JPH06184424A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃強度などの機械的性質を損なわずに、
透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を開発する
こと。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中の各記号は明細書に定義した通りである。）で表
される繰返し単位Ｉ及び一般式(III) 【化２】 （式中の各記号は明細書に定義した通りである。）で表
される繰返し単位IIからなり、かつ繰返し単位Ｉの割合
及び粘度平均分子量が特定されたポリカーボネート重合
体及び（Ｂ）ガラスからなり、（Ａ）ポリカーボネート
重合体の屈折率と（Ｂ）ガラスの屈折率との差（絶対
値）が、0.０１以下であるポリカーボネート樹脂組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃強度などの機械的
性質を損なわずに、透明性に優れ、光学部品，機械部
品，電気・電子部品，自動車部品などの成形に好適に用
いられるポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂は機械的強度，電気的特性，透明性など
に優れ、エンジニアリングプラスチックとして、電気・
電子機器分野，自動車分野等様々な分野において幅広く
使用されている。このような特性を有するポリカーボネ
ート樹脂は、剛性及び寸法安定性を向上させるためにガ
ラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート樹
脂がよく知られている。しかしながら、ポリカーボネー
ト樹脂は、ガラス繊維を添加することにより、透明性が
大幅に低下し、不快な半透明又はもやもやした状態の外
観を呈する欠点を有する。これは、ポリカーボネート樹
脂とガラス繊維との屈折率（ｎ_D ) の違いに起因するも
のである。ポリカーボネート樹脂の屈折率は約1.５８５
であり、ガラス繊維強化樹脂に広く用いられている
“Ｅ”ガラスの屈折率は約1.５４５であり、かなりの差
異がある。この欠点を改良する方法としては、例えば、
特開昭４９−４７４０８号公報に開示されているよう
に、ガラスとして、ＥＣＲガラス（ｎ_D ＝1.５７９）を
用いることにより、かなりの改善がみられるが、未だ充
分ではない。また、特公昭６２−１３３８号公報に開示
されているように、ガラスの主成分であるＳｉＯ₂ に屈
折率を向上させる効果のあるＺｒＯ₂ やＴｉＯ₂ を添加
した特殊なガラス繊維を用い、ポリカーボネート樹脂と
ブレンドしている。しかしながら、ＴｉＯ₂ を多量に配
合することによって、ガラスが茶色に着色するという問
題がある。また、ガラスに、ＺｒＯ₂ やＴｉＯ₂ を添加
することにより高価になる難点がある。

【０００３】そこで、本発明者らは、従来法の欠点を解
消して、透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を
開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリカーボネ
ートのコモノマーとして、特定の脂肪族鎖を導入したビ
スフェノールを用いることによって、任意の量の該脂肪
族鎖を導入したポリカーボネート構造を骨格部に有する
変性ポリカーボネート及びガラス、あるいはこれらにポ
リカーボネート樹脂を配合してなる樹脂組成物によっ
て、目的とする性状を備えたポリカーボネート樹脂組成
物が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基
いて完成したものである。すなわち、本発明は、（Ａ）
一般式（Ｉ）

【０００４】

【化４】

【０００５】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１
５のアリール基を示す。ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の
整数であり、それぞれ同じであっても異なる数値であっ
てもよい。Ａは、一般式(II)

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、ｊは０〜６の整数であり、ｋは７
〜２０の整数である。）で表されるアルキリデン基を示
す。〕で表される繰返し単位Ｉ及び一般式(III)

【０００８】

【化６】

【０００９】〔式中、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１
５のアリール基を示す。ｐおよびｑはそれぞれ０〜４の
整数であり、それぞれ同じであっても異なる数値であっ
てもよい。Ｂは、炭素数１〜１５のアルキリデン基，炭
素数１〜１５のアルキレン基，炭素数６〜１５のアリー
レン基，炭素数７〜１５のアリールアルキレン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＣＯ−または単結合を示
す。〕で表される繰返し単位IIからなり、かつ繰返し単
位Ｉの割合が繰返し単位Ｉ及び繰返し単位IIの合計に対
して0.５〜８０モル％であって、その粘度平均分子量が
１0,０００〜５0,０００であるポリカーボネート重合体
４０〜９５重量％及び（Ｂ）ガラス６０〜５重量％から
なり、（Ａ）ポリカーボネート重合体の屈折率と（Ｂ）
ガラスの屈折率との差（絶対値）が、0.０１以下である
ことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供す
るものである。

