JPH07258402A - ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 離型性，流動性及び剛性に優れたポリカーボ
ネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物を開発する
こと。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体を含むポリカーボネート系樹脂、及び二価フェ
ノール及び一価フェノールの存在下で、ポリカーボネー
トオリゴマーと一般式(III) 【化２】 〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表される反応性ポリオルガノシロキサンとを反応させる
該ポリカーボネート系樹脂の製造方法、更に（Ａ）ポリ
カーボネート系樹脂，（Ｂ）ポリカーボネート樹脂及び
（Ｃ）無機充填剤を特定の割合で配合してなるポリカー
ボネート系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、離型性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネー
ト系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足すべきものではな
い。また、シリコーンオイルを多量に添加することによ
って、樹脂組成物の混練が困難となる問題がある。ま
た、例えば、特開平２−１７３０６１号公報には、ポリ
オルガノシロキサンとポリカーボネート樹脂との共重合
体とガラス繊維をブレンドする技術が開示されており、
離型性の向上がみられるが、さらに離型性を向上させた
技術の開発が強く要望されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹
脂、該樹脂の効率のよい製造方法及び樹脂組成物を開発
すべく、鋭意研究を重ねた。その結果、ポリカーボネー
ト（Ａ）ブロックと片末端が独特に封止されたポリオル
ガノシロキサン（Ｂ）ブロックとを共重合して得られる
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体で
あるＡＢ型のブロックポリマーを含有したポリカーボネ
ート系樹脂が、目的とする離型性に優れたものであるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。

【０００４】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の整数
であり、ｍは１〜１５０の整数である。Ｚは、単結合，
炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭
素数５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロアルキリ
デン基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＣＯ−結合も
しくは一般式(II)あるいは(II')

【０００７】

【化５】

【０００８】で表される結合を示す。Ｒ³ はハロゲン原
子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のア
リール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示
し、ｒは０〜５の整数である。また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は、そ
れぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０の
アリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるもの
であってもよく、ｎは１〜５００の整数である。Ｒ⁸ 及
びＲ⁹ は、それぞれ脂肪族及び／又は芳香族を含む二価
の有機残基を示し、Ａ及びＤは、それぞれ単結合又は−
Ｏ−結合を示す。Ｒ¹⁰は炭素数１〜８のアルキル基，炭
素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のハロゲン
置換アリール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル
基を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体を含有してなるポリカーボネート
系樹脂であって、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均
分子量が、１0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリ
カーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率
が0.１〜２０重量％であることを特徴とするポリカーボ
ネート系樹脂を提供するものである。また、本発明は、
二価フェノール及び一価フェノールの存在下で、ポリカ
ーボネートオリゴマーと、一般式(III)

【０００９】

【化６】

【００１０】〔式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は、それぞれ炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｎは１〜５００の整数である。Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、そ
れぞれ脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を
示し、Ａ及びＤは、それぞれ単結合又は−Ｏ−結合を示
す。Ｒ¹⁰は炭素数１〜８のアルキル基，炭素数６〜２０
のアリール基，炭素数６〜２０のハロゲン置換アリール
基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示す。〕
で表される片末端が封止された反応性ポリオルガノシロ
キサンを反応させると共に、一価フェノールを一般式(I
II) で表される片末端が封止された反応性ポリオルガノ
シロキサンに対して５倍量（モル比）以上を用い、かつ
ポリカーボネートオリゴマー１００重量部に対して、該
片末端が封止された反応性ポリオルガノシロキサンを0.
１２〜３５重量部用いることを特徴とするポリカーボネ
ート系樹脂の製造方法を提供するものである。さらに、
本発明は、（Ａ）上記ポリカーボネート系樹脂１０〜９
５重量％、（Ｂ）前記（Ａ）以外のポリカーボネート樹
脂０〜８０重量％及び（Ｃ）無機充填剤５〜６０重量％
からなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成
物をも提供するものである。

