JPH09241600A - 粘接着剤用樹脂水性分散液 - Google Patents
粘接着剤用樹脂水性分散液Info
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- JPH09241600A JPH09241600A JP5303796A JP5303796A JPH09241600A JP H09241600 A JPH09241600 A JP H09241600A JP 5303796 A JP5303796 A JP 5303796A JP 5303796 A JP5303796 A JP 5303796A JP H09241600 A JPH09241600 A JP H09241600A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保持力を低下させずに接着力を向上させ、ポ
リオレフィン等の極性の小さい表面を有する被着体に対
しても優れた粘接着性を有する粘接着剤用樹脂水性分散
液及びその製造方法の提供。 【解決手段】（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１８
のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水
酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成
分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜
１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と
共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％から
なる樹脂であって、かつ、該樹脂のゲル分率が５０〜９
０重量％である樹脂からなる粘接着剤用樹脂水性分散
液、及び、前記単量体混合物１００重量部に対して、連
載移動剤０.０１〜３重量部の共存下で乳化重合するこ
とを特徴とする粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法で
ある。
リオレフィン等の極性の小さい表面を有する被着体に対
しても優れた粘接着性を有する粘接着剤用樹脂水性分散
液及びその製造方法の提供。 【解決手段】（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１８
のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水
酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成
分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜
１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と
共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％から
なる樹脂であって、かつ、該樹脂のゲル分率が５０〜９
０重量％である樹脂からなる粘接着剤用樹脂水性分散
液、及び、前記単量体混合物１００重量部に対して、連
載移動剤０.０１〜３重量部の共存下で乳化重合するこ
とを特徴とする粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着力及び保持力
の両方に優れ、ポリオリフィン等の極性の小さい表面に
対する接着力にも優れている粘接着剤用樹脂水性分散液
及びその製造方法に関するものであり、特には紙やフィ
ルムに塗工して得られる粘接着ラベルやテープ用の樹脂
水性分散液として有用である。
の両方に優れ、ポリオリフィン等の極性の小さい表面に
対する接着力にも優れている粘接着剤用樹脂水性分散液
及びその製造方法に関するものであり、特には紙やフィ
ルムに塗工して得られる粘接着ラベルやテープ用の樹脂
水性分散液として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ｎ−ブチルアクリレートや２−エ
チルヘキシルアクリレートを主成分として乳化重合を行
い得られる共重合体樹脂水性分散液は、粘接着剤とし
て、特には粘接着ラベルやテープ用の粘接着剤として使
用されることは知られているが、特に被着体がポリエチ
レンやポリプロピレン等の極性の小さい表面を有するも
のの場合に、その粘接着性が充分でなかった。
チルヘキシルアクリレートを主成分として乳化重合を行
い得られる共重合体樹脂水性分散液は、粘接着剤とし
て、特には粘接着ラベルやテープ用の粘接着剤として使
用されることは知られているが、特に被着体がポリエチ
レンやポリプロピレン等の極性の小さい表面を有するも
のの場合に、その粘接着性が充分でなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】接着力を向上させるた
めに、共重合体樹脂の分子量を低くしたり、ガラス転移
点の低い樹脂を用いたり、さらには粘着付与剤を配合す
る方法が提案されているが、これらの方法によると接着
力は向上するものの、逆に粘接着剤としての保持力が低
下してしまうという問題が生じた。
めに、共重合体樹脂の分子量を低くしたり、ガラス転移
点の低い樹脂を用いたり、さらには粘着付与剤を配合す
る方法が提案されているが、これらの方法によると接着
力は向上するものの、逆に粘接着剤としての保持力が低
下してしまうという問題が生じた。
【０００４】本発明は、上記のような従来の問題を解決
し、保持力を低下させずに接着力を向上させ、ポリオレ
