TWI241330B - Pressure sensitive adhesive composition and sheet - Google Patents

Description

1241330 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於「感壓性黏接劑」（pressure sensitive adhesive)(此後簡稱為pSA)組成物，pSA片及其製造方法。 【先前技術】 ， 由於PSA溶液的分子量比psA乳液小，也缺乏分子 間的内水力，匕也無法提供所需求的一些物理性質（如黏結 力、耐熱力、黏膠押出試驗結果等等）。為了獲得内聚力， 多官能的異氰酸酯及環氧化合物等已經被用作交聯劑，這 又恥J必須在PSA使用前即刻加入，而該pSA被稱為 又月^ ^ PSA。然而，如果在二劑混合時劑量出錯，是很難 直接察覺到的。再去 m & 口為使用期限僅在交聯劑加入後的 幾個小時，所以遠古 逑有可加工性的問題。再者，由於每次要 用到P S A時，就須要工作 旦 一 4έ .;乍貝去置秤些咼活性的異氰酸酯或 X員似物，依據芬+ μ Α . 、。 上的考夏，單劑型的PSA才是較合宜 的 、又％方法从^川W芏竹的交聯 可用^單劑型而，PSA領域裡的聚合物= = = 聯劑’儲存安定性（保存期限）就^ 越，長時間儲存時，分〜 曰』 、^劑將會凝膠化。也就是 子鏈很長，就算只有 疋也，由 θ 有邛刀產生交聯，該長鏈聚八仏 置仍會明顯增加，使彳旱 Q物的 之件‘性也會明顯增加。 關於可用於單齊彳别 > , 型PSA之具有良好的儲存妥—„ 父恥劑，包括習知的鋁 銘或鈦類螯合性交聯劑5該交聯 315212 1241330 此種溶劑的選擇不多，且 封阻醇型溶劑之錯合物。然而 其内聚力也不夠。 關於父聯劑，已知有封 e . τ ^ y 丨一 〜欺伐兵氰酸酯， 在非常高溫底：存期限長和反應良好的需求，此應用㈣ 门：-使用亚烘乾。π，因活’性太強，那些有伯 換」阻度的交聯劑也在常溫下，因此，保存期限很短。 、：：’那些有高去封阻溫度的交聯劑雖有較長的保存期 又’使用時卻需升至極高溫來烘乾。 、 曰本專利公開公報編號10-27990!(此後簡稱為專利文 件1)揭示含苯并三唑型 ^ 又|且胺空各外線吸收劑和含 水甘油基甲基丙烯酸的丙烯酸聚合物。 安1本專=公開公報編號3-6282(此後簡稱為專利文件 木2)細不含笨并三唑化合物的底漆組成物和由含去水甘油 基曱基丙烯酸聚合物。 彳 二仁專利文件i並無揭示必備環狀醚基和羧基的。 /專利文件1《目的在於改㈣光度，也沒有對塗料的保 存期限加以說明，這在PSA的使用上是非常重要的。 、再者，關於專利文件2，該具有低分子量的底漆並無 為P S A。因此專利案2並沒有辦法解決與p ^ a之儲 存安定性有關的問題1 PSA易由於高分子量而變成凝 取八依上述可知，在實際應用當中用較高分子量的丙烯酸 水合物來改善PSA的儲存安定性的技術尚未提出申請。 【發明内容】 315212 6 1241330 本發明係關於改善含交聯成份的單劑型psA溶劑的 儲存安定性Μ盡管該PSA包含在形成psA片時用以改盖 内聚力之交聯成分。 ϋ 不贫明之 1叫分千重大於等於 300,000且藉由共聚合以下之物而 衣成的丙烯酸聚合物之 P S Α組成物··含C】·】4烧基的（甲基）丙婦酸 具環狀醚基之乙烯類單體和4至8 phr的 酸0 酯和0.2至1.8 plu 可聚合不飽和幾 本發明之另-目的係關於上述PSA組成物，其中的寶 狀趟基係選自由去水甘油基、氧環丁貌基和脂環族環氧基 所組成之組群。 入本發明之另一目的係關於上述PSA組成物’其中可聚 合不餘和羧酸包含丙烯酸。 本發明之另一目的得關於V μ、+、D。