【００１０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成する（Ａ）成分のポリカーボネート重合体は、前記一
般式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉ及び前記一般式(II
I）で表される繰返し単位IIを主鎖とするポリカーボネ
ート重合体である。このポリカーボネート重合体は、前
記一般式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉの割合が、繰返
し単位Ｉと繰返し単位IIとの合計に対して、0.５〜８０
モル％、好ましくは１〜５０モル％である。この割合が
0.５モル％未満では、流動性の向上が見られない。ま
た、８０モル％を超えると、機械的強度が低下して好ま
しくない。そして、その粘度平均分子量が１0,０００〜
５0,０００、好ましくは１5,０００〜４0,０００であ
る。この粘度平均分子量が１0,０００未満では、機械的
強度が低下し好ましくない。また、５0,０００を超える
と、流動性が低下し、成形性が悪くなる。

【００１１】このような特性を有するポリカーボネート
重合体は、原料のビスフェノールとして、繰返し単位Ｉ
に対しては、一般式(IV)

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｍ，ｎおよびＡは前
記と同じである。）で表されるビスフェノール（ｉ）及
び繰返し単位IIに対しては、一般式（Ｖ）

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，ｐ，ｑおよびＢは前
記と同じである。）で表されるビスフェノール (ii）が
用いられる。前記の一般式(IV)で表されるビスフェノー
ル（ｉ）としては、対応するフェノール類と一般式(VI)

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、ｊおよびｋは前記と同じであ
る。）で表されるケトン類とを縮合させることにより製
造することができる。該フェノール類としては、例え
ば、フェノール；クレゾール；２，６−ジメチルフェノ
ール；２，６−ジクロロフェノール；２，６−ジブロモ
フェノール；ｏ−フェニルフェノール；２，６−ジフェ
ニルフェノールなどが挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１８】また、前記一般式(VI)で表されるケトン類
としては、例えば、２−ドデカノン，２−トリデカノ
ン，２−テトラデカノン，３−テトラデカノン，２−ペ
ンタデカノン，２−ヘキサデカノン，３−ヘキサデカノ
ン，２−ヘプタデカノン，２−オクタデカノン，３−オ
クタデカノン，２−ウンデカノン，３−ウンデカノンな
どが挙げられる。これらのケトン類は対応するオレフィ
ンを酸化することにより容易に得られる。

【００１９】前記のフェノール類とケトン類との縮合反
応には、触媒として、塩化水素ガス，濃塩酸，硫酸など
が用いられるが、これらの中で塩化水素ガスが特に好ま
しい。この際、助触媒として、メルカプト酢酸，３−メ
ルカプトプロピオン酸，ドデシルチオール，塩化カルシ
ウム，ホウ酸，硫化水素などを用いるのが有利である。
これらの助触媒の中ではメルカプト酢酸，３−メルカプ
トプロピオン酸，ドデシルチオールが好適である。そし
て、該フェノール類とケトン類の使用割合については、
フェノール類／ケトン類モル比が通常２／１〜１０／
１、好ましくは３／１〜６／１になるように両成分が用
いられる。また、反応温度は通常１０〜１００℃、好ま
しくは２０〜６０℃の範囲で選ばれ、反応時間は通常0.
５〜２００時間、好ましくは１〜１００時間程度であ
る。反応終了液から、目的のビスフェノール（ｉ）を精
製回収する方法については、特に制限はないが、例え
ば、次に示す操作を施すことにより、精製ビスフェノー
ル（ｉ）を回収することができる。すなわち、反応終了
液を５０〜９０℃の温水で１〜１０回程度、好ましくは
６０〜９０℃の温水で２〜５回程度洗浄したのち、冷却
して固形物を析出させ、次いで、温ヘキサンで洗浄後、
１０〜２５ｍｍＨｇ，２１０℃以下、好ましくは１５〜
２０ｍｍＨｇ，２００℃以下の条件で減圧蒸留して、未
反応フェノール類を留去させることにより、目的のビス
フェノール（ｉ）が得られる。また、必要ならば適当な
溶剤を用いて再結晶してさらに精製してもよい。