フィン等の極性の小さい表面を有する被着体に対しても
優れた粘接着性を有する粘接着剤用樹脂水性分散液及び
それを製造する方法を提供することを目的とするもので
ある。
し、保持力を低下させずに接着力を向上させ、ポリオレ
フィン等の極性の小さい表面を有する被着体に対しても
優れた粘接着性を有する粘接着剤用樹脂水性分散液及び
それを製造する方法を提供することを目的とするもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、以下の構成をもつ樹脂水性分散液が上記目的を
達成できることを見出した。即ち、本発明の第１は、
（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１２のアルキルエ
ステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水酸基を有する
不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成分 炭素数２〜
４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜１０重量％、
及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と共重合可能な
他の不飽和単量体０〜２４.６重量％からなる樹脂であ
って、かつ、該樹脂のゲル分率が５０〜９０重量％であ
る樹脂からなる粘接着剤用樹脂水性分散液である。
の結果、以下の構成をもつ樹脂水性分散液が上記目的を
達成できることを見出した。即ち、本発明の第１は、
（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１２のアルキルエ
ステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水酸基を有する
不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成分 炭素数２〜
４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜１０重量％、
及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と共重合可能な
他の不飽和単量体０〜２４.６重量％からなる樹脂であ
って、かつ、該樹脂のゲル分率が５０〜９０重量％であ
る樹脂からなる粘接着剤用樹脂水性分散液である。
【０００６】この（ｄ）成分の少なくとも一部として、
カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中
に０.２〜５重量％含有されるのが好ましい。また、本
発明の第２は、（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１
２のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分
水酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）
成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２
〜１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体
と共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％か
らなる混合物１００重量部に対して、連載移動剤０.０
１〜３重量部の共存下で乳化重合することを特徴とする
粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法である。
カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中
に０.２〜５重量％含有されるのが好ましい。また、本
発明の第２は、（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１
２のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分
水酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）
成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２
〜１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体
と共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％か
らなる混合物１００重量部に対して、連載移動剤０.０
１〜３重量部の共存下で乳化重合することを特徴とする
粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法である。
【０００７】この（ｄ）成分の少なくとも一部として、
カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中
に０.２〜５重量％含有されるのが好ましい。また、連
鎖移動剤が、メルカプタン類とアリル水素を有する化合
物との混合物からなるのが好ましい。
カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中
に０.２〜５重量％含有されるのが好ましい。また、連
鎖移動剤が、メルカプタン類とアリル水素を有する化合
物との混合物からなるのが好ましい。
【０００８】
【０００９】本発明の粘接着剤用樹脂水性分散液及びそ
の製造方法に用いられる（ａ）成分としては、アクリル
