JPH03103478A - 顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗料製造において被覆用組戒物に顔料を混合す
る際に用いられる顔料分散剤に関するものである。

（従来の技術） 塗料製造において、重要な要素は被覆用組成物に顔料を
混合することである。この場合、通常は塗料中に用いら
れるべき顔料を、塗料を構成すべきビヒクルの全量のう
ち一部分のみを用いて、適当な溶剤、希釈剤またはその
他の添加剤とともに、塗料工業において使用される５ル
中で分散を行い分散ペーストを得る。次いで該ペースト
をビヒクルの残量および任意の他の所要成分と混和して
顔料分散体＆Ｉｌ戊物である塗料を得る。しかし、かか
る顔料分散体組或物の最大の問題点は、顔料粒子が凝集
塊になり易いということである。その結果、塗料の安定
性の低下、塗装時のトラブル、または最終的に得られる
塗膜の着色力の低下、光沢、鮮映性の低下、色分かれ、
フローティング、経時変色など好ましからざる現象の起
こることが知られている。この顔料粒子が凝集塊になり
易いという現象は、粒子同志が互いに引き合うロンドン
ーファンデルワールス力によって説明される。この引力
に打ち勝つためには、粒子表面に吸着層を付与すること
が必要であり、種々の方法が試みられている。例えば、
（１）非イオン性、アニオン性、カチオン性界面活性剤
、あるいは脂肪族多価カルボン酸などの湿潤剤を助剤と
して顔料を分敗させる。

（２）特開昭５１−１８７３６号公報に見られるように
顔料のある種の置換誘導体を顔料に混合する。

（３）特開昭６０−１６６３１８号公報および特開昭６
１−１７４９３９号公報等に開示されている塩基性物質
とポリエステル化合物を結合させた高分子系分敗剤を用
いて顔料を分散させる。（４）特開昭４６〜７２９４号
公報等に開示されている塩基性物質とアクリルポリマー
を結合させた高分子系分散剤を用いて顔料を分散させる
などの方法が知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、（１）の方法で用いられる分散助剤では、粒子
表面に吸着した吸着層が薄く、充分な安定化効果が発揮
されず、顔料分散性の向上は認められない。（２）の方
法の顔料誘導体は木質的に着色しており、この方法を各
種の顔料に汎用的に使用することはできない。（３），
　（４）の方法で用いられている分散剤の基本となる考
え方は、エイ・トファム（Ａ．　ＴＯＰＨＡＭ）がフ゜
ログレス・イン・オーガニ・ンク　コーティングス，第
５巻（１９７７年）２３７〜２４３頁で述べているよう
に、溶剤と溶媒和することのできるボリマ一部分と、顔
料に吸着するアンカ一部分とのブロック構造を作ること
を設計の思想とするものであるが、これらの技術を利用
する上で重要となる点は、溶剤と溶媒和することのでき
るボリマ一部分が塗膜の造膜成分として用いられる樹脂
との親和性に優れていることと、顔料ヘの分散剤の吸着
形態がテイル状態にあることである。溶剤と溶媒和する
ことのできるボリマ一部分が塗膜の造膜成分として加え
られる樹脂との親和性が悪い場合は、溶媒和したポリマ
一部分が凝集し、顔料分散能の低下が起こる。そのため
、（３）の方法で用いられる分散剤では、分散剤と分散
媒ビヒクルとの親和性が良好な場合、著しい顔料分散性
の向上が見られるが、親和性の悪いビヒクルに使用した
場合、粒子表面に吸着した分散剤の保護層が凝集し、顔
料分散性が低下する欠点がある。

特にこの分散剤はポリエステル化合物を主成分とするた
め、塗料用樹脂として重要であるアクリル樹脂等との親
和性が悪く、アクリル樹脂系塗料では良好な顔料分散性
を得ることは困難である，また、この分散剤のポリエス
テル部分は、塗料での硬化剤、例えばメラξン樹脂、尿
素樹脂、ポリイソシアネート樹脂等と反応する官能基を
有さないため、塗膜内で可塑剤として働き、塗膜の耐候
性、耐湿性などの低下や、塗料の硬化後、塗膜表面に顔
料分散剤の一部が浮き出す、いわゆるブリード現象を起
こし、光沢や硬度の低下を起こす。又、多層塗り仕様で
用いられた場合、プリード成分が原因で塗膜間での密着
障害を生しるなどの問題点が指摘されていた。一方、（
４）で用いられれる顔料分散剤は、アクリル系樹脂をボ
リマ一部分に用いているため、一般のアクリル樹脂系塗
料用の顔料分散剤として機能するが、（３）と同様に、
ボリマ一部分に、架橋剤と反応する水酸哉、カルボキシ
ル基などの反応点がなく、塗膜内に化学的に固定されな
いため、上記と同様の可塑剤的作用による塗膜品質を損
う問題があった。

又、（４）の方法においては、ボリマ一部分が全てアク
リル樹脂から構成されているため（３）の方法とは逆に
、ポリエステル系塗料への利用が困難であった。

このほか、（３）および（４）の方法は共に、ボリマ一
部分に、水酸基やカルボキシル基などの極性基がないた
め、極性の比較的高い樹脂との相容性が悪く、こうした
樹脂を主成分とする塗料では、利用が困難で、用途範囲
にも限界が指摘されていた。

（課題を解決するための手段） 上記の現状に鑑み、 （１）　　当業界で利用されるアクリル樹脂系塗料に幅
広く、利用でき同時に、メラミン樹脂、尿素樹脂などの
アξノ樹脂、ポリイソシアネート系硬化剤などと反応し
、塗膜内に固定可能な顔料分散剤、 （２）アクリル樹脂系塗料に加え、ポリエステル樹脂系
塗料にも利用でき、且つ、アξノ樹脂、ポリイソシアネ
ート架橋剤と反応し、塗膜内に固定可能な顔料分散剤、 につき、鋭意検討し、本発明を完威した。