【００１１】先ず、本発明のポリカーボネート系樹脂
は、一般式（Ｉ）

【００１２】

【化７】

【００１３】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
と略すことがある。）を含有することを特徴とする。こ
こで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基など）を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。ｐ及びｑ
は、それぞれ０〜４であり、ｍは１〜１５０、好ましく
は３〜１４０、特に好ましくは５〜１３０の整数であ
る。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０、好ましく
は２〜１８のアルキレン基又はアルキリデン基（例え
ば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン
基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，イ
ソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロアル
キレン基又はシクロアルキリデン基（例えば、シクロペ
ンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデン
基，シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−結合もしくは一般式(II)あるいは(I
I')

【００１４】

【化８】

【００１５】で表される結合を示す。

【００１６】また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は、それぞれ炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基）を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもよい。ｎは１〜５０
０、好ましくは５１〜５００、より好ましくは１０１〜
５００の整数である。そして、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、それぞ
れ脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基（例え
ば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン
基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，イ
ソプロピリデン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシ
レン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基
など）や、また一般式(IV),(IV')，(IV") あるいは(I
V''')

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中、（Ａ）及び（Ｏ）は、それぞれ一
般式（Ｉ）中のＡ及びＯと結合することを示す。〕で表
されるｏ−アリルフェノール残基，ｐ−ビニルフェノー
ル残基，オイゲノール残基，ビスフェノールＡ残基など
を示す。また、Ａ及びＤは、それぞれ単結合又は−Ｏ−
結合を示す。さらに、Ｒ¹⁰は炭素数１〜８のアルキル基
（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシ
ル基など），炭素数６〜２０、好ましくは６〜１８のア
リール基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル
基，ナフチル基など），炭素数６〜２０のハロゲン置換
アリール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基
（例えば、α，α−ジメチルベンジルフェニル基など）
を示す。ここで、Ａが単結合又は−Ｏ−結合の場合、Ｒ
⁸ 及びＲ⁹ の有機残基は、例えば、式（IV) 〜(IV''')
である場合に、それぞれ次のように例示することができ
る。

【００１９】

【化１０】

【００２０】前記一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体は、主鎖が一般式（Ｖ）

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部と、一般式(VI)

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，
Ａ，Ｄ及びｎは、前記と同じである。〕で表される構造
単位IIの片末端が封止されたポリオルガノシロキサン
（ＰＤＭＳ）部とから構成されるＡＢ型のブロック共重
合体、好ましくはジブロック共重合体である。そして、
一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉのポリカーボネー
ト（ＰＣ）部の片末端は、一般式(VII)

【００２５】

【化１３】

【００２６】で表される一価フェノールに由来する末端
基が結合して封止されている。ここで、一般式(VII) で
表される末端基において、Ｒ³ はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０の
アリール基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル
基，ナフチル基など）又は炭素数７〜２０のアリールア
ルキル基（例えば、α，α−ジメチルベンジル基など）
を示し、ｒは０〜５の整数である。

【００２７】上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、通常、そ
の製造過程においてホモＰＣ（つまり繰返し単位Ｉのみ
を主鎖とする単独重合体）が生成する。したがって、本
発明のポリカーボネート系樹脂は、ホモＰＣとのブレン
ドであって、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を含有してなるも
のである。このポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子
量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは１2,０００
〜４0,０００、より好ましくは１3,０００〜３5,０００
である。粘度平均分子量が１0,０００未満では、機械的
強度が低下する。また、５0,０００を超えると、重合時
の溶液粘度が高くなり、製造上好ましくない。また、射
出成形も困難になる。そして、上記の好適な範囲では、
耐衝撃性，流動性，離型性に充分な効果が得られる。か
つ、ポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサ
ン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは0.２〜１８重
量％、より好ましくは0.３〜１５重量％である。含有率
が0.１重量％未満では、離型性の向上が見られない。ま
た、２０重量％を超えると、耐熱性が低下して好ましく
ない。そして、上記の好適な範囲では、耐衝撃性及び流
動性に充分な効果が得られる。

【００２８】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、種
々の手法によって製造することができる。好ましい製造
方法としては、以下の方法が挙げられる。この好ましい
方法においては、二価フェノール及び一価フェノールの
存在下で、ポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオ
リゴマーと略すことがある。）と、一般式(III)

