JPH07173276A - ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物Info
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- JPH07173276A JPH07173276A JP5318403A JP31840393A JPH07173276A JP H07173276 A JPH07173276 A JP H07173276A JP 5318403 A JP5318403 A JP 5318403A JP 31840393 A JP31840393 A JP 31840393A JP H07173276 A JPH07173276 A JP H07173276A
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- carbon atoms
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- polycarbonate
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 離型性，耐衝撃性，流動性及び剛性に優れた
ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物
を開発する。 【構成】 一般式（Ｉ） で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
ジブロック共重合体、及び一般式(III) で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
トリブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂、
及び二価フェノール及び一価フェノールの存在下で、ポ
リカーボネートオリゴマーと一般式(IV) で表される片末端反応性ポリオルガノシロキサン及び一
般式（Ｖ） 〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表される両末端反応性ポリオルガノシロキサンとを反応
させる該ポリカーボネート系樹脂の製造方法、更に
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂，（Ｂ）ポリカーボネー
ト樹脂及び（Ｃ）無機充填剤を特定の割合で配合してな
るポリカーボネート系樹脂組成物である。
ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物
を開発する。 【構成】 一般式（Ｉ） で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
ジブロック共重合体、及び一般式(III) で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
トリブロック共重合体を含むポリカーボネート系樹脂、
及び二価フェノール及び一価フェノールの存在下で、ポ
リカーボネートオリゴマーと一般式(IV) で表される片末端反応性ポリオルガノシロキサン及び一
般式（Ｖ） 〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表される両末端反応性ポリオルガノシロキサンとを反応
させる該ポリカーボネート系樹脂の製造方法、更に
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂，（Ｂ）ポリカーボネー
ト樹脂及び（Ｃ）無機充填剤を特定の割合で配合してな
るポリカーボネート系樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛性に優れたポリ
カーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物に関
するものである。
脂、その製造方法及び樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛性に優れたポリ
カーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足の行くものではな
い。そして、シリコーンオイルを多量に添加すると、樹
脂の混練が困難となる問題がある。また、例えば、特開
平２−１７３０６１号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンとポリカーボネート樹脂との共重合体とガラス繊維を
ブレンドする技術が開示されており、離型性の向上がみ
られるが、さらに離型性を向上させた技術の開発が強く
要望されている。
ーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）は、
機械的強度，電気的特性，透明性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして、電気・電子機器分野，自
動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、剛性
及び寸法安定性を向上させるために、無機充填剤として
ガラス繊維を添加したガラス繊維強化ポリカーボネート
樹脂が知られている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂は、ガラス繊維を添加することによって、成形時の
離型性が大幅に低下する問題がある。従来、このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加することによって低
下する成形時の離型性を向上させる方法として、ポリオ
ルガノシロキサン（シリコーンオイル）を少量添加する
技術が開発されている。しかし、この方法では、離型性
の向上は認められるが、未だ十分満足の行くものではな
い。そして、シリコーンオイルを多量に添加すると、樹
脂の混練が困難となる問題がある。また、例えば、特開
平２−１７３０６１号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンとポリカーボネート樹脂との共重合体とガラス繊維を
ブレンドする技術が開示されており、離型性の向上がみ
られるが、さらに離型性を向上させた技術の開発が強く
要望されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。その結果、ポリカーボネート（Ａ）とポリ
オルガノシロキサン（Ｂ）とを共重合して得られるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体である
Ａ・Ｂ型のジブロックポリマー及びＡ・Ｂ・Ａ型のトリ
ブロックポリマーを含有したポリカーボネート系樹脂を
用いることによって、目的とする離型性がさらに向上す
ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成
したものである。
記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消し、離型性，耐衝
撃性，流動性及び剛性に優れたポリカーボネート系樹
脂、その製造方法及び樹脂組成物を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。その結果、ポリカーボネート（Ａ）とポリ
オルガノシロキサン（Ｂ）とを共重合して得られるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体である
Ａ・Ｂ型のジブロックポリマー及びＡ・Ｂ・Ａ型のトリ
ブロックポリマーを含有したポリカーボネート系樹脂を
用いることによって、目的とする離型性がさらに向上す
ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成
したものである。
【０００４】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化７】
【０００６】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるい
は(II')
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるい
は(II')
【０００７】
【化８】
【０００８】で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、
またＲ9 は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２
０のアリール基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサンジブロック共重合体、及び一般式
(III)
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、
またＲ9 は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２
０のアリール基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又
は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサンジブロック共重合体、及び一般式
(III)
【０００９】
【化９】
【００１０】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲ
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるい
は(II')
ン原子，炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０
のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、
ｍは１〜１５０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜
５の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２
０のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０
のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるい
は(II')
【００１１】
【化１０】
【００１２】で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサント
リブロック共重合体を含有してなるポリカーボネート系
樹脂であって、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分
子量が、１0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリカ
ーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が
0.１〜２０重量％であることを特徴とするポリカーボネ
ート系樹脂を提供するものである。また、本発明は、二
価フェノール及び一価フェノールの存在下で、ポリカー
ボネートオリゴマーと、一般式(IV)
は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
２０のアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は
脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表されるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサント
リブロック共重合体を含有してなるポリカーボネート系
樹脂であって、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分
子量が、１0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリカ
ーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が
0.１〜２０重量％であることを特徴とするポリカーボネ
ート系樹脂を提供するものである。また、本発明は、二
価フェノール及び一価フェノールの存在下で、ポリカー
ボネートオリゴマーと、一般式(IV)
【００１３】
【化１１】
【００１４】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもく、
ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族
を含む二価の有機残基を示し、またＲ9 は炭素数１〜８
のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表される片末端反応性ポリオルガノシロキサン及び一般
式（Ｖ）
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもく、
ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族
を含む二価の有機残基を示し、またＲ9 は炭素数１〜８
のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。
そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で
表される片末端反応性ポリオルガノシロキサン及び一般
式（Ｖ）
【００１５】
【化１２】
【００１６】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもく、
ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族
を含む二価の有機残基を示す。そして、Ａは単結合，−
Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で表される両末端反応性ポ
リオルガノシロキサンを反応させると共に、一価フェノ
ールを一般式(IV)で表される片末端反応性ポリオルガノ
シロキサンに対して５倍量（モル比）以上を用い、かつ
ポリカーボネートオリゴマー１００重量部に対して、一
般式(IV)及び一般式（Ｖ）で表される片末端及び両末端
反応性ポリオルガノシロキサンを合計0.１２〜３５重量
部用いることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の製
造方法を提供するものである。さらに、本発明は、
