CN1532250A - 压敏性粘结剂组合物及压敏性粘结剂制成的板 - Google Patents

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�ɱ��淼
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Abstract

本发明涉及一种压敏性粘合剂组合物、压敏性粘合剂制成的板及其制备方法，其中压敏性粘合剂组合物含有具有重均分子量为300,000或更高的丙稀酸系聚合物和由具有C1－14烷基的(甲基)丙烯酸酯，0.2－1.8phr的具有环醚基的烯烃单体，4－8phr的可聚合不饱和羧酸共聚合的共聚合物。

Description

压敏性粘结剂组合物及压敏性粘结剂制成的板
技术领域
本发明涉及一种压敏性粘结剂(下文称“PSA”)组合物，一种PSA板及其制备方法。
背景技术
溶剂型PSA因为其相对于乳化型PSA具有相对较小的分子量而使得其分子间内聚力不足并且不能提供理想的物理特性(自持力、耐热性、胶体挤出试验的效果指标等等)。为了获得一种内聚力，多功能异氰酸酯、环氧化合物等曾被用作交联剂。在使用PSA时，当场加入这些交联剂，这种PSA被称作双成份型。然而，如果在混和时，加入错误量的交联剂很难直接发现。进而，还存在一个可使用性的问题，即在加入交联剂后，其使用期(有效期)仅仅是几个小时。此外，因为每次使用PSA时，工人都要称量高反应的异氰酸酯等成份，所以从安全性角度来说，单成份类型的PSA是优选的。
另一方面，上述的交联剂及用于涂布材料的交联体系应用到单成份类型的PSA是可行的。然而，因为用于PSA领域的聚合物的分子量比较大，如果加入交联剂，在存储稳定性(保存期限)方面存在问题，即在长期存储时发生凝胶化。也就是说，因为聚合链较长，即使发生部分交联，分子量会显著增加，由此粘度也明显增加了。
作为用作具有良好存储稳定性的交联剂，公知包括铝或钛型螯合交联剂，这种用醇类溶剂封端的交联剂是复杂化合物。然而，使用这种交联剂，存在所选溶剂比较有限的问题，而且存在粘结剂的内聚力不足的问题。
作为一种交联剂，公知有用甲基、乙基以及酮肟封端的异氰酸酯单元，然而，为了达到保存期和反应性两方面的要求，需要将交联剂在高温下干燥。也就是说，那些具有低解封端温度的交联剂即使在正常温度时因为其高反应性而反应，从而其保存期变短。另一方面，具有高的解封端温度的交联剂具有很长的保存期，但是这些交联剂在应用时需要将用于干燥的温度增加到极高温度。
日本专利申请特开平10-279901(下文称专利文献1)公开了含有苯并三唑型和受阻胺型UV吸收剂以及包括甲基丙烯酸缩水甘油酯的丙烯酸系聚合物的PSA。
日本专利申请特开平3-6282(下文称专利文献2)公开了含有苯并三唑基本组合物和含有包括甲基丙烯酸缩水甘油酯的丙烯酸系聚合物的PSA。
然而，文献1亲没有公开含有作为必要成份的环醚基和羧基的PSA。文献1的目的是提高耐光性，但没有相关于涂布溶液保存期的描述，这对于用作PSA来说是非常重要的。
进而，关于文献2，具有低分子量的基本组合物不能用作PSA。因此，该文件不能解决PSA的存储稳定性的的问题，即PSA由于其高分子量很容易变成胶体。
如上所述，至今还没有任何用于提高使用具有相对较高分子量的丙烯酸系聚合物的适用性PSA的稳定性的提议。
发明内容
本发明涉及单一成份类型溶剂PSA的存储稳定性的改进，虽然在形成PSA板时，其含有旨在提高内聚力的交联剂成份。
本发明的一个方面涉及一种PSA组合物，其含有具有重均分子量为300,000或更高的丙烯酸系聚合物，该聚合物由具有C1-14烷基的(甲基)丙烯酸酯，0.2-1.8phr的具有环醚基的烯烃单体，4-8phr的可聚合不饱和羧酸共聚合得到。顺带地，“phr”表示一百份树脂(part hundred resin)的缩写，意思是丙烯酸系聚合物的重量百分比。
本发明的另一个方面涉及上述PSA组合物，其中环醚基选自缩水甘油基、氧杂环丁烷基和脂环环氧基。
本发明的另一个方面涉及上述PSA组合物，其中可聚合不饱和羧酸包括丙烯酸。
本发明的另一个方面涉及上述PSA组合物，进一步包含选自苯并三唑、胺醚型受阻胺化合物、羟苯基三嗪化合物、多酚化合物以及烷基酚化合物的存储稳定剂。
本发明的另一个方面涉及一种含有上述PSA组合物和一种溶剂的PSA组合物。
本发明的另一个方面涉及一种PSA板，其通过应用并干燥上述PSA组合物获得。
本发明的另一个方面涉及一种通过在100℃-150℃的干燥温度下干燥来制备上述PSA板的方法。
本发明的一个方面涉及一种PSA组合物，其含有具有重均分子量为300,000或更高的丙烯酸系聚合物，该聚合物由具有C1-14烷基的(甲基)丙烯酸酯，0.2-1.8phr的具有环醚基的烯烃单体，4-8phr的可聚合不饱和羧酸，以及一种前述单体之外的可共聚合烯链不饱和单体共聚合得到。
进而，关于包括环醚基和羧基的单一成份类型的PSA，本发明显满足PSA的存储性和所得的PSA板的内聚力相互对立的两个特性，PSA板通过利用一种添加剂，并控制环醚基和羧基的量，调整添加剂量以及调整PSA的分子量及固体含量来制备，所利用的添加剂包括苯并三唑化合物、胺醚型受阻胺化合物、羟苯基三嗪化合物、多酚化合物或烷基酚化合物。
本公开与在2003年3月20日递交的日本专利申请2003-77107的主题有关，所以将该日本专利的公开内容在此一并作为参考。
具体实施方式
用于本发明的具有C1-14的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以是完全可聚合的直链或具有脂肪醇支链的丙烯酸酯以及这些醇的甲基丙烯酸酯。例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯。所选酯的含量优选为60-95.8phr。