【００２９】

【化１４】

【００３０】〔式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，
Ａ，Ｄ及びｎは、前記と同じである。〕で表される片末
端が封止された反応性ポリオルガノシロキサン（以下、
片末端反応性ＰＤＭＳと略すことがある。）を反応させ
ると共に、一価フェノールを一般式(III) で表される片
末端反応性ＰＤＭＳに対して５倍量（モル比）以上、好
ましくは１０倍量、より好ましくは２０倍量以上を用
い、かつＰＣオリゴマー１００重量部に対して、該片末
端反応性ＰＤＭＳを0.１２〜３５重量部、好ましくは0.
２〜３３重量部、より好ましくは0.３〜３０重量部用い
ることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造すること
ができる。上記の方法によれば、前述した本発明のポリ
カーボネート系樹脂を効率よく製造することができる。
さらに、ＰＣオリゴマー，一価フェノール及び二価フェ
ノールを適宜選択することによって他の種類のＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体をも製造することができる。

【００３１】ここで、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造に
供されるＰＣオリゴマーは、各種のものが使用できる
が、本発明の製造方法では、通常一般式（Ｖ）で表され
る繰返し単位を有するものであり、このＰＣオリゴマー
は、溶剤法、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で
公知の酸受容体、末端停止剤（一価フェノール）の存在
下、一般式(VIII)

【００３２】

【化１５】

【００３３】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される二価フェノールとホスゲ
ンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フェ
ノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボネ
ートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換反
応によって製造することができる。

【００３４】前記一般式(VIII)で表される二価フェノー
ルとしては、様々なものがある。具体的には、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカンとして、例えば、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノール
Ｆ〕；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメ
タン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプ
ロピルフェニル）メタン；ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−ナフチル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−
フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン；１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔通称：ビスフェノールＡ〕；２−メチル−１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル−１−メチルフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；１−エチル−１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン〔ビスフェノー
ルＢ〕；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ノナン；１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン等が挙げられる。

【００３５】また、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】また、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジア
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。そして、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、
ジエチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチ
ルカーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビス
フェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。
さらに、炭酸アルキルアリール化合物としては、例え
ば、メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカー
ボネート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシ
ルフェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェ
ニルカーボネート等が挙げられる。

【００３７】ＰＣオリゴマーを溶剤法すなわち界面重縮
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式（Ｖ）で表される繰返し単位Ｉを有する。
すなわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に
対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させ
る。通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水
溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロ
ホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてト
リエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホ
スゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で
界面重縮合反応を進めることによって製造することがで
きる。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷
冷することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反
応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらア
ルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持するこ
とが好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。

【００３８】ここで、有機溶媒としては、各種のものが
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，ジメチルアニリンなどが挙げられる。

【００３９】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一般式(IX)

【００４０】

【化１６】

【００４１】〔式中、Ｒ³ 及びｒは、前記と同じであ
る。〕で表される末端停止剤（一価フェノール）が好ま
しく用いられる。例えば、フェノール，ｐ−クレゾー
ル，ｐ−tert−ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフ
ェノール，ｐ−tert−オクチルフェノール，ｐ−クミル
フェノール，ｐ−ノニルフェノール，ｐ−ブロモフェノ
ール，トリブロモフェノール，ペンタブロモフェノール
等が挙げられる。