酸の炭素数４〜１８のアルキルエステルとしては、例え
ばｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デ
シルアクリレート、ラウリルアクリレート、パルミチル
アクリレート、ステアリル等が挙げられる。特にｎ−ブ
チルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート
を用いるのが、粘接着ラベルやシートの接着力と保持力
のバランスが良くなるため好ましい。
の製造方法に用いられる（ａ）成分としては、アクリル
酸の炭素数４〜１８のアルキルエステルとしては、例え
ばｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デ
シルアクリレート、ラウリルアクリレート、パルミチル
アクリレート、ステアリル等が挙げられる。特にｎ−ブ
チルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート
を用いるのが、粘接着ラベルやシートの接着力と保持力
のバランスが良くなるため好ましい。
【００１０】（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１８
のアルキルエステルは、該樹脂水性分散液を用いて作成
した粘接着剤に粘接着性を発現させるために用いられる
もので、その使用量は、全不飽和単量体中７５〜９８重
量％、好ましくは８０〜９６重量％である。この成分が
少なすぎると、共重合体樹脂が硬くなり、粘接着性が低
下し、逆にこの成分が多すぎると、十分な保持力を保て
ない。
のアルキルエステルは、該樹脂水性分散液を用いて作成
した粘接着剤に粘接着性を発現させるために用いられる
もので、その使用量は、全不飽和単量体中７５〜９８重
量％、好ましくは８０〜９６重量％である。この成分が
少なすぎると、共重合体樹脂が硬くなり、粘接着性が低
下し、逆にこの成分が多すぎると、十分な保持力を保て
ない。
【００１１】該樹脂水性分散液を調製するのに用いられ
る（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体としては、
アルキレングリコールのモノアクリル酸エステル又はモ
ノメタクリル酸エステル等が挙げられ、具体的にはヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヘキサンジオー
ルモノアクリレート、ヘキサンジオールモノメタクリレ
ートや以下の化学式１で表されるオリゴエチレン（又は
プロピレン）グリコールのモノアクリル酸（又はメタク
リル酸）エステル等が挙げられる。
る（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体としては、
アルキレングリコールのモノアクリル酸エステル又はモ
ノメタクリル酸エステル等が挙げられ、具体的にはヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヘキサンジオー
ルモノアクリレート、ヘキサンジオールモノメタクリレ
ートや以下の化学式１で表されるオリゴエチレン（又は
プロピレン）グリコールのモノアクリル酸（又はメタク
リル酸）エステル等が挙げられる。
【００１２】
【化１】
【００１３】尚、Ｒ1及びＲ2は、水素又はメチル基、ｎ
は２〜５の整数である。（ｂ）成分 水酸基を有する不
飽和単量体は、該樹脂水性分散液を用いて作成した粘接
着剤に保持力を付与するために用いられるもので、その
使用量は、全不飽和単量体中０.２〜５重量％、好まし
くは０.５〜３重量％である。この成分が少なすぎる
と、保持力の付与は十分でなく、逆に多すぎると粘接着
力が低下する傾向にある。
は２〜５の整数である。（ｂ）成分 水酸基を有する不
飽和単量体は、該樹脂水性分散液を用いて作成した粘接
着剤に保持力を付与するために用いられるもので、その
使用量は、全不飽和単量体中０.２〜５重量％、好まし
くは０.５〜３重量％である。この成分が少なすぎる
と、保持力の付与は十分でなく、逆に多すぎると粘接着
力が低下する傾向にある。
【００１４】該樹脂水性分散液を調製するのに用いられ
る（ｃ）成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエス
テルとしては、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル等が挙げられる。
（ｃ）成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステ
ルは、（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体と併用
することによって該樹脂水性分散液を用いて作成した粘
接着剤に付与される保持力の飛躍的な向上が認められ
る。その使用量は、全不飽和単量体中０.２〜１０重量
％、好ましくは０.５〜６重量％である。この成分が少
なすぎると、（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体
と併用しても、保持力の付与は十分でなく、逆に多すぎ
るとやはり粘接着力が低下する。
る（ｃ）成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエス
テルとしては、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル等が挙げられる。
（ｃ）成分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステ
ルは、（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体と併用
