KR100405309B1 - 편광판용 아크릴계 점착제 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 특정의 단량체를 공중합한 분지 구조를 갖는 아크릴계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 점착제 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 이를 위하여, 아크릴계 점착제 수지 조성물에 있어서, a)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체; ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체; 및 ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체; b)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체; ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체; ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체; 및 ⅳ) 말단에 비닐기가 존재하고 상온이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼30000인 단량체를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체; c) 가교제; 및 d) 실란계 커플링제를 포함하는 아크릴계 점착제 수지 조성물을 제공한다.
본 발명은 여러 가지 화학구조를 가지는 기능성 필름 등 다양한 형태의 기재들의 열수축, 및 열팽창으로부터 발생하는 잔류응력을 최소화할 수 있는 응력완화현상을 가지는 동시에 내구 신뢰성, 접착력, 유지력, 절단특성 등의 제반특성이 우수한 아크릴계 점착제 수지를 제공할 수 있다.

Description

편광판용 아크릴계 점착제 수지 조성물 {ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE FOR THE POLARIZING FIRM}
[산업상 이용 분야]
본 발명은 아크릴계 점착제 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 특정의 단량체를 공중합한 분지 구조를 갖는 아크릴계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 점착제 수지 조성물에 관한 것이다.
[종래 기술]
점착제는 사용의 용이성 때문에 시트, 필름, 라벨, 테이프 등 매우 다양한 용도로 사용되고 있다. 또한 최근에는 여러 가지 고기능성, 및 내구신뢰성이 요구되는 광학 필름용 점착제로 사용되기도 한다.
일본공개특허공보 소60-207101호에서 반응성 관능기를 갖는 공중합체와 반응성 관능기를 갖지 않는 공중합체를 1:4 내지 4:1의 중량비로 혼합함으로써 고온고습하의 조건에서도 내구신뢰성을 유지하는 동시에 편광판의 치수 변화에 의해 발생되는 내부 응력을 완화해 줄 수 있다고 하였다. 일본공개특허공보 소64-66283호에서는 동일 목적으로 일정량의 저분자량과 고분자량의 범위 내에 존재하는 아크릴계수지를 혼합하여 점착제로 사용함으로써 점착층의 탄성율과 접착특성을 동시에 향상시키고 유리판과 점착층 사이에서 발생하는 미세한 기포의 발생을 줄이며 점착층의 박리를 방지할 수 있음이 기재되어 있다. 일본공개특허공보 평9-090811호에는 분자량이 100 만 이상인 반응성 관능기를 갖는 공중합체와 분자량이 3 만 이하인 관능기를 갖는 공중합체를 적절한 중량비로 섞어 편광 필름의 점착제로의 사용이 기재되어 있으나, 고온고습의 가혹한 조건에서 점착필름과 유리판 간의 응력집중화에 의한 기포나 박리가 발생하는 문제점을 갖는다. 일본공개특허공보 평3-12471호에서는 고분자량의 아크릴계 점착제를 사용하여 가교밀도를 특정범위에서 조절하고 고온 접착력을 향상시킴으로써 내구성을 향상시켰다고 하였는데, 고분자량의 수지를 사용하면 가교제의 사용량에 따른 가교밀도의 변화가 심하여 분자간 가교밀도의 조절이 매우 까다롭고 기재간의 응력집중현상을 균일하게 조절하기 어렵다는 문제점이 있다. 일본공개특허공보 평7-301792호에 의하면 내열내습조건에서 점착필름과 유리판간의 응력집중화에 의한 기포나 박리의 발생문제와 같은 내구성 저하 및 동반되는 필름의 뒤틀림에 의한 액정 표시판의 화면이 불균일해지는 문제를 해결하기 위하여 점착제의 변형응집력을 조절하였다. 그러나 상기 종래기술에서 사용하는 점착제에 따라 가교반응의 지속적인 진행에 따른 경시 변화가 예상되는 등 일정한 변형응집력을 계속 유지하기가 어렵다는 문제점이 있다. 