【００２０】このようにして得られるビスフェノール
（ｉ）としては、具体的には、例えば、２，２−ビス
（４−ヒドロキシルフェニル）デカン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシルフェニル）ドデカン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシルフェニル）テトラデカン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ヘキサデカン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）オクタデカン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）エイコサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ドコサ
ン；３，３−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ドデカ
ン；３，３−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ヘキサ
デカン；３，３−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）オ
クタデカン等及びこれらの芳香族ハロゲン置換化合物が
挙げられる。これらのビスフェノールは、それぞれ単独
で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２１】一方、前記一般式（Ｖ）で表されるビスフ
ェノール(ii)としては、特に、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕
が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノール
としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピル
フェニル）メタン；ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン；１−ナフチル−１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−フェニル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２−メチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；１−エチル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３
−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，
１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘプタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ノナン；１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロデカンなどのジヒドロキシアリールアルカン類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンな
どのジヒドロキシアリールスルホン類、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシ
アリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン；３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’
−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシアリ
ールケトン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフ
ィド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド
などのジヒドロキシアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類などが挙げられる。また、該一般式（Ｖ）で表される
ビスフェノール(ii)以外に、ヒドロキノン，レゾルシノ
ール，メチルヒドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、１，５−ジヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒド
ロキシナフタレンなどのジヒドロキシナフタレン類など
も用いることができる。これらのビスフェノールは、そ
れぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００２２】本発明において、ポリカーボネート重合体
は、通常のポリカーボネートの製造において慣用されて
いる方法、例えば、ホスゲンまたはホスゲン誘導体を使
用する界面重縮合法およびエステル交換法（溶融法）な
どを用いて製造することができるが、これらの中では、
界面重縮合法が好ましい。ホスゲンまたはホスゲン誘導
体を用いる界面重縮合法としては、例えば、予めビスフ
ェノール（ｉ）のポリカーボネートオリゴマーまたはビ
スフェノール(ii)のポリカーボネートオリゴマーをビス
フェノールとホスゲンまたはホスゲン誘導体とから合成
しておき、これらのオリゴマーの不活性有機溶剤溶液
と、ビスフェノール（ｉ）と(ii)とを所定の割合で含有
するアルカリ水溶液とを反応させる方法、およびビスフ
ェノール（ｉ）と(ii)とを所定の割合で含有するアルカ
リ水溶液と不活性有機溶剤との混合液にホスゲンまたは
ホスゲン誘導体を加えて反応させる方法などが挙げられ
るが、これらの中では、前者のオリゴマー法が好適であ
る。前記ホスゲンまたはホスゲン誘導体としては、ホス
ゲンをはじめトリホスゲン，ブロモホスゲン，ビス
（２，４，６−トリクロロフェニル）カーボネート，ビ
ス（２，４−ジクロロフェニル）カーボネート，ビス
（２−シアノフェニル）カーボネート，クロロギ酸トリ
クロロメチルなどが挙げられる。

【００２３】次に、オリゴマー法により（Ａ）成分のポ
リカーボネート重合体を製造する方法について説明す
る。先ず、アルカリ金属水酸化物の水溶液に該ビスフェ
ノール（ｉ）または(ii)を溶解させ、ビスフェノールの
アルカリ水溶液を調整する。次いで、このアルカリ水溶
液と不活性有機溶剤との混合液にホスゲンまたはホスゲ
ン誘導体を導入して、ビスフェノール（ｉ）または(ii)
のポリカーボネートオリゴマーを合成する。この際、該
アルカリ水溶液のアルカリ濃度は１〜１５重量％の範囲
が好ましく、また有機相と水相との容積比は５：１〜
１：７、好ましくは２：１〜１：４の範囲にあるのが望
ましい。反応温度は水浴冷却し、通常０〜５０℃、好ま
しくは５〜４０℃の範囲で選ばれ、反応時間は１５分な
いし４時間、好ましくは３０分ないし２時間程度であ
る。このようにして得られたポリカーボネートオリゴマ
ーの重合度は、通常２０以下、好ましくは２〜１０程度
である。