することによって該樹脂水性分散液を用いて作成した粘
接着剤に付与される保持力の飛躍的な向上が認められ
る。その使用量は、全不飽和単量体中０.２〜１０重量
％、好ましくは０.５〜６重量％である。この成分が少
なすぎると、（ｂ）成分 水酸基を有する不飽和単量体
と併用しても、保持力の付与は十分でなく、逆に多すぎ
るとやはり粘接着力が低下する。
【００１５】該樹脂水性分散液を調製するのに用いられ
る（ｄ）成分 これらの不飽和単量体と共重合可能な他
の不飽和単量体としては、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基を
有する不飽和単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル等のアクリル酸の低級ア
ルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ブチル
等のメタクリル酸の低級アルキルエステル；スチレン、
αーメチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン；アク
リルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミドなどのアミド基を有する不飽和単量体
及びその誘導体；グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基を有する不飽和単量
体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（メチル）フェニル
マレイミド、Ｎ−（ヒドロキシ）フェニルマレイミドな
どのマレイミド系不飽和単量体等が挙げられる。
る（ｄ）成分 これらの不飽和単量体と共重合可能な他
の不飽和単量体としては、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基を
有する不飽和単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル等のアクリル酸の低級ア
ルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ブチル
等のメタクリル酸の低級アルキルエステル；スチレン、
αーメチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン；アク
リルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミドなどのアミド基を有する不飽和単量体
及びその誘導体；グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基を有する不飽和単量
体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（メチル）フェニル
マレイミド、Ｎ−（ヒドロキシ）フェニルマレイミドな
どのマレイミド系不飽和単量体等が挙げられる。
【００１６】その使用量は、全不飽和単量体中０〜２
４．６重量％、好ましくは２〜２０重量％である。この
成分が少なすぎると、共重合体樹脂が柔らかくなり、保
持力は低下し、逆にこの成分が多くなると接着力が低下
する。また、この（ｄ）成分の少なくとも一部として、
前記カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合
物中に０.２〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重
量％含有されるのが好ましい。
４．６重量％、好ましくは２〜２０重量％である。この
成分が少なすぎると、共重合体樹脂が柔らかくなり、保
持力は低下し、逆にこの成分が多くなると接着力が低下
する。また、この（ｄ）成分の少なくとも一部として、
前記カルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合
物中に０.２〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重
量％含有されるのが好ましい。
【００１７】これらカルボキシル基を有する不飽和単量
体を用いた場合には、得られた樹脂水性分散液を用いて
作成した粘接着剤に付与される保持力、及び粘接着力を
より向上させることが可能になる。従って、この成分が
少なすぎると、効果に乏しく、逆に多すぎると粘接着力
は明らかに低下する。本発明の粘接着剤用樹脂水性分散
液は、上記の（ａ）成分〜（ｄ）成分からなり、かつ、
該樹脂のゲル分率が５０〜９０重量％、好ましくは６０
〜８５重量％である樹脂からなる。
体を用いた場合には、得られた樹脂水性分散液を用いて
作成した粘接着剤に付与される保持力、及び粘接着力を
より向上させることが可能になる。従って、この成分が
少なすぎると、効果に乏しく、逆に多すぎると粘接着力
は明らかに低下する。本発明の粘接着剤用樹脂水性分散
液は、上記の（ａ）成分〜（ｄ）成分からなり、かつ、
該樹脂のゲル分率が５０〜９０重量％、好ましくは６０
〜８５重量％である樹脂からなる。
【００１８】樹脂のゲル分率が低すぎると、共重合体樹
脂が柔らかくなり、保持力は低下し、逆にゲル分率が高
すぎると接着力が低下する。尚、本明細書中でいうゲル
分率は、粘接着剤用樹脂水性分散液を離型紙上に塗布
し、１００℃で３分乾燥させ、フィルム状にした後、離
型紙から剥がし、そのフィルムをテトラハイドロフラン
（ＴＨＦ）溶液に、２４時間浸漬し、その溶液を２００
メッシュの金網で濾過し、下記の式にて求めた数値をい
う。
脂が柔らかくなり、保持力は低下し、逆にゲル分率が高
すぎると接着力が低下する。尚、本明細書中でいうゲル