すなわち、本発明は下記の第ｌ発明および第２２発明の
顔料分散剤を提供するものである。

１．下記の＾，成分とＢ成分とがら構戒され、Ａ１成分
とＢ成分をｌ：１〜１：４０のモル比で反応せしめて得
た生成物からなる顔料分散剤 八，成分；分子中に１個以上のアξノ基および／または
イミノ基を含む重量平均分子量が６０〜３０，０００、
アミン価が５０〜２，０００　ｍｇ　ＫＯＩＩ／ｇ（７
）アミン化合物 Ｂ成分；重量平均分子量２，０００　〜１０，０００、
水酸基価５〜２００で、側鎖にグリシジル基（一〇−　
Ｃｏ　−　Ｃｌｌｚ　−　ＣＯ　−　ＣＩ＋３　）　　
、のいずれかを１分子中に、平均０．７〜３．０個有す
るアクリル系共重合体（Ｂ．Ｂ２＋　８３成分）但し水
酸基価算出に当りグリシジル基１モルは水酸基ｌモル相 当とみなす ２．　下記の八２成分およびＢ成分と、下記の６神のＣ
成分のいずれかとから構成され、Ａ２成分、Ｂ成分、Ｃ
成分を！　：　１　：　１−１　：，１０：４０（Ｄモ
ル比で反応せしめて得た生成物からなる顔？分散剤 Ａ２成分二分子中に１個以上のアξノ基または２個以上
のイミノ基を含むか、また は１個以上のアξノ基とイごノ基を 含む重星平均分子量が６０〜３０，０００、アミン価が
５０　〜２，０００　ｍｇ　ＫＯＩＩ／ｇのアξン化合
物 Ｂ成分：ＭＷ平均分子１　２．０００　〜１０，０００
、水酸基価５〜２００で、側鎖にグリシジ ル基、アセト酢酸基、シクロカーボ ネート基のいずれかを１分子中に、 平均０．７〜３．０個有するアクリル系共重合体（Ｂｌ
，　Ｂ■Ｂ，成分）、但し水酸基価算出に当りグリシジ
ル基ｌ モルは水酸基１モル相当とみなす Ｃ成分二重量平均分子量１　．　０００〜３０．０００
で分子末端にイソシアネート基又は、アセト 酢酸基を有する下記構造のポリエステ ル樹脂 Ｒ＋−０＋ＧＯ−Ｒｚ−０−＋−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３−Ｎ
ＣＯ　　　（ＣＩ）Ｒｌ−０　＋ＣＯ−Ｒ２−Ｏ　ｈ　
Ｃｏ−Ｃｌｈ−Ｇｏ−（Ｈ３　　（Ｃ２）Ｒ＋−０　＋
　ＣＯ−Ｒ４−Ｃｏｏ−ＣＩＩＲｓ−ＣＨＲｉ．−０　
＋ｈ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｉ−ＮＣＯ　　　　　　　　　　
　　　　　　（Ｃ３）Ｒ＋−０　＋　Ｃｏ−Ｒ４−ＣＯ
Ｏ−ＣＨＲｓ−ＣＨＲ６−０　＋７Ｃｏ−Ｃ｝ｌｘ−Ｃ
ｏ−ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｃ４）Ｒ
ｌ　−ＧＯ　＋　Ｏ−ＣＩ１ＲＳ−ＣｌｌＲ＆−０−Ｃ
ＯＲ４−Ｃｏ　＋．−Ｏ−ＣＨＲＳ−ＣＩＩＲ６−ＯＣ
Ｏ−ＮＨ−Ｒ３−ＮＣＯ　　　　　　　（Ｃｓ）Ｒ＋−
Ｇｏ　＋Ｏ−ＣＩＩＲＳ−ＣＨＲ＆−０−ＣＯＲ４−Ｃ
Ｏ　ｈ−０−ＣｆｌＲｓ−ＣＨＲ６−ＯＣＯ−ＣｌｈＣ
ＯＣＩ｛ｚ　　　　　　　　（Ｃ６）ＲＩ：炭素数１〜
１８の脂肪族、脂環式、又は芳香族系炭化水素基 Ｒ２：炭素数ｌ〜７のアルキレン基 Ｒ，：炭素数６〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族ジイ
ソシアネートの残基 Ｒ４：炭素数２〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族酸無
水物の残基 ＲＳ＋　Ｒ６　　：水素原子又は炭素数１〜２０の脂肪
族、脂環式、芳香族炭化水素基、 −Ｃｌｌ！−０−Ｒｌ基あるいは−ＣＵｔ−ＯＣＯ−Ｒ
ｌ基 ｎ　：１以上の整数。

尚以下の説明において、八、〜ＡＺ成分、Ｂ，〜Ｂ，成
分、Ｃ１〜Ｃ６成分を区別する必要がない場合には全て
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分と略記する。

第１の発明においては、Ａｆｉ分のアミン化合物が顔料
表面に強固に吸着し、そして、Ｂ成分のアクリル樹脂が
ビヒクルのアクリル樹脂との親和性に優れ、安定な立体
的反撥層を形威し、顔料同志の凝集を防ぐ。また、Ｂ成
分のアクリル樹脂が、側鎖に水酸基を有するため塗膜の
硬化過程で、化学的に塗膜内に１固定される特徴を有す
る。

また、第２の発明においては、＾ｔ成分およびＢ成分に
加え、Ｃ成分として、ポリエステル樹脂が組み入れられ
るため、第１の発明の特徴に加え、さらに、ポリエステ
ル系樹脂との親和性が確保され、アクリル、ポリエステ
ル両塗料系用の顔料分散剤として機能する。

次に、本発明の顔料分散剤について詳細に説明する。

本発明の第１の発明で用いるＡＩ成分は、分子中に１個
以上のアごノ基および／またはイミノ基を含み、ＢＩｖ
ｃ分との結合点を提供する重量平均分子量が６０〜３０
，０００、アミン価が５０〜２０００ｍｇ　　ＫＯＩＩ
／ｇのアミン化合物である。Ａ，成分は、３級アミン基
を含んでもよい。また第２の発明のＡ２成分は、分子中
に１個以上のアミノ基または２個以上のイミノ基を含む
か、または１個以上のアξノ基とイミノ基を含み、Ｂ，
Ｃ両成分との結合点を提供する重量平均分子蟹が６０〜
３０，０００、アミン価が５０〜２０００■　ＫＯＨ／
ｇのアミン化合物である。Ａ２成分は、第３級アミン基
を含んでもよい。

Ａ成分の重量平均分子量が、６０未満では、顔料に対す
る吸着力が弱く、また３０，０００を越えると樹脂との
相容性が悪くなり、さらに、吸着基が長くなり過ぎ、凝
集剤として、働く場合があり、共に顔料分散剤が低下す
る。Ａ成分のアミン価が５０＋ｎｇＫＯＩＩ／ｇ未満で
は、吸着力が不足し、分散性が悪く、又２０００ｍｇ　
　ＫＯＩＩ／ｇを越えると塗膜の耐水、耐候性を損う。

Ａ成分としてのアミン化合物は、直鎖状、分技状、環状
など分子構造を問わない。それらのいくつかを例示する
と、例えば、Ａ１成分としてはエチルアミン、プロビル
アミン、ブチルアξン、２ペチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、
デシルアミンなど、Ｎｔｌｚ　（Ｃ４１ｚ）．　ＣＩＩ
＋　、但しｎ≧１で表わされるアルキルアミン類、およ
びこれらの各種異性体であるイミノ基を含むアルキルイ
ξン頬があげられる。＾，，Ａ２成分としてはエチレン
ジアミン、プロピレンジアξン、テトラメチレンジアξ
ン、ペンタメチレンジアξン、ヘキサメチレンジアミン
、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンな
どＮＩＩＺ（ＣＨ２），ｌＮＨＺ、但しｎ≧２で表わさ
れるジアミン頻ｉ　　１，２．３−１リアミノプロパン
、トリス（２−アξノエチル）アミン、テトラ（アξノ
メチル）メタン、イ５ノビスプロビルアミン、メチルイ
ミノビスプロピルアξン、Ｎ−メチルエチレンジアξン
、Ｎ一エチルエチレンジアミン等のアルキルポリアξン
類；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペ？タエチレンへキサミン
、ヘキサエチレンへプクミン、ヘプタエチレンオクタξ
ン、オクタエチレンノナミン、ノナエチレンデカミン、
あるいは、商品名で、モントレック（ダウケミカル社）
、ポリミンウォータフロー（バスフＡＧ社）、エポミン
（日本触媒化学工業■）と称され、ＮＨ２（ＣＩｌ■Ｃ
Ｈ．ＮＨ）　，Ｃｌ■ＣＨｚＮｌｌ■、但しｎ≧１、で
表わされるポリエチレンイξン頻；炭素数１〜８の鎖状
あるいは環状炭化水素類のジハロゲン化物とアンモニア
又は炭素数１〜８の鎖状あるいは環状炭化水素基を有す
る有機アミン類との脱塩酸反応で得られる各種のポリア
ルキルボリアミン類；１，４−ジアザシクロへブタン、
シクロジ（トリメチレン）ジイミン、シクロジ（ヘプタ
メチレン）ジイ旦ン、シクロジ（オクタメチレン）ジイ
ミン等のシクロジアルキレンジイミン頚；ｍ−キシレン
ジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ一トルイレンジア
ξン、ジアニシジン、ｐ−フエニレンジアミン、３．５
−ジアξノクロロベンゼン、３＋３”；クロロ−４．４
ジアミノジフェニルメタン等の芳香族アミン類；Ｎ−ア
ミノプロピルモルホリン、１　　（２−アξノエチル）
一ピペラジン、４−アミノー２−メトキシーピリミジン
、４　（アミノエチル）ピリジン、２−アミノー６−メ
トキシベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、
ペンゾグアナξン、アセトグアナミン、３−アミノー１
，２．４　−　｝リアゾール、ｌ−アξノエチルピペラ
ジン、メラミン等の複素環式類；その他、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、ジエチルアミノブロピルアミン、モ
ルホリン、１　　（２−ヒドロキシエチル）ビペラミン
、１（３−アミノプロピル）一イξダゾール、１．２（
ヒドロキシエチルイミダゾールなども挙げることができ
る。