【００４２】次に、一般式(III) で表される片末端反応
性ＰＤＭＳは、片末端が封止され、他の末端に反応性基
を有するものである。特に、反応性基として、フェノー
ル性のＯＨ基を有するものが好ましく用いられる。この
片末端反応性ＰＤＭＳは、種々の手法によって製造する
ことができる。好ましい製造方法としては、以下の方法
が挙げられる。すなわち、両末端に反応性基（例えば、
フェノール性ＯＨ）を有するポリオルガノシロキサン
（以下、両末端反応性ＰＤＭＳと略すことがある。）の
片末端をハロホーメイト基又はカルボン酸ハライド基等
を有する化合物で封止することによって得ることができ
る。この際、ハロホーメイト基を有する化合物が好まし
く、具体的には、フェニルクロロホーメート，メチルク
ロロホーメート，エチルクロロホーメート，ｎ−プロピ
ルクロロホーメート、イソプロピルクロロホーメート、
イソブチルクロロホーメート、2-エチルヘキシルクロロ
ホーメート、セチルクロロホーメート、アリルクロロホ
ーメート、ベンジルクロロホーメート等が挙げられる。
一方、カルボン酸ハライド基を有する化合物としては、
具体的には、安息香酸クロライド、酢酸クロライド等が
挙げられる。上記の片末端反応性ＰＤＭＳを製造するに
あたり、ハロホーメイト基又はカルボン酸ハライド基等
を有する化合物の量は、オルガノシロキサンの反応性基
に対して、モル比で0.０５〜１、好ましくは0.１０〜0.
８、より好ましくは0.４〜0.６で用いられる。この量
が、0.０５未満では、目的の共重合体（ＡＢジブロック
共重合体）の得られる量が少なく、離型性の向上効果が
少なくなる場合がある。また、１以上を超えると、ポリ
オルガシロキサンの反応性の基全てが封止され、共重合
体が得られないおそれがある。上記の片末端反応性ＰＤ
ＭＳは、目的の片末端が封止されたものの他に、両末端
が封止されたものや、両末端が封止されなかったものも
存在するブレンド品として得られる。ここで、上記片末
端反応性ＰＤＭＳの合成スキームの一例を示すと、図１
のようになる。

【００４３】本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、予め製造された前記ＰＣオリゴマーと、前記片末端
が封止され一方の末端に反応性基を有する片末端反応性
ＰＤＭＳとを、有機溶媒に溶解させ、二価フェノールの
アルカリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール（末
端停止剤）を加え、触媒として、通常ポリカーボネート
の製造に用いられている第３級アミンや第４級アンモニ
ウム塩などの各種触媒を用い、界面重縮合反応すること
によって製造することができる。ここで、該二価フェノ
ールとしては、各種のものを用いることができるが、好
ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際に用いられた
ものと同じ二価フェノールが挙げられる。また、一価フ
ェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリゴマーを製造
する際に用いられたものと同じものでよい。これらの一
価フェノールの総量としては、片末端反応性ＰＤＭＳと
のモル比（一価フェノール／片末端反応性ＰＤＭＳ）
で、５以上とすることが必要であり、好ましくは１０以
上、より好ましくは２０以上である。そして、本発明で
は、必要に応じて、分岐剤として、例えば、フロログル
シン；トリメリット酸；１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；１−〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，
α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；イサチ
ンビス（ｏ−クレゾール）等官能基を３つ以上有する化
合物を用いることもできる。

【００４４】界面重縮合法によって本発明のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体を含有するポリカーボネート系樹脂を製造
する方法について、その一例のフローを図示すると、図
２のようになる。すなわち、初めに、有機溶媒中で、二
価フェノールとホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴ
マーを製造する。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴ
マー，予め製造された片末端反応性ＰＤＭＳ，一価フェ
ノール（末端停止剤）及び二価フェノールを反応させ
る。この反応の際、片末端反応性ＰＤＭＳは、そのまま
又は塩化メチレン溶液で添加する。また、末端停止剤
は、塩化メチレン溶液又はアルカリ水溶液で添加する。
そして、二価フェノールは、アルカリ水溶液で添加す
る。これらの添加順序については、特にこだわらない
が、二価フェノールを最後に加えるのが望ましい。反応
時間は３０分〜２時間、また反応温度は２０〜４０℃の
範囲である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、一例として上
記のようにして製造されるが、この製造過程おいては、
ホモＰＣも生成し、反応生成物は、本質的にはＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体とホモＰＣとの混合物として得られる。
したがって、本発明のポリカーボネート系樹脂は、ＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体を含有してなるものである。