分率は、粘接着剤用樹脂水性分散液を離型紙上に塗布
し、１００℃で３分乾燥させ、フィルム状にした後、離
型紙から剥がし、そのフィルムをテトラハイドロフラン
（ＴＨＦ）溶液に、２４時間浸漬し、その溶液を２００
メッシュの金網で濾過し、下記の式にて求めた数値をい
う。
【００１９】ゲル分率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００ Ａ：金網上のＴＨＦ不溶分の乾燥重量 Ｂ：浸漬前のフィルム状樹脂の重量
【００２０】該樹脂水性分散液の１つの製造方法は、上
記の（ａ）成分〜（ｄ）成分からなる単量体混合物を、
連鎖移動剤の共存下で乳化重合する方法が挙げられる。
この連鎖移動剤としては、この種の不飽和単量体の共重
合において分子量調節のために通常用いられている連鎖
移動剤はすべて使用できる。その連鎖移動剤の具体例と
しては、たとえばメチルメルカプタン、デシルメルカプ
タン、ベンジルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、
ステアリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔードデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプ
トプロピオン酸等の各種のメルカプタン類；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ｔーブタノール、ヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ク
ロルエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水
素類；１,２−ジカルボン酸無水物、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。
記の（ａ）成分〜（ｄ）成分からなる単量体混合物を、
連鎖移動剤の共存下で乳化重合する方法が挙げられる。
この連鎖移動剤としては、この種の不飽和単量体の共重
合において分子量調節のために通常用いられている連鎖
移動剤はすべて使用できる。その連鎖移動剤の具体例と
しては、たとえばメチルメルカプタン、デシルメルカプ
タン、ベンジルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、
ステアリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔードデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプ
トプロピオン酸等の各種のメルカプタン類；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ｔーブタノール、ヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ク
ロルエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水
素類；１,２−ジカルボン酸無水物、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。
【００２１】さらに、特開昭６３−２８６４１号公報に
示されるアリル水素を有する化合物も同様に使用でき
る。アリル水素を有する化合物としては、アリル水素を
有するロジン系化合物、アリル水素を有するテルペン化
合物及びアリル水素を有するシクロヘキセン等が挙げら
れる。そのアリル水素を有するロジン系化合物として
は、例えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジ
ン、これらのロジンより単離されたアビエチン酸、アビ
エチン酸のアルカリ金属塩、アビエチン酸と多価アルコ
ール（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン等）とのエ
ステル化合物及びその他各種のロジン変性物やロジン誘
導体が挙げられる。これらのアリル水素を有するロジン
系化合物の中で特に好ましいものは、下記一般式で表さ
れるアビエチン酸及びその誘導体である。
示されるアリル水素を有する化合物も同様に使用でき
る。アリル水素を有する化合物としては、アリル水素を
有するロジン系化合物、アリル水素を有するテルペン化
合物及びアリル水素を有するシクロヘキセン等が挙げら
れる。そのアリル水素を有するロジン系化合物として
は、例えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジ
ン、これらのロジンより単離されたアビエチン酸、アビ
エチン酸のアルカリ金属塩、アビエチン酸と多価アルコ
ール（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン等）とのエ
ステル化合物及びその他各種のロジン変性物やロジン誘
導体が挙げられる。これらのアリル水素を有するロジン
系化合物の中で特に好ましいものは、下記一般式で表さ
れるアビエチン酸及びその誘導体である。
【００２２】
【化２】
【００２３】また、アリル水素を有するテルペン系化合
物としては、例えば下記式で表されるテルペン樹脂、テ
ルペン・フェノール共重合体樹脂等が挙げられる。
物としては、例えば下記式で表されるテルペン樹脂、テ
ルペン・フェノール共重合体樹脂等が挙げられる。
【００２４】
【化３】
【００２５】尚、本明細書に記載した「アリル水素」と
は、下記のアリル骨格のＲ1〜Ｒ3の位置に結合した水素
をいう。
は、下記のアリル骨格のＲ1〜Ｒ3の位置に結合した水素
をいう。
【００２６】
【化４】