（Ａ）上記ポリカーボネート系樹脂１０〜９５重量％、
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂０〜８０重量％及び（Ｃ）
無機充填剤５〜６０重量％からなることを特徴とするポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供するものである。
〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもく、
ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族
を含む二価の有機残基を示す。そして、Ａは単結合，−
Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で表される両末端反応性ポ
リオルガノシロキサンを反応させると共に、一価フェノ
ールを一般式(IV)で表される片末端反応性ポリオルガノ
シロキサンに対して５倍量（モル比）以上を用い、かつ
ポリカーボネートオリゴマー１００重量部に対して、一
般式(IV)及び一般式（Ｖ）で表される片末端及び両末端
反応性ポリオルガノシロキサンを合計0.１２〜３５重量
部用いることを特徴とするポリカーボネート系樹脂の製
造方法を提供するものである。さらに、本発明は、
（Ａ）上記ポリカーボネート系樹脂１０〜９５重量％、
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂０〜８０重量％及び（Ｃ）
無機充填剤５〜６０重量％からなることを特徴とするポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供するものである。
【００１７】先ず、本発明のポリカーボネート系樹脂
は、一般式（Ｉ）
は、一般式（Ｉ）
【００１８】
【化１３】
【００１９】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサンジブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｉと略すことがある。）、及び一般式(III)
ノシロキサンジブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｉと略すことがある。）、及び一般式(III)
【００２０】
【化１４】
【００２１】で表されるポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサントリブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体IIと略すことがある。）を含有することを
特徴とする。ここで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン
原子（塩素原子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原
子）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，
エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０、好ましくは３〜１４０、特に好ましくは５〜１３０
である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０、好ま
しくは２〜１８のアルキレン基又はアルキルデン基（例
えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレ
ン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，
イソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロア
ルキレン基又はシクロアルキリデン基（例えば、シクロ
ペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデ
ン基，シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＳＯ2 −、−ＣＯ−結合もしくは一般式(II)あるいは
(II')
ノシロキサントリブロック共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体IIと略すことがある。）を含有することを
特徴とする。ここで、一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン
原子（塩素原子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原
子）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，
エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，
アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又は炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、
フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
く、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０、好ましくは３〜１４０、特に好ましくは５〜１３０
である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０、好ま
しくは２〜１８のアルキレン基又はアルキルデン基（例
えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレ
ン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチリデン基，
イソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロア
ルキレン基又はシクロアルキリデン基（例えば、シクロ
ペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデ
ン基，シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＳＯ2 −、−ＣＯ−結合もしくは一般式(II)あるいは
(II')
【００２２】
【化１５】
【００２３】で表される結合を示す。
【００２４】また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基）を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもい。そして、ｎは１〜
５００、好ましくは５１〜５００、より好ましくは１０
１〜５００である。そして、Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳
香族を含む二価の有機残基（例えば、メチレン基，エチ
レン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，
ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基，シ
クロペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチ
リデン基，シクロヘキシリデン基など）や、また一般式
(VI)，(VI') あるいは(VI")
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）又は炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ナフチル基）を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもい。そして、ｎは１〜
５００、好ましくは５１〜５００、より好ましくは１０
１〜５００である。そして、Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳
香族を含む二価の有機残基（例えば、メチレン基，エチ
レン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，
ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基，シ
クロペンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチ
リデン基，シクロヘキシリデン基など）や、また一般式
(VI)，(VI') あるいは(VI")
【００２５】
【化１６】
【００２６】〔式中、（Ａ）及び（Ｓｉ）は、それぞれ
一般式（Ｉ）及び一般式(III) 中のＡ及びＳｉと結合す
ることを示す。〕で表されるｏ−アリルフェノール残
基，ｐ−ビニルフェノール残基，オイゲノール残基など
を示す。さらに、Ｒ9 は炭素数１〜８のアルキル基（例
えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル
基など）又は炭素数６〜２０のアリール基（例えば、フ
ェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）を
示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示
す。
一般式（Ｉ）及び一般式(III) 中のＡ及びＳｉと結合す
ることを示す。〕で表されるｏ−アリルフェノール残
基，ｐ−ビニルフェノール残基，オイゲノール残基など
を示す。さらに、Ｒ9 は炭素数１〜８のアルキル基（例
えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル
基など）又は炭素数６〜２０のアリール基（例えば、フ
ェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）を
示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示
す。
【００２７】前記一般式（Ｉ）で表されるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｉは、主鎖が一般式(VII)
Ｓ共重合体Ｉは、主鎖が一般式(VII)
【００２８】
【化１７】
【００２９】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部（Ａ）と、一般式(VIII)
記と同じである。〕で表される繰返し単位Ｉのポリカー
ボネート（ＰＣ）部（Ａ）と、一般式(VIII)
【００３０】
【化１８】
【００３１】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される構造単位IIの片
末端が封止されたポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
部（Ｂ）とから構成されるＡ・Ｂ型のジブロックポリマ
ーである。そして、一般式(VII) で表される繰返し単位
ＩのＰＣ部の片末端は、一般式(IX)
ｎは、前記と同じである。〕で表される構造単位IIの片
末端が封止されたポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
部（Ｂ）とから構成されるＡ・Ｂ型のジブロックポリマ
ーである。そして、一般式(VII) で表される繰返し単位
ＩのＰＣ部の片末端は、一般式(IX)
【００３２】
【化１９】
【００３３】で表される一価フェノールに由来する末端
基が結合して封止されている。ここで、一般式(IX)で表
される末端基において、Ｒ3 はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル
基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）又は炭素
数７〜２０のアリールアルキル基（α，α−ジメチルベ
ンジル基など）を示し、ｒは０〜５の整数である。
基が結合して封止されている。ここで、一般式(IX)で表
される末端基において、Ｒ3 はハロゲン原子（塩素原
子，臭素原子，フッ素原子，ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ｎ−ブチル基，tert−ブチル基，イソブチル
基，tert−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，
tert−オクチル基，ノニル基など），炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１８のアリール基（例えば、フェニル
基，トリル基，キシリル基，ナフチル基など）又は炭素
数７〜２０のアリールアルキル基（α，α−ジメチルベ
ンジル基など）を示し、ｒは０〜５の整数である。
【００３４】一方、一般式(III) で表されるＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体II中、Ｒ1 〜Ｒ8 ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ及びｒ
は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉの場合と同じである。こ
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体IIは、主鎖がＰＤＭＳ部
（Ｂ）を構成する一般式（Ｘ）
ＭＳ共重合体II中、Ｒ1 〜Ｒ8 ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ及びｒ
は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉの場合と同じである。こ
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体IIは、主鎖がＰＤＭＳ部
（Ｂ）を構成する一般式（Ｘ）
【００３５】
【化２０】
【００３６】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ8 ，Ａ及びｎは、前記と
同じである。〕で表される構造単位III と、その両端
に、前記一般式(VII)
同じである。〕で表される構造単位III と、その両端
に、前記一般式(VII)
【００３７】
【化２１】
【００３８】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記と同じである。〕で表される繰返し単位ＩのＰＣ部