특히 비반응성인 아크릴계 주모노머에 반응성 관능기를 일정량 도입하여 제조한 공중합체를 사용하여 점착제 층을 제조하는 경우, 사용되는 가교제의 함량이 매우 적기 때문에 응집력과 점착력을 나타내는 가교구조를 효과적으로 조절하기 어려운 문제점을 갖는다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 특정의 단량체를 이용하여 수지의 분자구조를 조절함으로써 열수축, 및 열팽창으로부터 발생하는 점착제 조성물의 응력집중현상을 최소화할 수 있는 아크릴계 점착제 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 아크릴계 점착제 수지 조성물에 있어서,
a)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체;
ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체; 및
ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체
를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체;
b)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체;
ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체;
ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체; 및
ⅳ) 말단에 비닐기가 존재하고 상온이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼
30000인 단량체
를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체;
c) 가교제; 및
d) 실란계 커플링제
를 포함하는 아크릴계 점착제 수지 조성물을 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
[작용]
본 발명은 액정 표시판의 디스플레이 특성에 문제를 야기할 수 있는 점착층 및 기재의 잔류응력의 형성을 최소화할 수 있으며, 동시에 점착제품의 내구신뢰성을 매우 효과적으로 향상시킬 수 있는 감압 점착제층을 포함하는 점착제품을 제공할 수 있다.
본 발명에서 점착제의 내부에 휘발성분이나 반응잔류물 등과 같은 기포를 유발시키는 성분은 충분히 제거한 후 사용하는 것이 바람직하다. 가교밀도 또는 분자량이 너무 낮아 점착제의 탄성율이 너무 낮은 경우 고온상태에서 유리판과 점착층 사이에 존재하는 작은 기포들이 커져서 점착층 내부에 산란체를 형성하는 경우가 있는데, 탄성율이 너무 큰 점착제를 장기간 사용할 경우 점착시트 끝단부 위에 발생하는 박리현상은 과도한 가교반응에서 기인하는 경우가 많다. 또한 점착제의 점탄성 특성은 주로 고분자 사슬의 분자량, 분자량 분포, 및 분지구조의 존재량에 의존하고, 특히 분자량에 의하여 결정된다. 따라서 본 발명에 사용되는 아크릴계 고분자의 분자량은 20 만∼200 만 정도가 바람직하며, 일반적으로 잘 알려진 라디칼 공중합 과정을 거쳐 제조할 수 있다.
또한 본 발명은 특정의 단량체를 유연한 구조의 단량체와 공중합하여 분지구조를 갖는 아크릴계 점착제 수지를 주성분으로 하여 얻은 조성물이 응력완화 특성을 비롯하여 응집력 및 접착력의 균형을 용이하게 조절할 수 있으며, 가소제 및 점착부여수지 등과 같은 첨가제의 사용을 하지 않고도 안정하고 경시변화가 없는 점착물성을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 본 발명의 조성물을 사용하여 제조한 점착제는 광학용에만 국한되어 적용되는 것이 아니라, 다층구조의 라미네이트 제품 즉, 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치, 가열활성 점착제(heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에 적용되어질 수 있다.
본 발명은 특정의 단량체를 공중합하여 분지 구조를 갖는 아크릴계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 점착제 수지 조성물을 제조함으로써 여러 가지 화학구조를 가지는 기능성 필름 등 다양한 형태의 기재들의 열수축, 및 열팽창으로부터 발생하는 잔류응력을 최소화할 수 있을 뿐만 아니라, 내구 신뢰성, 접착력, 유지력, 및 절단특성의 제반특성이 우수한 아크릴계 점착제 수지 조성물을 제공한다.