本発明で用いるＢ成分は、重量平均分子量が２，０００
　−　１００，０００、水酸基価５〜２００で、側鎖に
グリシジル基、アセト酢酸基、シクロカーボネート基の
いずれかを、１分子中に平均０．７〜３．０固有するア
クリル系共重合体である。重量平均分子星が２，０００
未満の場合は、充分な立体反発層が形威されず、又ｔｏ
ｏ，ｏｏｏを越えると顔料分散剤が顔料表面から脱着を
起こし易くなり、共に顔料分散安定性の低下が起こる。

水酸基価が５未満では、架橋剤との架橋点として星的に
不足で、架橋反応により塗膜内に固定されず、塗膜内で
顔料分散剤が可塑剤的に働き、塗膜仕能、特に耐湿性、
耐水性、耐候性などを損い、又塗膜表面にブリードし、
光沢、硬度、密着阻害の原因となる。又極性の高いバイ
ンダー樹脂との親和性が低下し、こうした系での顔料分
散性が低下する。Ｂ成分の水酸基価が２００を越える場
合は、過度に極性が高く、塗膜の耐水性や柔軟性を損う
と共に、逆に極性の低いバインダー樹脂との親和性が低
下し、用途が制限される。

尚、グリシジル基を存するＢ成分においては、Ａ成分と
の反応により、グリシジル基１モルから水酸基１モルを
生じるため、水酸基価の算出に当っては、グリシジル基
１モルを水酸基１モルとみなすものとする。

Ｂ成分はＡ成分との反応点として、グリシジル基、アセ
ト酢酸基、シクロカーポネート基のいずれかを１分子中
に、０．７〜３．０モル、好ましくは１．０〜２．０モ
ル含有する。ここで言う１分子とは、ゲルパーミエーシ
ョンク口マトグラフィーに．よりスチレン換算された重
量平均分子量をもつ分子のことを言う。グリシジル基、
アセト酢酸基、シクロカーボネート基のいずれかが、１
分子中、０．７個未満では、Ａ成分と結合しないＢ成分
が多くなり顔料分散性に劣り、３．０個を越えると、Ａ
成分との反応による三次元的網目構造が進む可能性があ
り、増粘又はゲル化を起こし好ましくない。

尚、グリシジル基を有するＢ成分を例として、Ｂ成分中
の望ましい官能基量を別の観点、即ち、エボキシ当量と
いう視点で表現すると、概ね、１　，　０００〜２００
　，　０００の範囲に入る。他の官能基星を有するＢ成
分についても、望ましい官能基量を当量表現で示せば、
上記の範囲になる。

Ｂ成分は、アクリル樹脂骨核に対して、エステル基を介
して、その側鎖部分に、グリシジル基、アセト酢酸基、
シクロカーボネート基のいずれかを有する。Ｂ成分中の
これらの反応性基はＡ成分中のアミノ基又はイミノ基と
下式に従い反応し、本発明の顔料分散剤を形或する。

（１）グリシジル基の反応 （Ａ成分） （Ｂ，成分） （２）アセト酢酸基の反応 （Ａ成分） （Ｂｇ成分） 又は （３）　　シクロカーボネート基の反応（Ａ成分） （Ｂ３成分） Ｂ成分へのこれらの官能基の礎人法は後に許述するが、
これらの官能基をモノマー自休で既に有しているモノマ
ーと、他の共重合性モノマーとを共重合せしめる方法と
、官能基のない共重合体を予め作り、それに該官能基を
後から導入する２つの方法がある。前者の方法において
、用いられる七ノマーとしては、下記のようなものが挙
げられる。

グリシジル基含有モノマーの例としては、グリシジル（
メタ）アクリレート、アリルジグリシジルエーテルなど
、アセト酢酸基含有モノマーとしては、例えばアセトア
セトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキ
シプロビル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテ
ートなど、シクロカーボネート含有モノマーとしては、
例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−１．
３一ジオキソラン−２−オン、４−（メタ）アクリ口イ
ルオキシエチル−１．３−ジオキソラン−２−オン、４
−（メタ）アクリロイルオキシプ口ピル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、４−（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル−１．３−ジオキサラン−２−オンなどが挙げら
れる。

Ｂ成分のアクリル系共重合体を構戒する、一般のモノマ
ー成分としては、当業界において常用される各種のα，
βエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロビル（メタ）アクリレート、プチル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メク）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フヱニル（
メク）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ
）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート
、エトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキ
シアルキルエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプ口ピル（メタ）アクリ
レートなどのヒドロキシアルキルエステル類、プラクセ
ルＦＡ−１（ダイセル化学工業社製、商品名〉同Ｆ＾−
２，Ｆｌ’ｌ−１．Ｆ門−２などのラクトン変性（メタ
）アクリレート類、マレイン酸、フマル酸などの２塩基
酸のジ又はモノアルキルエステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、その他、各種
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル
類、アリルエステル類などを挙げることができる。

本発明で用いるＣ成分は、重量平均分子量ｉ．ｏｏｏ〜
３０，０００で、分子末端にイソシアネート基又は、ア
セト酢酸基を有するポリエステル樹脂で下記のＣ１〜Ｃ
ｂのいづれかの構造を有する。