（Ａ）が結合されたＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマ
ーである。
記と同じである。〕で表される繰返し単位ＩのＰＣ部
（Ａ）が結合されたＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマ
ーである。
【００３９】前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及びIIは、
通常その製造過程においてホモＰＣ（つまり繰り返し単
位Ｉのみを主鎖とする単独重合体）が生成する。したが
って、本発明のポリカーボネート系樹脂は、ホモＰＣと
のブレンドであって、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及びII
を含有してなるものである。このポリカーボネート系樹
脂の粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ま
しくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分子量
が１0,０００未満では、機械的強度が低下する。また、
５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が高くなり、
製造上好ましくない。また、射出成形も困難となる。か
つ、ポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサ
ン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは0.２〜１８重
量％である。含有率が0.１重量％未満では、離型性の向
上が見られない。また、２０重量％を超えると、耐熱性
が低下して好ましくない。
通常その製造過程においてホモＰＣ（つまり繰り返し単
位Ｉのみを主鎖とする単独重合体）が生成する。したが
って、本発明のポリカーボネート系樹脂は、ホモＰＣと
のブレンドであって、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及びII
を含有してなるものである。このポリカーボネート系樹
脂の粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ま
しくは１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分子量
が１0,０００未満では、機械的強度が低下する。また、
５0,０００を超えると、重合時の溶液粘度が高くなり、
製造上好ましくない。また、射出成形も困難となる。か
つ、ポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサ
ン含有率が0.１〜２０重量％、好ましくは0.２〜１８重
量％である。含有率が0.１重量％未満では、離型性の向
上が見られない。また、２０重量％を超えると、耐熱性
が低下して好ましくない。
【００４０】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及び
IIは、種々の手法によって製造することができる。好ま
しい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。この
好ましい方法においては、二価フェノール及び一価フェ
ノールの存在下で、ポリカーボネートオリゴマー（以
下、ＰＣオリゴマーと略すことがある。）と、一般式(I
V)
IIは、種々の手法によって製造することができる。好ま
しい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。この
好ましい方法においては、二価フェノール及び一価フェ
ノールの存在下で、ポリカーボネートオリゴマー（以
下、ＰＣオリゴマーと略すことがある。）と、一般式(I
V)
【００４１】
【化２２】
【００４２】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ａ及び
ｎは、前記と同じである。〕で表される片末端反応性ポ
リオルガノシロキサン（以下、片末端反応性ＰＤＭＳと
略すことがある。）及び一般式（Ｖ）
ｎは、前記と同じである。〕で表される片末端反応性ポ
リオルガノシロキサン（以下、片末端反応性ＰＤＭＳと
略すことがある。）及び一般式（Ｖ）
【００４３】
【化２３】
【００４４】〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ａ及びｎは、
前記と同じである。〕で表される両末端反応性ポリオル
ガノシロキサン（以下、両末端反応性ＰＤＭＳと略すこ
とがある。）を反応させると共に、一価フェノールを一
般式(IV)で表される片末端反応性ＰＤＭＳに対して５倍
量（モル比）以上、好ましくは１０倍量、より好ましく
は２０倍量以上を用い、かつＰＣオリゴマー１００重量
部に対して、上記片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応
性ＰＤＭＳを合計0.１２〜３５重量部、好ましくは0.２
〜３３重量部を用いることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ｉ及びIIを製造することができる。上記の方法によ
れば、前述した本発明のポリカーボネート系樹脂を効率
よく製造することができ、さらにＰＣオリゴマー，一価
フェノール及び二価フェノールを適宜選択することによ
って他の種類のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体をも製造するこ
とができる。本発明で用いられる片末端反応性ＰＤＭＳ
と両末端反応性ＰＤＭＳの使用割合は、片末端反応性Ｐ
ＤＭＳ１〜９９重量％、好ましくは５〜９９重量％、よ
り好ましくは１０〜９９重量％と、両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ９９〜１重量％、好ましくは９５〜１重量％、より好
ましくは９０〜１重量％の比率で用いられる。片末端反
応性ＰＤＭＳが１重量％未満では、離型性の向上効果が
少なく好ましくない。
前記と同じである。〕で表される両末端反応性ポリオル
ガノシロキサン（以下、両末端反応性ＰＤＭＳと略すこ
とがある。）を反応させると共に、一価フェノールを一
般式(IV)で表される片末端反応性ＰＤＭＳに対して５倍
量（モル比）以上、好ましくは１０倍量、より好ましく
は２０倍量以上を用い、かつＰＣオリゴマー１００重量
部に対して、上記片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応
性ＰＤＭＳを合計0.１２〜３５重量部、好ましくは0.２
〜３３重量部を用いることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ｉ及びIIを製造することができる。上記の方法によ
れば、前述した本発明のポリカーボネート系樹脂を効率
よく製造することができ、さらにＰＣオリゴマー，一価
フェノール及び二価フェノールを適宜選択することによ
って他の種類のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体をも製造するこ
とができる。本発明で用いられる片末端反応性ＰＤＭＳ
と両末端反応性ＰＤＭＳの使用割合は、片末端反応性Ｐ
ＤＭＳ１〜９９重量％、好ましくは５〜９９重量％、よ
り好ましくは１０〜９９重量％と、両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ９９〜１重量％、好ましくは９５〜１重量％、より好
ましくは９０〜１重量％の比率で用いられる。片末端反
応性ＰＤＭＳが１重量％未満では、離型性の向上効果が
少なく好ましくない。
【００４５】ここで、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及びII
の製造に供されるＰＣオリゴマーは、一般式(VII) で表
わされる繰返し単位Ｉを有し、溶剤法（界面重縮合
法）、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で公知の
酸受容体、一価フェノール（末端停止剤）の存在下、一
般式(XI)
の製造に供されるＰＣオリゴマーは、一般式(VII) で表
わされる繰返し単位Ｉを有し、溶剤法（界面重縮合
法）、すなわち塩化メチレンなどの有機溶剤中で公知の
酸受容体、一価フェノール（末端停止剤）の存在下、一
般式(XI)
【００４６】
【化２４】
【００４７】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｚ，ｐ及びｑは、前
記ど同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換
反応によって製造することができる。上記一般式(XI)で
表わされる二価フェノールとしては、様々なものがあ
る。具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。
記ど同じである。〕で表わされる二価フェノールとホス
ゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フ
ェノールと炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体）とのエステル交換
反応によって製造することができる。上記一般式(XI)で
表わされる二価フェノールとしては、様々なものがあ
る。具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。
【００４８】また、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノールなどが挙げられる。さらに、テト
ラハロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビ
スフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テト
ラクロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノー
ルＢ等が挙げられる。これらの中では、特に、ビスフェ
ノールＡが好適に用いられる。そして、これらの二価フ
ェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】また、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジア
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジ
エチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチル
カーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフ
ェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そ
して、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、
メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネ
ート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニル
カーボネート等が挙げられる。
リール化合物，炭酸ジアルキル化合物あるいは炭酸アル
キルアリール化合物などを用いることができる。ここ
で、炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニ
ルカーボネート，ジトリルカーボネート，ビス（クロロ
フェニル）カーボネート，ジナフチルカーボネート，ビ
スフェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられ
る。また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジ
エチルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチル
カーボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフ
ェノールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そ
して、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、
メチルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネ
ート，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニル
カーボネート等が挙げられる。
【００５０】ＰＣオリゴマーを溶剤法すなわち界面重縮
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式(IV)で表される繰返し単位Ｉを有する。す
なわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に対
して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させる。
通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水溶液
で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロホル
ム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてトリエ
チルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホスゲ
ンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で界面
重縮合反応を進めることによって製造することができ
る。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷冷
することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反応
系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらアル
カリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持すること
が好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。