【００２４】次いで、このようにして得られたポリカー
ボネートオリゴマーを含む有機相に、所望により不活性
有機溶剤を加え、これとビスフェノール（ｉ）と(ii)と
を所定の割合で含むアルカリ水溶液とを接触させて、通
常０〜５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温度にお
いて、１０分ないし６時間程度界面重縮合させる。この
際、該アルカリ水溶液のアルカリ濃度は１〜１５重量％
が好ましく、また有機相と水相との容積比は７：１〜
１：２、好ましくは４：１〜１：１の範囲にあるのが望
ましい。そして、ビスフェノールと該オリゴマーとの割
合は、ビスフェノール／オリゴマーのクロロホーメート
基モル比が、通常0.４〜0.５５、好ましくは0.４５〜0.
５になるように選ばれる。また、アルカリ金属水酸化物
とオリゴマーとの割合は、アルカリ金属水酸化物／オリ
ゴマーのクロロホーメート基モル比が、通常1.０〜2.
０、好ましくは1.２〜1.７になるように選ばれる。さら
に、この反応において、所望に応じ末端停止剤や触媒を
用いることができる。末端停止剤の使用量は、末端停止
剤／オリゴマーのクロロホーメート基モル比が、通常0.
０２〜0.２０、好ましくは0.０４〜0.１７になるように
選ばれる。一方、触媒の使用量は、触媒／オリゴマーの
クロロホーメート基モル比が、通常1.０×１０^-3〜１0.
０×１０^-3、好ましくは1.０×１０^-3〜5.０×１０^-3に
なるように選ばれる。

【００２５】前記のポリカーボネート重合体の製造にお
いて用いられるアルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
また、不活性有機溶剤としては、各種のものがある。例
えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロロホル
ム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロエタ
ン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−トリ
クロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタン；
１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロロエ
タン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、アセト
フェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤はそれぞ
れ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。

【００２６】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。具体的には一価フェノールとし
て、例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔ−ブ
チルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｐ−ク
ミルフェノール，ｐ−ブロモフェノール，トリブロモフ
ェノール，ノニルフェノールなどが挙げられる。触媒
も、各種のものを用いることができる。具体的には、四
級アンモニウム塩，四級ホスホニウム塩あるいは三級ア
ミンなどで、例えば、四級アンモニウム塩としては、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド，トリブチルベンジル
アンモニウムクロライド，トリオクチルメチルアンモニ
ウムクロライド，テトラブチルアンモニウムクロライ
ド，テトラブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げら
れる。また、四級ホスホニウム塩としては、例えば、テ
トラブチルホスホニウムクロライド，テトラブチルホス
ホニウムブロマイドなどが、そして、三級アミンとして
は、例えば、トリエチルアミン，トリブチルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン，ピリジン，ジ
メチルアニリンなどが挙げられる。このようにして生成
したポリマーは、通常の方法に従って回収操作を行うこ
とにより、（Ａ）成分のポリカーボネート重合体を得る
ことができる。

【００２７】一方、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物を構成する（Ｂ）成分のガラスとしては、様々な種類
あるいは形態のものを充当することができる。例えば、
ガラス繊維，ガラスビーズ，ガラスフレーク，ガラスパ
ウダー等を用いることができる。これらは、それぞれ単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらの中で、樹脂強化用に広く用いられているガ
ラス繊維は、含アルカリガラス，低アルカリガラス，無
アルカリガラスのいずれであってもよい。また、その繊
維長は0.１〜８ｍｍ、好ましくは0.３〜６ｍｍであっ
て、繊維径は0.１〜３０μｍ、好ましくは0.５〜２５μ
ｍである。そして、このガラス繊維の形態は、特に制限
はなく、例えば、ロービング，ミルドファイバー，チョ
ップドストランド等各種のものが挙げられる。これらの
ガラス繊維は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これらのガラス材には、樹脂との親
和性を高めるために、アミノシラン系，エポキシシラン
系，ビニルシラン系，メタクリルシラン系等のシラン系
カップリング剤、クロム錯化合物あるいはホウ素化合物
等で表面処理されたものであってもよい。このようなガ
ラス材としては、屈折率が1.５６０〜1.５８５となるガ
ラスが好ましく、市販のものとしては、例えば、旭ファ
イバーグラス（株）製のＥＣＲガラス（ガラスファイバ
ー，ｎ_D ＝1.５７９）がある。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）からなるものであり、それらの各成分の
配合割合は、（Ａ）成分であるポリカーボネート重合体
４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％及び
（Ｂ）成分であるガラス６０〜５重量％、好ましくは５
０〜１０重量％である。ここで、（Ｂ）成分のガラスの
配合量が５重量％未満では、剛性の向上が不十分であ
り、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を超える
と、樹脂の混練が困難ないし不可能となり好ましくな
い。なお、本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分の
ポリカーボネート重合体は、単独で用いてもよく、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。また、（Ａ）成分の
ポリカーボネート重合体は、ｎ_D を1.５８５から1.５６
０程度まで変えることができる。そして、本発明の樹脂
組成物においては、屈折率の差を0.０１以下に調整する
ために、（Ａ）成分のポリカーボネート重合体には、市
販のポリカーボネートを０〜８５重量％の範囲で混合す
ることもできる。本発明においては、（Ａ）成分のポリ
カーボネート重合体を用いることによんて、（Ａ）成分
のポリカーボネート重合体の屈折率とガラスの屈折率と
の差（絶対値）を0.０１以下、好ましくは0.００５以下
にすることができ、透明性に優れたポリカーボネート樹
脂組成物を得ることができる。この屈折率の差が0.０１
を超えると、透明性が低下し目的を達成することができ
ない。