더욱 상세하게는,
a)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체
55 내지 98.4 중량부;
ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체 1 내지 30 중량부; 및
ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1 내지 5 중량부
를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체 100 중량부;
b)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체
55 내지 98.4 중량부;
ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체 1 내지 30 중량부;
ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1 내지 5 중량부; 및
ⅳ) 말단에 비닐기가 존재하고 상온이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼
30000인 단량체 0.1 내지 10 중량부
를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체 10 내지 100 중량부;
c) 가교제 0.1 내지 5 중량부; 및
d) 실란계 커플링제 0.01 내지 2 중량부
를 포함하는 아크릴계 점착제 수지 조성물이다.
상기 a)ⅰ), 및 b)ⅰ)의 탄소수가 4∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 각각 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 55 내지 98.4 중량부를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 60 내지 95 중량부, 보다 바람직하게는 70 내지 90 중량부이다. 그 예로는 아크릴산(또는 메타크릴산)의 탄소수가 2∼12인 알킬에스터들을 사용할 수 있고, 바람직하게는 탄소수가 2∼8인 알킬 에스터이다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트는 알킬기가 장쇄 형태로 되면 점착제의 응집력이 낮아지기 때문에 고온하에서 응집력을 유지하기 위해서는 알킬기의 탄소수 2∼8의 범위에서 선택되는 것이 좋으며, 사용량이 90 중량부를 초과할 경우에는 잔류응력 완화효과가 저하되며, 70 중량부 이하인 경우에는 점착제의 응집력이 떨어지게 되고 가격이 상승하는 요인이 된다. 그 예로는 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다. 또한 점착제의 유리전이온도를 조절하거나 또는 기타 기능특성을 부여하기 위하여 공중합 단량체를 사용하는 경우 바람직한 단량체는 아크릴로 니트릴, 스티렌, 메틸(메타)아크릴레이트, 및 비닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이다.
상기 a)ⅱ), 및 b)ⅱ)의 α, β 불포화 카르복실산 단량체는 각각 1 내지 30 중량부를 사용하며, 상기 c)의 가교제와 반응하여 부분가교 구조를 형성함과 동시에 접착강도를 향상시키고 응집력을 부여한다. 상기 단량체를 1 중량부 미만으로 사용하면 접착력이 저하하고, 30 중량부를 초과하여 사용하면 응집력 상승에 의하여 응력완화특성이 저하되게 된다. 그 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 및 말레인산 무수물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.
상기 a)ⅲ), 및 a)ⅲ)의 수산기를 포함하는 비닐계 단량체는 각각 상기 c)의 가교제와 반응하여 부분가교 구조를 형성함과 동시에 접착강도를 향상시키고 점착제의 응집력을 부여하는 작용을 하며, 0.1 내지 5 중량부를 사용한다. 상기 단량체는 0.1 중량부 이하로 사용할 경우 유지력 상승효과가 적으며, 5 중량부 이상을 사용할 경우 응력완화 효과가 저하되게 된다. 그 예로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.
상기 b)ⅳ)의 말단에 비닐기를 가지면서 상온 이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼30000인 단량체는 점착제 조성물의 Tg를 높이면서 유동 특성을 증진시키며 0.1 내지 10 중량부로 사용한다. 바람직하게는 2 내지 10 중량부를 사용하는 것이고, 더욱 바람직하게는 3 내지 10 중량부를 사용하는 것이다. 그 예로는 메타아크릴로일 폴리메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴로일 폴리부틸아크릴레이트, 메타아크릴로일 폴리스티렌, 및 메타아크릴로일 폴리아크릴로니트릴으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.
상기 c)의 가교제는 중합과정에서 고분자사슬 구조를 제어하기 위해 과량으로 사용되는 첨가제로 인한 상 분리 등의 문제를 방지하여 신뢰성 있는 점착제를 제조하기 위하여 0.1 내지 5 중량부로 사용되며, 이소시아네이트계, 에폭시계, 및 아지리딘계를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 톨리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 및 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트의 부가물 등의 이소시아네이트계; 및 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르티글리시딜디아민 등의 에폭시화합물이다.