合法によって製造する場合、前記二価フェノールとホス
ゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させることによってＰＣオリゴマーを得ること
ができる。このＰＣオリゴマーは、上記重縮合反応にお
いて、二価フェノールとホスゲンとの反応によって構成
される一般式(IV)で表される繰返し単位Ｉを有する。す
なわち、ＰＣオリゴマーは、二価フェノール１００に対
して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比で反応させる。
通常、この反応では、二価フェノールはアルカリ水溶液
で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼン，クロロホル
ム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要に応じてトリエ
チルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌し、これにホスゲ
ンを吹込んで１〜３時間、反応温度３０〜７０℃で界面
重縮合反応を進めることによって製造することができ
る。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷冷
することが好ましい。また、反応の進行に伴なって反応
系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらアル
カリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持すること
が好ましい。このようにして得られるＰＣオリゴマー
は、数平均分子量が2,０００以下で、１〜１０量体のも
のである。なお、上記重縮合反応の際、ＰＣの製造に通
常用いられている末端停止剤を加えてもよい。
【００５１】ここで、有機溶媒としては、各種のものが
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，ジメチルアニリンなどが挙げられる。
ある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；クロ
ロホルム；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロ
エタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−
トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロ
ロエタン，クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、ア
セトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、
単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適で
ある。また、アルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
そして、触媒としては、各種のものを用いることができ
る。具体的には、四級アンモニウム塩，四級ホスホニウ
ム塩あるいは三級アミンなどで、例えば、四級アンモニ
ウム塩としては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリブチルベンジルアンモニウムクロライド，トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド，テトラブチルアン
モニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマ
イドなどが挙げられる。また、四級ホスホニウム塩とし
ては、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド，
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどが、そして、
三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン，トリ
ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，ジメチルアニリンなどが挙げられる。
【００５２】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−
tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ
−ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフ
ェノール等が挙げられる。なお、本発明のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｉを製造するには、一般式(XII)
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−アミルフェノール，ｐ−
tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ
−ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフ
ェノール等が挙げられる。なお、本発明のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｉを製造するには、一般式(XII)
【００５３】
【化２５】
【００５４】〔式中、Ｒ3 及びｒは、前記と同じであ
る。〕で表される一価フェノールが好ましく用いられ
る。
る。〕で表される一価フェノールが好ましく用いられ
る。
【００５５】次に、本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体Ｉの製造に供される一般式(IV)で表される片末端
反応性ＰＤＭＳは、片末端に反応性基を有し、他の末端
が封止されれているものである。特に、反応性基とし
て、フェノール性のＯＨ基を有するものが好ましく用い
られる。この片末端反応性ＰＤＭＳは、種々の手法によ
って製造することができる。好ましい製造方法として
は、以下の方法が挙げられる。すなわち、初めに、アル
キルリチウム試薬（例えば、ｎ−ブチルリチウム，tert
−ブチルリチウム，リチウムトリメチルシリレートな
ど）と環状のジメチルシロキサン（例えば、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなど）とを有機溶媒中で反応させ、一端をジメ
チルアルキルシロキサン単位により封止し、また他端を
ジメチルリチウムシロキサン単位によりリビング末端と
させる。その後、ジメチルクロロシラン，ジメチルブロ
モシラン等のジアルキルハロゲン化ケイ素と反応させ
て、片末端水素のポリジメチルシロキサンを得る。次い
で、これに脂肪族不飽和フェノール〔例えば、２−アリ
ルフェノール、４−ヒドロキシスチレン、オイゲノール
（２−メトキシ−４−アリルフェノール）など〕を反応
させ、片末端フェノール性ＯＨを有する片末端反応性Ｐ
ＤＭＳを得ることができる。
重合体Ｉの製造に供される一般式(IV)で表される片末端
反応性ＰＤＭＳは、片末端に反応性基を有し、他の末端
が封止されれているものである。特に、反応性基とし
て、フェノール性のＯＨ基を有するものが好ましく用い
られる。この片末端反応性ＰＤＭＳは、種々の手法によ
って製造することができる。好ましい製造方法として
は、以下の方法が挙げられる。すなわち、初めに、アル
キルリチウム試薬（例えば、ｎ−ブチルリチウム，tert
−ブチルリチウム，リチウムトリメチルシリレートな
ど）と環状のジメチルシロキサン（例えば、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなど）とを有機溶媒中で反応させ、一端をジメ
チルアルキルシロキサン単位により封止し、また他端を
ジメチルリチウムシロキサン単位によりリビング末端と
させる。その後、ジメチルクロロシラン，ジメチルブロ
モシラン等のジアルキルハロゲン化ケイ素と反応させ
て、片末端水素のポリジメチルシロキサンを得る。次い
で、これに脂肪族不飽和フェノール〔例えば、２−アリ
ルフェノール、４−ヒドロキシスチレン、オイゲノール
（２−メトキシ−４−アリルフェノール）など〕を反応
させ、片末端フェノール性ＯＨを有する片末端反応性Ｐ
ＤＭＳを得ることができる。
【００５６】一方，本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体IIの製造に供される一般式（Ｖ）で表される両末
端反応性ＰＤＭＳは、両末端に反応性基を有するもので
ある。特に、反応性基として、フェノール性のＯＨ基を
有するものが好ましく用いられる。この両末端反応性Ｐ
ＤＭＳは、種々の手法によって製造することができる。
好ましい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
すなわち、初めに、環状のジメチルシロキサン（例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチル
シクロテトラシロキサンなど）とジシロキサンとを反応
させて、末端が水素のポリジシロキサンを製造する。次
いで、末端が水素のポリジシロキサンと脂肪族不飽和フ
ェノール〔例えば、２−アリルフェノール、４−ヒドロ
キシスチレン、オイゲノール（２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール）など〕とを反応させることによって末端
フェノール性ＯＨを有する両末端反応性ＰＤＭＳを容易
に得ることができる。
重合体IIの製造に供される一般式（Ｖ）で表される両末
端反応性ＰＤＭＳは、両末端に反応性基を有するもので
ある。特に、反応性基として、フェノール性のＯＨ基を
有するものが好ましく用いられる。この両末端反応性Ｐ
ＤＭＳは、種々の手法によって製造することができる。
好ましい製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
すなわち、初めに、環状のジメチルシロキサン（例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチル
シクロテトラシロキサンなど）とジシロキサンとを反応
させて、末端が水素のポリジシロキサンを製造する。次
いで、末端が水素のポリジシロキサンと脂肪族不飽和フ
ェノール〔例えば、２−アリルフェノール、４−ヒドロ
キシスチレン、オイゲノール（２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール）など〕とを反応させることによって末端
フェノール性ＯＨを有する両末端反応性ＰＤＭＳを容易
に得ることができる。
【００５７】本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
Ｉ及びIIは、好ましくは、予め製造された前記ＰＣオリ
ゴマー，前記片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応性Ｐ
ＤＭＳとを有機溶媒に溶解させ、二価フェノールのアル
カリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール（末端停
止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮合反応するこ
とによって製造することができる。ここで、該二価フェ
ノールとしては、各種のものを用いることができるが、
好ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際に用いられ
たものと同じ二価フェノールが挙げられる。また、一価
フェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリゴマーを製
造する際に用いられたものと同じものでよい。これらの
一価フェノールの総量としては、反応性ポリオルガノシ
ロキサンとのモル比（一価フェノール／反応性ポリオル
ガノシロキサン）で、５以上とすることが必要であり、
好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上である。
そして、本発明では、必要に応じて、分岐剤として、例
えば、フロログルシン；トリメリット酸；１，１，１−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−〔α−
メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−
４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）
エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベン
ゼン；イサチンビス（ｏ−クレゾール）等官能基を３つ
以上ゆうする化合物を用いることもできる。
Ｉ及びIIは、好ましくは、予め製造された前記ＰＣオリ
ゴマー，前記片末端反応性ＰＤＭＳ及び両末端反応性Ｐ
ＤＭＳとを有機溶媒に溶解させ、二価フェノールのアル
カリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール（末端停
止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮合反応するこ
とによって製造することができる。ここで、該二価フェ
ノールとしては、各種のものを用いることができるが、
好ましくは前記ＰＣオリゴマーを製造する際に用いられ
たものと同じ二価フェノールが挙げられる。また、一価
フェノールとしては、同様に、前記ＰＣオリゴマーを製
造する際に用いられたものと同じものでよい。これらの
一価フェノールの総量としては、反応性ポリオルガノシ
ロキサンとのモル比（一価フェノール／反応性ポリオル
ガノシロキサン）で、５以上とすることが必要であり、
好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上である。
そして、本発明では、必要に応じて、分岐剤として、例
えば、フロログルシン；トリメリット酸；１，１，１−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−〔α−
メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−
４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）
エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベン
ゼン；イサチンビス（ｏ−クレゾール）等官能基を３つ
以上ゆうする化合物を用いることもできる。
【００５８】界面重縮合法によって本発明のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｉ及びIIを含有するポリカーボネート系樹
脂を製造する方法について、その一例のフローを図示す
ると、図１のようになる。すなわち、例えば、界面重縮
合法による場合、初めに、有機溶媒中で、二価フェノー
ルとホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴマーを製造
する。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴマー，予め
製造された片末端反応性ＰＤＭＳ，両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ，一価フェノール（末端停止剤）及び二価フェノール
を反応させる。この反応の際、片末端及び両末端反応性
ＰＤＭＳは、そのまま又は塩化メチレン溶液で添加す
る。また、一価フェノールは、塩化メチレン溶液又はア
ルカリ水溶液で添加する。そして、二価フェノールは、
アルカリ水溶液で添加する。これらの添加順序について
は、特にこだわらないが、二価フェノールを最後に加え
るのが望ましい。反応時間は３０分〜２時間、また反応
温度は２０〜４０℃の範囲である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ｉ及びIIは、一例として上記のようにして製造され
るが、この製造過程においては、ホモＰＣも生成し、反
応生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及び
IIとホモＰＣとの混合物として得られる。本発明のポリ
カーボネート系樹脂は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及び
IIを含有してなるものである。そして、ＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体Ｉ及びIIは、前述した通り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体Ｉ及びＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体をそれぞれ単独に
製造してから混合してもよい。
ＭＳ共重合体Ｉ及びIIを含有するポリカーボネート系樹
脂を製造する方法について、その一例のフローを図示す
ると、図１のようになる。すなわち、例えば、界面重縮
合法による場合、初めに、有機溶媒中で、二価フェノー
ルとホスゲンとを反応させて予めＰＣオリゴマーを製造
する。次いで、有機溶媒中で、該ＰＣオリゴマー，予め
製造された片末端反応性ＰＤＭＳ，両末端反応性ＰＤＭ
Ｓ，一価フェノール（末端停止剤）及び二価フェノール
を反応させる。この反応の際、片末端及び両末端反応性
ＰＤＭＳは、そのまま又は塩化メチレン溶液で添加す
る。また、一価フェノールは、塩化メチレン溶液又はア
ルカリ水溶液で添加する。そして、二価フェノールは、
アルカリ水溶液で添加する。これらの添加順序について
は、特にこだわらないが、二価フェノールを最後に加え
るのが望ましい。反応時間は３０分〜２時間、また反応
温度は２０〜４０℃の範囲である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体Ｉ及びIIは、一例として上記のようにして製造され
るが、この製造過程においては、ホモＰＣも生成し、反
応生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及び
IIとホモＰＣとの混合物として得られる。本発明のポリ
カーボネート系樹脂は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉ及び
IIを含有してなるものである。そして、ＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体Ｉ及びIIは、前述した通り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体Ｉ及びＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体をそれぞれ単独に
製造してから混合してもよい。
【００５９】次に、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物は、（Ａ）前記のポリカーボネート系樹脂、（Ｂ）
ポリカーボネート樹脂及び（Ｃ）無機充填剤からなり、
かつ、成分（Ａ）の１０〜９５重量％、成分（Ｂ）の０
〜８０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％の配合割合からなる。ここで、本
発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分のポリカーボネ
ート樹脂（ＰＣ）は、前記ＰＣオリゴマーの時と同様に
して、二価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステル化
合物とを反応させることによって容易に製造することが
できる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中
において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二
価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体と
の反応により、あるいは二価フェノールと炭酸ジエステ
ル（ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆
体）とのエステル交換反応などによって製造される。こ
こで、二価フェノールとしては、前記の一般式(VII) で
表わされる化合物と同じものでよく、また異なるもので
もよい。そして、炭酸ジエステルとしては、前記のジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートなどが挙げられる。勿論、市販のポリカ
ーボネート樹脂を用いることができる。
成物は、（Ａ）前記のポリカーボネート系樹脂、（Ｂ）
ポリカーボネート樹脂及び（Ｃ）無機充填剤からなり、
かつ、成分（Ａ）の１０〜９５重量％、成分（Ｂ）の０
〜８０重量％及び成分（Ｃ）の５〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％の配合割合からなる。ここで、本
発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分のポリカーボネ
ート樹脂（ＰＣ）は、前記ＰＣオリゴマーの時と同様に
して、二価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステル化
合物とを反応させることによって容易に製造することが
できる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中
において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二
価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体と
の反応により、あるいは二価フェノールと炭酸ジエステ
ル（ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆
体）とのエステル交換反応などによって製造される。こ
こで、二価フェノールとしては、前記の一般式(VII) で
表わされる化合物と同じものでよく、また異なるもので
もよい。そして、炭酸ジエステルとしては、前記のジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートなどが挙げられる。勿論、市販のポリカ
ーボネート樹脂を用いることができる。
【００６０】そして、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のものがあり、
ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度あるいは寸法
安定性の向上に、また増量を目的に用いられる。この無
機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％の割合で配合され
る。配合割合が５重量％未満では、剛性が不十分であ
り、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を超える
と、混練が困難乃至不可能となり好ましくない。ここ
で、無機充填剤としては、例えば、チタン酸カリウムウ
ィスカー、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、ステンレス繊
維）、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィ
スカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ
ー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、アルミ
箔、アルミナ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、カーボンブラック、黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、シリカ、アスベスト、石英粉等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、予め表面処理を施して
もよく、また無処理であっても差し支えない。その表面
処理剤としては、例えば、シランカップリング剤系，高
級脂肪酸系，脂肪酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チ
タネート系，樹脂酸系，ポリエチレングリコール系等の
各種処理剤での化学的または物理的表面処理を挙げるこ
とができる。
（Ｃ）成分の無機充填剤としては、各種のものがあり、
ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度あるいは寸法
安定性の向上に、また増量を目的に用いられる。この無
機充填剤は、前記したように樹脂組成物中に５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％の割合で配合され
る。配合割合が５重量％未満では、剛性が不十分であ
り、寸法安定性が低下する。また、６０重量％を超える
と、混練が困難乃至不可能となり好ましくない。ここ
で、無機充填剤としては、例えば、チタン酸カリウムウ
ィスカー、鉱物繊維（例えば、ロックウール）、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、ステンレス繊
維）、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィ
スカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ
ー、タルク、クレー、マイカ、パールマイカ、アルミ
箔、アルミナ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、カーボンブラック、黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、シリカ、アスベスト、石英粉等が挙げ
られる。これらの無機充填剤は、予め表面処理を施して
もよく、また無処理であっても差し支えない。その表面
処理剤としては、例えば、シランカップリング剤系，高
級脂肪酸系，脂肪酸金属塩系，不飽和有機酸系，有機チ
タネート系，樹脂酸系，ポリエチレングリコール系等の
各種処理剤での化学的または物理的表面処理を挙げるこ
とができる。
【００６１】これらの中で、繊維状フィラーであるガラ
ス繊維としては、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラス等を原料としたいずれをも好適に
用いることができる。このガラス繊維の長さは、好まし
くは0.１〜８ｍｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍの範囲
にあるものであって、繊維径は0.１〜３０μｍ、好まし
くは0.５〜２５μｍである。そして、これらのガラス繊
維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミ
ルドファイバー，チョップドストランドなど、いずれの
形態のものも用いることができる。また、これらのガラ
ス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いることが
できる。さらに、これらのガラス繊維は、ポリカーボネ
ート系樹脂との接着性をよくする目的で、表面処理剤で
表面処理したのち、適当な集束剤で集束処理したものを
用いることが望ましい。ここで、表面処理剤としては、
例えば、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシ
ラン系，アクリルシラン系等のシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ホウ
素系カップリング剤などが挙げられる。これらの中で
は、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリ
ング剤、特にシラン系カップリング剤が好適である。ガ
ラス繊維を上記表面処理剤で処理する方法については特
に制限はなく、従来用いられている方法、例えば、水溶
液法，有機溶媒法，スプレー法など任意の方法を用いる
ことができる。また、集束剤としては、例えば、ウレタ
ン系、アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系共重
合体系、エポキシ系などがあり、いずれも用いることが
できる。これらの集束剤を用いてガラス繊維を集束処理
する方法については、特に制限はなく、従来慣用されて
いる方法例えば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗
り、流し塗り、スプレー塗りなど任意の方法を用いるこ
とができる。