【００４５】次に、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物は、（Ａ）前記のポリカーボネート系樹脂（ＰＣ系
樹脂）、（Ｂ）このＰＣ系樹脂以外のポリカーボネート
樹脂（ＰＣ）及び（Ｃ）無機充填剤からなり、かつ、成
分（Ａ）の１０〜９５重量％、好ましくは１５〜９３重
量％、より好ましくは２０〜９０重量％、成分（Ｂ）の
０〜８０重量％、好ましくは０〜７８重量％、より好ま
しくは０〜７０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６０重量
％、好ましくは７〜５５重量％、より好ましくは１０〜
５０重量％の配合割合からなる。ＰＣ系樹脂が、１０重
量％未満では、離型性，耐衝撃性などが得られない場合
があり、また９５重量％を超えると、剛性，寸法安定性
などが得られないおそれがある。一方、ＰＣが８０重量
％を超えると、離型性，耐衝撃性などが得られないおそ
れがある。そして、上記の好適な範囲では、離型性，耐
衝撃性，流動性及び剛性などに充分な向上効果が得られ
る。

【００４６】ここで、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂（ＰＣ）は、前記Ｐ
Ｃオリゴマーの時と同様にして、二価フェノールとホス
ゲン又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによ
って容易に製造することができる。すなわち、例えば、
塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や
分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価
フェノールと炭酸ジエステル（ジフェニルカーボネート
のようなカーボネート前駆体）とのエステル交換反応な
どによって製造される。ここで、二価フェノールとして
は、前記の一般式(VIII)で表わされる化合物と同じもの
でよく、また異なるものでもよい。そして、炭酸ジエス
テルとしては、前記のジフェニルカーボネート等のジア
リールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエチル
カーボネート等のジアルキルカーボネートなどが挙げら
れる。勿論、市販のポリカーボネート樹脂を用いること
ができる。

【００４７】そして、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のものがあり、
ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度あるいは寸法
安定性の向上に、また増量を目的に用いられる。この無
機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に５〜６０重
量％、好ましくは７〜５５重量％、より好ましくは１０
〜５０重量％の割合で配合される。配合割合が５重量％
未満では、剛性が不十分であり、寸法安定性が低下する
場合がある。また、６０重量％を超えると、混練が困難
乃至不可能となるおそれがあり好ましくない。そして、
上記の好適な範囲では、離型性，耐衝撃性，流動性及び
剛性などに充分な向上効果が得られる。ここで、無機充
填剤としては、具体的には、ガラス材，炭素繊維，その
他の無機充填剤などがある。先ず、ガラス材としては、
例えば、ガラス繊維，ガラスピーズ，ガラスフレーク，
ガラスパウダーなどが挙げられる。これらの中では、ガ
ラス繊維が好ましく用いられる。ガラス繊維としては、
含アルカリガラス，低アルカリガラス，無アルカリガラ
ス等を原料としたいずれをも好適に用いることができ
る。このガラス繊維の長さは、0.１〜８ｍｍ、好ましく
は0.３〜６ｍｍの範囲にあるものであって、繊維径は0.
１〜３０μｍ、好ましくは0.５〜２５μｍである。そし
て、これらのガラス繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランドなど、いずれの形態のものも用いることができ
る。これらのガラス繊維は、単独で用いてもよく、二種
以上を組み合わせて用いることもできる。さらに、これ
らのガラス繊維は、ポリカーボネート系樹脂あるいはポ
リカーボネート樹脂との親和性を高めるために、表面処
理剤で表面処理したのち、適当な集束剤で集束処理した
ものを用いることが望ましい。ここで、表面処理剤とし
ては、例えば、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビ
ニルシラン系，アクリルシラン系等のシラン系、チタネ
ート系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、
ホウ素系カップリング剤などが挙げられる。これらの中
では、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップ
リング剤、特にシラン系カップリング剤が好適である。
ガラス繊維を上記表面処理剤で処理する方法については
特に制限はなく、従来用いられている方法、例えば、水
溶液法，有機溶媒法，スプレ法など任意の方法を用いる
ことができる。集束剤としては、例えば、ウレタン系、
アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系共重合体
系、エポキシ系などがあり、いずれも用いることができ
る。これらの集束剤を用いてガラス繊維を集束処理する
方法については、特に制限はなく、従来慣用されている
方法例えば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗り、流
し塗り、スプレー塗りなど任意の方法を用いることがで
きる。