【００２９】そして、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｃ）成分
として、各種の添加剤を配合することができる。例え
ば、各種の添加剤としては、ヒンダードフェノール系，
亜リン酸エステル系，リン酸エステル系，アミン系等の
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系
等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定
剤、脂肪族カルボン酸エステル系やパラフィン系等の外
部滑剤、常用の難燃剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止
剤、着色剤等が挙げられる。

【００３０】本発明の樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）と、必要に応じて成分（Ｃ）を配合し、
混練することにより所望の樹脂組成物を得ることができ
る。該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバ
リーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダー，多軸スクリュ
ー押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際
しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ば
れる。かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物
は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中空成
形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等
を適用することができ、電気・電子機器分野，自動車分
野等様々な分野の成形品を製造するのに供することがで
きる。

【００３１】

【実施例】更に、本発明を実施例および比較例により、
詳しく説明する。本発明において、ケトンは、α−オレ
フィンとして、リニアレン〔出光石油化学（株）製〕を
用いWacker法で酸化し、合成した。なお、Wacker法につ
いては、Synthesis ｐ３６９，１９８４（Jiro Tsuji
著）を参照した。 製造例１ 〔２−ドデカノンの合成〕１リットルのフラスコに、Pd
Cl₂ ５３ｇ，CuCl２9.７ｇ，水３０cc及びN,N'−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）２１０ｃｃを入れ、酸素気流
下、室温で攪拌した。１時間後、室温で激しく攪拌しな
がら１−ドデセン（リニアレン１２）５0.５ｇの水１０
ｃｃ−ＤＭＦ７０ｃｃ溶液を滴下した。滴下後２時間で
攪拌を止め、２４時間放置した。反応生成物を３Ｎ−Ｈ
Ｃl １リットルに注ぎ、エーテル抽出した。抽出液を飽
和炭酸ナトリウム水溶液及び食塩水で洗浄し、無水の硫
酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留して２−ドデカノ
ンを得た。原料のα−オレフィンを変えて、同様にケト
ンを合成した。第１表にα−オレフィンと生成したケト
ンを示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】製造例２−１ 〔2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ドデカンの合
成〕２−ドデカノン２００ｇ（1.０９モル），ドデシル
チオール6.０７ｇ（0.０３モル），フェノール４１０ｇ
（4.３６モル）を２リットルの３つ口フラスコに入れ、
攪拌しながらＨＣl ガスを８０ミリリットル／時間の割
合で２時間吹き込んだ。さらに、５時間，２５℃で攪拌
した。サンプルを一部取り、２−ドデカノンがほぼ完全
に消費されたことをガスクロマトグラフで確認したの
ち、水５００ミリリットルを加え、８０℃で３０分、加
温攪拌した。水を除いたあと，さらに水５００ミリリッ
トルを加え、同様の操作を４回繰り返した。冷却しなが
ら攪拌を続けると析出物が得られた。次いで、析出物を
温ヘキサンで洗浄し、冷却したのち、１０〜２０ｍｍＨ
ｇで１８０℃まで加熱し、フェノールを留去した。残渣
を取り出し、目的の2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニ
ル）ドデカンを得た。

