JPH06313087A

JPH06313087A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06313087A
Application number: JP10524893A
Authority: JP
Inventors: Masaya Okamoto; 正哉岡本; Ryozo Okumura; 量三奥村
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-05-06
Filing date: 1993-05-06
Publication date: 1994-11-08

Abstract

(57)【要約】【目的】難燃性，機械的強度，摺動性及び耐溶剤性に
優れたポリカーボネート樹脂組成物を開発すること。【構成】（Ａ）主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ）【化１】で表される繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II) 【化２】で表される繰返し単位II及び（ｃ）一般式(III) 【化３】で表される構造単位IIIを有するとともに、一般式(IV) 【化４】〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからなる
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及
び（Ｂ）フッ素樹脂からなるポリカーボネート樹脂組成
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、難燃性，機械的強度，
摺動性及び耐溶剤性に優れたポリカーボネート樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、難燃性を有するハロゲン含有共重合ポリカーボネー
トとしては、様々なものが提案されている。例えば、特
公昭４６−４０７１５号公報、特公昭４７−２４６６０
号公報〔テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）との共重合体〕、特開昭５１
−１２３２９４号公報〔テトラブロモビスフェノールス
ルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５１
−１３６７９６号公報〔ハロゲン化ビスフェノールの統
計的混合物とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５２−１４
０５９７号公報、特開昭５４−５００６５号公報〔チオ
ジフェノール（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体とテトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）との共重合体とのブレンド〕、特開昭５６−
９９２２６号公報〔テトラブロモチオジフェノール（Ｔ
ＢＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体〕などが知られてい
る。これらの共重合体は、難燃性を付与するのに必要な
ハロゲン量を含有させるために、ビスフェノール類のベ
ンゼン核にハロゲンを置換したハロゲン化ビスフェノー
ル類を共重合させたものである。しかし、いずれも、こ
れらのハロゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用い
なければならず、それに伴って、該ポリカーボネートの
機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなければなら
ないという問題がある。その他のハロゲン含有ポリカー
ボネートとしては、特公昭４６−４０７１５号公報〔末
端停止剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの〕も
知られている。しかしながら、この場合も難燃性と機械
的強度の両者を付与することはできない。以上のような
欠点を改良する方法として、末端停止剤としてポリハロ
ゲノフェノールを用い、ＢＰＡとハロゲン化ビスフェノ
ールとを共重合させる方法〔例えば、特開昭６４−７９
２２７号公報、特開昭６４−７９２２８号公報、特開平
３−２００８３３号公報等〕が知られている。この方法
では、難燃性と耐衝撃強度を同時に付与することはでき
るが、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、難燃性
に優れ、機械的強度を保持し、かつ摺動性及び耐溶剤性
に優れたポリカーボネート樹脂組成物を開発することに
成功した。

【０００３】

【問題を解決するための手段】すなわち、末端停止剤と
してポリハロゲノフェノールを用い、ビスフェノール類
とハロゲン化ビスフェノール類、さらにポリオルガノシ
ロキサンを共重合させて得られるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体と、フッ素樹脂とをブレ
ンドしてなるポリカーボネート樹脂組成物が、目的とす
る特性を有するものであることを見出した。本発明はか
かる知見に基いて完成したものである。

【０００４】本発明は、（Ａ）主鎖が、（ａ）一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。〕で表される
繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II)

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。また、Ｘ¹〜
Ｘ⁴はそれぞれハロゲン原子を示す。〕で表される繰返
し単位II及び（ｃ）一般式(III)

【０００９】

【化７】

【００１０】〔式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示す。ｋは１〜５００の整数である。〕で表さ
れる構造単位III を有するとともに、一般式(IV)

【００１１】

【化８】

【００１２】〔式中、Ｘ⁵はハロゲン原子を示し、ｍは
１〜５の整数である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ
⁵はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。〕で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IV
からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共
重合体１〜９９重量％及び（Ｂ）フッ素樹脂９９〜１重
量％からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組
成物を提供するものである。

【００１３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成する（Ａ）成分のポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略
す。）は、主鎖が、（ａ）成分である一般式（Ｉ）で表
される繰返し単位Ｉ、（ｂ）成分である一般式(II)で表
される繰返し単位II及び（ｃ）成分である一般式(III)
で表される構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからな
るものである。ここで、一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位Ｉ中のＲ¹及びＲ²は、それぞれ水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基（メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基）を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよい。また、一般式(II)で表される繰
返し単位II中のＸ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
す。このＸ¹〜Ｘ ⁴は、それぞれ同じものであっても異
なるものであってもよいが、通常は同じものである場合
が多い。そして、一般式(II)で表される繰返し単位II中
のＲ³及びＲ⁴については、上記Ｒ¹及びＲ²と同様に
それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（メ
チル基，エチル基，プロピル基，ブチル基）を示し、そ
れぞれ同じであっても異なるものであってもよい。更
に、一般式(III) で表される構造単位III 中のＲ⁵〜Ｒ
⁸は、それぞれ水素原子，炭素数１〜６のアルキル基
（メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イ
ソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル基な
ど）またはフェニル基を示す。このＲ⁵〜Ｒ⁸は、それ
ぞれ同じであっても異なるものであってもよい。また、
Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有
機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示
す。ｋは１〜５００、好ましくは５〜４００の整数であ
る。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、分子の末端位、特
に、両末端位に一般式(IV)で表される末端基IV、すなわ
ちポリハロゲノフェノキシ基が結合している。この一般
式(IV)で表される末端基IV中のＸ⁵は、上記Ｘ¹〜Ｘ⁴
の場合と同様に、それぞれ臭素原子，塩素原子，フッ素
原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示し、ｍは１〜５
の整数である。ｍが複数のとき、複数のＸ⁵はそれぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。なお、上記
一般式(II)で表される繰返し単位II中のＸ¹〜Ｘ⁴と一
般式(IV)で表される末端基IV中のＸ⁵は、同じものであ
っても異なるものであってもよい。このＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体は、上記繰返し単位Ｉ，繰返し単位II及び構造
単位III を有し、かつ末端位置（好ましくは両末端位
置）に末端基IVのポリハロゲノフェノキシ基が結合した
構成であり、これら繰返し単位Ｉ，繰返し単位II及び構
造単位III のランダム共重合体，ブロック共重合体，交
互共重合体など様々なものがある。