Ｒ＋　−０　＋　ＧＯ−Ｒｚ−０　＋ｌｌＣｏ−Ｎｌｌ
−Ｒ＋−ＮＣＯ　　　　　（Ｃ＋）Ｒ＋−０　＋　ＣＯ
−Ｒ２−０　＋ｎＣｏ−Ｃｌｌｚ−Ｃｏ−ＣＨｚ　　　
　　（Ｃｚ）Ｒ＋−０　＋　ＣＯ−Ｒ４−Ｃ００−ＣＨ
ＲＳ−ＣＨＲ＆−０ナ．ＣＯ−Ｎｌｌ−Ｒｓ−ＮＣＯ（
Ｃ３） Ｒ＋−０　＋　Ｃｏ−Ｒａ−ＣＯＯ−ＣＨＲｓ−ＣＩＩ
Ｒ６−０　＋ｏＣＯ−Ｃｌｌｚ−Ｃｏ−Ｃ｝ｌ：＋（Ｃ
４） Ｒ，−Ｃｏ　＋　Ｏ−ＣＨＲＳ−ＣＨＲ６−０−Ｃｏ−
Ｒ４−Ｃｏ　＋．０−ＣＨＲｓ−ＣＨＲ６−ＯＣＯＮＨ
−Ｒ３−ＮＣＯ　　　　　　　　　（Ｃｓ）Ｒｌ−Ｃｏ
　＋　Ｏ−ＣＩ１ＲＳ−Ｃ｝ＩＲ６−０−Ｃｏ−Ｒ４−
ＣＯ　＋．−Ｏ−ＣＨＲｓ−ＣＨＲ６−ＯＣＯ−ＣＨｚ
ＣＯＣＩＩｉ　　　　　　　　　（Ｃ６）ＲＩ：炭素数
１〜１８の脂肪族、脂環式、又は芳香族系炭化水素基 Ｒ２：炭素数１〜７のアルキレン基 Ｒ３：炭素数６〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族ジイ
ソシアネートの残基 Ｒ４：炭素￥ｌ．２〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族
酸？水物の残基 Ｒｓ，Ｒｂ：水素原子又は炭素数１〜２０の脂肪族、脂
環式又は芳香族炭化水素基、−ＣＩ１■一〇−Ｒ１基あ
るいは−ＣＩｌ■一〇ＣＯ−Ｒ＋基 ｎ：ｌ以上の整数 Ｃ成分は、本発明の分散剤をアクリル樹脂系と同時に、
ポリエステル樹脂系塗料にも利用するために欠かせない
成分であり、Ｃ成分のポリエステル構造がポリエステル
樹脂と親和性を示し、優れた顔料分散性を示す。

Ｃ成分の重量平均分子星が１，０００未満では、充分な
立体的反発層の形成が難しいのと、塗料中のポリエステ
ル樹脂との十分な親和外が確保できず、ポリエステル系
塗料でよい顔料分散性が得られない。一方、Ｃ成分とし
て、分子ｆｉ３０，０００を越えるものは再現性良く製
造するのが難しく工業材料として現実的ではない。

Ｃ成分の製法は後に詳述するが、反応開始剤としてのｌ
価アルコールとラクトン類との開環重合（Ｃ．Ｃｚが対
応）、あるいは、１価アルコール、又はｌ価のカルボン
酸と酸無水物、エボキシ化合物から逐次開環反応（Ｃ３
，Ｃａ．　ＣＳ，Ｃ６が対応）により、末端に１つの水
酸基を有するオリゴマーを得、この水酸基に、ジイソシ
アネート化合物、あるいはジケテン又はアセト酢酸エス
テル類を反応させて得られる。

Ｃ＋，Ｃ２＋　Ｃ３＋　Ｃ４のＲｌは炭素数１〜１８の
脂肪族、脂環式又は芳香族系炭化水素基からなる。

Ｒ，の供給原料としては、Ｒ．ＯＨで表わされる１価ア
ルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブクノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘ
プタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアル
コール、ステアリルアルコール、各種の合或アルコール
類、シクロベンタノール、シクロヘキサノール、さらに
それらのアルキル置換体などの脂環式ｌ価アルコニル、
フェノール、ベンジルアルコール、さらにはそれらのア
ルキル置換体などが挙げられる。又これらのほか、各種
のグリコールエーテル、グリコールエステル類なども同
様に用いることが可能である．Ｃ．Ｃ２成分中のＲ２は
、炭素数１〜７のアルキレン基からなる。Ｒ２の供給原
料としては、ラクトン類、例えば、ε一カブロラクトン
、プロピオラクトン、バレロラクトン類などが挙げられ
る。

ＣＳ＋　Ｃ６成分中のＲ１は、前述のＲ１と同じ基であ
り、この場合のＲ，の供給原料としては、上述のＣ，〜
Ｃ４成分で示したｌ価アルコールＲ．ＯＨの０■基をＣ
ＯＯＩＩｊＪに置換したＲ．ＣＯＯＩＩで示される１価
カルボン酸類が例として挙げられる。

ｃ３，　Ｃａ，　Ｃｓ，　Ｃｈ成分中のＲ４は、炭素数
２〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族酸無水物の残基を
表わで示される酸無水物、例えば、無水マレイン酸、無
水コハク酸、無水フタル酸、４水素化無水フタル酸、６
水素化無水フタル酸、４ハロゲン化無水フタル酸、６ハ
ロゲン化無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水ヘット
酸、各種のアルキル又はアルケニル無水コハク酸などが
挙げられる。

Ｃ３＋　Ｃａ，　Ｃｓ，　Ｃ６成分中のＲｓ，　Ｒｈは
、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、−ＣＩ＋
，−０−Ｒ，基あるいは−ＣＩ＋．−０−Ｃ−　Ｒ．基
からなる。ＣＩＩＲｓ−ＣＨＲｈの供給ｎ ０ Ｕ シ化合物、例えば、炭素数２〜２０のオレフインオキシ
ド、スチレンオキサイド、炭素数１〜２０のアルキルグ
リシジルエーテルあるいはグリシジルエステル、フエニ
ルグリシジルエーテル、アルキル７Ｉ．ｌａフエニルグ
リシジルエーテルなどが挙げられる。

ＣＩｌ　Ｃ３，　ＣＳ成分中のＲ３は、炭素数６〜２０
の脂肪族、脂環式、芳香族ジイソシアネートの残基から
なる。Ｒ，の供給原料としては、ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで
示されるジイソシアネート化合物、例えば、トリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４
′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン２．４（２．６）ジイソシアネート、４
．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー｝
）　、１．３−　（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ダ
イマー酸ジイソシアネート等を挙げることができる。

本発明の第１の発明は、Ａ成分とＢ成分から構成され、
Ａ成分とＢ成分をｌ：１〜ｌ：４０のモル比で反応せし
めて得られる。Ａ対Ｂのモル比が１＝１未満では、充分
な立体反発層が形戒されず、顔料分散性が低下する。又
１：４０を越えると、顔料表面からの脱着が起こり易く
なり、分散性が低下する。

第２の発明は、Ａ２成分、Ｂ成分およびＣ成分の３成分
から構成され、＾２成分、Ｂ成分、Ｃ成分を１：１：１
〜１：４０：４０のモル比で反応せしめて得られる。Ａ
成分１モルに対し、Ｂ成分、Ｃ成分が各々１モル未満で
は、充分な立体反発層が形成されず、又、多［７の樹脂
との相容性を望めず好ましくない。又八２成分１モルに
対し、Ｂ成分、Ｃ成分が各々４０モルを越える場合は、
分散剤の顔料表面からの脱着が起こり好ましくない。＾
２＋　　Ｂ両成分に対し、Ｃ成分としてＣＩ−Ｃ．のい
ずれかを組み合せる。勿論、２種類以上のＣ成分を用い
．てもよいが、新たな利点はない。

本発明の顔料分散剤は、上記の成分からなるが、顔料分
散剤自体のアミン価としては１０〜５００ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲に入るように設計されることが望ましい。

アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では顔料への吸着力
が不足し、又５００　ｍｇＫＯＲ／ｇを越えると、吸着
部分に対する立体反発層の比率が過小で、十分な顔料分
散性の得られない場合があり、望ましくない。

尚、アミン価の測定は、酢酸溶媒中、ｐ−｝ルエンスル
ホン酸の酢酸溶液を滴定試薬とし、非水電位差滴定にて
、中和に要するＰ−｝ルエンスルホン酸量から算出する
ものとする。

次に本発明の顔料分散剤の製造方法について説明する。

（１）Ｂ成分の製造方法 Ｂ成分のアクリル系共重合体は、前述のＢｒｌｉ．分を
構或する、α．βエチレン性不飽和モノマ一の２種以上
を、重合開始剤の存在下に共重合させて製造する。共重
合方法としては、溶液重合、塊状重合、懸濁重合など公
知の方法が適用できるが、溶液重合法が好ましい。