【００３４】製造例２−２ 〔2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）テトラデカン
の合成〕製造例２−１において、２−ドデカノンの代わ
りに、２−テトラデカノンを用いた以外は、製造例２−
１と同様に実施した。

【００３５】製造例２−３ 〔2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ヘキサデカン
の合成〕製造例２−１において、２−ドデカノンの代わ
りに、２−ヘキサデカノンを用いた以外は、製造例２−
１と同様に実施した。

【００３６】製造例２−４ 〔2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）オクタデカン
の合成〕製造例２−１において、２−ドデカノンの代わ
りに、２−オクタデカノンを用いた以外は、製造例２−
１と同様に実施した。

【００３７】製造例２−５ 〔3,3-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）オクタデカン
の合成〕製造例２−１において、２−ドデカノンの代わ
りに、３−オクタデカノン〔Lancaster 製〕を用いた以
外は、製造例２−１と同様に実施した。

【００３８】製造例２−６ 〔2,2-ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ノナンの合
成〕製造例２−１において、２−ドデカノンの代わり
に、２−ノナノン〔東京化成工業（株）製〕を用いた以
外は、製造例２−１と同様に実施した。

【００３９】製造例３ 〔ポリカーボネートオリゴマーの製造〕４００リットル
の５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビスフ
ェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリ
ウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこのビ
スフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リッ
トル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リット
ル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反
応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを
並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連
続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管と
なっており、ジャケット部分に冷却水を通して反応液の
排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０
〜１１を示すように調整した。このようにして得られた
反応液を静置することによって、水相を分離除去し、塩
化メチレン相（２２０リットル）を採取して、さらに、
これに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分に攪拌
したものをポリカーボネートオリゴマー（濃度３１７ｇ
／リットル）とした。ここで得られたポリカーボネート
オリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト
基の濃度は0.７Ｎであった。

【００４０】製造例４−１ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ａの製造〕内容積
５０リットルの攪拌機付き容器に、ボリカーボネートオ
リゴマー１０リットル（ビスフェノールＡ単位１1.６モ
ル）に、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロキシルフ
ェニル）ドデカン４２５ｇ（1.２モル）を溶解させた。
そこへ水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：７２ｇ，
水：１リットル）とトリエチルアミン2.５ｃｃを加え、
６０分間３００ｒｐｍで反応させた。その後、上記反応
系にビスフェノールＡ６１６ｇを水酸化ナトリウム水溶
液（ＮａＯＨ：３６０ｇ，水：５リットル）に溶解させ
たもの及びｐ−tert−ブチルフェノール７３ｇを混合
し、塩化メチレン８リットルを加え、６０分間４５０ｒ
ｐｍで反応させた。反応後、塩化メチレン５リットル及
び水５リットルを加え、有機相と水相を分離し、有機相
をアルカリ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ），酸（0.１Ｎ−ＨＣ
l ），水の順に洗浄分離した。塩化メチレンを除きフレ
ーク状のポリマーを得た。

【００４１】製造例４−２ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ｂの製造〕製造例
４−１において、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロ
キシルフェニル）ドデカン４２５ｇの代わりに、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシルフェニル）テトラデカン４５８ｇを
用いた以外は、製造例４−１と同様に実施した。

【００４２】製造例４−３ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ｃの製造〕製造例
４−１において、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロ
キシルフェニル）ドデカン４２５ｇの代わりに、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシルフェニル）ヘキサデカン４９２ｇを
用いた以外は、製造例４−１と同様に実施した。

【００４３】製造例４−４ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ｄの製造〕製造例
４−１において、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロ
キシルフェニル）ドデカン４２５ｇの代わりに、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシルフェニル）オクタデカン５２６ｇを
用いた以外は、製造例４−１と同様に実施した。

【００４４】製造例４−５ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ｅの製造〕製造例
４−１において、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロ
キシルフェニル）ドデカン４２５ｇの代わりに、3,3-ビ
ス（4-ヒドロキシルフェニル）オクタデカン５２６ｇを
用いた以外は、製造例４−１と同様に実施した。

【００４５】製造例４−６ 〔変性ポリカーボネート（変性ＰＣ）Ｆの製造〕製造例
４−１において、コモノマーとして2,2-ビス（4-ヒドロ
キシルフェニル）ドデカン４２５ｇの代わりに、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシルフェニル）ノナン３７４ｇを用いた
以外は、製造例４−１と同様に実施した。