^ ^Μ方、上述PSA組成物，該PSA =含選自由苯并三錢合物、胺基喊受阻胺化合物、羥 土 +基三唑化合物、多酚化合物和烷基酚化合物組成。 t月之3目的係提供包含上述之所有P S A組成 物和溶劑之PSA組成物。 成本毛月之$目的係提供應用並烘乾上述之PSA組 1物所製成的PSA片。 的 I月之另目的係提供藉著於攝氏1 〇〇度至i 5 0度 、乞燥溫度烘乾而製造上述psA片之方法。 等大'本發明之另—目的係提供製造含重量平均分子量大於 hoo’ooo且藉由共聚合以下之物而製成的丙烯酸聚合 315212 7 1241330 物之PSA組成物：纟C]·"烧基的（甲基）丙稀酸s旨，0.2至 1.8Phr具環狀醚基之乙烯類單體，‘至8忡:的可聚合不 飽和叛酸及有別於前述的單體之可共聚合乙稀不飽 體。 再者，本發明提供可兼具PSA儲存安定性和pSA片 内聚力兩互相矛盾性質之含環狀鱗基和叛基的單劑型 PSA其包括控制該環狀醚基和該羧基的劑量，使用苯并 三唑化合物、胺醚類受阻胺化合物、羥基苯基三哄化合物、 多酉分類化合物、或-| ΤΓΛ /LA »/ ^ 元土冶矢員化θ物為添加劑，以及調整 其添加I、固體含量和該？3八之分子量。 本4月如有關日本專利案編號2003·771们之主題内 谷’於2003年3月20曰提出申嗜，日一 敌四τ "月 具知不内容之全文係 併入本文中供參考之用。 ’、 【實施方式】 ^ 用t本餐明之具有c】 ]4烧基的（曱基）丙稀酸酷可直鏈 或支鏈&之自由基可聚合丙稀酸^旨及此醇類之甲基丙稀酸 酿。例如：（曱基）丙稀酸甲酿、（曱基）丙稀酸乙酿、（甲A) 丙稀酸丁酷'(曱基）丙稀酸己K甲基）丙稀酸辛醋、（土甲 基）丙烯酸2-乙基己酯、（曱其、 ^基）丙烯酸癸酯、和（曱基）丙烯 酸十二酯，且醋含量為60至95 8 nh ^土 王8 phr較佳。附帶，“phr” 為每-百份樹脂中的份數之縮寫，意指丙稀酸聚合物的重 量百分比。 用於本發明之具有環狀醚基的乙稀類單體以含去水甘 油基、氧環丁烧基、或脂環族環氧基為環㈣基為較佳。 315212 8 1241330 例n㈣去水甘油sl '甲基丙稀酸去水甘油雖、稀丙 基去水甘:由基醚、氧環丁烷甲基丙烯酸酿、烯丙基敦環丁 炫、以環氧基·4·乙稀基環已燒、丙烯酸3,4_乙氧基環己 基甲酉旨、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酉旨和四氫〇夫喃甲 基丙稀㈣。該具有環㈣的乙職單/體含量為0.2至！ 8 Phr，尤以0.6至L2phr為較佳。如果低於〇2咖的話， 形成PS A片呀的内聚力和黏接力都不夠。如果高於工』 的話’有時在製造過程中會因與羧基反應而產生凝膠化。 更甚者，PSA溶液的儲存安定性也會被破壞以及交聯系統 也會變得難以控制。 用方;本發明之可聚合不飽和羧酸可包含丙烯酸、甲基 丙烯酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、分解烏頭酸和巴2 酸。含量為4至8 phr，尤以5至7 phl•為較佳。如果低於 4 phi的洁’形成pSA片時的内聚力和黏接力都不夠。如 果高於8 phr的話，有時在製造過程中會因與一環醚基反 應而產生凝膠化。更甚者，PSA溶液的儲存安定性也會被 破壞以及交聯系統也會變得難以控制。 本發明之p S A組成物可包含可共聚合的乙稀化不飽 和單體。該可共聚合的乙烯化不飽和單體，包括含經基、 技甲基、胺基、醯胺基、乙亞胺基和異氰酸酯基等官能’基 的單體，例如：（曱基）丙烯酸2-羥基丙酯、（曱基）丙烯酸 2-經基乙酯、聚乙二醇丙烯酸酯和異氰酸乙烯酯；N_曱基 丙稀酶胺、N-羥曱基-曱基丙烯醯胺、丙烯酸N_曱基胺乙 酷、丙烯酸三丁基胺乙酯、丙烯酸N，N-二曱基胺乙酯、 9 315212 1241330 丙烯酸N，N—二曱基胺乙酯、丙烯酸N，N-二乙基胺乙酯、 丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、乙烯吡咯烷酮、丙烯醯基嗎啉 和N乙稀甲胺。可共聚合的乙稀化不飽和單體之所需含 量為0至5 phr。 