【００２７】従って、上記各一般式中で、Ｈ*で表した
水素がアリル水素である。連鎖移動剤の使用割合は、単
量体混合物１００重量部に対し０.０１〜３重量部好ま
しくは０.０２〜２重量部であり、この割合が少なすぎ
ると連鎖移動効果が十分でなくなるため、粘接着力が劣
る重合体となるし、また多くなりすぎると、生成共重合
体は分子が切断されて極端に分子量の小さいものとな
り、接着剤や粘着剤として適さない性能の共重合体とな
る。
水素がアリル水素である。連鎖移動剤の使用割合は、単
量体混合物１００重量部に対し０.０１〜３重量部好ま
しくは０.０２〜２重量部であり、この割合が少なすぎ
ると連鎖移動効果が十分でなくなるため、粘接着力が劣
る重合体となるし、また多くなりすぎると、生成共重合
体は分子が切断されて極端に分子量の小さいものとな
り、接着剤や粘着剤として適さない性能の共重合体とな
る。
【００２８】また、使用する連鎖移動剤として、前述し
たメルカプタン類とそれ以外の連鎖移動剤を併用した場
合、併用しない場合と比較して、より保持性や粘接着力
のバランスの優れた共重合体となる。より具体的には、
単量体混合物１００重量部に対しメルカプタン類０.０
１〜０.２重量部、及び上記アリル水素を有する化合物
０.０５〜２重量部を併用した場合に特に効果が顕著で
ある。
たメルカプタン類とそれ以外の連鎖移動剤を併用した場
合、併用しない場合と比較して、より保持性や粘接着力
のバランスの優れた共重合体となる。より具体的には、
単量体混合物１００重量部に対しメルカプタン類０.０
１〜０.２重量部、及び上記アリル水素を有する化合物
０.０５〜２重量部を併用した場合に特に効果が顕著で
ある。
【００２９】該樹脂水性分散液を製造するための前記の
連鎖移動剤を含有せしめてなる単量体混合物の乳化重合
は、常法にしたがって容易に行わせることができる。す
なわち、乳化剤や分散剤や保護コロイドなどを含有する
水中において、過硫酸カリウムや過硫酸ナトリウムなど
の重合開始剤の存在下で、上記単量体混合物を、たとえ
ば７５〜９５℃の加熱下で乳化重合させる。重合開始剤
は、還元剤の併用によるレドックス系を用いてもよい。
また、単量体の供給方法は、一括仕込み方法であっても
よいし、逐次添加法であってもよいし、単量体を水性エ
マルジョンにしてから添加する方法であってもよい。ま
た、重合系の単量体組成を段階的或いは連続的に変化さ
せる、たとえばシード重合法やパワーフィード法等も使
用することができる。
連鎖移動剤を含有せしめてなる単量体混合物の乳化重合
は、常法にしたがって容易に行わせることができる。す
なわち、乳化剤や分散剤や保護コロイドなどを含有する
水中において、過硫酸カリウムや過硫酸ナトリウムなど
の重合開始剤の存在下で、上記単量体混合物を、たとえ
ば７５〜９５℃の加熱下で乳化重合させる。重合開始剤
は、還元剤の併用によるレドックス系を用いてもよい。
また、単量体の供給方法は、一括仕込み方法であっても
よいし、逐次添加法であってもよいし、単量体を水性エ
マルジョンにしてから添加する方法であってもよい。ま
た、重合系の単量体組成を段階的或いは連続的に変化さ
せる、たとえばシード重合法やパワーフィード法等も使
用することができる。
【００３０】その乳化剤としては、たとえば高級アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテルサルフェート塩
などの陰イオン性界面活性剤或いは種々のノニオン界面
活性剤を使用することができる。また、分子中に重合性
二重結合を有する反応性乳化剤を使用してもよい。界面
活性剤の使用量は、通常、全不飽和単量体に対して０.
２〜１０重量％である。
ール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテルサルフェート塩
などの陰イオン性界面活性剤或いは種々のノニオン界面
活性剤を使用することができる。また、分子中に重合性
二重結合を有する反応性乳化剤を使用してもよい。界面
活性剤の使用量は、通常、全不飽和単量体に対して０.
２〜１０重量％である。
【００３１】本発明の粘接着剤用樹脂水性分散液には、
その物性を損なわない範囲内において他の樹脂水性分散
液を添加することができる。たとえば、一般の乳化重合
によって得られるエチレン・酢酸ビニルエマルジョンや
スチレン・ブタジエンラテックス、或いはウレタンエマ
ルジョンなどを添加することができる。特に、本発明の
上記樹脂水性分散液の製造において用いられるのと全く
同一の単量体組成の単量体混合物を、実質的に連鎖移動
剤を全く含有せしめない反応系で乳化重合させて得られ
る樹脂水性分散液を添加することもできる。
その物性を損なわない範囲内において他の樹脂水性分散
液を添加することができる。たとえば、一般の乳化重合
によって得られるエチレン・酢酸ビニルエマルジョンや
スチレン・ブタジエンラテックス、或いはウレタンエマ
ルジョンなどを添加することができる。特に、本発明の
上記樹脂水性分散液の製造において用いられるのと全く
同一の単量体組成の単量体混合物を、実質的に連鎖移動
剤を全く含有せしめない反応系で乳化重合させて得られ
る樹脂水性分散液を添加することもできる。
【００３２】さらに、本発明の水性粘接着剤用樹脂水性
分散液には、その使用目的や使用分野に応じて、分散
剤、湿潤剤、消泡剤、溶剤、造膜助剤、可塑剤、凍結防
止剤、増粘剤、タッキファイアーなどの各種の添加剤を
添加することができる。又、接着剤、粘着剤等の配合技
術の分野で一般的に知られた顔料、たとえば炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ粉、バライト、酸化チタ
ンなども配合することができる。
分散液には、その使用目的や使用分野に応じて、分散