【００１４】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体において、
（ｂ）成分である一般式(II)で表される繰返し単位IIの
割合は、繰返し単位Ｉと繰返し単位IIの合計量に対し
て、１〜１０モル％、好ましくは２〜８モル％である。
この繰返し単位IIの割合が、１モル％未満では、難燃性
の向上効果がみられない。また、１０モル％を超える
と、耐衝撃性などの機械的強度が低下する。それととも
に、（ｃ）成分である一般式(III) で表される構造単位
III の割合が、繰返し単位Ｉ，繰返し単位IIおよび構造
単位III の合計量に対して、0.１〜１０重量％、好まし
くは0.２〜８重量％である。この構造単位III の割合
が、0.１重量％未満では、耐衝撃性などの機械的強度が
低下する。また、１０重量％を超えると、耐熱性が低下
し好ましくない。そして、その粘度平均分子量は１0,０
００〜５0,０００、好ましくは１2,０００〜４0,０００
である。粘度平均分子量が１0,０００未満では、耐衝撃
性などの機械的強度が低下する。また、５0,０００を超
えると、流動性が低下し、成形性が悪くなり好ましくな
い。また、このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体中のハロゲン原
子の含有率は、４重量％以上、好ましくは4.５重量％以
上である。ハロゲン原子の含有率が４重量％未満では、
難燃性が低下し好ましくない。

【００１５】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の効率
的な好ましい製造方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられるが、これに制限されるものではない。初め
に、塩化メチレンなどの溶剤中で、必要に応じて公知の
酸受容体、分子量調節剤の存在下、下記一般式（Ｖ）

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じであ
る。〕で表されるビスフェノール類とホスゲンとを反応
させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべて反応させ
てポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマー
と略す。）を製造する。このＰＣオリゴマーは、上記重
縮合反応において、ビスフェノール類とホスゲンとの反
応によって構成される一般式（Ｉ）で表される繰返し単
位Ｉを有する。すなわち、この一般式（Ｉ）で表される
繰返し単位Ｉを有するＰＣオリゴマーは、ビスフェノー
ル類１００に対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比
で反応させる。通常、この反応は、ビスフェノール類は
アルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼ
ン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要
に応じてトリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌
し、これにホスゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３
０〜７０℃で界面重縮合反応を進めることによって製造
することができる。このときに反応系は発熱するので水
冷もしくは氷冷することが好ましい。また、反応の進行
に伴なって反応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測
定しながらアルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上
に保持することが好ましい。このようにして得られるＰ
Ｃオリゴマーは、平均分子量が2,０００以下で、１〜１
０量体のものである。

【００１８】次いで、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させた後、一般式（Ｉ）で表される繰返し単位
Ｉを有するＰＣオリゴマーに、下記一般式（VI）

【００１９】

【化１０】

【００２０】〔式中、Ｒ³，Ｒ⁴及びＸ¹〜Ｘ⁴は前記
と同じである。〕で表されるテトラハロゲノビスフェノ
ール類のアルカリ水溶液および下記一般式（VII)