有別於上述之單體的其他可共聚合的乙烯化不飽和單 胆有乙稀®曰、乙稀基D比咬、醋酸乙稀酯、丙酸乙稀酯、 苯乙烯、α-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、（曱基）丙 烯酸異冰片酯、丁二烯和氯丁二烯等等。其所需含量為〇 至 40 phr。 本發明之PSA組成物中的溶劑包括：乙酸乙酯、乙酸 丁 S曰曱笨、二曱苯、曱醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、曱 基乙基酮、曱基戊基酮、甲基異丁基酮、丙ϋ同、己烷、環 己烧等 ° 本發明之丙烯酸聚合物的重量平均分子量應至少為 3〇〇,〇〇G並小於2，⑻G，_，尤以至少谓，GGG且小於 7 00’000為較佳。如果分子量太小，形成ΜΑ片時的内 =矛站接力會不夠。如果分子量太大，有時在製造過程 曰，生减膠化，且黏度也會大幅增加，導致處理性質會 ^而PSA溶液的儲存安定性也會被破壞。 ^本發明之PSA組成物中的固體含量宜為至少丨5%且 於70% ’更佳為至少25%且少於4〇%。 兴/ 口成反應所用的聚合反應起始劑並無特別限制。 ‘牛之起始劑為烷基過氧化物等有機過氧化物，例如第 土 V氧化氫、氫過氧化異丙笨、卜甲烷過氧化氫、異 3152]2(修正版) 10 1241330 基過氧化物、月桂基過氧化物 切二曱基己醯基過氧仆 物、辛酿基過氧化物、第三丁1 j兴丙本基過氧化物、過氣π 苯甲醯、過氧化二氯苯曱醯、過氧化二異丙苯、二第三丁 基過氧化物、1;1-雙（.第三丁基過氧基）_3,3,5_三甲基變—己丁 烧、過氧化3,3,5-三曱基環己酮、過氧，化甲基環己酮、、過 氧化二碳酸二異丁酯、過氧化二碳酸二_2•乙基己酯、過氧 異丁酸第三丁酯；㈤氮基雙異丁腈、偶氮基雙異丁酸二； 酯、2,2-偶氮基雙（2,4-二曱基戊醯腈）、2,2_偶氮基雙曱 基丁腈）、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、過氧化氫、4,4，_ 偶氮基雙-4-氰基戊酸銨（胺）鹽、2,2，_偶氮基雙（2_甲基醯胺 肟）二氣化氫、2,2，-偶氮基雙（2-甲基丁烷醯胺肟）二氫氯化 四水合物、2,2，-偶氮基雙{2-甲基-队^^ —雙（羥基甲基）_2_ 罗里基乙基]-丙酿胺}、2,2’*偶氮基雙[2-曱基經基乙 基）-丙酿胺]。 為改善起初的黏接力或說為改善對特定基材的黏接 力，本發明之PSA組成物可加入增黏劑，例如：松香樹脂、 酚樹脂、聚萜烯、乙炔樹脂、石化型烴樹脂、乙烯—醋酸乙 烯酯共聚物、人造橡膠和天然橡膠皆可成為PSA組成物的 增黏劑。其實例包括：松香樹脂如Super Ester Α-75 (製造 商 Arakawa Chemical Industries, Ltd.)，Super Ester A-1 00 (製造商 Arakawa Chemical Industries, Ltd·)，和 Super Ester A-]25(製造商 Ar aka w a Chemical Industries, Ltd·);聚合物 松香酷如 P e n s e 1 D 1 2 5 (製造商 A r a k a w a C h e m i c a 1 I n d u s t r i e s， L t d .)，P e n s e 1 D 1 6 0 (製造商 A r a k a w a C h e m i c a 1 1 n d u s t r i e s， 315212 1241330