剤、湿潤剤、消泡剤、溶剤、造膜助剤、可塑剤、凍結防
止剤、増粘剤、タッキファイアーなどの各種の添加剤を
添加することができる。又、接着剤、粘着剤等の配合技
術の分野で一般的に知られた顔料、たとえば炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ粉、バライト、酸化チタ
ンなども配合することができる。
【００３３】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳
述する。これらの例に記載の「部」及び「％」は、特記
しない限り重量部および重量％をそれぞれ示す。 実施例１ 温度調節器、いかり型撹拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応器内に水２００部、
及び過硫酸ナトリウム０.５部を装入した。別に、供給
物Ｉとして下記のものを用意した。
述する。これらの例に記載の「部」及び「％」は、特記
しない限り重量部および重量％をそれぞれ示す。 実施例１ 温度調節器、いかり型撹拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応器内に水２００部、
及び過硫酸ナトリウム０.５部を装入した。別に、供給
物Ｉとして下記のものを用意した。
【００３４】 供給物Ｉ アクリル酸ブチル ９００部 ヒドロキシプロピルアクリレート ２５部 酢酸ビニル ２５部 スチレン ５０部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０.５部 水 ４００部 ラウリルアルコールのエチレンオキシド２０ モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩（アニ オン性乳化剤）の３０％水溶液 ８０部
【００３５】また別に、供給物ＩＩとして、水１６０部
中に過硫酸ナトリウム８部を溶解した開始剤溶液を調製
した。上記の予め開始剤溶液を装入した反応容器内を窒
素ガス置換したのち、同反応器内に上記供給物Ｉと供給
物ＩＩの５％を加え、その混合物を９０℃に加熱した。
次いで、供給物Ｉと供給物ＩＩの残りを、３時間かけて
並行して一様に同反応器に供給した。その供給終了後な
お１.５時間９０℃に保持して乳化重合させ、粘接着剤
用樹脂水性分散液を得た。その樹脂水性分散液の樹脂濃
度は約５５％であった。
中に過硫酸ナトリウム８部を溶解した開始剤溶液を調製
した。上記の予め開始剤溶液を装入した反応容器内を窒
素ガス置換したのち、同反応器内に上記供給物Ｉと供給
物ＩＩの５％を加え、その混合物を９０℃に加熱した。
次いで、供給物Ｉと供給物ＩＩの残りを、３時間かけて
並行して一様に同反応器に供給した。その供給終了後な
お１.５時間９０℃に保持して乳化重合させ、粘接着剤
用樹脂水性分散液を得た。その樹脂水性分散液の樹脂濃
度は約５５％であった。
【００３６】実施例２〜６及び比較例１〜８ 単量体組成、及び連鎖移動剤の種類及びその使用量を表
１及び表２にそれぞれ示すように変更し、そのほかは実
施例１に記載の方法に準じて粘接着剤用樹脂水性分散液
を調製した。以上の各実施例及び各比較例で得られた粘
接着剤用樹脂水性分散液（いずれも樹脂濃度は約５５％
である）の塗布乾燥皮膜について、接着力試験及び保持
力試験を行った。その結果は表１及び表２にそれぞれ示
す通りであった。
１及び表２にそれぞれ示すように変更し、そのほかは実
施例１に記載の方法に準じて粘接着剤用樹脂水性分散液
を調製した。以上の各実施例及び各比較例で得られた粘
接着剤用樹脂水性分散液（いずれも樹脂濃度は約５５％
である）の塗布乾燥皮膜について、接着力試験及び保持
力試験を行った。その結果は表１及び表２にそれぞれ示
す通りであった。
【００３７】各試験の方法及び評価は下記の通りであ
る。尚、各試験に使用した試験片は、各粘接着剤用樹脂
水性分散液をポリエステルフィルムの表面にマイヤーバ
ーを用いて乾燥塗布量が２０±１ｇ/ｍ2になるように塗
布し、１００℃で５分間乾燥させることによって作成し
た。
る。尚、各試験に使用した試験片は、各粘接着剤用樹脂
水性分散液をポリエステルフィルムの表面にマイヤーバ
ーを用いて乾燥塗布量が２０±１ｇ/ｍ2になるように塗
布し、１００℃で５分間乾燥させることによって作成し
た。
【００３８】接着力試験：上記の試験片（２.５×１０
ｃｍ）を表面を研磨したステンレス板、又はポリエチレ
ン板に接着し、インストロン社製の引張試験機を用いて
その接着力を試験した。 保持力試験：上記の試験片（２×２ｃｍ）を表面研磨し
たステンレス板に接着し、１ｋｇの荷重をかけ、温度２
０℃、湿度６５％の条件下で、保持力（剥離するまでの
時間）を測定した。
ｃｍ）を表面を研磨したステンレス板、又はポリエチレ
ン板に接着し、インストロン社製の引張試験機を用いて
その接着力を試験した。 保持力試験：上記の試験片（２×２ｃｍ）を表面研磨し
たステンレス板に接着し、１ｋｇの荷重をかけ、温度２
０℃、湿度６５％の条件下で、保持力（剥離するまでの
時間）を測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】ポリオレフィン等の極性の小さい表面に
対しても本発明の粘接着剤用樹脂水性分散液、特にはそ
れを紙やフィルムに塗工して得られる粘接着ラベルやテ
ープは、接着力に優れ、保持力共に優れている。
対しても本発明の粘接着剤用樹脂水性分散液、特にはそ
れを紙やフィルムに塗工して得られる粘接着ラベルやテ
ープは、接着力に優れ、保持力共に優れている。
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１８
のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水
酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成
分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜
１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と
共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％から
なる樹脂であって、かつ、該樹脂のゲル分率が５０〜９
０重量％であるる樹脂からなる粘接着剤用樹脂水性分散
液。 - 【請求項２】該（ｄ）成分の少なくとも一部として、カ
ルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中に
０.２〜５重量％含有されることを特徴とする、請求項
１記載の粘接着剤用樹脂水性分散液。 - 【請求項３】（ａ）成分 アクリル酸の炭素数４〜１８
のアルキルエステル７５〜９８重量％、（ｂ）成分 水
酸基を有する不飽和単量体０.２〜５重量％、（ｃ）成
分 炭素数２〜４のカルボン酸のビニルエステル０.２〜
１０重量％、及び、（ｄ）成分これらの不飽和単量体と
共重合可能な他の不飽和単量体０〜２４.６重量％から
なる混合物１００重量部に対して、連載移動剤０.０１
〜３重量部の共存下で乳化重合することを特徴とする粘
接着剤用樹脂水性分散液の製造方法。 - 【請求項４】該（ｄ）成分の少なくとも一部として、カ
ルボキシル基を有する不飽和単量体が単量体混合物中に
０.２〜５重量％含有されることを特徴とする、請求項
１記載の粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法。 - 【請求項５】該連鎖移動剤が、メルカプタン類とアリル
水素を有する化合物との混合物からなる、請求項３又は
４記載の粘接着剤用樹脂水性分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303796A JPH09241600A (ja) | 1996-03-11 | 1996-03-11 | 粘接着剤用樹脂水性分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303796A JPH09241600A (ja) | 1996-03-11 | 1996-03-11 | 粘接着剤用樹脂水性分散液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241600A true JPH09241600A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=12931697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5303796A Pending JPH09241600A (ja) | 1996-03-11 | 1996-03-11 | 粘接着剤用樹脂水性分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241600A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083283A (ko) * | 2001-04-26 | 2002-11-02 | 한화석유화학 주식회사 | 재박리형 수성 아크릴계 감압성 점착제 조성물 및 이의제조 방법 |
| JP2004035889A (ja) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Basf Ag | ポリマー、該ポリマーの水性分散液、これを含有する接着剤および圧感接着剤、圧感接着剤の使用および粘着製品 |
| KR100558749B1 (ko) * | 2003-03-20 | 2006-03-14 | 도요 잉키 세이조 가부시끼가이샤 | 점착제 조성물 및 점착제 시트 |
-
1996
- 1996-03-11 JP JP5303796A patent/JPH09241600A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083283A (ko) * | 2001-04-26 | 2002-11-02 | 한화석유화학 주식회사 | 재박리형 수성 아크릴계 감압성 점착제 조성물 및 이의제조 방법 |
| JP2004035889A (ja) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Basf Ag | ポリマー、該ポリマーの水性分散液、これを含有する接着剤および圧感接着剤、圧感接着剤の使用および粘着製品 |
| JP4603781B2 (ja) * | 2002-07-02 | 2010-12-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリマー、該ポリマーの水性分散液、これを含有する接着剤および圧感接着剤、圧感接着剤の使用および粘着製品 |
| KR100558749B1 (ko) * | 2003-03-20 | 2006-03-14 | 도요 잉키 세이조 가부시끼가이샤 | 점착제 조성물 및 점착제 시트 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050426 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050511 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050930 |