７，２
００であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０重量％であった。
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｃに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、チップ状のＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分子量は１７，２
００であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０重量％であった。
【００４８】製造例４−１ ［ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体Ｂ1 の製造］製造例１で得
られたＰＣオリゴマー１０リットルにデカンジカルボン
酸の水酸化ナトリウム水溶液（デカンジカルボン酸３１
７ｇ、水酸化ナトリウム１１０ｇ、水２リットル）とト
リエチルアミン５．８ミリリットルを加え、室温で１時
間３００ｒｐｍで攪拌し、反応させた。その後、上記系
にビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（ビスフ
ェノール５３４ｇ、水酸化ナトリウム３１２ｇ、水５リ
ットル）及びｐ−クミルフェノール１３６ｇを混合し、
さらに塩化メチレン８リットルを加え、１時間５００ｒ
ｐｍで攪拌し反応させた。反応後、塩化メチレン７リッ
トル及び水５リットルを加え、１０分間５００ｒｐｍで
攪拌した。攪拌停止後静置し、有機相と水相を分離し
た。得られた有機相を０．０３規定水酸化ナトリウム水
溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．２規定塩酸５リッ
トルで酸洗浄、及び水５リットルで２回水洗を順次行
い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状のポリマ
ーを得た。粘度平均分子量は１７，０００であり、全モ
ノマーに対するデカンジカルボン酸の含有率は５．２モ
ルであった。
られたＰＣオリゴマー１０リットルにデカンジカルボン
酸の水酸化ナトリウム水溶液（デカンジカルボン酸３１
７ｇ、水酸化ナトリウム１１０ｇ、水２リットル）とト
リエチルアミン５．８ミリリットルを加え、室温で１時
間３００ｒｐｍで攪拌し、反応させた。その後、上記系
にビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（ビスフ
ェノール５３４ｇ、水酸化ナトリウム３１２ｇ、水５リ
ットル）及びｐ−クミルフェノール１３６ｇを混合し、
さらに塩化メチレン８リットルを加え、１時間５００ｒ
ｐｍで攪拌し反応させた。反応後、塩化メチレン７リッ
トル及び水５リットルを加え、１０分間５００ｒｐｍで
攪拌した。攪拌停止後静置し、有機相と水相を分離し
た。得られた有機相を０．０３規定水酸化ナトリウム水
溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．２規定塩酸５リッ
トルで酸洗浄、及び水５リットルで２回水洗を順次行
い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状のポリマ
ーを得た。粘度平均分子量は１７，０００であり、全モ
ノマーに対するデカンジカルボン酸の含有率は５．２モ
ルであった。
【００４９】製造例４−２ ［ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体Ｂ2 の調製］市販のＢＰＡ
−ＰＭＤＣ共重合体として、ジェネラルエレクトリック
社製レキサンＳＰ１０１０を用いた。コモノマーはデカ
ンジカルボン酸であり、末端停止剤はｐ−クミルフェノ
ールである。粘度平均分子量は１８，８００であり、全
モノマーに対するデカンジカルボン酸の含有率は８．２
モルであった。
−ＰＭＤＣ共重合体として、ジェネラルエレクトリック
社製レキサンＳＰ１０１０を用いた。コモノマーはデカ
ンジカルボン酸であり、末端停止剤はｐ−クミルフェノ
ールである。粘度平均分子量は１８，８００であり、全
モノマーに対するデカンジカルボン酸の含有率は８．２
モルであった。
【００５０】実施例１〜４及び比較例１〜４ 製造例で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 〜Ａ3 、
ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体Ｂ1 ，Ｂ2 、市販のポリカー
ボネート及びＰＴＦＥを第１表に示す配合割合で配合
し、ベント付き二軸押出機［東芝機械（株）製、ＴＥＭ
−３５Ｂ］によって、温度２８０℃で混練し、ペレット
化した。市販のポリカーボネートとして出光石油化学社
製のタフロンＦＮ１７００Ａ（粘度平均分子量：１７，
２００）及びタフロンＦＮ１５００（粘度平均分子量：
１５，０００）を使用し、ＰＴＦＥとしてモンテフルオ
ス社のアルゴフロンＦ５を使用した。
ＢＰＡ−ＰＭＤＣ共重合体Ｂ1 ，Ｂ2 、市販のポリカー
ボネート及びＰＴＦＥを第１表に示す配合割合で配合
し、ベント付き二軸押出機［東芝機械（株）製、ＴＥＭ
−３５Ｂ］によって、温度２８０℃で混練し、ペレット
化した。市販のポリカーボネートとして出光石油化学社
製のタフロンＦＮ１７００Ａ（粘度平均分子量：１７，
２００）及びタフロンＦＮ１５００（粘度平均分子量：
１５，０００）を使用し、ＰＴＦＥとしてモンテフルオ
ス社のアルゴフロンＦ５を使用した。
【００５１】なお、実施例１及び比較例１には、酸化防
止剤として旭電化工業社製のＰＥＰ３６〔ビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト〕を０．０５重量部
配合した。得られたペレットは、各々１２０℃で５時間
熱風乾燥させた後、東芝機械（株）製、ＩＳ１００ＥＮ
（射出成形機）を用いて、２８０℃の成形温度、８０℃
の金型温度で測定用のテストピースを成形した。そのテ
ストピースについて、下記の要領で燃焼性、アイゾット
衝撃強度及びスパイラルフロー長さ（ＳＦＬ）を測定し
た。その結果を第２表に示す。 （１）燃焼性 ＵＬ９４規格。厚み1.５ｍｍ。アンダーライターズラボ
ラトリー・サブジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行
った。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠し測定した。５本試験を行
い、その平均値を示した。 （３）ＳＦＬ 射出圧８０Ｋｇ／ｍ2 、成形温度２８０℃、金型温度８
０℃、厚み２ｍｍの条件で測定した。
止剤として旭電化工業社製のＰＥＰ３６〔ビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト〕を０．０５重量部
配合した。得られたペレットは、各々１２０℃で５時間
熱風乾燥させた後、東芝機械（株）製、ＩＳ１００ＥＮ
（射出成形機）を用いて、２８０℃の成形温度、８０℃
の金型温度で測定用のテストピースを成形した。そのテ
ストピースについて、下記の要領で燃焼性、アイゾット
衝撃強度及びスパイラルフロー長さ（ＳＦＬ）を測定し
た。その結果を第２表に示す。 （１）燃焼性 ＵＬ９４規格。厚み1.５ｍｍ。アンダーライターズラボ
ラトリー・サブジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行
った。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠し測定した。５本試験を行
い、その平均値を示した。 （３）ＳＦＬ 射出圧８０Ｋｇ／ｍ2 、成形温度２８０℃、金型温度８
０℃、厚み２ｍｍの条件で測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】第２表から、実施例は比較例に比べて流動
性、耐衝撃性ともに優れていることがわかる。
性、耐衝撃性ともに優れていることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、流動性、耐衝撃性及び
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。したがって、本発明によって得られる樹
脂組成物は、例えば、ＯＡ機器、電気・電子分野などで