【００４６】製造例４−７ 〔ポリカーボネートＧ〕ポリカーボネートＧとして、タ
フロンＡ２２００〔出光石油化学（株）製〕を用いた。

【００４７】製造例４−１〜７で得られたポリカーボネ
ートＡ〜Ｇのコモノマー含有率及び粘度平均分子量（Ｍ
ｖ）を第２表に示す。また、２９０℃でプレス成形（厚
さ１ｍｍ）し、アッベの屈折計を用いて屈折率（ｎ_D )
を測定した。測定結果を第２表に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】なお、コモノマー含有率及び粘度平均分子
量の測定は、次に従った。 1)コモノマー含有率（モル％）¹ Ｈ−ＮＭＲで7.０〜7.３ppm に見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈと1.３３ppm に見られるｐ−tert−
ブチルフェノール残基のtert−ブチル基のＨ及び0.８２
ppm に見られるコモノマー残基の長鎖アルキルのメチル
基のＨの強度比から求めた。 2)粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5Ｍｖ^0.83 そして、ポリカーボネートＤとタフロンＡ２２００〔ポ
リカーボネート，出光石油化学（株）製〕を押出機を用
い、３００で２：１の割合でブレンドした。このブレン
ド品のｎ_D は1.５７９であった。

【００５０】実施例１〜８及び比較例１〜５ 製造例４−１〜７で得られたポリカーボネートＡ〜Ｇ
と、一部の実施例においてはタフロンＡ２２００〔ポリ
カーボネート（ＰＣ），出光石油化学（株）製〕を用
い、ガラスのそれぞれを第３表に示す割合で配合しポリ
カーボネート樹脂組成物を調製し、３０ｍｍベント付き
押出機により３００℃でペレットを作成した。なお、ガ
ラスは押出機の原料樹脂のホッパー供給位置よりも下流
側から供給した。得られたペレットは、３００℃でプレ
ス成形し、成形品を得た。得られた成形品については、
ヘーズを測定した。測定結果を第３表に示す。なお、ヘ
ーズの測定は、厚さ３ｍｍの試験片をＪＩＳ Ｋ−７１
０５に準拠して測定した。また、用いたガラスは、次の
２種類である。 ガラスＡ：ＥＣＲガラス〔ガラスファイバー，ｎ_D ＝1.
５７９，旭ファイバーグラス（株）製〕 ガラスＢ：ＭＡ−４０９Ｃ〔ガラスファイバー，ｎ_D ＝
1.５４５，旭ファイバーグラス（株）製〕

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】以上、本発明によれば、耐衝撃強度など
の機械的性質を損なわずに、透明性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物を得ることができる。したがって、本
発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光学部品，機械
部品，電機・電子部品，自動車部品などの成形に好適に
用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれハロゲン原子，炭素
   数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１５のアリール
   基を示す。ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数であり、
   それぞれ同じであっても異なる数値であってもよい。Ａ
   は、一般式(II) 【化２】 （式中、ｊは０〜６の整数であり、ｋは７〜２０の整数
   である。）で表されるアルキリデン基を示す。〕で表さ
   れる繰返し単位Ｉ及び一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれハロゲン原子，炭素
   数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１５のアリール
   基を示す。ｐおよびｑはそれぞれ０〜４の整数であり、
   それぞれ同じであっても異なる数値であってもよい。Ｂ
   は、炭素数１〜１５のアルキリデン基，炭素数１〜１５
   のアルキレン基，炭素数６〜１５のアリーレン基，炭素
   数７〜１５のアリールアルキレン基，−Ｏ−，−Ｓ−，
   −ＳＯ₂ −，−ＣＯ−または単結合を示す。〕で表され
   る繰返し単位IIからなり、かつ繰返し単位Ｉの割合が繰
   返し単位Ｉ及び繰返し単位IIの合計に対して0.５〜８０
   モル％であって、その粘度平均分子量が１0,０００〜５
   0,０００であるポリカーボネート重合体４０〜９５重量
   ％及び（Ｂ）ガラス６０〜５重量％からなり、（Ａ）ポ
   リカーボネート重合体の屈折率と（Ｂ）ガラスの屈折率
   との差（絶対値）が、0.０１以下であることを特徴とす
   るポリカーボネート樹脂組成物。