用于本发明的具有环醚基的烯烃单体优选为包括缩水甘油基、氧杂环丁烷基、或脂环环氧基作为环醚基的烯烃单体。烯烃单体的例子包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸氧杂环丁烷酯、烯丙基氧杂环丁烷、1，2-环氧基-4-乙烯基环己胺、甲基丙烯酸3，4-乙氧环己酯、3，4-乙氧环己基甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸四氢糠酯以及甲基丙烯酸四氢糠酯。具有环醚基的烯烃单体的含量为0.2-0.8phr，优选为0.6-1.2phr。如果具有环醚基的烯烃单体的含量低于0.2phr，当形成PSA板时造成内聚力和粘结力不足。如果具有环醚基的烯烃单体的含量高于1.8phr，有时在合成时由于其与羧基反应而发生凝胶化。进而，PSA溶液的存储稳定性破坏了并且很难控制交联体系。
本发明所用的可聚合不饱和羧酸可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、顺式丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、亚甲基丁二酸以及丁烯酸。加入的含量为4-8phr，优选为5-7phr。如果所加可聚合不饱和羧酸含量低于4phr时，在形成PSA板时造成内聚力和粘结力不足。如果所加可聚合不饱和羧酸含量高于8phr时，有时在合成时其与环醚基反应而发生凝胶化。进而，PSA溶液的存储稳定性被破坏了并且很难控制交联体系。
本发明的PSA组合物可以含有可聚合烯链不饱和单体。可共聚合烯链不饱和单体可以包括具有羟基、羟甲基、氨基、酰氨基、乙撑亚胺基以及异氰酸酯基官能团的单体，如(甲基)丙烯酸(-2-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(-2-羟乙基)酯、聚丙烯酸乙烯基乙二醇酯以及异氰酸乙烯酯；N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酰胺、丙烯酸N-甲氨基乙酯、丙烯酸N-三丁胺基乙酯、丙烯酸N，N二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯、丙烯酸N，N-二乙胺基乙酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰吗啉以及N-乙烯基甲酰胺。可共聚合烯链不饱和单体的含量理想为0-5phr。
除了上述单体外，作为可共聚合烯链不饱和单体的例子还有丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙酸丙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丁二烯以及氯丁二烯。所列举的可共聚合烯链不饱和单体的含量理想为0-40phr。
作为本发明的PSA组合物所用的溶剂的例子有乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、甲乙酮、甲基戊酮、甲基异丁酮、丙酮、己烷、环己烷。
本发明的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为300,000-小于2,000,000，更优选为500,000-小于700,000。如果分子量太低，形成PSA板时，内聚力和粘结力不足。如果分子量太大，有时在合成时发生凝胶化，并且PSA溶液的存储稳定性也降低了。
本发明的PSA组合物体积含量优选为15％-小于70％，更优选25％-小于40％。
用于合成反应的聚合作用起始剂没有特别的限定。作为一种起始剂，有机过氧化物如烷基过氧化物，具体为叔-丁基过氧化氢物、异丙基苯过氧化氢物、p-甲烷过氧化氢物、异丁基过氧化氢物、月桂酰基过氧化氢物、3，5，5-三甲基己酰过氧化氢物、辛酰基过氧化氢物、叔丁基异丙苯基过氧化氢物，苯基过氧化氢物、二氯苯基过氧化氢物、二异丙苯基过氧化氢物、二叔丁基过氧化氢物、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、3，3，5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丁基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、过氧化异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、2，2-偶氮(2，4-二甲基.戊腈)、2，2-偶氮(2-甲基丁腈)、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫化铵、过氧化氢、4，4’-偶氮-4-氰基戊酸铵(胺)盐、2，2’-偶氮(2-甲胺肟)二氢氯化物、2，2’-偶氮(2-甲胺肟)二氢氯化物四水合物、2，2’-偶氮{2-甲基-N-[1，1-二(羟甲基)-2-羟乙基]二乙基甲酮胺化物}、2，2’-偶氮[2-甲基-N-(2-羟乙基)-二乙基甲酮胺化物]。