Ltd.)，Rikatack PCJ(製造商 Rika Fine Tech. Co·)，二甲苯 樹脂如 Nikanol HP-100(製造商 Mitsubishi Gas Chem. Co·， Inc.)，Nikanol HP-150(製造商 Mitsubishi Gas Chem· Co·， Inc.)，和 Nikanol ΗΡ·80(製造商 Mitsubishi Gas Chem. Co·， Inc·);萜烯酚樹脂如 YS Polyster T-115^製造商 Yasuhara Chemical Co·，Ltd·)，和 Mitec G125(製造商 Yasuhara Chemical Co.，Ltd·);石化樹脂如 FTR 6 120(製造商 Mitsubishi Gas Chem. Co·，Inc·)，FTR 6100(製造商 Mitsubishi Gas Chem· Co。Inc·);苯並咲喃-節樹脂；疏稀 1封脂；苯乙烯樹脂；和乙烯/醋酸乙烯酯樹脂。 儲存安定劑可加至PSA組成物中。儲存安定劑以苯并 三唑化合物、胺基醚受阻胺化合物、羥基苯基三哄化合物、 多酚化合物或烷基酚化合物較合宜。 苯并三唑化合物之實例為2-(2，-羥基-5、曱基苯基） 苯并三唑、2-(2、羥基-3，，5、二-第三丁苯基）苯并三唑、3· (2H-苯并三唑-2-基）-5-(15卜二曱基乙基>4-羥基苯丙酸C7. 9支鏈或直鏈烷基酯（商名：TINUVIN 384-2，製造商：Ciba

Specialty Chemicals Κ·Κ·)，和 2-(2H-苯并三唑-2-基）·4,6- 雙（1-曱基-卜苯基乙基）酚。 羥基苯基三哄化合物之實例為2-{4-[(2-羥基-3-十二 基氧基丙基）氧基]-2-¾基苯基卜4,6~雙（2,4-二曱基苯基）一 1，3,5-三畊和2,4-雙（2,4-二曱基苯基）-6-(2_羥基異辛基 氧基苯基）-s-三哄之混合物。 胺基醚受阻胺化合物之一實例為TINUV】N 123，製造 315212 12 1241330 商：Ciba Specialty Chemicals κ κ。 多酚化合物之實例為2,5、二 二-第三丁基戊基對苯二酚。弟二丁基對笨二酚和2,5 烷化酚化合物之實例為4,4 3-甲美蚧）、1 1雔/ 亞丁細-雙（6-第三丁基- 甲基齡）基苯基）環己院 4_ 甲基 g分、?〇 —-弟二 丁基· 甲基西为2,2-亞甲基_雙（4_甲基_6_第三 上述之儲存安定劑不僅可 百分比的混合物形式加入…：=:更可以特定重量 阻胺化合物若與苯并三哄化合物或==_中，胺基醚受 起使用，更可達到相輔相成的效果。土本土 —哄化合物一 雖然上述之儲存安定劑的旦 度範圍須在整個、以έ且成物：里'…特別限制，但其溶 m组成物的〇·001至〇 請】5至請5倍為較佳。如果小於請】倍效果^明 顯，如果大…倍，的顏色會被儲存安定= 交聯之反向效破劣化；促進環驗基與叛基 >又應，或甚至促進凝膠化。 染料或填料等也可加入pSA用以提供 和浪縮效果，或賦予特定的顏色。 先杜 本《明的聚合條件並無任何制 =:反應槽裡備有攪拌器、溫度計、‘ 溶劑的且在!1氏60度到85度左右（即選定的有機 谁 .，、、仃回"丨L反應。首先先在反應槽裡裝入一部分 反應：體、溶劑和反應起始劑，加熱到並維持6吖至：刀 C等達到回说狀態之後，在相同溫度時以一至三小時一 315212 13 1241330 邊攪拌/邊將剩下的單體、溶劑和反應起始劑滴入，在相 同溫度時進行老化一至四小時，最後，可再加入一些溶劑 幫助冷卻，在反應過程中或之後也可添加增黏劑、保存穩 定劑等等不同的添加物。

製造本發明之PSA片可經由轉移塗覆法製得，牽涉到 步驟包括：用刮刀塗佈機、移轉式塗佈機（reverse c〇ater)、 狹缝模具式塗佈機等將PSA施塗於脫模材料表面，將該 PSA烘乾並覆蓋及施壓基材到該pSA表層上，製造psA 片所用的PSA敷用量以乾重為基準最好是之到⑻克/平方 米’尤以5至25克/平方米為較佳。 PSA片也可經由直接塗佈法製得，牽涉到的步驟包 括·用刮刀塗佈機、移轉式塗佈機、狹縫模具式塗佈機等 將PSA ^塗方；基# ’將言亥PSA烘乾並|蓋及施慶脫模材 料到。玄PSA層上，製造PSA片所用的psA敷用量以乾重 為基準最好是2到50克/平方米，％以5至25克/平方米 為#乂 4。