【００４８】また、炭素繊維としては、一般にセルロー
ス繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭系
特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたもの
であり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタイ
プのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中で
0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μｍ
である。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例え
ば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドストラ
ンド，ストランドなど各種のものが挙げられる。なお、
炭素繊維の表面は、前記樹脂との親和性を高めるため
に、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理されてい
てもよい。

【００４９】その他の無機充填剤としては、例えば、ア
ルミニウム繊維、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、
金属繊維（例えば、ステンレス繊維）、チタン酸カリウ
ムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケ
イ素ウィスカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛
ウィスカー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、
アスベスト、ドロマイト、モンモリロナイト、ベントナ
イト、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、鉛粉、
アルミニウム粉、アルミ箔、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、亜硫酸
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫化亜鉛、酸化亜
鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの
無機充填剤は、予め表面処理を施してもよく、また無処
理であっても差し支えない。その表面処理剤としては、
例えば、シランカップリング剤系，高級脂肪酸系，脂肪
酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チタネート系，樹脂
酸系，ポリエチレングリコール系等の各種処理剤での化
学的または物理的表面処理を挙げることができる。

【００５０】なお、本発明の樹脂組成物には、前記
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、
本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、
各種の添加剤又はその他の合成樹脂，エラストマー等を
配合することができる。先ず、添加剤としては、例え
ば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リ
ン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、例えば、ベ
ンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、例えば、ヒンダードアミン系などの光安定剤、例え
ば、脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、離
型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等
が挙げられる。

【００５１】また、その他の合成樹脂としては、例え
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
び上記（Ａ）成分であるポリカーボネート以外のポリカ
ーボネート等の各樹脂を挙げることができる。そして、
エラストマーとしては、例えば、イソブチレン−イソプ
レンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロ
ピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエステル系
エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コアシエル
型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙げられ
る。

【００５２】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。そし
て、該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバ
リーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られる樹脂組成物は、既知の種々の成形
方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用することがで
き、各種成形品を製造するのに供することができる。

【００５３】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。 製造例１ 〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
を示すように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー
（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰ
Ｃオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメー
ト基の濃度は0.７Ｎであった。

【００５４】製造例２−１ 〔両末端反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成〕1,４８３ｇのオク
タメチルシクロテトラシロキサン、１8.１ｇの１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８６重
量％硫酸を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、
オイル相を分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加
え、１時間攪拌した。過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒ
で真空蒸発し、低沸点物を除きオイルを得た。次いで、
２−アリルフェノール６０ｇと塩化白金−アルコラート
錯体0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル
２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０
〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物
を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３
回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その
生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５
℃の温度まで溶剤を留去した。得られた両末端にフェノ
ール性ＯＨを有するＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、
ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５０であっ
た。

【００５５】製造例２−２ 〔両末端反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成〕製造例２−１にお
いて、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの量
を９６ｇに変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた両末端にフェノール性ＯＨを有するＰＤＭ
Ｓは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位
の繰り返し数は３０であった。

【００５６】実施例１ 〔ポリカーボネート系樹脂Ａ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａと称す。）の合成〕製造例２−１で得た両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａ９１ｇ（0.００８１モル）を塩化メチレン
１リットルに溶解させた。トリエチルアミン0.９０ｇ
（0.００９モル）を塩化メチレン１００ｃｃに溶解し、
攪拌したＰＤＭＳ−Ａの塩化メチレン溶液に室温で滴下
した。さらに、フェニルクロロホーメート1.２７ｇ（0.
００８１モル）を塩化メチレン１００ｃｃに溶解したも
のをゆっくり室温で滴下した。滴下後、３０分攪拌を続
け、片末端反応性ＰＤＭＳを生成させた。次いで、製造
例１で得たＰＣオリゴマー１０リットルと混合した。そ
こへ、水酸化ナトリウム５６ｇを水１リットルに溶解さ
せ、トリエチルアミン5.７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで
室温にて１時間攪拌した。その後、ビスフェノールＡの
アルカリ溶液（ビスフェノールＡ６５０ｇ、水酸化ナト
リウム３７８ｇ、水4.５リットル）に、塩化メチレン４
リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１１９ｇ
（0.７９３モル）を加え、５００ｒｐｍで室温にて１時
間攪拌した。しかる後、塩化メチレン８リットルを加
え、さらに水５リットルで水洗、0.０１規定水酸化ナト
リウム水溶液５リットルでアルカリ洗浄、0.１規定塩酸
５リットルで酸洗浄及び水５リットルで水洗（２回）を
順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状の
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを得た。