好適に用いられる。
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。したがって、本発明によって得られる樹
脂組成物は、例えば、ＯＡ機器、電気・電子分野などで
好適に用いられる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 69/00 27:18） Ｆターム(参考） 4E360 EE02 GA11 GA41 GB01 GB11 GB41 GC08 4J002 BD153 CG00W CG01W CG02W CG03W CG04X CP17W FA033 FD010 FD050 FD070 FD170 GC00 4J029 AA08 AA09 AB01 AC03 AE01 BB10A BB12A BB13A BD09A BE05A BF14A BH02 CA02 DB07 DB11 DB13 FA07 FA16 FC33 FC36 FC41 FC45 HA01 HB01 HC01 HC04A HC05A JC031 JC091 JF222 KE09 KE11
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合体及び（Ｂ）脂肪族セグメント
を有するコポリエステルカーボネートを含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）フィブ
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン０．０５〜１重量部を配合し
てなるポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂全体の粘度平均分子量が１０，０００
〜４０，０００である請求項１記載のポリカーボネート
樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分中のポリオルガノシロキサン
の割合が、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族ポリカー
ボネート樹脂全体の０．１〜２．０重量％である請求項
１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分中の脂肪族セグメントがポリ
メチレンジカルボン酸に起因し、当該ポリメチレンジカ
ルボン酸の割合が、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む芳香族
ポリカーボネート樹脂全体の主単量体（二価フェノー
ル）の１〜１５モル％である請求項１〜３のいずれかに
記載のポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物を使用してなるＯＡ機器ハウジン
グ。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP17630599A JP4212722B2 (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US09/457,744 US20030027928A1 (en) | 1999-06-23 | 1999-12-10 | Polycarbonate resin composition |
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| TW89121340A TW570954B (en) | 1999-06-23 | 2000-10-12 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001002907A true JP2001002907A (ja) | 2001-01-09 |
| JP4212722B2 JP4212722B2 (ja) | 2009-01-21 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17630599A Expired - Fee Related JP4212722B2 (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| DE (1) | DE10050121A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014058033A1 (ja) * | 2012-10-12 | 2014-04-17 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法 |
| CN105026494A (zh) * | 2013-01-07 | 2015-11-04 | 沙特基础全球技术有限公司 | 用于激光直接成型的改善的热塑性组合物及其制造方法和用途 |
| WO2017175791A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤およびその製造方法ならびにポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4212841B2 (ja) * | 2002-07-01 | 2009-01-21 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂および成形品 |
| US20060116467A1 (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant polycarbonate composition |
-
1999
- 1999-06-23 JP JP17630599A patent/JP4212722B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-10-11 DE DE10050121A patent/DE10050121A1/de not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| WO2014058033A1 (ja) * | 2012-10-12 | 2014-04-17 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法 |
| JP2014080462A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-05-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法 |
| US9359473B2 (en) | 2012-10-12 | 2016-06-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for continuous production of polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer |
| CN105026494A (zh) * | 2013-01-07 | 2015-11-04 | 沙特基础全球技术有限公司 | 用于激光直接成型的改善的热塑性组合物及其制造方法和用途 |
| WO2017175791A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤およびその製造方法ならびにポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
| US10619004B2 (en) | 2016-04-06 | 2020-04-14 | Kaneka Corporation | Flowability enhancing agent for polycarbonate resin, method for producing said agent, polycarbonate resin composition and molded article thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4212722B2 (ja) | 2009-01-21 |
| DE10050121A1 (de) | 2002-04-25 |
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