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式中、Ｘ⁵及びｍは前記と同じであ
る。〕で表されるポリハロゲノフェノールのアルカリ水
溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹
拌して重合を行い、ポリカーボネート共重合オリゴマー
（以下、ＰＣ共重合オリゴマーと略す。）を製造する。
このＰＣ共重合オリゴマーは、ＰＣオリゴマー中のビス
フェノール単位１００に対して、テトラハロゲノビスフ
ェノール類1.２〜１４及びポリハロゲノフェノール0.３
〜6.０のモル比で反応させることによって得られる。得
られるＰＣ共重合オリゴマーは、上記反応において、テ
トラハロゲノビスフェノール類との反応によって構成さ
れる一般式(II)で表される繰返し単位IIおよび前記一般
式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉを有する。ここで、前
記一般式（Ｖ）で表されるビスフェノール類としては、
例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノ
ールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビ
スフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン等のビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。そのた、ハイ
ドロキノンなどがある。これらの中では、特に、ビスフ
ェノールＡが好ましく用いられる。そして、これらのビ
スフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよく、ま
た、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２３】また、前記一般式(VI)で表されるテトラハ
ロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラブロ
モビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡ，
テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビスフ
ェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テトラク
ロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノールＢ
等が挙げられ、特に、テトラブロモビスフェノールＡが
好ましく用いられる。そして、上記一般式(VII）で表さ
れるポリハロゲノフェノールとしては、例えば、ブロモ
フェノール，クロロフェノール，フルオロフェノール，
ジブロモフェノール，ジクロロフェノール，ジフルオロ
フェノール，トリブロモフェノール，トリクロロフェノ
ール，トリフルオロフェノール，テトラブロモフェノー
ル，テトラクロロフェノール，テトラフルオロフェノー
ル，ペンタブロモフェノール，ペンタクロロフェノー
ル，ペンタフルオロフェノールなどが挙げられ、特に、
トリブロモフェノールが好ましい。なお、ポリハロゲノ
フェノールの一部（５０モル％以下）をｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールやフェノールなどの一価フェノールに
変えてもよい。その他、分岐剤として、例えば、１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；
α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン；フロログルシン、トリメリト酸、イサチンビス
（ｇ−クレゾール）等官能基を３以上有する化合物を用
いることができる。さらに、上記触媒の他の例として
は、トリブチルアミン，テトラメチルアンモニウムクロ
ライド，テトラエチルアンモニウムクロライド，テトラ
ブチルアンモニウムクロライド，トリメチルフェニルア
ンモニウムクロライド，トリエチルフェニルアンモニウ
ムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロマイド等
が挙げられ、特に、前記トリエチルアミンが好ましい。
なお、アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム，水
酸化カリウム，炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物の
水溶液を用いることができる。

【００２４】このようにして得られる反応混合物は、反
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相とに相分離させ、前
記ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相を取り出すか、ま
たは相分離させずに次工程に進めてもよい。上記反応混
合物またはこの分離された有機相に含まれるＰＣ共重合
オリゴマーは、次いで、一般式(III) で表される構造単
位III に対応するポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
とを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混
合し、さらに、アルカリ性化合物の存在下、ビスフェノ
ール類を反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を製造することができる。ここで、構造単位III に対
応するポリオルガノシロキサン（例えばＰＤＭＳ）は、
様々なものがあるが、好ましくは一般式(VIII)

【００２５】

【化１２】

【００２６】で表され、反応性に富むＰＤＭＳである。
ここで、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、それぞれ水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。また、１分子中にお
いて、ｋ個のＲ⁵及びｋ個のＲ⁶は、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。そして、Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は脂肪族または芳香族を含む有機残基を示し、Ｚは水
酸基，アミノ基，カルボキシル基，酸クロライドあるい
はフェノール性水酸基を示す。ｋは１〜５００、好まし
くは５〜４００の整数である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の製造にあたり、上記のＰＤＭＳは、前記ＰＣ共重合オ
リゴマー（固体量）１００に対して、0.０１〜１４の重
量比で、好ましくは0.０２〜１２の割合で反応させる。
また、ビスフェノール類は、ＰＣオリゴマー中のビスフ
ェノール単位１００に対して、ビスフェノール類１０〜
３０モル比で反応させる。なお、テトラハロゲノビスフ
ェノール類，ポリハロゲノフェノール及びビスフェノー
ル類は、アルカリの水溶液で添加され、また、ＰＤＭＳ
はそのまま又は塩化メチレン溶液で添加されるが、添加
順序については、特に制限はない。但し、ビスフェノー
ル類は、最後に加えるのが望ましい。反応時間は、３０
分〜２時間、反応温度は、２０〜４０℃である。

【００２７】本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、前記
の繰り返し単位Ｉ及びIIを有するＰＣ共重合オリゴマー
と前記の構造単位III に対応する上記のＰＤＭＳとを実
質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混合し、
アルカリ性化合物及び触媒の存在下で反応させ、その後
ビスフェノール類と反応させることによって製造され
る。すなわち、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、はじめに、ＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
とを有機溶媒（例えば、塩化メチレン）を用い、混合器
において、実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件
下で混合する。ここで、混合器としては、流体を混合で
きるものであれば、特に制限はなく、縦型でも横型でも
よく、動的ミキサーでも静的ミキサーでもよい。また、
オリフィスや遠心ポンプのようなものであってもよい。
動的ミキサーとしては、具体的には、例えば、マルチラ
インミキサー〔佐竹化学工業（株）製〕，コマツスルー
ザディスインテグレーター〔小松ゼノア（株）製〕，パ
イプラインホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕など
が挙げられる。また、静的ミキサーとしては、具体的に
は、例えば、ケニックス式スタティックミキサー，スル
ザー式スタティックミキサー，東レ式スタティックミキ
サーなどが挙げられる。