상기 d)의 실란계 커플링제는 유리판과 점착제 사이의 접착을 효과적으로 증진시킬 수 있으며, 특히 고온고습하에서 장시간 방치되었을 경우, 접착신뢰성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 하며, 0.01 내지 2 중량부를 사용하는 것이 효과적이다. 그 예로는 비닐실란, 에폭시실란, 및 메타크릴실란 등을 사용할 수 있으며,바람직하게는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있다.
본 발명은 필요에 따라서 산화방지제, 안료, 충진제, 염료, 커플링제, 점착성부여수지, 가소제, 연화제 등을 첨가할 수 있다.
본 발명에 있어서, a), 및 b)의 아크릴계 공중합체의 중합 공정은 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 및 에멀젼중합법의 중합방법으로 제조되는 것이 바람직하다.
본 발명의 아크릴계 점착제 수지의 가교밀도는 5∼90 %이고, 바람직하게는 15∼80 %이다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(공중합체 수지 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 부틸아크릴레이트 94 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 5 중량부를 투입하였다. 그 다음에 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼칭한 후, 60 ℃로 유지하고 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.03 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 주입하였다. 이를 8 시간동안 반응시킨 후 최종 아크릴계 폴리머(A)를 수득하였고, 폴리스티렌 표준샘플을 이용하여 측정한 폴리머 물질의 분자량은 1500 K 였다.
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 부틸아크릴레이트 91 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 4 중량부, 메타아크릴로일 폴리메틸메타아크릴레이트 4 중량부로 구성되는 단량체 혼합물을 투입하였고, 용제로서 에틸아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 그 다음에 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징한 후, 65 ℃로 유지한 후 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.03 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 주입하여 8 시간 동안 반응시킨 후, 수득한 아크릴계 폴리머 물질(C)의 분자량은 900 K 였다.
(배합과정)
상기 공중합 과정으로부터 수득한 아크릴계 공중합체 A, 및 C를 90/10 중량비로 혼합한 공중합체 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 2.0 중량부 투입하고, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 0.05 중량부 첨가항 균일하게 혼합하였다. 이를 이형지에 코팅하여 건조한 후, 30 미크론의 균일한 점착층을 얻었다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 80 중량부와 아크릴계 공중합체 C 20 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 70 중량부와 아크릴계 공중합체 C 30 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
(공중합체 수지 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 부틸아크릴레이트 88 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 4 중량부, 메타아크릴로일 폴리스티렌 7 중량부로 구성되는 단량체들의 혼합물을 투입하였고, 용제로서 에틸아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 그 다음에 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징한 후, 65 ℃로 유지하고 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.03 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하여 8 시간 동안 반응시킨 후, 분자량 850 K의 아크릴계 폴리머(D)를 수득하였다.
(배합과정)
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 폴리머 A 90 중량부와 상기에서 제조된 아크릴계 폴리머 D 10 중량부를 혼합한 공중합체 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 2.0 중량부 투입하고, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 0.05 중량부 첨가하여 균일하게 혼합하였다. 이를 이형지에 코팅하여 건조한 후, 30 미크론의 균일한 점착층을 얻었다.
실시예 5
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 80 중량부와 실시예 4에서 제조된 아크릴계 공중합체 D 20 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 6
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 70 중량부와 실시예 4에서 제조된 아크릴계 공중합체 D 30 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 폴리머 A 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 2.0 중량부 투입하고, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 0.05 중량부 첨가하여 균일하게 혼합하였다. 이를 이형지에 코팅하여 건조한 후, 30 미크론의 균일한 점착층을 얻었다.
비교예 2
(공중합체 수지 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 부틸아크릴레이트 94 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 5 중량부로 구성되는 단량체들의 혼합물을 투입하였고, 용제로서 에틸아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 그 다음에 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징한 후, 65 ℃로 유지하고 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.08 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하였다. 이를 8 시간 동안 반응시킨 후, 분자량 900 K의 아크릴레 폴리머(B)를 수득하였다.