直接塗佈法中由於pSA對基材之拋錯性質已經改 善’因此可為具有快速反應性的單劑型可固化psA適用於 直接塗佈法。 數用速度並無特別規定， 千A尺，尤以一分鐘十公尺至 [實施例] 本發明之PSA敷用方法並無設限，譬如··刮刀塗佈 機、模塗機、狹縫模具式塗佈機、稂塗機、輥塗機、移轉 式塗佈機、凹板塗佈機’諸如此類皆可為例。 但最好是一分鐘三公尺至一 六十公尺為較佳。 315212 ]4 1241330 以下係藉由特定的具體實施例說明本發明，但本發明 並不限於所舉的實施例。 分子ϊ是藉由透膠層析術GPC(gel permeation chromatography)測量而得。Gpc為液相層析法，依據不同 物負的分子大小不同而分離和定量分析其溶於溶劑的物 質，分子量主要是以聚苯乙烯的分子量為基準來決定。 黏度測量係用BL.式，黏度計用四號轉子，在6〇rpm 下進行。 本發明之黏聚力（holding power)測量方法依照jis Z〇237規範如下：將每張PSA 裁成ΙΟΟχ 25mm2，在攝 氏23 C和65% RH條件下將其一端25>< 25mm2表面積貼在 不鏽鋼板’並用兩公斤的滾輪來回滾動一次壓著。將此測 試樣本加熱至40。(：持續20分鐘後，懸掛}公斤的砝碼並 測量黏貼面之位移（蠕變狀態）一段時間之後，測量砝碼之 落下所需時間。 (實例一） _反應槽内裝有攪拌器、溫度計、逐滴式滴定漏斗和回 版裔，將原料180克丙稀酸1乙酉旨己S旨、57克丙稀酸丁 西曰4〇克丙稀酸甲®旨、18克丙稀酸、2.75克曱基丙稀酸 去K甘油酉曰0.45克偶氮基雙異丁腈和274克乙酸乙酯分 成兩^7 77別裝入逐滴式滴定漏斗和反應槽内，當反應槽 充滿氛氣且授掉加执节、六 4 、 、見卞刀熟亚回流之後，滴定反應隨即開始。當 滴定完成後，繼續擔牲π 士 貝把井同4老化三小時，然後加入乙酸乙 醋予以冷卻，固轉各β ^ 'U版s置佔其3〇重量％的丙烯酸聚合物由此 15 3]52]2(修正版) 1241330 產生。將此P S A組成物存放於5 〇 二個禮拜之後測量黏 度發現該黏度比儲存之前更加穩定無變動。 按黏度測试该PSA組成物之黏度為2,1 〇〇mpa s以及 依GPC得知該重量平均分子量為59〇,〇〇〇。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到聚酯基材上，在not下烘乾，並將脫模紙層含於該 PSA表面製成PSA片。以該pSA片進行黏聚力試驗可 以維持缺碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例二） 除將丙烯酸的劑量調到2 2克以外，其他皆依據上述實 例-的方法製成固體含量佔其3〇重量％之敗组成物， 將此PSA组成物存放於5(rc二個禮拜之後測量黏度發現 該黏度的儲存之前相比無變動。 依 按黏度測試該PSA組成物之黏度為2,2〇〇mPa s以及 GPC得知該重量平均分子量為6〇〇，_。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量； 用到聚S旨基材受質上，在UGt下供乾，並將脫模紙層< 於該PSA表面製成PSA片。以該psA片進行黏聚力試驗 玎以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例三） 除將甲基丙稀酸去水甘油& κ I /由®日的劑量調到4.8克以外 其他皆依據上述實例一的方法萝成 広衣成固體含量佔其30重： 〇/〇之P S A組成物，將此p s a組成 、，且成物存放於5〇°C二個禮； 之後測量黏度發現該黏度的儲卢二 J 1居孖之則相比無變動。 3]52]2(修正版) 16 1241330 依 按黏度測試該PSA組成物之黏度為2,3 〇〇mpas以及 GPC得知該重量平均分子量為61〇,〇〇〇。