【００２８】この混合器で混合されたＰＣ共重合オリゴ
マーとＰＤＭＳとの混合物は、次いで、反応器におい
て、アルカリ性化合物及び触媒の存在下、ビスフェノー
ル類と反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の反応生成物を得ることができる。あるいは、この混合
器で混合されたＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳとの混
合物は、次いで、反応器において、アルカリ性化合物及
び触媒の存在下で反応させ、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オ
リゴマーを生成させる。さらに、このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体オリゴマーをアルカリ性化合物及び触媒の存在
下、ビスフェノール類と反応させることによってＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体の反応生成物を得ることもできる。こ
こで、ビスフェノール類には、その一部として、一般式
(VI)で表されるテトラハロゲノビスフェノール類を用い
ることができる。このＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
との反応によって得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の反
応生成物は、モル量ではＰＣ共重合オリゴマーが過剰で
あるので、ＰＤＭＳの両末端にＰＣ共重合オリゴマーが
反応したＰＣ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーとＰＣ共重合
オリゴマーの混合物となっている。ここで、反応器とし
ては、流体を攪拌できるものであれば、特に制限はな
く、縦型でも横型でもよい。例えば、パイプラインホモ
ミキサー〔特殊機化工業（株）製〕がある。そして、こ
の反応器での反応温度は、０〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃である。また、反応滞留時間は、１秒以上あれ
ばよい。

【００２９】前記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体あるいはＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーを得るのに用いられるア
ルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨな
どがあげられる。このアルカリ性化合物は、ＰＤＭＳの
末端基に対して、モル比で１〜２０、好ましくは1.１〜
１０添加される。アルカリ性化合物が１未満では、ＰＣ
共重合体オリゴマーとＰＤＭＳとの反応が完全に進行し
ないので好ましくない。また、アルカリ性化合物が２０
を超えると、ＰＣ共重合オリゴマーのクロロホーメート
基の分解が多くなり、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の分子量が向上しないので好ましくない。

【００３０】また、触媒としては、第三級アミンあるい
は第四級アンモニウム塩を用いることができる。具体的
には、例えば、第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン等が挙げら
れる。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。こ
の触媒の添加量は、ＰＣ共重合体オリゴマーのクロロホ
ーメート基に対して、モル比で1.０×１０^-4〜5.０×１
０^-2、好ましくは5.０×１０^-4〜1.０×１０ ^-2である。
添加量が1.０×１０^-4未満では、反応の進行が遅く、ま
た、5.０×１０^-2を超えると、添加量の割りにはその効
果は見られず、これを超えてまで添加する必要はない。

【００３１】一方、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物を構成する（Ｂ）成分のフッ素樹脂としては、特に制
限はなく、分子内にフッ素原子を有する樹脂であれば、
どのようなものでもよい。それらの中では、分子内に炭
素−フッ素結合を有する樹脂、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン，ポリクロロトリフルオロエチレン，ポリ
フッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデン，ヘキサフルオロ
プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体，クロロ
トリフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が
好ましく用いられる。これらの中では、特に、融点３０
０〜３５０℃のポリテトラフルオロエチレンが好まし
い。但し、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンは、共重合体との混練が困難となり好ましく
ない。

【００３２】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
前記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）からなるものであり、
それら各成分の配合割合は、（Ａ）成分であるＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体１〜９９重量％、好ましくは４０〜９８
重量％及び（Ｂ）成分であるフッ素樹脂９９〜１重量
％、好ましくは６０〜２重量％からなるものである。こ
こで、（Ａ）成分のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体が１重量％
未満では、難燃性に劣る。また、９９重量％を超える
と、摺動性及び耐溶剤性に劣る。そして、樹脂組成物中
のポリオルガノシロキサン量は、0.０１重量％以上であ
る。このポリオルガノシロキサン量が0.０１重量％未満
では、難燃性が１／３２インチＶ−０とならない。

【００３３】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、（Ｃ）成分と
して、市販のポリカーボネート樹脂やその他の合成樹
脂、エラストマーと混合して用いてもよい。また、無機
充填材、各種の添加剤等を配合することができる。ここ
で、合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン，ポリプ
ロピレン，ポリスチレン，アクリロニトリル−スチレン
（ＡＳ）樹脂，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）樹脂，ポリメチルメタクリレート，ポリエ
ステル，ポリアミド等が挙げられる。また、エラストマ
ーとしては、例えば、イソブチレン−イソプロピレンゴ
ム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレン
ゴム，アクリル系エラストマー等が挙げられる。

【００３４】そして、無機充填材としては、様々なもの
を用いることができる。具体的には、ガラス，炭素繊
維，その他の無機充填材が用いられる。先ず、ガラス材
としては、例えば、ガラス繊維，ガラスビーズ，ガラス
フレーク，ガラスパウダー等を用いることができる。こ
こで、用いられるガラス繊維としては、含アルカリガラ
ス，低アルカリガラス，無アルカリガラスのいずれであ
ってもよい。その繊維長は0.１〜８ｍｍ、好ましくは0.
３〜６ｍｍであって、また、繊維径は0.１〜３０μｍ、
好ましくは0.５〜２５μｍである。そして、このガラス
繊維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，
ミルドファイバー，チョップドストランド等各種のもの
が挙げられる。これらのガラス繊維は単独で用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの
ガラス材には、樹脂との親和性を高めるために、アミノ
シラン系，エポキシシラン系，ビニルシラン系，メタク
リルシラン系等のシラン系カップリング剤、クロム錯化
合物あるいはホウ素化合物等で表面処理されたものであ
ってもよい。このようなガラス材としては、例えば、市
販のものとして旭ファイバーグラス（株）製のＭＡ−４
０９Ｃ（平均繊維径１３μｍ）あるいはＴＡ−４０９Ｃ
（平均繊維径２３μｍ）等を好適に用いることができ
る。