重合開始剤としては、通常のビニル型重合に用いられる
ものであれば全て使用することができ、例えば、アゾビ
スイソプチロニトリル、ジーむーブチルベルオキシド、
ペンゾイルペルオキシド、Ｌ−プチルパーオキシベンゾ
エート、ｔ−プチルペルオクトエート、クメンヒドロペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、アセチルペルオ
キシド、メチルエルチケトンペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシドなどが挙げられる。

溶液重合に用いられる有機溶剤としては、特に限定され
るものではないが、例えば、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、ソルベッソ＃１０（エクソン化学■登録商
標）、ソルベッソ＃１５０（エクソン化学■登録商標）
、テレビン油、テトラリンなどの芳香族炭化水素系溶剤
、ｎ　−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ｎ−ヘブタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ミネ
ラルスピリット、イソオクタン、ノナン、トリノチルヘ
キサン、ソルベントナフサ、アイソパー（エクソン化学
■登録商標）、ニューソルデラックス（日本石油■登録
商標）、などの脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどのエス
テル系溶剤、エチルエーテル、テトラヒド口フラン、ジ
オキサンジグライムなどのエーテル系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
ア旦ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケト
ン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロビルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、メチルイソブチルカルビノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコールなどのアルコール系
溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのセロソ
ルブ系溶剤並びにそのエステル類、メチレンクロライド
、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、オルトジ
クロルベンゼンなどの塩素化炭素系溶剤、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの１種または２種
以上の混合溶剤を使用することができる。

（１）−ａ　　グリシジル基含有アクリル系共重合体の
製造方法 グリシジル基含有モノマー、例えば、グリシジル（メタ
）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどと、前
記の一般のα，β一エチレン性不飽和モノマーとを共重
合せしめる。

（１）一ｂ　　アセト酢酸基含有アクリル系共重合体の
製造方法 アセト酢酸基含アクリル系共重合体は、下記の３つの方
法のいづれかで製造される。

第１の方法は、アセト酢酸エステル基を含むモノマー、
例えば、アセトアセトキシエチル（メク）アクリレート
、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレートなど
と前記の一般の、α，βエチレン性不飽和モノマーとを
共重合せしめる。

第２の方法は、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル類、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブ口ビル（メタ）アクリ
レート、前記の一般のα，β一エチレン性不飽和モノマ
ーとを共重合せしめ、ヒドロキシル基を有するアクリル
系共重合体を得る。次に、反応物を０〜１５０″Ｃに保
ち、ジケテンを加えて１〜８時間反応せしめ、ヒドロキ
シル基の必要量をアセトアセチル化して製造する。この
際、無触媒でもよいが必要ならトリエチルアもンのよう
な第３級アミン、酢酸カリウムのようなカルボン酸塩、
ジブチルスズジラウレートのような有機金属化合物の微
量を触媒とする。

第３の方法は、第２の方法と同様にして得たヒドロキシ
ル基を有するアクリル系共重合体に、アルキルアセトア
セテート類、例えばメチルアセトアセテート、エチルア
セトアセテート、プロピルアセトアセテート、プチルア
セトアセテート、ヘキシルアセトアセテートなどを加え
、必要に応して酢酸カルシウムのような金属塩、酸化鉛
のような金属酸化物などのエステル交換触媒の存在下に
、１００〜２００″Ｃで１〜８時間、脱アルコール反応
を進めて製造する。

（１）−ｃ　　シクロカーボネート基含有アクリル系共
重合体の製造法 シクロカーボネート基含有アクリル系共重合体は、下記
の２つの方法のいづれかで製造される。第１の方法は、
シクロヵーボネート基を含むα，β一エチレン性不飽和
モノマー、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシメ
チル−１．３ジオキソラン−２−オン、４−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル−１．３−ジオキソラン２一オ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシプロビル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４一（メタ）アクリロイル
オキシプチル−１．３−ジオキソラン−２−オンなどと
前記の一般のα，β一エチレン性不飽和モノマーとを共
重合せしめる。ここで例示したシクロカーボネート基含
有モノマーを得るには、例えば、２−（メタ）アクリロ
イルオキシメチルオキシラン、２一（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルオキシラン、２−（メタ）アクリロイル
オキシプルビルオキシラン、２−（メタ）アクリロイル
オキシブチルオキシランなどのオキシラン基（エボキシ
基）を有するα，β一エチレン性不飽和モノマーと炭酸
ガスとを、西独国特許Ｄ　Ｅ３，５２９．２６３　Ａ　
１などに記載されているように、触媒として、ヨウ化カ
リウム又はヨウ化ナトリウムとトリフェニルフオスフィ
ン又は４級アンモニウム塩とを用い４０−１８０″Ｃで
反応させることにより容易に得ることができる。

第２の方法としては、上述のオキシラン基を有スるモノ
マーと、一般のα，β一エチレン性不飽和モノマーとを
予め共重せしめ、その後に、第１の方法と同様に炭酸ガ
スと反応させ、オキシラン基を、シクロカーボ不一ト化
させることにより製造する。

（２）Ｃ成分の製造方法 （２）　　ａ　　Ｃｌ，　Ｃ２成分の製遣方法Ｏ で示されるラクトン類とを、トリエチルアξンのような
３級アミン、テトラブトキシチタネートのような有機金
属化合物，トリフェニルフォスフインなどのリン化合物
などを触媒とし、１００〜２００゜Ｃで１〜１０時間反
応させ、末端にヒドロキシル基を有するポリエステルオ
リゴマーを得る。生成物の粘度の高い場合には、必要に
応し、活性水素を有さない有機溶剤の共存下で反応を実
施する。

Ｃ１成分は、上に得たポリエステルオリゴマーにＯＣＮ
　　Ｒ３　　ＮＣＯで示されるジイソシアネート化合物
を、無触媒又は必要に応し、ジブチルスズジラウレート
のような有機金属化合物、安息香酸カリウムのようなカ
ルボン酸塩、あるいは、トリエチレンジアミンのような
第３級アξンなどを触媒とし、Ｃ１成分の水酸基対ＯＣ
Ｎ　−　Ｒ．　−　ＮＣＯを１：０．８〜１：１．５の
モル比、好ましくは１：ｌのモル比で反応させる。反応
条件は、２０〜８０゜Ｃでｔ−ｉｏ時間が望ましい。

Ｃ２成分はＣ１成分と同様に、先に得たヒドロキシル末
端ポリエステルに、上述の（１）−ｂに記載したと同様
の反応条件下にて、ヒドロキシル基１モルに対し、ジケ
テンを０．９〜１．１モル、好ましくは、ｌ．０モルを
加えて反応させ製造する．またジケテンの代わりに、ア
セト酢酸エステルを加え、脱アルコール反応によって製
造してもよい。