(배합과정)
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 폴리머 A 90 중량부와 상기에서 제조된 아크릴계 폴리머 B 10 중량부를 혼합한 공중합체 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 2.0 중량부 투입하고, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 0.05 중량부 첨가하여 균일하게 혼합하였다. 이를 이형지에 코팅하여 건조한 후, 30 미크론의 균일한 점착층을 얻었다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 80 중량부와 비교예 2에서 제조된 아크릴계 공중합체 B 20 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 A 70 중량부와 비교예 2에서 제조된 아크릴계 공중합체 B 30 중량부를 혼합한 공중합체를 사용한 것을 제외하고 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 실시예 1 내지 6, 및 비교예 1 내지 4에서 수득한 점착층을 라미네이트를 사용하여 두께 150 미크론의 요오드계 편광판에 점착 가공하였다. 상기와 같이 점착 가공한 편광판은 배합조성물의 특성을 평가하기 위하여 적절한 크기로 절단하여 하기의 ㄱ), ㄴ), ㄷ), 및 ㄹ)의 방법으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 내구신뢰성 : 정해진 조성의 점착제가 코팅된 편광판(90 ㎜ ×170 ㎜)을 유리기판(110 ㎜ ×190 ㎜ ×0.7 ㎜)에 양면으로 광축이 크로스된 상태로 부착시켰다. 이때 가해진 압력은 약 5 ㎏/㎠으로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 이 시편들의 내습열특성을 파악하기 위하여 60 ℃, 90 % 상대습도 조건하에서 1000 시간 방치한 후, 기포나 박리가 발생하였는지를 관찰하였고, 내열특성은 80 ℃, 1000 시간 방치 후, 기포나 박리 여부를 관찰하였으며, 상기 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24 시간 방치하였다. 또한 신뢰성에 대한 평가기준은 하기와 같이 하였다.
○ : 기포나 박리현상 없음
△ : 기포나 박리현상 다소 있음
× : 기포나 박리현상 있음
ㄴ) 광투과 균일성 : 상기 ㄱ) 내구신뢰성에서 사용한 시편을 사용하여 광투과도의 균일성을 조사하였다. 이를 위하여 백라이트를 이요하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지 관찰하였고, 그 기준은 하기와 같다.
○ : 광투과성의 불균일현상 없음
△ : 광투과성의 불균일현상 다소 있음
× : 광투과성의 불균일현상 있음
ㄷ) 유리기판 warpage : 상기 시험편을 이용하여 유리기판의 휨정도를 측정하였고, 관찰된 유리기판의 휨 정도는 하기의 기준을 사용하였다.
○ : 유리기판의 휨 현상 없음
△ : 유리기판의 휨 현상 있음 (2 ㎜ 미만)
× : 유리기판의 휨 현상 있음 (2 ㎜ 이상)
ㄹ) 절단성 : 상기의 점착제가 적용된 편광판을 톰슨카터를 이용하여 절단성 시험을 실시하였다. 점착층의 잘려진 단면을 관찰하여 하기의 기준으로 평가하였다.
○ : 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 양호함 (0.2 ㎜
미만)
△ : 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 다소불량 (0.2
∼0.5 ㎜)
× : 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 심함 (0.5 ㎜ 이
상)
[표 1]
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
내구신뢰성 ○ ○ △ ○ ○ △ △ × × ×∼△
광투과균일성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △∼× ×∼△
절단성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × × △ △
warpag ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ △ △
상기 표 1을 통하여, 실시예 1 내지 6의 경우 내구신뢰성, 광투과 균일성, 및 절단성이 양호하나, 비교예 1 내지 4의 경우 내구신뢰성, 광투과 균일성, 및 절단성이 다소 또는 심하게 불량함을 확인할 수 있었다.