ス繊維としては、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラス等を原料としたいずれをも好適に
用いることができる。このガラス繊維の長さは、好まし
くは0.１〜８ｍｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍの範囲
にあるものであって、繊維径は0.１〜３０μｍ、好まし
くは0.５〜２５μｍである。そして、これらのガラス繊
維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミ
ルドファイバー，チョップドストランドなど、いずれの
形態のものも用いることができる。また、これらのガラ
ス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いることが
できる。さらに、これらのガラス繊維は、ポリカーボネ
ート系樹脂との接着性をよくする目的で、表面処理剤で
表面処理したのち、適当な集束剤で集束処理したものを
用いることが望ましい。ここで、表面処理剤としては、
例えば、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシ
ラン系，アクリルシラン系等のシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ホウ
素系カップリング剤などが挙げられる。これらの中で
は、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリ
ング剤、特にシラン系カップリング剤が好適である。ガ
ラス繊維を上記表面処理剤で処理する方法については特
に制限はなく、従来用いられている方法、例えば、水溶
液法，有機溶媒法，スプレー法など任意の方法を用いる
ことができる。また、集束剤としては、例えば、ウレタ
ン系、アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系共重
合体系、エポキシ系などがあり、いずれも用いることが
できる。これらの集束剤を用いてガラス繊維を集束処理
する方法については、特に制限はなく、従来慣用されて
いる方法例えば、浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗
り、流し塗り、スプレー塗りなど任意の方法を用いるこ
とができる。
【００６２】そして、炭素繊維としては、一般にセルロ
ース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭
系特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたも
のであり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタ
イプのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中
で0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μ
ｍである。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランド，ストランドなど各種のものが挙げられる。な
お、炭素繊維の表面は、上記共重合体との親和性を高め
るために、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理さ
れていてもよい。
ース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油あるいは石炭
系特殊ピッチ等を原料として焼成によって製造されたも
のであり、耐炎質，炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタ
イプのものがある。炭素繊維の長さは、通常ペレット中
で0.０１〜１０ｍｍの範囲にあり、繊維径は５〜１５μ
ｍである。この炭素繊維の形態は、特に制限はなく、例
えば、ロービング，ミルドファイバー，チョップドスト
ランド，ストランドなど各種のものが挙げられる。な
お、炭素繊維の表面は、上記共重合体との親和性を高め
るために、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等で表面処理さ
れていてもよい。
【００６３】なお、本発明の樹脂組成物には、前記
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、
本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、
各種の添加剤又はその他の合成樹脂，エラストマー等を
配合することができる。先ず、添加剤としては、例え
ば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リ
ン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、例えば、ベ
ンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、例えば、ヒンダードアミン系などの光安定剤、例え
ば、脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、離
型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等
が挙げられる。
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、
本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、
各種の添加剤又はその他の合成樹脂，エラストマー等を
配合することができる。先ず、添加剤としては、例え
ば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リ
ン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、例えば、ベ
ンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、例えば、ヒンダードアミン系などの光安定剤、例え
ば、脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、離
型剤、常用の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等
が挙げられる。
【００６４】また、その他の合成樹脂としては、例え
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
び上記（Ａ）成分であるポリカーボネート以外のポリカ
ーボネート等の各樹脂を挙げることができる。そして、
エラストマーとしては、例えば、イソブチレン−イソプ
レンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロ
ピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエステル系
エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コアシエル
型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙げられ
る。
ば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート，ホリ
ブチレンテレフタレートなど），ポリアミド，ポリアリ
レート，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメ
タクリレート，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂及
び上記（Ａ）成分であるポリカーボネート以外のポリカ
ーボネート等の各樹脂を挙げることができる。そして、
エラストマーとしては、例えば、イソブチレン−イソプ
レンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロ
ピレンゴム，アクリル系エラストマー，ポリエステル系
エラストマー，ホリアミド系エラストマー，コアシエル
型のエラストマーであるＭＢＳ，ＭＡＳ等が挙げられ
る。
【００６５】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。そし
て、該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバ
リーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られる樹脂組成物は、既知の種々の成形
方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用することがで
き、各種成形品を製造するのに供することができる。
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。そし
て、該配合及び混練には、通常用いられている方法、例
えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバ
リーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等を用いて行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られる樹脂組成物は、既知の種々の成形
方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用することがで
き、各種成形品を製造するのに供することができる。
【００６６】
【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。 製造例１ 〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
を示すように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー
（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰ
Ｃオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイ
ト基の濃度は0.７Ｎであった。
より、詳しく説明する。 製造例１ 〔ＰＣオリゴマーの製造〕４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
を示すように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取し、ＰＣオリゴマー
（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰ
Ｃオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイ
ト基の濃度は0.７Ｎであった。
【００６７】製造例２−１ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ａ（片末端タイプ）の合成〕ブチル
リチウム1.７３ｇ（0.０２７モル）をテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）３５０ミリリットルに溶解し、０℃以下に
保った。また、ヘキサメチルシクロトリシロキサン３０
０ｇ（1.３５モル）をＴＨＦ１７０ミリリットルに溶解
し、０℃以下に保った。両者を混合し、０℃以下に保
ち、１０時間攪拌した。その後、ジメチルクロロシラン
2.５５ｇ（0.０２７モル）及びシクロヘキサン３２０ミ
リリットルを加え、さらに１０時間攪拌した。溶媒を蒸
発除去し、オイル状の沈澱物を得た。得られた沈澱物を
ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸発し、低沸
点物を除きオイルを得た。次いで、２−アリルフェノー
ル６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル２
９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜
１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を
塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回
洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生
成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃
の温度まで溶剤を留去した。得られた片末端フェノール
ＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキ
シ単位の繰り返し数は１５０であった。
リチウム1.７３ｇ（0.０２７モル）をテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）３５０ミリリットルに溶解し、０℃以下に
保った。また、ヘキサメチルシクロトリシロキサン３０
０ｇ（1.３５モル）をＴＨＦ１７０ミリリットルに溶解
し、０℃以下に保った。両者を混合し、０℃以下に保
ち、１０時間攪拌した。その後、ジメチルクロロシラン
2.５５ｇ（0.０２７モル）及びシクロヘキサン３２０ミ
リリットルを加え、さらに１０時間攪拌した。溶媒を蒸
発除去し、オイル状の沈澱物を得た。得られた沈澱物を
ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒｒで真空蒸発し、低沸
点物を除きオイルを得た。次いで、２−アリルフェノー
ル６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られたオイル２
９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜
１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を
塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回
洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生
成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃
の温度まで溶剤を留去した。得られた片末端フェノール
ＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキ
シ単位の繰り返し数は１５０であった。
【００６８】製造例２−２ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｂ（片末端タイプ）の合成〕製造例
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇをリチウムト
リメチルシリレート3.２６ｇ（0.０３４モル）に、ま
た、ジメチルクロロシラン2.５５ｇを3.２１ｇ（0.０３
４モル）に変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた片末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測
定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１
２０であった。
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇをリチウムト
リメチルシリレート3.２６ｇ（0.０３４モル）に、ま
た、ジメチルクロロシラン2.５５ｇを3.２１ｇ（0.０３
４モル）に変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた片末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測
定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１
２０であった。
【００６９】製造例２−３ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｃ（片末端タイプ）の合成〕製造例
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇを3.２０ｇ
（0.０５モル）に、また、ジメチルクロロシラン2.５５
ｇを4.７３ｇ（0.０５モル）に変えた以外は、製造例２
−１と同様に実施した。得られた片末端フェノールＰＤ
ＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単
位の繰り返し数は８０であった。
２−１において、ブチルリチウム1.７３ｇを3.２０ｇ
（0.０５モル）に、また、ジメチルクロロシラン2.５５
ｇを4.７３ｇ（0.０５モル）に変えた以外は、製造例２
−１と同様に実施した。得られた片末端フェノールＰＤ
ＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単
位の繰り返し数は８０であった。
【００７０】製造例２−４ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｄ（両末端タイプ）の合成〕オクタ
メチルシクロテトラシロキサン1,４８３ｇ、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン１8.１ｇ及び８６％
硫酸３５ｇを混合し、室温で１７時間攪拌した。その
後、オイル相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５ｇを加
え、１時間攪拌した。ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒ
ｒで真空蒸留し、低沸点物を除いた。次いで、２−アリ
ルフェノール６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体とし
てのプラチナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られ
たオイル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合
物を９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌し
た。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタ
ノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除
いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた両末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５０であった。
メチルシクロテトラシロキサン1,４８３ｇ、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン１8.１ｇ及び８６％
硫酸３５ｇを混合し、室温で１７時間攪拌した。その
後、オイル相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５ｇを加
え、１時間攪拌した。ろ過した後、１５０℃，３ｔｏｒ
ｒで真空蒸留し、低沸点物を除いた。次いで、２−アリ
ルフェノール６０ｇと塩化白金−アルコラート錯体とし
てのプラチナ0.００１４ｇとの混合物に、上記で得られ
たオイル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合
物を９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌し
た。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタ
ノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除
いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた両末
端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチ
ルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５０であった。
【００７１】製造例２−５ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｅ（両末端タイプ）の合成〕製造例
２−４において、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンの両を９６ｇに変えた以外は、製造例２−４と同
様に実施した。得られた両末端フェノールＰＤＭＳは、
ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数は３０であった。
２−４において、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンの両を９６ｇに変えた以外は、製造例２−４と同
様に実施した。得られた両末端フェノールＰＤＭＳは、
ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数は３０であった。
【００７２】実施例１ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ
と称す。）の合成〕製造例２−１で得た反応性ＰＤＭＳ
−Ａ４５ｇ（0.００４０モル）及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ
４５ｇ（0.００４０モル）を塩化メチレン２リットルに
溶解させ、製造例１で得たＰＣオリゴマー１０リットル
と混合した。そこへ、水酸化ナトリウム５６ｇを水１リ
ットルに溶解させたものと、トリエチルアミン5.７ｃｃ
を加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。その
後、ビスフェノールＡのアルカリ溶液（ビスフェノール
Ａ６５０ｇ、水酸化ナトリウム３７８ｇ、水4.５リット
ル）に、塩化メチレン４リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール１１９ｇ（0.７９３モル）を加え、５０
０ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。しかる後、塩化メ
チレン８リットルを加え、さらに水５リットルで水洗、
0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでアルカ
リ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５リッ
トルで水洗（２回）を順次行い、最後に塩化メチレンを
除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを得
た。
と称す。）の合成〕製造例２−１で得た反応性ＰＤＭＳ
−Ａ４５ｇ（0.００４０モル）及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ
４５ｇ（0.００４０モル）を塩化メチレン２リットルに
溶解させ、製造例１で得たＰＣオリゴマー１０リットル
と混合した。そこへ、水酸化ナトリウム５６ｇを水１リ
ットルに溶解させたものと、トリエチルアミン5.７ｃｃ
を加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。その
後、ビスフェノールＡのアルカリ溶液（ビスフェノール
Ａ６５０ｇ、水酸化ナトリウム３７８ｇ、水4.５リット
ル）に、塩化メチレン４リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール１１９ｇ（0.７９３モル）を加え、５０
０ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。しかる後、塩化メ
チレン８リットルを加え、さらに水５リットルで水洗、
0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでアルカ
リ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５リッ
トルで水洗（２回）を順次行い、最後に塩化メチレンを
除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａを得
た。
【００７３】実施例２ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｃ１９１ｇ（0.０２２８モ
ル）及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ４６ｇ（0.００４０モル）
を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを得た。 実施例３ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ９５ｇ（0.００８４モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｅ２８５ｇ（0.１１５モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃを得た。
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｃ１９１ｇ（0.０２２８モ
ル）及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ４６ｇ（0.００４０モル）
を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂを得た。 実施例３ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ９５ｇ（0.００８４モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｅ２８５ｇ（0.１１５モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃを得た。
【００７４】実施例４ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｄ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｂ３７０ｇ（0.０４１モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ３７０ｇ（0.０２２モル）を用
い、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１９９ｇをｐ−ク
ミルフェノール１０３ｇ（0.４８５モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｄを得た。
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｂ３７０ｇ（0.０４１モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ３７０ｇ（0.０２２モル）を用
い、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１９９ｇをｐ−ク
ミルフェノール１０３ｇ（0.４８５モル）に変えた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｄを得た。
【００７５】実施例５ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ３７ｇ（0.００３３モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１４８ｇ（0.０１３モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅを得た。 実施例６ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ６ｇ（0.０００５３モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１７ｇ（0.００１５モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆを得た。
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ３７ｇ（0.００３３モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１４８ｇ（0.０１３モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅを得た。 実施例６ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ａ６ｇ（0.０００５３モル）