（２）−　ｂ　　Ｃ３．　Ｃ４．　ＣＳ，　Ｃ６成分の
製造方法Ｃ．，　ＣＳ成分はＲ．ＯＩ＋で示される１価
アルコー触媒又は、必要に応じ、トリエチレンジアミン
のような３級アミン化合物、テトラメチルアンモニウム
クロリドのような４級アミン塩、安息香酸カリウムのよ
うな有機カルボン酸塩、ヨウ化カリウムのような無機塩
類などを触媒として１００〜１８０゜Ｃで、１〜１０時
間反応させ、酸無水物とエボキシ化合物との逐次開環反
応を経て、末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
オリゴマーを先ず製造する。一方、Ｃｓ，Ｃｂ成分は、
Ｒ，Ｏ｝ｌに代えてＲ，ＣＯＯＩ＋で示されるカルボン
酸と上記の酸無水物、エポキシ化合物とを上記と同様の
条件下で反応させ、エポキシ化合物と酸無水物との逐次
開環反応により末端にヒドロキシル基を有するポリエス
テルオリゴマーを製造する。尚、これらの反応において
生戒物の粘度が高い場合には、必要に応じ、活性水素原
子を有さない有機溶剤の共存下に反応を実施してもよい
。こうして得たプレポリマーに対し、Ｃ３＋０５成分に
おいては、前述のＣ，成分の製造と同様にジイソシアネ
ート化合物を反応させ、又Ｃ４＋Ｃ６成分においてはＣ
２成分製造と同様にして、ジケテン又はアセト酢酸エス
テルを反応せしめ、各々、末端にイソシアネート基、あ
るいはアセト酢酸基を有する目的のポリエステル化合物
を得る。

（３）Ａ，Ｂ両成分からの顔料分散剤の製造方法第１の
発明の分散剤はＡ，成分とＢＪｉｉ分を混合し、無触媒
で１〜１０時間程度反応させることにより製造する。Ｂ
成分の反応点がグリシジル基の場合には、反応温度とし
ては２０−１４０゜Ｃ、アセト酢酸基では、２０〜ｌＯ
Ｏ゜Ｃ、シクロカーボネート基においては２０−１２０
゜Ｃの範囲が望ましい。

合成溶剤が必要な場合は、Ｂ成分の製造方法で記載した
溶剤のいずれかを用いる。

（４）Ａ．，Ｂ，Ｃ３成分からの分散剤の製造方法第２
の発明の分散剤はＡ２＋　　Ｂ，Ｃ３成分を混合し、無
触媒にて、２０−１００″Ｃで１〜１０時間反応させて
製造することができる。又、他の製造方法として、Ａ２
成分とＢ成分を反応させ、しかる後Ｃ成分を加える方法
、逆に八２成分とＣ成分を先ず反応させ、次にＢ成分を
加え、逐次に反応させてもよい。Ａ２成分とＢ成分を先
に反応させる場合は、前記の（３）の合戒条件を採用し
２段目のみ２０〜１００゜Ｃで反応してもよい。またＡ
２成分とＣ成分を先に反応させる場合は、各段階共に２
０〜１００゜Ｃで反応させることが望ましい。

本発明の顔料分散剤は、塗料、インキ、トナー、磁気テ
ープ塗布剤をはじめ各種の色材に用いられる。対称とす
る顔料を例示すれば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化カ
ドミウム、酸化鉄、炭酸カルシウム、鉛丹、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、
カーボンブラックなどの無機顔料、アゾ系、ジアゾ系、
縮合アゾ系、チオインジゴ系、インダンスロン系、アン
トラキノン系、ペンゾイミダゾロン系、フロシアニン系
、ピランスロン系、アントラビリジン系、イソインドリ
ノン系、ペリレン系、キナクリドン系、フラバンスロン
系、ジオキサジン系、ピランスロン系、ペリノン系など
の各種の有機顔料などが挙げられ、これらに対し、優れ
た顔料分散性向上効果を示す。

本発明の顔料分散剤は、いわゆる顔料分散ベース組或物
中において、顔料に対して、固形分換算値にて、ｌ〜２
００重量％、好ましくは５〜１００重量％使用される。

顔料分散ベースは、本発明の顔料分散剤と、顔料と、有
機溶剤の主要ａｒｆｃ分で構成されてもよし、さらにこ
れに造膜用樹脂の一部、又は全部を加えた４成分て構成
されてもよい。上記顔料分散ベースは、当業界で用いら
れている分散機、ロールξル、ボールミル、サンドグラ
インドミル、アトライターペイントシェーカー、ニーダ
ー、ハイスピードデイスバー分敗機、超音波分散機、デ
ゾルバーなどを用いて分散され、色材への利用に供され
る。

（発明の効果） 本発明の顔料分散剤を使用して製造された塗料は、顔料
の分散性や着色力に優れ、光沢、鮮映性、平滑性の良い
塗膜を与える。又本発明の顔料分散剤は顔料表面に強固
に吸着し、粒子間の凝集傾向を断ち、貯蔵安定性に優れ
、且つ高い固形分を有する塗料が製造できる。

本発明の第２の効果は、顔料分散剤が、その構造中に架
橋点を有するため、架橋剤と硬化反応を起こし、顔料分
散剤でありながら、造膜樹脂同様に塗膜内で化学的に固
定される。この結果、顔料と樹脂界面を化学的に強化し
、塗膜の耐水性、耐湿性、耐候性などを全く損わない。

又、塗膜表面へのプリードがないため、光沢や艶感、表
面硬化などの低下や塗膜の層間密着性障害も伴わない。

さらに、本発明はこれらに加えて、いわゆるポリマータ
イプの顔料分散剤の分野で困難とされていた点を解決し
た。即ち、本発明の顔料分散剤は、当業界の２大分野で
あるアリクル樹脂系塗料とポリエステル樹脂系塗料の両
方に共用可能で、又極性の高い樹脂にも低い樹脂にも適
用可能である。

（実施例） 以下、本発明を合或例、実施例、応用例、比較例により
説明する。これらの例中、「部」は重量部、ｒ％」は重
量％を意味するものとする。

査迩達［Ｌ−ｉ 〈ポリエステル樹脂の製造〉 ポリエステル樹脂系塗料用の塗膜構成主要素としてのポ
リエステル樹脂を下記のように製造した．還流冷却管、
窒素ガス導入管、温度計、攪拌羽根を備えた反応容器に
第１表に示す組或（合成例１．２）の原料を仕込み、攪
拌しながら上限温度２３０℃まで、窒素気流下に加熱し
た。反応の進行に伴って生或する水をキシレンと共沸さ
せて除去し、酸価が約１０になるまで加熱を継続し反応
を終了させた。得られた樹脂をキシレンにて不揮発分６
０％になるよう希釈し、目的とするポリエステル樹脂Ｐ
Ｅ−１，ＰＥ−２を得た。

第１表 のクリンシノレエステノレ） 査迩生組走二』Ｌ くアクリル樹脂の製造〉 アクリル樹脂系塗料用の塗膜構或主要素としてのアクリ
ル樹脂を下記のように製造した。

還流冷却管、窒素ガス導入管、温度計、攪拌羽根、モノ
マー滴下装置を備えた反応容器に第２表に示す溶剤を仕
込み、窒素気流下にて、還流温度まで昇温した，還流状
態を保ちながら、第２表の各モノマ一並びに重合開始剤
であるｔ−プチルベルオキシベンゾエートからなる混合
物を滴下装置から２時間を要して滴下した。滴下終了後
、さらに還流状態で５時間攪拌を続け重合を完結させ、
目的とするワニスＡＣ−１〜ＡＣ−９を製造した。

丘底炭旦二旦 顔料分散剤用のポリエステル樹脂（ＣｔＥ分）を下記の
ように製造した。

還流冷却管、窒素ガス導入管、滴下槽、温度計、攪拌羽
根を備えた反応容器に、第３表に示す成分中の、溶剤、
テトラブトキシチタネートと、２−エチルヘキサノール
又は、デカノールを加え、１３０〜１４０゜Ｃまで、窒
素気流下に昇温した．還流状態下にて、第３表中のε一
カブロラクトンを、滴下槽より、２時間をかけて滴下し
、滴下後、さらに約５時間攪拌を続けた。