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到聚酯基材受質上，纟110。。下烘乾，並將脫模紙層合 於該PSA表面製成PSA片。以該psA片進行黏聚力試驗， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例四） 除將乙酸乙酿的劑量稍作調整外，其他皆依據上述實 例-的方法製成含固體含量佔其35重量％的丙烯酸聚合 物之溶液，又將0·002倍的^基苯基三啡化合物（商名： UVIN 400 ^ · Ciba Specialty Chemicals Κ.Κ.)^σ 入曱基丙烯酸共聚體溶液，在室溫下攪拌三十分鐘以獲得 本卷月之P S Α組成物。將此p s Α組成物存放於5 〇二個 禮拜之㈣量黏度發現該黏度的儲存之前相t匕無變動。 知:黏度測試該PSA組成物之黏度為3,〇〇〇mPa s以及 依GPC得知該重量平均分子量為59〇,〇⑼。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到承酉曰基材文質上，纟J i 〇〇c下烘乾，並將脫模紙層合 方…亥PSA表面製成PSA片。以該pSA片進行黏聚力試驗， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例五）

除用里基苯基笨并三唑化合物（商名：TINUVIN -以 k 商· Ciba Specialty Chemicals Κ·Κ·)取代 2-經 基苯基三哄化合物以外，其他皆依據上述實例四的方法製 17 3152]2(修正版) 1241330 成固體含量佔其35重量％之PSA組成物，將此psa組成 物存放於5 0°C二個禮拜之後測量黏度發現該黏度的儲存 之前相比無變動。 知:黏度測试该P S A組成物之黏度為3，0 0 0 m P a · s以及 依GPC得知該重量平均分子量為590,000。 將PSA組成物以乾重為基準是20克/平方米之用量敷 用到聚酯基材受質上，在Π 〇 °C下烘乾，並將脫模紙層合 於該PSA表面製成PSA片。以該PSA片進行黏聚力試驗， 可以維持缺碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例六） 除用胺基醚受阻胺化合物（商名：TINlJVIN 123，製造 商：Ciba Specialty Chemicals K.K.)取代2-羥基苯基三哄化 合物以外，其他皆依據上述實例四的方法製成固體含量佔 其35重量％之PSA組成物，將此pSA組成物存放於5〇t 二個禮拜之後測量黏度發現該黏度的儲存之前相比無變 動0 按黏度測試該PSA組成物之黏度為3,〇〇〇mPa s以及 依GPC得知該重量平均分子量為59〇,000。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到聚S旨基材受質上’纟uot下供乾，並將脫模紙層合 於該PSA表面製成PSA片。以該PSA片進行黏聚力試驗， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落 (實例七） 除用多酴化合物（2,5、二-第三丁對苯二酸）取代2•經基 3152]2(修正版) 18 1241330 苯基二Π井化合物以外，其他皆依據上述實例四的方法製成 固體含量佔其35重量。/〇之PSA組成物，將此PSA組成物 存放於50°C二個禮拜之後測量黏度發現該黏度的儲存之 如相比無變動。 “黏度測试該PS A組成物之黏度為3，〇〇〇mpa s以及 依GPC得知該重量平均分子量為590,000。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到聚酯基材受質上，纟110。。下烘乾，並將脫模紙層入 於該PSA表面製成PSA片。