본 발명은 여러 가지 화학구조를 가지는 기능성 필름 등 다양한 형태의 기재들의 열수축, 및 열팽창으로부터 발생하는 잔류응력을 최소화할 수 있는 응력완화현상을 가지는 동시에 내구 신뢰성, 접착력, 유지력, 절단특성 등의 제반특성이 우수한 아크릴계 점착제 수지를 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 아크릴계 점착제 수지 조성물에 있어서,
    a)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체
    55 내지 98.4 중량부;
    ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체 1 내지 30 중량부; 및
    ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1 내지 5 중량부
    를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체 100 중량부;
    b)ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체
    55 내지 98.4 중량부;
    ⅱ) α, β 불포화 카르복실산 단량체 1 내지 30 중량부;
    ⅲ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1 내지 5 중량부; 및
    ⅳ) 말단에 비닐기가 존재하고 상온이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼
    30000인 단량체 0.1 내지 10 중량부
    를 공중합하여 수득한 아크릴계 공중합체 10 내지 100 중량부;
    c) 가교제 0.1 내지 5 중량부; 및
    d) 실란계 커플링제 0.01 내지 2 중량부
    를 포함하는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  2. (삭제)
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅰ), 및 b)ⅰ)의 탄소수가 4∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 각각 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트로, 아크릴로 니트릴, 스티렌, 메틸(메타)아크릴레이트, 및 비닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅱ), 및 b)ⅱ)의 α, β 불포화 카르복실산 단량체가 각각 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 및 말레인산 무수물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅲ), 및 b)ⅲ)의 수산기를 포함하는 비닐계 단량체가 각각 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 b)ⅳ)의 말단에 비닐기를 가지면서 상온 이상의 Tg를 가지며 분자량이 2000∼30000인 단량체가 메타아크릴로일 폴리메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴로일 폴리부틸아크릴레이트, 메타아크릴로일 폴리스티렌, 및 메타아크릴로일 폴리아크릴로니트릴으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 c)의 가교제가 톨리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 및 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트의 부가물 등의 이소시아네이트계; 및 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르티글리시딜디아민 등의 에폭시화합물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 d)의 실란계 커플링제가 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)의 아크릴계 공중합체, 및 b)의 아크릴계 공중합체의 중합 공정이 각각 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 또는 에멀젼중합법의 중합방법으로 제조되는 아크릴계 점착제 수지 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제 수지는 가교밀도가 5∼90 % 인 아크릴계 점착제 수지조성물.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100440478B1 (ko) * 2002-02-07 2004-07-14 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 수지 조성물
KR100446664B1 (ko) * 2002-02-20 2004-09-04 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
WO2016099187A1 (ko) * 2014-12-18 2016-06-23 주식회사 엘지화학 점착제 조성물

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100405311B1 (ko) * 2000-12-29 2003-11-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR100405310B1 (ko) * 2001-01-15 2003-11-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR100477938B1 (ko) * 2002-01-04 2005-03-18 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 수지 조성물
TWI241330B (en) * 2003-03-20 2005-10-11 Toyo Ink Mfg Co Pressure sensitive adhesive composition and sheet
JP4534431B2 (ja) * 2003-04-30 2010-09-01 東洋インキ製造株式会社 粘着剤およびそれを用いた光学部材
KR100671404B1 (ko) * 2004-12-15 2007-01-19 주식회사 에이스 디지텍 대형 디스플레이 장치용 아크릴계 점착제 조성물 및 이를이용한 광학필름
CN116554826B (zh) * 2023-05-06 2024-01-05 浙江东腾新材料有限公司 一种静音轮胎专用耐高低温胶黏剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100440478B1 (ko) * 2002-02-07 2004-07-14 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 수지 조성물
KR100446664B1 (ko) * 2002-02-20 2004-09-04 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
WO2016099187A1 (ko) * 2014-12-18 2016-06-23 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101743371B1 (ko) 2014-12-18 2017-06-05 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
US11162005B2 (en) 2014-12-18 2021-11-02 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition

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