【００３５】次に、用いられる炭素繊維としては、一般
にセルロース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油ある
いは石炭系ピッチ等を原料として、焼成することによっ
て製造されるものであって、耐炎質，炭素質あるいは黒
鉛質などの種々のタイプのものがある。炭素繊維の繊維
長は、通常0.０１〜１０ｍｍ、好ましくは0.０２〜８ｍ
ｍの範囲にあり、また、繊維径は１〜１５μｍ、好まし
くは５〜１３μｍである。そして、この炭素繊維の形態
は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミルドファ
イバー，チョップドストランド，ストランド等各種のも
のが挙げられる。これらのガラス繊維は単独で用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の炭素繊維の表面は、樹脂との親和性を高めるために、
エポキシ樹脂やウレタン樹脂などで表面処理が施された
ものであってもよい。このような炭素繊維としては、例
えば、市販のものとして東邦レーヨン（株）製のベスフ
ァイト（平均繊維径７μｍ）等を好適に用いることがで
きる。

【００３６】その他、無機充填材としては、例えば、ア
ルミニウム繊維，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，
ドロマイト，シリカ，珪藻土，アルミナ，酸化鉄，酸化
亜鉛，酸化マグネシウム，硫酸カルシウム，硫酸マグネ
シウム，亜硫酸カルシウム，タルク，クレー，マイカ，
アスベスト，珪酸カルシウム，モンモリロナイト，ベン
トナイト，カーボンブラック，グラファイト，鉄粉，鉛
粉，アルミニウム粉などを用いることもできる。

【００３７】さらに、各種の添加剤としては、ヒンダー
ドフェノール系，亜リン酸エステル系，リン酸エステル
系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェ
ノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光
安定剤、脂肪族カルボン酸エステルやパラフィン，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、難
燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）と、必要に応じて成分（Ｃ）を配合し、
混練することによって得ることができる。そして、該配
合及び混練には、通常用いられている方法、例えば、リ
ボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキ
サー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，２軸
スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等
を用いて行うことができる。なお、混練に際しての加熱
温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれる。かく
して得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種
々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成
形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用する
ことができ、各種成形品を製造するのに供することがで
きる。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、テトラハロゲノビ
スフェノール類あるいはポリハロゲノフェノール等によ
って難燃性を有するＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を配合して
いるので、充分な難燃性を有する成形品を得ることがで
きる。さらに、難燃剤を配合することによって一層難燃
性を付与することができる。さらに一層難燃性を付与す
るのに用いられる難燃剤としては、適当な有機酸または
無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、及
びハロゲン含有化合物が挙げられる。ここで、好ましい
無機アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩，カリウム
塩，リチウム塩などが挙げられる。また、無機アルカリ
土類金属塩としてはカルシウム塩，マグネシウム塩など
が挙げられる。また、無機アルカリ金属塩または無機ア
ルカリ土類金属塩を得る際に用いられる無機酸として
は、Ｈ₃ＡｌＦ₆，Ｈ₃ＢＦ₆，Ｈ₃ＳｂＦ₆，Ｈ₂Ｔ
ｉＦ₆，Ｈ₂ＳｉＦ₆，Ｈ₃ＰＯ₄，Ｈ₂ＺｒＦ ₆，Ｈ
₂ＷＦ₆，ＨＢＦ₄等が挙げられる。好ましい無機アル
カリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩としては、Ｎ
ａ₃ＡｌＦ₆，Ｃａ₃(ＡｌＦ₆)₂が挙げられる。また、
有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩を得
る際に用いられる好ましい有機酸としては、脂肪族スル
ホン酸，芳香族スルホン酸，芳香族カルボン酸および脂
肪族カルボン酸である。具体例としては、トリフルオロ
メタン−スルホン酸；パーフルオロブタンスルホン酸；
パーフルオロオクタンスルホン酸；ドデカンスルホン
酸；ベンゼンスルホン酸；２，４，６−トリクロロベン
ゼンスルホン酸；ベンゼンジスルホン酸；ナフトールス
ルホン酸；カプリル酸；ラウリル酸；安息香酸；ナフト
ールカルボン酸；２，４，６−トリブロモ安息香酸等が
挙げられる。好ましい有機アルカリ金属塩または有機ア
ルカリ土類金属塩としては、パーフルオロブタンスルホ
ン酸カリウム，パーフルオロブタンスルホン酸カルシウ
ムが挙げられる。また、ハロゲン含有化合物としては、
各種のものを用いることができる。その代表的なものと
しては、テトラハロゲノビスフェノール類を含有する
低分子量ポリカーボネート，テトラハロゲノビスフェ
ノール類を含有するエポキシ樹脂およびその他のハロ
ゲン系難燃剤をあげることができる。そのうち、特に上
記，に属する難燃剤が好ましい。