为了提高初始粘结力或提高具体基板的粘结力，可以将一种增粘剂加入本发明的PSA组合物中。例如松香树脂、酚树脂、聚萜烯树脂、乙炔树脂、石油型碳氢化合物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物、合成橡胶、天然橡胶都可以作为增粘剂加入PSA组合物中。下面为这些增粘剂的具体情况：松香树脂如Super-Ester A-75(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产)，Super Ester A-100(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产)以及Super Ester A-125(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产)；可聚合松香树脂如Pensel D125(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产)，PenselD160(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产)以及Rikatack PCJ(由RikaFine Tech.Co.生产)；二甲苯树脂如Nikanol HP-100(由Mitsubishi GasChem.Co.，Inc.生产)，Nikanol HP-150(由Mitsubishi Gas Chem.Co.，Inc.生产)以及Nikanol HP-80(由Mitsubishi Gas Chem.Co.，Inc.生产)；萜烯酚树脂如YS Polyster T-115(由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造)和MitecG125(由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造)；石油树脂如FTR 6120(由Mitsubishi Gas Chem.Co.，Inc.生产)以及FTR 6100(由Mitsubishi GasChem.Co.，Inc.生产)；氧(杂)茚树脂；萜烯树脂；苯乙烯树脂；以及乙酸乙烯/丙烯酯树脂。
在PSA组合物中可以加入存储稳定剂。作为稳定剂，优选为苯并三唑型化合物、胺醚型受阻胺化合物、羟基苯三嗪化合物、多酚型化合物或烷基酚型化合物。
苯并三唑型化合物的例子有2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、3-(2H-苯并三唑-2基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4羟基苯丙酸C7-9侧链或直链烷基醚(商品名TINUVIN384-2，由Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)以及2-(2H-苯并三唑-2基)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
羟基苯基三嗪化合物的例子为2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯]-4，6-二(2，4-二甲基苯)-1，3，5-三嗪与2，4-二(2，4-二甲基苯)-6-(2-羟基-4-异辛氧基)-s-三嗪的混合物。
胺醚型受阻胺化合物的例子是由Ciba Specialty Chemicals K.K.生产的TINUVIN 123。
多酚型化合物的例子有2，5-二-叔丁基对苯二酚以及2，5-二-叔戊基对苯二酚。
烷基酚型化合物的例子有4，4’-亚丁基-二(6-叔丁基-3-甲基酚)、1，1-二(4-羟基酚)环己烷、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，2-亚甲基-二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等等。
上述存储稳定剂在一定重量份范围内既可以单独使用也可以混合使用。进而，有时胺醚型受阻胺化合物与苯并三唑形化合物或羟基苯三嗪化合物的组合使用可以提供一种协同作用。
上述存储稳定剂的加入量并没有特别的限定只要在溶解的范围内就可以。然而，适当的量为占整个PSA组合组的0.001-0.02倍，优选为0.0015-0.005倍。如果小于0.001倍，辅助效果比较轻微。如果为0.02或更高，PSA的着色变得明显依赖于加入的存储稳定剂类型，有时倒致的结果是：产值下降；不利于促进环醚基和羧基的交联反应；或者加速了凝胶化现象。
染料或色素，充填物等可以加入PSA中来提供PSA板的遮光特性和集中压印以及用具体颜色对PSA板的着色。
本发明的聚合反应的条件没有特别的限定，然而，这些条件可以举例如下：在约60℃-85℃的温度下进行回流反应，该温度范围为反应器中有机溶剂的沸点温度，该反应器装有搅拌装置、温度计、逐滴滴定漏斗以及回流装置。首先，反应器装有部分反应单体、溶剂以及反应起始剂，并且将该混合物加热到约60℃-85℃。当达到回流状态时，在相同温度下，其余单体、溶剂以及反应起始剂用约1-3小时逐滴滴入或分别加入并搅拌之。在相同温度下进行1-4小时的熟化。最后，加入留下来用于冷却的溶剂。在上述过程期间或之后，加入各种类型的添加剂如增粘剂、存储稳定剂等。
本发明的PSA板可以通过转移涂布来获得，所涉及到的步骤有：将PSA通过刮刀式涂布机、逆转式涂布机、滚模式涂布机等加到隔离材料上；干燥PSA；将基板铺到或压到PSA层上。这种PSA板的PSA使用量(干燥重量)优选为2-50g/m2，更优选为5-25g/m2。
也可以通过直接涂布来得到PSA板，所涉及到的步骤有：将PSA通过刮刀式涂布机、逆转式涂布机、滚模式涂布机等加到基板上；干燥PSA；将隔离材料铺到或压到PSA层上。这种PSA板的PSA使用量(干燥重量)优选为2-50g/m2，更优选为5-25g/m2。在直接涂布中，因为PSA与基板的固着特性改进了，可以说，具有快速反应特性的单成份型可固化PSA适用于直接涂布。
本发明的PSA的加工方法并没有特别限定，例如可以用刮刀涂布机、模压涂布机、滚模涂布机、帘式涂布机、滚筒涂布机、逆转滚筒涂布机、凹版式涂布机等。
本发明的PSA使用速度没有特别限定，然而，优选为3m/min-1000m/min，更优选为10m/min-60m/min。
实施例
下面参照实施例对本发明作进一步的描述，但本发明并不局限于所例举的实施例。