【００５７】実施例２ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｂ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｂと称す。）の合成〕実施例１において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａ１８５ｇ（0.０１６モル）、末端キャップ
過程で用いるトリエチルアミン1.７８ｇ（0.０１７６モ
ル）及びフェニルクロロホーメート1.２７ｇの代わりに
メチルクロロホーメート1.５１ｇ（0.０１６モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを得た。 実施例３ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｃ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｃと称す。）の合成〕実施例１において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａ３８０ｇ（0.０３４モル）、末端キャップ
過程で用いるトリエチルアミン3.７８ｇ（0.０３７４モ
ル）及びフェニルクロロホーメート5.３２ｇ（0.０３４
モル）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレ
ーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃを得た。

【００５８】実施例４ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｄ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｄと称す。）の合成〕実施例１において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａ７４０ｇ（0.０６６モル）、末端キャップ
過程で用いるトリエチルアミン7.３７ｇ（0.０７２８モ
ル）及びフェニルクロロホーメート１0.３３ｇ（0.０６
６モル）を用いた。また、共重合合成過程では、トリエ
チルアミンは加えなかった以外は、実施例１と同様に実
施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｄを得た。

【００５９】実施例５ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｅ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｅと称す。）の合成〕実施例１において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａ１８５ｇ（0.０１６モル）、末端キャップ
過程で用いるトリエチルアミン1.０７ｇ（0.０１０６モ
ル）及びフェニルクロロホーメート1.５０ｇ（0.００９
６モル）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、フ
レーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅを得た。 実施例６ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｆ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｆと称す。）の合成〕実施例５において、末端キャップ
過程で用いるトリエチルアミン2.４９ｇ（0.０２４６モ
ル）及びフェニルクロロホーメート3.５１ｇ（0.０２２
４モル）を用いた以外は、実施例５と同様に実施し、フ
レーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆを得た。

【００６０】実施例７ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｇ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｇと称す。）の合成〕実施例２において、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール１１９ｇをｐ−クミルフェノール１
０３ｇに変えた以外は、実施例２と同様に実施し、フレ
ーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｇを得た。

【００６１】実施例８ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｈ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｈと称す。）の合成〕実施例４において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａの代わりに両末端反応性ＰＤＭＳ−Ｂ１８
５ｇ（0.０７６モル）を用い、末端キャップ過程で用い
るトリエチルアミン8.４６ｇ（0.０８３６モル）及びフ
ェニルクロロホーメート１1.９ｇ（0.０７６モル）を用
いた以外は、実施例４と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｈを得た。

【００６２】比較例１ 〔ポリカーボネート系樹脂Ｉ（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｉと称す。）の合成〕実施例２において、両末端反応性
ＰＤＭＳ−Ａの末端キャップを行わずに、ＰＣオリゴマ
ーと混合した以外は、実施例２と同様に実施し、フレー
ク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉを得た。なお、実施例
２では、酸化防止剤として、トリスノニルフェニルホス
ファイト２００ｐｐｍを加え、ペレット化した。実施例
１〜８及び比較例１で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ａ〜Ｈ及びＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉについて、ＰＤＭ
Ｓの含有率及び粘度平均分子量を測定した。その結果を
第１表に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】なお、ＰＤＭＳ含有率及び粘度平均分子量
の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ含有率¹ ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 ２：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83