【００４０】ここで、上記テトラハロゲノビスフェノ
ール類を含有する低分子量ポリカーボネートは、一般式

【００４１】

【化１３】

【００４２】〔式中、Ｘ⁶〜Ｘ⁹はハロゲン原子を示
し、Ｒ¹¹は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９
のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原
子あるいは酸素原子を示す。〕で表される繰返し単位
（Ｘ）をｐ個と、一般式

【００４３】

【化１４】

【００４４】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じである。〕で表
される繰返し単位（Ｙ）をｑ個〔但し、ｐは１〜３０の
整数，ｑは０〜３０の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１〜５０
（特に３〜２０）の整数である。〕から構成され、かつ
ハロゲン含有量３０重量％以上の低分子量ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートオリゴマー）で表されるもので
ある。ここで、繰返し単位（Ｘ）を構成するハロゲン含
有ビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル) メタン；ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が用いられ、
特に、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称テトラブロモビスフェノー
ルＡ〕が有効である。また、繰返し単位（Ｙ）を構成す
るビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が
用いられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が有効である。

【００４５】次に、テトラハロゲノビスフェノール類
を含有するエポキシ樹脂は、一般式

【００４６】

【化１５】

【００４７】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じであり、Ｒ¹²は
水素原子，メチル基，エポキシプロピル基，フェニル
基，２−ヒドロキシプロピル基あるいは酸素原子を示
し、Ｘ¹⁰〜Ｘ¹³はハロゲン原子を示し、r は１〜３０の
整数を示す。〕で表され、かつハロゲン含有量３０重量
％以上の重合体である。

【００４８】そして、その他のハロゲン系難燃剤とし
ては、例えば、テトラブロモベンゼン；テトラクロロベ
ンゼン；ヘキサブロモベンゼン；ヘキサクロロベンゼ
ン；ヘキサブロモビフェニル；オクタブロモビフェニ
ル；２，２' −ジクロロビフェニル；２，４'−ジブロ
モビフェニル；２，４' −ジクロロビフェニル；ヘキサ
ブロモビフェニル；トリフェニルクロライド；テトラク
ロロフタル酸；テトラクロロフタル酸アンヒドリド；テ
トラブロモフタル酸；テトラブロモフタル酸無水物；ト
リブロモフェノールおよびその他公知のハロゲン化芳香
族化合物があり、また２，２−ビス（３，５−ジクロロ
フェニル）プロパン；ビス（２−クロロフェニル）メタ
ン；ビス（２，６−ジブロモフェニル）メタン；１，２
−ビス（２，６−ジクロロフェニル）エタン；１，１−
ビス（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン；１，
１−ビス（３，５−ジクロロフェニル）エタン；２，２
−ビス（３−フェニル−４−ブロモフェニル）エタン；
２，３−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン；
２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ヘキサン；
ビス（４−クロロフェニル）メタン；ビス（３，５−ジ
クロロフェニル）シクロヘキシルメタン；ビス（３−ニ
トロ−４−ブロモフェニル）エタン；ビス（４−ヒドロ
キシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパンジグリシジルエーテル等のジ芳香族類が
ある。更にハロゲン化ジフェニルエーテル類、特にハロ
ゲン原子を２〜１０個含有するものが好ましく、例え
ば、デカブロモジフェニルエーテル，オクタブロモジフ
ェニルエーテル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，ペ
ンタブロモジフェニルエーテル，テトラブロモジフェニ
ルエーテル，トリブロモジフェニルエーテル，ジブロモ
ジフェニルエーテル，ヘキサクロロジフェニルエーテ
ル，ペンタクロロジフェニルエーテル，テトラクロロジ
フェニルエーテル，トリクロロジフェニルエーテル，ジ
クロロジフェニルエーテル等がある。

【００４９】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例および比較例
により、詳しく説明する。製造例１−１〔ポリカーボネートオリゴマーＡの製造〕４００リット
ルの５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビス
フェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナト
リウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこの
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リ
ットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リッ
トル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型
反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲン
を並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間
連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管
となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応
液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは
１０〜１１を示すように調整した。このようにして得ら
れた反応液を静置することにより、水相を分離、除去
し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、こ
れにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分に
攪拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ（濃度３
１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポリカーボ
ネートオリゴマーＡの重合度は２〜４であり、クロロホ
ーメート基の濃度は0.７Ｎであった。

【００５０】製造例１−２〔ポリカーボネートオリゴマーＢの製造〕ビスフェノー
ルＡ2,２７５ｇ（9.９６モル）を2.０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液１４リットルに溶解し、内容積５０リットルの
攪拌機付き容器に入れ、塩化メチレン8.２５リットルを
加え攪拌し（５０ｒｐｍ）、冷却しながらホスゲンを毎
分0.２モルの流量で７０分間吹き込んで反応を行った。
ホスゲンの吹き込みを停止してからさらに３０分間攪拌
を続けた。その後、テトラブロモビスフェノールＡ２５
０ｇ（0.４６モル）、トリブロモフェノール１５０ｇ
（0.４５３モル）を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ：７8.
６ｇ、水：1.３５リットル）に溶解させたものを、攪拌
を続けたまま加え、トリエチルアミン1.８ｃｃ添加し、
４５０ｒｐｍで６０分間反応させた。反応後、約３０分
間静置させ、水相を分離し有機相を得た。これをポリカ
ーボネートオリゴマーＢ（濃度：５００ｇ／リットル、
クロロホーメート基濃度：0.５モル／リットル）とし
た。