用GPC(凝胶渗透色谱法)测量分子量。GPC为一种液相色谱法，基于物质的分子大小的不同用于分离并定量分析溶于溶剂的物质。基于聚苯乙烯确定分子量。
通过BL型粘度计使用#4马达在60rpm转速下测量粘度。
在本发明中，自持力通过下面程序测量。每个PSA板切成100×25mm大小，在一端一侧面表面积为25×25mm的部分与不锈钢板在23℃和65％RH的条件下粘结，并用2kg的滚子来回运动一定时间压粘不锈钢板。所得到的试验样品在40℃下保持20分钟，然后用1kg重的重物垂挂在其上，用来测量粘结面发生的移动(滑移状态)，直到重物落地，测量持续时间。
实施例1
在具有搅拌装置、温度计、逐滴滴定漏斗以及回流装置的反应器中，将180g的丙烯酸2-乙基己酯、57g丙烯酸丁酯、40g丙烯酸甲酯、18g的丙烯酸、2.75g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.45g的偶氮异丁腈以及274g的乙酸乙酯组成的原料二等分，并分别将等分的原料装入逐滴滴定漏斗和反应器中。在加入氮气充满反应器内部后，加热反应器，搅拌回流，开始滴定。滴定完成之后，伴随搅拌熟化3小时，然后加入用于冷却的乙酸乙酯，得到含有30％固体含量的丙烯酸系聚合物的溶液。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,100mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例2
除了丙烯酸的加入量变为22g，用与实施例1相同的方法得到PSA组合物。
所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,200mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为600,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例3
除了甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量变为4.8g，用与实施例1相同的方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,300mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为610,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例4
除了乙酸乙酯的加入量有所变化，用与实施例1相同的装载和反应方法得到含有具有35％的固体含量的PSA溶液。进而，将2-羟基苯三嗪化合物(商品名TINUVIN 400，由Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)按占总量的0.002倍加到(甲基)丙烯酸系聚合物溶液中，并在常温下搅拌30分钟得到本发明的PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为3,000mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例5
除了用2-羟基苯并三唑化合物(商品名TINUVIN 384-2，由CibaSpecialty Chemicals K.K.生产)代替2-羟基苯三嗪化合物，与实施例4相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为3,000mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例6
除了用胺醚型受阻胺化合物(商品名TINUVIN 123，由Ciba SpecialtyChemicals K.K.生产)代替2-羟基苯三嗪化合物，与实施例4相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为3,000mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例7
除了用多酚型化合物(2，5-二-叔丁基对苯二酚)代替2-羟基苯三嗪化合物，与实施例4相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为3,000mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例8
除了用甲基丙烯酸氧杂环丁酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,300mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例9
除了用甲基丙烯酸3，4-环氧环己酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,500mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为590,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
实施例10
除了使用180g的丙烯酸2-乙基己酯、97g丙烯酸甲酯、18g的丙烯酸、2.75g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.45g的偶氮异丁腈以及274g的乙酸乙酯组成的原料，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，与存储前所测粘度相比没有发现起伏现象。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为2,200mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为610,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