【００６５】実施例９〜１９及び比較例２〜８ ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｈ，Ｉ、ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化学（株）製タフロンＡ１
５００〕及び無機充填剤を第２表に示す割合で配合し、
３０ｍｍベント付き押出機によってペレット化した。な
お、無機充填剤としては、ガラス繊維（ＧＦ）〔旭ファ
イバーグラス（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及び炭素繊維
（ＣＦ）〔東邦レーヨン（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕
を用い、押出機の原料樹脂のホッパー供給位置よりも下
流側から供給した。そして、比較例３では、酸化防止剤
として、トリスノニルフェニルホスファイト２００ｐｐ
ｍを加え、ペレット化した。また、比較例４では、シリ
コーンオイル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製ＳＨ２００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを加
え、ペレット化した。得られたペレットは、射出成形機
を用いて、２８０〜３００℃の成形温度で成形して試験
片を作製した。各ペレットについては、流れ値及び離型
圧を、また、試験片については、破断強度を測定した。
その結果を第３表に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】なお、流れ値、離型圧及び破断強度の測定
は、次に従った。 １：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。 ２：離型圧 円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。 ３：破断強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。

【００６９】

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
系樹脂あるいは樹脂組成物は、これに含まれるＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体の分子量も十分であって、流動性に優
れ、しかも離型性，流動性及び剛性に優れたものであ
る。したがって、本発明のポリカーボネート系樹脂ある
いはその組成物は、各種の成形品、例えば、電気・電子
機器分野、自動車分野等において幅広く使用されている
各種の成形品の素材として有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明における片末端反応性ＰＤＭＳの合成
スキームについて、その一例を示す図である。

【図２】 本発明の樹脂組成物を界面重縮合法によって
製造する方法について、その一例のフローを示す図であ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれハロゲン原子，炭素
   数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
   を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
   よく、ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の整数であり、ｍは
   １〜１５０の整数である。Ｚは、単結合，炭素数１〜２
   ０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
   のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
   −，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＣＯ−結合もしくは一般式
   (II)あるいは(II') 【化２】 で表される結合を示す。Ｒ³ はハロゲン原子，炭素数１
   〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
   炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
   ５の整数である。また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は、それぞれ炭素数
   １〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を
   示し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
   く、ｎは１〜５００の整数である。Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、そ
   れぞれ脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を
   示し、Ａ及びＤは、それぞれ単結合又は−Ｏ−結合を示
   す。Ｒ¹⁰は炭素数１〜８のアルキル基，炭素数６〜２０
   のアリール基，炭素数６〜２０のハロゲン置換アリール
   基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示す。〕
   で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
   共重合体を含有してなるポリカーボネート系樹脂であっ
   て、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が、１
   0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリカーボネート
   系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が0.１〜２０
   重量％であることを特徴とするポリカーボネート系樹
   脂。
2. 【請求項２】 二価フェノール及び一価フェノールの存
   在下で、ポリカーボネートオリゴマーと、一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は、それぞれ炭素数１〜８のアルキ
   ル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示し、それぞれ
   同じであっても異なるものであってもよく、ｎは１〜５
   ００の整数である。Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、それぞれ脂肪族及
   び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、Ａ及びＤ
   は、それぞれ単結合又は−Ｏ−結合を示す。Ｒ¹⁰は炭素
   数１〜８のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，
   炭素数６〜２０のハロゲン置換アリール基又は炭素数７
   〜２０のアリールアルキル基を示す。〕で表される片末
   端が封止された反応性ポリオルガノシロキサンを反応さ
   せると共に、一価フェノールを一般式(III) で表される
   片末端が封止された反応性ポリオルガノシロキサンに対
   して５倍量（モル比）以上を用い、かつポリカーボネー
   トオリゴマー１００重量部に対して、該片末端が封止さ
   れた反応性ポリオルガノシロキサンを0.１２〜３５重量
   部用いることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の製
   造方法。
3. 【請求項３】 ポリカーボネート系樹脂が請求項１記載
   のポリカーボネート系樹脂であることを特徴とする請求
   項２記載のポリカーボネート系樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】 （Ａ）請求項１記載のポリカーボネート
   系樹脂１０〜９５重量％、（Ｂ）前記（Ａ）以外のポリ
   カーボネート樹脂０〜８０重量％及び（Ｃ）無機充填剤
   ５〜６０重量％からなることを特徴とするポリカーボネ
   ート系樹脂組成物。