【００５１】製造例２−１〔反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成〕1,４８３ｇのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、９６ｇの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混合し、室
温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、２
５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過
した後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点物を除
きオイルを得た。６０ｇの２−アリルフェノールと0.０
０１４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナとの混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０
℃の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温
度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレン
で抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰
の２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶
剤を留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、Ｎ
ＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返
しは３０であった。

【００５２】製造例２−２〔反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成〕製造例２−１において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を１8.１ｇに変
えた以外は、製造例２−１と同様に実施した。得られた
末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返しは１５０であった。

【００５３】製造例２−３〔反応性ＰＤＭＳ−Ｃの合成〕製造例２−１において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を7.７２ｇに変
えた以外は、製造例２−１と同様に実施した。得られた
末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返しは３５０であった。

【００５４】製造例３−１〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁の製造〕内容積５０リッ
トルの攪拌機付き容器に、ポリカーボネートオリゴマー
Ａ１０リットル（ビスフェノールＡ単位１1.６モル）に
反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを混合して溶解させたもの
と、テトラブロモビスフェノールＡ３３０ｇ（0.６１モ
ル）とトリブロモフェノール１６９ｇ（0.５１モル）を
水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：１１０ｇ、水：1.
３５リットル）に溶解させたものを混合し、トリエチル
アミン2.９ｃｃを加え、６０分間３００ｒｐｍで攪拌、
反応させた。反応終了後、上記反応系にビスフェノール
Ａ５００ｇを水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：２９
０ｇ、水：3.４２リットル）に溶解させたものを混合
し、塩化メチレン6.１リットルを加え、６０分間４５０
ｒｐｍで攪拌、反応させた。反応後、有機相と水相を分
離し、有機相をアルカリ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ）、酸
（0.１Ｎ−ＨＣｌ）、水の順に洗浄、分離した。塩化メ
チレンを除きフレーク状のポリマーを得た。

【００５５】製造例３−２〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₂の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳを１６０ｇを用いた他は、製造
例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００５６】製造例３−３〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₃の製造〕図１に示すよう
なフローで製造例１−２で得られたＰＣオリゴマーＢと
製造例２−１で得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応させ
た。すなわち、ＰＣオリゴマーＢ、反応性ＰＤＭＳ−Ａ
の塩化メチレンの５重量％溶液、１重量％トリエチルア
ミン（ＴＥＡ）水溶液及び２５重量％水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ用いた。それぞれの流量
は、ＰＣオリゴマーＢ：１３リットル／時間，反応性Ｐ
ＤＭＳ−Ａ：４リットル／時間，ＴＥＡ：0.３リットル
／時間，ＮａＯＨ：0.２３リットル／時間とした。混合
器，反応器ともにパイプラインホモミキサー〔特殊機化
工業（株）製，２ＳＬ型：内容積0.３リットル，第１タ
ービン翼の直径４2.５ｍｍ，第２タービン翼の直径４８
ｍｍ〕を用い、混合器は５００ｒｐｍ，反応器は3,００
０ｒｐｍで回転させた。また、メイン配管（ＰＣオリゴ
マー用のライン）は内径１６ｍｍのものを用いた。ＴＥ
Ａは混合器から６０ｃｍの所に投入し、ＮａＯＨは混合
器から８０ｃｍの所に投入した。反応器の温度は２５〜
３０℃であった。得られた反応物（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体オリゴマーを含有）を静置、分離し有機相３３０ｃ
ｃを１リットルのバッチ式反応器に移し、塩化メチレン
１２０ｃｃ及びｐ−tert−ブチルフェノール2.２ｇを加
え、攪拌し均一とした。これにビスフェノールＡのアル
カリ水溶液（ビスフェノールＡ：１９ｇ，水酸化ナトリ
ウム：１１ｇ，水：１３０ｃｃ）を加え、５００ｒｐｍ
で１時間反応させた。反応後、７リットルの洗浄槽に移
し、塩化メチレン４００ｃｃ、水４００ｃｃを加え、有
機相と水相を分離した。分離後、有機相をアルカリ（0.
０１Ｎ−ＮａＯＨ）洗浄、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）洗浄、
水洗浄し、その後、塩化メチレンを除き、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体のフレークを得た。

【００５７】製造例３−４〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₄の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを２０ｇに変えた他
は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマー
を得た。

【００５８】製造例３−５〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₅の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを８ｇに変え、テト
ラブロモビスフェノールＡ３３０ｇを１９５ｇに変えた
他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマ
ーを得た。

【００５９】製造例３−６〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₆の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｂに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポ
リマーを得た。

【００６０】製造例３−７〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₇の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｃに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポ
リマーを得た。