次に合成例１２においては、反応物温度を３０゜Ｃまで
下げて、第３表に示す量のトリレンジイソシアネートを
加え、約２時間攪拌し、第３表に示す特性値を有し、末
端にイソシアネート基をもったポリエステル樹脂ＣＩを
得た。

又、合或例１３〜１８においては、反応物温度を、７０
℃まで冷却し、第３表のトリエチレンジアξンを加え、
強く攪拌しながら第３表のジケテンを約２時間にわたっ
て滴下し、末端にアセト酢酸基を有するポリエステル樹
脂ｃｚ−　１　−Ｃ，−　６を製造した。

治迩渉Ｉ士ヱ坐 合成例ｌ２と同様の合威装置を用いて、第３表の溶剤の
うちトルエンとラウリン酸、オクチル酸、デカノール、
セチルアルコールのいずれかと、無水フタル酸、テトラ
メチルアンモニウムクロリドを混合し、約１３５゜Ｃの
還流状態まで昇湿した．次に第３表中のプチルグリシジ
ルエーテル又はプチルグリシジルエーテルとフエニルグ
リシジルエーテルの混合物を約１時間を要して滴下槽よ
り滴下し、さらに約５時間還流状態に保持した。反応後
、第３表のキシレンを加えて希釈した。

次に、合威例１９．　２１においては、反応物温度を３
０゜Ｃに下げ、第３表のジブチルチンジラウレートとト
リレンジイソシアネートを加え、約２時間攪拌し反応を
完結した。

又、合威例２０．　２２においては、反応物温度を約５
０゜Ｃに下げ、第３表のトリエチレンジアξンを加え、
強く攪拌しながら、滴下槽より、ジケテンを約３０分を
要して滴下し、さらに４時間攪拌し、ポリエステル樹脂
を製造した． 金底斑聾二Ｕ 合或例３〜ｌ１と同じ装置並びに合或方法に従い、第４
表に示す溶剤の還流下に、第４表のモノマー組威欄の混
合物を滴下槽から約２時間を要して滴下した。滴下終了
後さらに２時間攪拌を続け、顔料分散剤用のＢ成分のア
クリル樹脂（Ｂ＋　　１〜Ｂ，−１０．　ａｚ−　１〜
Ｂｚ　　２５，Ｂｓ　　１−８＋　　１５）を得た．尚
、合威例、５１．　５２に限っては、上述の反応の後、
反応混合物を約５０℃に冷却し、第４表の、トリエチレ
ンジアξンを加え、強く攪拌しなから、第４表のジケテ
ンを、約３０分を要して滴下し、さらに約４時間攪拌を
続けて製造を完了した。

裏嵐明上二尖 Ａ−Ｂタイプの顔料分散剤を第５表の組或比に従い下記
のようにして製造した。

合或例１と同じ合戒装置に、第５表に示すＢ成分、ある
いはＢ成分と溶剤を仕込み、強く攪拌しながら、八成分
を加え、第５表の反応条件欄に示す温度まで加熱し、そ
の温度で反応条件欄に記載の時間の間、反応させ目的と
する顔料分敗剤を製造した。

尚第５．６表において、第３行の顔料分散剤構或の欄は
Ｂ成分、Ｃ成分を下記のように分類し、それらの組合せ
で表示した。例えば、Ａ成分とグリシジル基を有するＢ
成分とから構成される分散？はＡ−８，と表示し、この
２ｒｆｆｃ分にさらにＲｌ−０　＋　ＣＯ−Ｒｚ−０　
＋，ｌＣＯ−Ｃｌｈ−ＣＯ−ＣＩ！３を加えて構成され
る分散剤はＡ　−Ｂ，−Ｃ２などと表示する。

Ｂ．：Ｂ成分がグリシジル基を有するものＢ２：Ｂ成分
がアセト酢酸基を有するものＢ，：Ｂ成分がシクロカー
ボネート基を有するもの Ｃ．Ｃ■Ｃ３，　Ｃａ，　Ｃｓ，　Ｃｂ　：既にＣＩＩ
ｉ．分として定義したものと同じ 亥益斑麩二父 Ａ−Ｂ−Ｃタイプの顔料分散剤を第６表の組戒比に従い
下記のようにして製造した。

合成例ｌと同じ装置に、第６表の溶剤とＢ成分を仕込み
、室温下にて強く攪拌しながら、Ａ成分を加え、昇温し
、実施例１〜２６と同様に、第６表のＡ−Ｂ反応の反応
条件欄に示す合成条件下で反応させた。次に反応物温度
をＡ−Ｃ反応の条件欄の温度に調整し、Ｃｆｉ．分を約
３０分を要して滴下し、さらに同じ欄に記載の時間の間
、攪拌を続け、目的の顔料分散剤を製造した。

応輯ＪＬＬ８道 第５，第６表に示した各実施例の顔料分散剤を用いて、
第７表に示す組或の分散ペースト並びに塗料を作威し、
ペーストの特性、塗膜性能を調べ本発明の顔料分散剤の
効果を評価した。

即ち、第７表の分散ペースト配合に従い、原材料を均一
に混合し、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）で
顔料を分散し、分散ペーストを得た。分散ペーストの粘
度、貯蔵安定性は第７表のペースト特性の欄に示した。

次に、分散ペーストを用い第７表の塗料配合に従い、原
材料を混合し、十分に攪拌して塗料を作製した。この塗
料に、希釈用シンナー（セロソルブアセテート／キシレ
ン−５０／５０混合溶剤）を加えてフォードカップＮα
４で粘度２２秒（２５゜Ｃ）になるように調製し、スプ
レー塗装用上塗塗料を得た。

次にこの塗料の塗膜性能を評価するための下塗板を準備
した。即ち、リン酸亜鉛化或処理されたｓｐｃｃダル鋼
板（０．８　Ｘ　１００　Ｘ　１５０　ｍｍサイズ）を
、汎用の黒系カチオン電着塗料（商品名アクアＮα４２
００黒　日本油脂■製）を用いて電着塗装し、１７０゜
Ｃで３０分焼付けて２０ｔＩＩＩ１の乾燥塗膜を得た。

次いで自動車塗装用アルキド／メラミン系グレー中塗塗
料（商品名エピコＮα１５５０シーラー日本油脂■製）
にシンナー（商品名シンナーＴＲ　１０１日本油脂■製
）を加えてフォードカップＮｏ．　４で３０秒（２５゜
Ｃ）に希釈し、上に得た下塗板上にスプレー塗装し、１
４０゜Ｃで３０分焼付けて、４０μｍの乾燥塗膜を得た
。こうして準備した塗装鋼板に前述のスプレー塗装用上
塗塗料をスプレー塗装し、１４０″Ｃで３０分間焼付け
て試験塗膜（上塗朕厚４０μｍ）を得た。得られた試験
片の３０度鏡面光沢度（ドリゴン変角光沢計、ハンター
　ラボラトリー製）、耐湿試験、耐候性、分散剤の塗膜
表面へのプリード現象の有無などを評価した。その結果
を第７表下段に示す。

第７表のペースト特性憫に分散ペーストの貯蔵安定性を
、又塗膜性能の評価結果を最下段にまとめて示した。

本発明の分散剤を用いた分散ペーストは、いつれも貯蔵
安定性に優れていた。また塗膜性能面では、全ての系で
優れた塗股光沢を示すと共に、耐湿性、耐候性に何んら
悪影響を与えないことが確認された。又、顔料分散剤の
塗膜表面へのブリードはいつれも全く観察されなかった
。