以該PSA片進行黏聚力試驗°， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例八） 個禮拜之後測量黏度發現該黏度的儲存之前相比無變動 按黏度測試該PSA組成物之黏度為2 3〇〇mpa s以及 依GPC得知該平均分子量為59〇5〇〇〇。 除用氧環丁烷甲基丙烯酸酿取代f基丙烯酸去水甘油 I曰以外，其他皆依據上述實例一的方法製成固體含量佔其 ，。"。/。之似組成物’將此心組成物存放於⑽二 將組成物以乾重為基準| ? +疋20克/平方米之用量 用到、醋基材受質上，在1 1 〇 ητ # U卜入乾，並將脫模紙層一 於該PSA表面製成PSA片。以該PSA ΰβ θ 片達行黏聚力試，騎 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例九） 除用曱基丙細酸- 34 -環氣擾p柄 衣乳衣己醋取代曱基丙烯酸去 水甘油酯以外，其他皆依據上述實 ώ. ^ ^ ^ ^貝例一的方法製成固體 3]52]2(修正版) ]9 1241330 量佔其30重量％之PSA組成物，將此ρδΑ組成物存放於 5 0°C二個禮拜之後測量黏度發現該黏度的儲存之前相比無 變動。 4女黏度測s式该P S A組成物之黏度為2，5 0 0 m P a · s以及 依GPC得知該重量平均分子量為590,〇〇〇。 將PSA組成物以乾重為基準是20克/平方米之用量敷 用到聚酯基材受質上’在1 1 0 C下烘乾，並將脫模紙層合 於該PSA表面製成PSA片。以該pSa片進行黏聚力試驗， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (實例十） 除使用包括180克丙烯酸-2-乙基己酯、97克丙烯酸曱 酉曰、18克丙烯酸、2.75克甲基丙烯酸去水甘油酯、〇45克 偶氮基雙異丁腈和克乙酸乙酯之原料組成物以外，其 他皆依據上述實例一的方法製成固體含量佔其3〇重量％ 之PSA組成物，將此PSA組成物存放於5〇艺二個禮拜之 後測里黏度發現該黏度的儲存之前相比無變動。 按黏度測試該PSA組成物之黏度為2,2〇〇mPa s以及 依GPC得知該重量平均分子量為610,000。 將PSA組成物以乾重為基準是2〇克/平方米之用量敷 用到聚r日基材受質上，纟11(rc下烘乾，並將脫模紙層合 於該psa表面製成PSAj^。以該PSA片進行黏聚力試驗， 可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未掉落。 (比較實例一） 除將曱基丙烯酸去水甘油酯的劑量調到6克以外，其 3]52]2(修正版) 20 1241330 他皆依據上述實例一的方法製成固體含量佔其3〇重量％ 之PSA組成物，將此PSA組成物存放於5〇。〇二個禮拜之 後測量黏度發現黏度有增加的趨勢。 按黏度測試該PSA組成物之黏度在存放之前為2,4〇〇 mPa.s，但存放之後卻增為1〇,〇〇〇mPa s以及依Gpc得知 該重量平均分子量為630,000。 將PSA組成物敷用到聚酯基材受質上，在η〇ΐ下烘

乾，並將脫模紙層合於該PSA表面製成pSA片。以該psA 片進灯黏聚力試驗，可以維持砝碼懸掛至7萬秒之久仍未 掉落。 (比較實例二） 除將丙烯酸的劑量調到28克以外，其他皆依據上述實 例一的方法製成固體含量佔其3〇重量％之pSA組成物， 將此PSA組成物存放於5(rc二個禮拜之後測量黏度發現 黏度有增加的趨勢。 按黏度測試該PSA組成物之黏度在存放之前為2,400 mPa.s，但存放之後卻增為1〇,〇〇〇mpa s以及依Gpc得知 該重量平均分子量為63〇,〇〇〇。 將PS A組成物敷用到聚酯基材受質上，在u 〇。〇下烘 乾，並將脫模紙層合於該PSA表面製成pSA片。以該psa 月進行黏聚力試驗，可以維持破碼懸掛至7萬秒之久仍未 掉落。 (比較實例三） fe用X阻胺化合物（商名··丁iNUVIN 292，製造商：Ciba 21 315212(修正版) 1241330 specialty。—alsK.K·)取代2士基苯基三哄化合物以 外，其他皆依據上述實例 四的方法製成固體含量佔苴35 重量％之PSA組成物，將 ，、 A組成物存放於5 0 °C二個 禮拜之後發現它已凝膠化。 (比較實例四） 依據上述貫例一的方法制# η。Λ y 会衣成PSA組成物，黏聚力測試 顯示將P S A組成物敷用到聚 上+。Λ 〇 ©曰x貝上，如在8 〇 〇c下烘乾，