及び反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１７ｇ（0.００１５モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆを得た。
【００７６】比較例１ 〔ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｇ
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１８５ｇのみを用いた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｇを得た。実施例１〜６及び比較例１で得
られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｆ及びＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｇについて、ＰＤＭＳの含有率、粘度平均分
子量及び流れ値を測定した。その結果を第１表に示す。
と称す。）の合成〕実施例１において、反応性ＰＤＭＳ
として、反応性ＰＤＭＳ−Ｄ１８５ｇのみを用いた以外
は、実施例１と同様に実施し、フレーク状のＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ｇを得た。実施例１〜６及び比較例１で得
られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｆ及びＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｇについて、ＰＤＭＳの含有率、粘度平均分
子量及び流れ値を測定した。その結果を第１表に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】なお、ＰＤＭＳ含有率、粘度平均分子量及
び流れ値の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ含有率1 ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 ２：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83 ３：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。
び流れ値の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ含有率1 ＨＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡの
イソプロピルのメチル基のピークと、0.２ｐｐｍに見ら
れるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比
から求めた。 ２：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管を用い、２０℃における塩化メチレ
ン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83 ３：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。
【００７９】実施例７〜１４及び比較例２〜７ ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｅ，Ｇ、ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化学（株）製タフロンＡ１
５００〕及び無機充填剤を第２表に示す割合で配合し、
３０ｍｍベント付き押出機によってペレット化した。な
お、無機充填剤としては、ＧＦ〔旭ファイバーグラス
（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及びＣＦ〔東邦レーヨン
（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕を用い、押出機の原料樹
脂のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。そし
て、実施例２及び比較例３には、酸化防止剤として、ト
リスノニルフェニルホスファイト２００ｐｐｍを加え、
ペレット化した。また、比較例３には、シリコーンオイ
ル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２
００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを加え、ペレット化し
た。得られたペレットは、射出成形機を用いて、２８０
〜３００℃の成形温度で成形して試験片を作製した。各
ペレットについては、流れ値及び離型圧を、また、試験
片については、破断強度を測定した。その結果を第３表
に示す。
樹脂（ＰＣ樹脂）〔出光石油化学（株）製タフロンＡ１
５００〕及び無機充填剤を第２表に示す割合で配合し、
３０ｍｍベント付き押出機によってペレット化した。な
お、無機充填剤としては、ＧＦ〔旭ファイバーグラス
（株）製ＭＡ−４０９Ｃ〕及びＣＦ〔東邦レーヨン
（株）製ＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ〕を用い、押出機の原料樹
脂のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。そし
て、実施例２及び比較例３には、酸化防止剤として、ト
リスノニルフェニルホスファイト２００ｐｐｍを加え、
ペレット化した。また、比較例３には、シリコーンオイ
ル〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２
００−３５０〕を5,０００ｐｐｍを加え、ペレット化し
た。得られたペレットは、射出成形機を用いて、２８０
〜３００℃の成形温度で成形して試験片を作製した。各
ペレットについては、流れ値及び離型圧を、また、試験
片については、破断強度を測定した。その結果を第３表
に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】なお、流れ値、離型圧及び破断強度の測定
は、次に従った。 １：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。 ２：離型圧 円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。 ３：破断強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。
は、次に従った。 １：流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した。 ２：離型圧 円筒状の金型を用い、突出し（離型）時の離型抵抗を測
定した。 ３：破断強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。
【００８３】
【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
系樹脂は、これに含まれるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の分
子量も十分で、流動性に優れ、効率よく製造することが
でき、樹脂組成物は、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛
性に優れたものである。したがって、本発明のポリカー
ボネート系樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、電気
・電子機器分野、自動車分野等において幅広く使用され
ている各種の成形品の素材として有効に利用される。
系樹脂は、これに含まれるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の分
子量も十分で、流動性に優れ、効率よく製造することが
でき、樹脂組成物は、離型性，耐衝撃性，流動性及び剛
性に優れたものである。したがって、本発明のポリカー
ボネート系樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、電気
・電子機器分野、自動車分野等において幅広く使用され
ている各種の成形品の素材として有効に利用される。
【図１】 本発明の樹脂組成物を界面重縮合法によって
製造する方法について、その一例のフローを示す図であ
る。
製造する方法について、その一例のフローを示す図であ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/10 ＬＲＹ
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン原子，炭素
数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜５の整数であ
る。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０のアルキレ
ン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアル
キレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるいは(II') 【化２】 で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／
又は芳香族を含む二価の有機残基を示し、またＲ9 は炭
素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール
基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を
示す。〕で表されるポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサンジブロック共重合体、及び一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハロゲン原子，炭素
数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｐ及びｑは、０〜４の整数であり、ｍは１〜１５
０である。Ｒ3 はハロゲン原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアリールアルキル基を示し、ｒは０〜５の整数であ
る。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜２０のアルキレ
ン基又はアルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアル
キレン基又はシクロアルキリデン基，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＳＯ2 −結合もしくは一般式(II)あるいは(II') 【化４】 で表される結合を示す。また、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよく、ｎは１〜５００である。Ｒ8 は脂肪族及び／
又は芳香族を含む二価の有機残基を示す。そして、Ａは
単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で表されるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共
重合体を含有してなるポリカーボネート系樹脂であっ
て、該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が、１
0,０００〜５0,０００であり、かつ該ポリカーボネート
系樹脂中のポリオルガノシロキサン含有率が0.１〜２０
重量％であることを特徴とするポリカーボネート系樹
脂。 - 【請求項２】 二価フェノール及び一価フェノールの存
在下で、ポリカーボネートオリゴマーと、一般式(IV) 【化５】 〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキ
ル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもく、ｎは１〜５０
０である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の
有機残基を示し、またＲ9 は炭素数１〜８のアルキル基
又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。そして、Ａは
単結合，−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕で表される片末
端反応性ポリオルガノシロキサン及び一般式（Ｖ） 【化６】 〔式中、Ｒ4 〜Ｒ7 は、それぞれ炭素数１〜８のアルキ
ル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもく、ｎは１〜５０
０である。Ｒ8 は脂肪族及び／又は芳香族を含む二価の
有機残基を示す。そして、Ａは単結合，−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を示す。〕で表される両末端反応性ポリオルガノシ
ロキサンを反応させると共に、一価フェノールを一般式
(IV)で表される片末端反応性ポリオルガノシロキサンに
対して５倍量（モル比）以上を用い、かつポリカーボネ
ートオリゴマー１００重量部に対して、一般式(IV)及び
一般式（Ｖ）で表される片末端及び両末端反応性ポリオ
ルガノシロキサンを合計0.１２〜３５重量部用いること
を特徴とするポリカーボネート系樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 ポリカーボネート系樹脂が請求項１記載
のポリカーボネート系樹脂であることを特徴とする請求
項２記載のポリカーボネート系樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 （Ａ）請求項１記載のポリカーボネート
系樹脂１０〜９５重量％、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
０〜８０重量％及び（Ｃ）無機充填剤５〜６０重量％か
らなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成
物。
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