比較炎上二Ｕ 第８表の！Ｉｌ威比に従い、Ａ，Ｂ両成分から構成され
る顔料分散剤は実施例ｌ〜２６と同様にして、又Ａ，Ｂ
，Ｃの３成分からなるものは実施例２７〜５３と同様の
方法により、比較例１〜ｌ２の顔料分散剤を製造した。

北藍丑ｍ二期 比較例１〜１３で得た顔料分散剤と、実施例２、実施例
２２で得た顔料分散剤を用い、応用例１〜６４と同様に
して、第９表の応用比較例１〜１６に示す分散ペースト
ならびに塗料を製造した。第９表の分散ペーストの貯蔵
安定性、塗膜性能のいずれかが、第７表の実施例に比べ
劣るものであった。

第５，第６表の脚注 ｌ）エボミン、日本触媒化学工業■製のポリエチレンイ
ミンの商品名、 下記の分子量、アごン価を有する。

商品名　　　　　　分子量　　アξン価エボミンＳＰ　
００６　　　　　６００　　　　　１０５０エボミンＳ
Ｐ　０１２　　　　１，２００　　　　　１０５０エボ
ミンＳＰ　０１Ｂ　　　　１．８００　　　　　１０５
０エボミンＳＰ　２００　　　１０．０００　　　　　
１０５０エボミンＳＰ　３００　　　３０．０００　　
　　　１０５０２）ボリブロピレンポリアミンＰＡ　０
６．東ソーｅ勾製の商品名、分子量６００、アミン価ｌ
１００３）Ｂ成分の反応基数、Ｂ成分１分子当りのグリ
シジル基又はアセト酢酸基又はシクロカーボネート基の
基数 第７表の脚注 １）実施例（第５、第６表）の顔料分散剤２）第２表の
造膜用のアクリル樹脂 ３）第１表の造膜用ポリエステル樹脂 ４）酸化チタンＪＲ−６０２　（帝国化工Ｑｌ製、商品
名）５）カーボンブラックＦＷ−２００　（デグッサＡ
Ｇ製、商品名） ６）ホスターパームイエロー１１３Ｇ　　（ペンゾイミ
ダゾロン系有ａ．顔料、ヘキスト社製、商品名）７）フ
ァーストゲンブルーＲＧＡ　　（銅フタロシアニン系有
機顔料、大日本インキ化学工業■製、商品名） ８）パリオゲンマルーンＬ３８２０　　（ペリレン系有
ａ顔料、バスフＡＧ社製、商品名） ９）ルビクロンレッド５００ＲＧ　　（キナクリドン系
有機顔料、東ソー■製、商品名） １０）バリオトールレッドＬ３６７０　　（ペリレン系
有機顔料、バスフＡＧ製、商品名） １１）バリオゲンバイオレットＬ−５０８０　（チオイ
ンジゴ系有機顔料、バスフ＾Ｇ製、商品名）１２）ノボ
パームレッドＦ３Ｒκ−７０（アブ系有機顔料、ヘキス
ト■製、商品名） １３）イルガジンレッドＢＰＴ　　（ペリレン系有機顔
料、チバガイギ社製、商品名） １４）顔料に対する顔料分散剤の固形分での添加量（％
） １５）ペースト粘度：Ｂ型粘度計により２０゜Ｃで測定
（単位：ＣＰ） １６）分散ペーストを５０゜Ｃで５日間放置し、初期と
５日後の粘度をＢ型粘度計（東京計器Ｑ勾製、商品名）
により２０゜Ｃで測定し、その粘度比が０．９〜１．４
の範囲のものを良、２．０以上を不良と判定した。

１７）メラごン樹脂：ユーバン２２０（三井東圧化学株
製、商品名、加熱残分６０％） ｌ８）レベリング剤：モダフロー（モンサント・カンパ
ニー製、商品名、１０％キシレン溶液）１９）希釈用シ
ンナー：セロソルブアセテート／キシレン＝　５０／５
０％ ２０）耐湿試験 ２１） ２２） ５０±ｌ″仁で９５％Ｒｌ＋以上の湿度雰囲気下で１２
０時間試験板を保った後、取り出して、２４時間放置す
る。そしてそのふくれの大きさ、密度により良否を判定
する。

ＪＩＳ　Ｄ　０２０５　７．６促進耐候試験方法のサン
シャインカーボンウエザメー夕により１０００時間暴露
した後の６０度鏡面光沢度を測定し、その光沢保持率（
％）で表現した。

プリード判定試験 硬化塗膜をメタノールを浸した布で数回こすり、塗膜光
沢あるいは塗膜の艶感の変化の有、無で判定した。

変化なし：ブリード無 光沢艶感向上：プリード有

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記のＡ＿１成分とＢ成分とから構成され、Ａ＿１
   成分とＢ成分を１：１〜１：４０のモル比で反応せしめ
   て得た生成物からなる顔料分散剤 Ａ＿１成分：分子中に１個以上のアミノ基および／また
   はイミノ基を含む重量平均分 子量が６０〜３０，０００、アミン価が５０〜２，００
   ０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン化合物Ｂ成分：重量平均分子
   量２，０００〜１０，０００、水酸基価５〜２００で、
   側鎖にグリシジル基、アセト酢酸基、シクロカーボネー
   ト基のいずれかを１分子中に、 平均０．７〜３．０個有するアクリル系共重合体（Ｂ＿
   １、Ｂ＿２、Ｂ＿３成分）、但し水酸基価算出に当りグ
   リシジル基１モルは水酸基１モル相当とみなす ２、下記のＡ＿２成分およびＢ成分と、下記の６種のＣ
   成分のいずれかとから構成され、Ａ＿２成分、Ｂ成分、
   Ｃ成分を１：１：１〜１：４０：４０のモル比で反応せ
   しめて得た生成物からなる顔料分散剤 Ａ＿２成分：分子中に１個以上のアミノ基または２個以
   上のイミノ基を含むか、または１個以上のアミノ基とイ
   ミノ基を含む重量平均分子量が６０〜３０，０００、ア
   ミン価が５０〜２，０００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン化合
   物 Ｂ成分：重量平均分子量２，０００〜１０，０００、水
   酸基価５〜２００で、側鎖にグリシジル基、アセト酢酸
   基、シクロカーボネート基のいずれかを１分子中に、 平均０．７〜３．０個有するアクリル系共重合体（Ｂ＿
   １、Ｂ＿２、Ｂ＿３成分）、但し水酸基価算出に当りグ
   リシジル基１モルは水酸基１モル相当とみなす Ｃ成分：重量平均分子量１，０００〜３０，０００で分
   子末端にイソシアネート基又は、アセト酢酸基を有する
   下記構造のポリエステル樹脂 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿２） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿３） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿４） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿５） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ＿６） Ｒ＿１：炭素数１〜１８の脂肪族、脂環式、又は芳香族
   系炭化水素基 Ｒ＿２：炭素数１〜７のアルキレン基 Ｒ＿３：炭素数６〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族ジ
   イソシアネートの残基 Ｒ＿４：炭素数２〜２０の脂肪族、脂環式又は芳香族酸
   無水物の残基 Ｒ＿５、Ｒ＿６：水素原子又は炭素数１〜２０の脂肪族
   、脂環式、芳香族炭化水素基、 −ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿１基あるいは−ＣＨ＿２−ＯＣＯ
   −Ｒ＿１基 ｎ：１以上の整数