並將^ 一脫核紙層合於該P S A # τϋ制A、Ό C Λ U

ύ八表面製成PSA片。以該PSA 片進行黏聚力試驗，砝碼在五萬秒之後掉落。 (比較實例五） 除用443克乙酸乙酯和i丨丨克曱苯取代274克乙酸乙 酯以外，其他皆依據上述實例一的方法製成固體含量佔其 30重量％之PSA組成物，將此PSA組成物存放於5(rc二 個禮拜之後發現所測出的黏力並無改變。 按黏度測試該PSA組成物之黏度為700mPa.s以及依 GPC得知該重量平均分子量為2〇〇,〇〇〇。 將P S A組成物敷用到聚酯基材上，在11 〇 t下烘乾， 並將脫模紙層合於該PSA製成PSA片。以該SPA片進行 黏聚力試驗，超過二百秒之後掉落。 現將所有實例和比較實例的結果統理於表一： 22 3]52]2(修正版) 1241330 [表一] 黏度隨時間而變動 黏聚力 分子量 實施例一 〇 〇 590,000 實施例二 〇 〇 600,000 實施例三 〇 〇 / 610,000 實施例四 〇 〇 590,000 實施例五 〇 〇 590,000 .實施例六 〇 〇 590?000 實施例七 〇 〇 590,000 實施例八 〇 〇 590,000 實施例九 〇 〇 590,000 實施例十 〇 〇 610,000 比較實施例一 X 〇 630,000 比較實施例二 X 〇 630,000 比較實施例三 X 〇 590,000 比較實施例四 〇 X 590,000 比較實施例五 〇 X 200,000 黏度隨時間變動之評估 〇：黏度增加小於1 0%，在儲存測試後即存放於50°C二個 星期後。 X :黏度增加大於等於10%，在儲存測試後即存放於50°C 二個星期後。 黏聚力之評估 〇：黏聚力測試可維持七萬秒不落下。 X :黏聚力測試在七萬秒内落下。 15212

Claims (1)

1241330 第92 130438號專利申請案 申請專利範圍修正本 (94年2月14曰） •一種感壓性黏接組成物，包含 溶劑，及 具有300,000至2,000,000之重量平払八7 — 里卞构分子量且係 藉由共聚合下列之物而製成之丙烯酸聚合物： ’、 60至95.8phr之（甲基）丙烯酸Cl_14烷酯； 〇·2至1.8Phi:之乙烯類單體，該乙烯類單體具有由 去水甘油基、氧環丁烷基、及脂環族環氧基所成組群 選出之環狀醚基； 允4至8phr之可聚合不飽和羧酸，該可聚合不飽和羧 酸係由丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二 酸、分解烏頭酸及巴豆酸所成群組中選出者；、 一 〇至5phr之單體，該單體含有由羥基、羥曱基、胺 基、醯胺基、乙亞胺基及異氰酸基所成組群中選出之美 團；及 土 〇至40phr之可共聚合之乙烯化不飽和單體，該可 共聚合之乙烯化不飽和單體係由乙烯酯、乙烯基吡啶、 醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α _甲基苯乙烯、 丙烯腈、甲基丙烯腈、（曱基）丙烯酸異冰片酯、丁二烯 及氣丁二稀所成群組中選出者； 其中，該感壓性黏接組成物之固體含量為15至 重量％， 315212(修正版) 1 1241330 其中，該感壓性黏接組成物可含有最多為該感壓性 黏接組成物0.02倍之儲存安定劑，該儲存安定劑係由 苯并三唑化合物、胺基醚受阻胺化合物、羥基苯基三畊 化合物、多驗化合物及烧基紛化合物所成群組中選出 者0 2 315212(修正版)