【００６１】製造例４−１〔ポリカーボネートＣ₁の製造〕製造例３−１におい
て、反応性ＰＤＭＳを用いなかった他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００６２】製造例４−２〔ポリカーボネートＣ₂の製造〕製造例４−１におい
て、トリブロモフェノール１６９ｇの代わりにｐ−tert
−ブチルフェノール７７ｇを用いた他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００６３】製造例３−１〜７で得られたＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａ₁〜Ａ₇および製造例４−１〜２で得られ
たポリカーボネートＣ₁〜Ｃ₂については、おのおの１
２０℃で一昼夜乾燥後、２８０℃で押出機でペレット化
した。そして、各々について、その物性評価として、Ｐ
ＤＭＳ含量，Ｂｒ含量及び粘度平均分子量を測定した。
その結果を第１表に示す。なお、ペレットの作成にあた
り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁，Ａ₂、ポリカーボネ
ートＣ₁には、酸化防止剤として、トリスノニルフェニ
ルホスファイトを８００ppm 添加した。また、ＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体Ａ₃には、難燃剤として、パーフロオロ
ブチルスルホン酸カリウム〔大日本インキ（株）製，メ
ガファックＦ１１４：Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ〕を1,０００pp
m を添加した。そして、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₄に
は、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライドを5,０
００ppm を添加した。

【００６４】

【表１】

【００６５】なお、ＰＤＭＳ含量，Ｂｒ含量及び粘度平
均分子量の測定は、次に従った。１：ＰＤＭＳ¹ ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈ、7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の芳香族Ｈ及び0.１１ｐｐｍに見られるＰＴＢＰのメ
チルＨの強度比から求めた。２：Ｂｒ含量（共重合体中の全Ｂｒ含量）サンプルをアルカリ分解してホルハルト法にて分析した
ものである。３：粘度平均分子量（Ｍｖ）ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕をもとめ
た後、次式にて算出した。〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83

【００６６】実施例１〜９及び比較例１〜６製造例３−１〜７で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ
₁〜Ａ₇及び製造例４−１〜２で得られたポリカーボネ
ートＣ₁〜Ｃ₂は、各々１２０℃で一昼夜乾燥後、市販
のポリカーボネートＣ₃及びフッ素樹脂を用い、第２表
に示す配合割合でドライタンブラーで予備混合した後、
押出機に供給し、温度２７０℃で混練し、ペレット化し
た。得られたペレットは、各々１２０℃で１２時間乾燥
した後、射出成形して試験片を得た。得られた試験片に
ついては、その品質評価として、曲げ弾性率，限界歪
み，難燃性及び動摩擦係数を測定した。その結果を第３
表に示す。なお、フッ素樹脂は、次の通りである。Ｂ₁：ポリテトラフルオロエチレン〔三井フロロケミカ
ル（株）製，ＴＬＰ−１０Ｆ−１〕また、市販のポリカーボネートは、次の通りである。Ｃ₃：タフロンＡ２２００〔出光石油化学（株）製，Ｍ
ｖ：２1,５００〕

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】なお、各測定は、次に従った。１：曲げ弾性率ＪＩＳ−Ｋ−７１０３に準拠して測定した。２：限界歪み溶媒として、擬似ガソリン（イソオクタン／トルエン：
６／４）を用い、１／４楕円法で測定した。３：難燃性難燃性試験ＵＬ−９４１／１６インチ，１／３２イン
チ（厚さ）アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼性試験を行った。４：動摩擦係数ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４に準拠して測定した。

【００７０】実施例１０〜１１及び比較例７〜８第４表に示す割合でＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体又はポリカ
ーボネート，フッ素樹脂及び無機充填材を配合し、温度
２７０℃で混練し、ペレット化した。なお、無機充填材
は、押出機の原料樹脂のホッパー供給位置寄りも下流側
から供給した。得られたペレットは、各々１２０℃で１
２時間乾燥した後、射出成形して試験片を得た。得られ
た試験片については、その品質評価として、曲げ弾性
率，限界歪み，難燃性及び動摩擦係数を測定した。その
結果を第５表に示す。なお、無機充填材は、次の通りで
ある。Ｄ₁：ガラス繊維〔旭ファイバーグラス（株）製，ＭＡ
−４０９Ｃ〕Ｄ₂：炭素繊維〔東邦レーヨン（株）製，ＨＴＡ−Ｃ６
−ＳＲＳ〕

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、難燃性，機械的強度，摺動性及び耐溶剤
性に優れたものである。したがって、本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、各種の成形品（例えば、自動
車，家庭電化製品，ＯＡ機器などの各種部品）の素材と
して有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例３−３におけるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体の製造フローを示す図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
異なるものであってもよい。〕で表される繰返し単位
Ｉ、（ｂ）一般式(II) 【化２】〔式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
異なるものであってもよい。また、Ｘ¹〜Ｘ⁴はそれぞ
れハロゲン原子を示す。〕で表される繰返し単位II及び
（ｃ）一般式(III) 【化３】〔式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、それぞれ水素原子，炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもよい。また、Ｒ ⁹及び
Ｒ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有機残基を
示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示す。ｋは
１〜５００の整数である。〕で表される構造単位III を
有するとともに、一般式(IV) 【化４】〔式中、Ｘ⁵はハロゲン原子を示し、ｍは１〜５の整数
である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ⁵はそれぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。〕で表され
るポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからなるポリカ
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１〜９９
重量％及び（Ｂ）フッ素樹脂９９〜１重量％からなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。