对比例1
除了甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量变为6g，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，发现所测得的粘度增加了。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为10,000mPa.s(PSA组合物存储之前粘度为2,400mPa.s)并且通过GPC测得重均分子量为630,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70000秒后也没有落地。
对比例2
除了丙烯酸的加入量变为28g，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，发现所测得的粘度增加了。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为10,000mPa.s(PSA组合物存储之前粘度为2,400mPa.s)并且通过GPC测得重均分子量为630,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在70,000秒后也没有落地。
对比例3
除了受阻胺化合物(商品名TINUVIN 292，由Ciba SpecialtyChemicals K.K.生产)代替2-羟基苯三嗪化合物，与实施例4相同的反应方法得到PSA组合物。所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，发现变成了胶体。
对比例4
与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。将PSA组合物加到聚酯基板上，在80℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物在50,000秒后落地。
对比例5
除了用443g的乙酸乙酯和111g的甲苯代替274g乙酸乙酯，与实施例1相同的反应方法得到PSA组合物。
所获得的PSA组合物在50℃保存2星期，测量粘度，发现所测得的粘度未发生变化。
PSA组合物的粘度通过粘度测量为700mPa.s并且通过GPC测得重均分子量为200,000。
将PSA组合物加到聚酯基板上，在110℃下干燥并将隔离纸层压到PSA表面，得到PSA板。该板经过自持力测试，重物甚至在200秒后就落地了。
实施例和对比例的结果显示在表1
表1
  粘度随时间波动     自持力     分子量
    实施例1   ○     ○     590,000
    实施例2   ○     ○     600,000
    实施例3   ○     ○     610,000
    实施例4   ○     ○     590,000
    实施例5   ○     ○     590,000
    实施例6   ○     ○     590,000
    实施例7   ○     ○     590,000
    实施例8   ○     ○     590,000
    实施例9   ○     ○     590,000
    实施例10   ○     ○     610,000
    对比例1   ×     ○     630,000
    对比例2     ×     ○     630,000
    对比例3     ×     ○     590,000
    对比例4     ○     ×     590,000
    对比例5     ○     ×     200,000
粘度随时间起伏评价
○：在50℃保存2星期的存储实验中粘度增加量小于10％。
×：在50℃保存2星期的存储实验中粘度增加量大于等于10％。
自持力的评价
○：在支撑实验中70,000秒没有落地。
×：在支撑实验中在70,000秒之内落地。

Claims (8)

1.一种压敏性粘结剂组合物，其含有具有重均分子量为300,000或更高的丙烯酸系聚合物，该聚合物由具有C1-14烷基的(甲基)丙烯酸酯，0.2-1.8phr的具有环醚基的烯烃单体，4-8phr的可聚合不饱和羧酸共聚合得到。
2.根据权利要求1所述的压敏性粘结剂组合物，其中环醚基选自缩水甘油基、氧杂环丁烷基和脂环环氧基。
3.根据权利要求1所述的压敏性粘结剂组合物，其中可聚合不饱和羧酸包括丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的压敏性粘结剂组合物，进一步包含选自苯并三唑、胺醚型受阻胺化合物、羟苯基三嗪化合物、多酚化合物以及烷基酚化合物的存储稳定剂。
5.一种粘结剂组合物，其含有权利要求1的粘结剂组合物和一种溶剂。
6.一种压敏粘结剂板，其通过应用并干燥权利要求5所述的压敏性粘结剂组合物。
7.一种制备权利要求6所述的压敏性粘结板的方法，其通过在100℃-150℃的干燥温度下干燥。
8.一种压敏性粘结剂组合物，其含有具有重均分子量为300,000或更高的丙烯酸系聚合物，该聚合物由具有C1-14烷基的(甲基)丙烯酸酯，0.2-1.8phr的具有环醚基的烯烃单体，4-8phr的可聚合不饱和羧酸，以及一种上述单体之外的可共聚合烯链不饱和单体共聚合得到。
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