JPS6241543B2

JPS6241543B2 -

Info

Publication number: JPS6241543B2
Application number: JP56138859A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Ishikura; Kazunori Kanda; Shohachiro Yamaguchi
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1981-09-02
Filing date: 1981-09-02
Publication date: 1987-09-03
Also published as: CA1197032A; JPS5840369A; US4442247A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水性樹脂と樹脂微粉末を被膜形成成分
として含む水性塗料組成物に関する。有機溶剤を含む塗料は、人体への悪影響、爆
発、火災等安全衛生上の問題、また大気汚染等公
害上の問題を有するので、水溶性塗料に置換され
つつある。ところが、一般の水溶性塗料は、水に
溶解させるために分子中に多量の親水基を導入し
また分子量のあまり高くない樹脂を使用する必要
があるため、その塗膜は耐水性等の塗膜性能が充
分でない。また、水溶性塗料は高不揮発分濃度に
調合し難いために塗装作業性が悪く、更に顔料分
散性が良好でないので自動車用等の高度の仕上外
観が要求される場合には塗膜の光沢、鮮映性が不
充分である等の問題点を有する。一方、粉体塗料では特有の問題として、ガラス
転移温度が低すぎるとブロツキング問題を生ずる
ため使用可能性に限度があつて、充分な性能を有
する塗膜が得られない。なお、塗膜物性面の改良
と焼付温度の低温化を目的として硬化剤を使用す
るが、塗料製造時（溶融状態で混合分散）に反応
する硬化剤は使用できず、従つて一般には造膜時
の焼付条件は高温とならざるを得ない。粉体塗料を水中にスラリー状に分散した塗料も
公知であるが、これは粉体塗料を主体としたもの
である。スラリー型塗料は一般に不揮発分濃度
を高め難く、従つて厚膜塗装が困難で且つ塗装後
においても塗膜の付着性は不充分である。吹付
け等の塗装に必要な適度な粘性や流動性が得られ
難く、塗装作業性に問題があり、また塗膜の光沢
が出ない。塗料保存中の沈降分離等貯蔵安定性
にも問題がある。スラリー型塗料は、一般には
分散剤を使用するため耐水性等の塗膜性能が充分
に発揮されない。現在のスラリー型塗料の最大の
問題点は、特に上記の塗装作業性であり、この
ため実用化に至つていないのが現状である。本発明は以上の水性デイスパージヨン型塗料の
改良に関するもので、塗装作業性が良好であるの
みならず、形成塗膜の耐食性、耐アルカリ性およ
び付着性に優れ、且つ厚膜電着塗装が可能である
水性塗料組成物を提供するものである。本発明の要旨は、実質的な被膜形成成分とし
て、水を媒体とした水性樹脂の溶液もしくは分
散液と樹脂微粉末とを含有して成る水性塗料組
成物において、上記水性樹脂の少なくとも一部
が酸によつて中和された、第１級、第２級または
第３級のアミノ基を有し、アミノ基の窒素原子当
量が40〜2000であり、且つ水トレランス４以上で
あつて１重量％溶液の表面張力が51dyne／cm以
下である水性樹脂によつて構成されていることを
特徴とする組成物に存する。本発明で使用するアミノ基を有する水性樹脂
（）としては、 (1) エポキシ樹脂―アミン付加物、変性エポキシ
樹脂―アミン付加物、 (2) アミノ基を含有する重合系樹脂、 (3) アミノ基を含有するポリエステル樹脂、およ
び (4) ポリエチレンイミン系樹脂が例示される。上記樹脂(1)のためのエポキシ樹脂としては、自
体公知のものであつてよく、例えばビスフエノー
ルＡ型エポキシ樹脂を始めとして、ビスフエノー
ルＦやこれら一連の同族型とそのハロゲン化樹
脂、ポリアルコール、ダイマ酸、トリマ酸、ノボ
ラツク型フエノール樹脂等にエピクロルヒドリン
でエポキシ基を導入した樹脂、ポリオレフインに
過酸化物でエポキシ基を導入した樹脂、脂環式エ
ポキシ樹脂といわれるエポキシ化合物が挙げら
れ、特にビスフエノールＡ型エポキシ樹脂の使用
が好ましい。かかるエポキシ樹脂のアミン付加物の合成に使
用できる第１級または第２級アミンとしては、例
えばａモノおよびジアルキルアミン（例：プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、ジプ
ロピルアミン）、ｂモノおよびジアルカノールア
ミン（例：エタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミ
ン）、ｃ脂環式モノアミン（例：シクロヘキシル
アミン、ピロリジン、モルホリン）、ｄポリアミ
ン（例：エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレン
ジアミン、ジプロピレントリアミン、ブチレンジ
アミン、Ｎ―アミノエタノールアミン、ジエチル
エチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ピペラジン、Ｎ―メチルピペラジン、Ｎ―ア
ミノエチルピペラジン）が挙げられ、水溶性の脂
肪族アミノ化合物の使用が好ましい。また、脂肪
族アミノ化合物と併用して芳香族アミン（例：ア
ニリン、Ｎ―メチルアニリン、トルイジン、ベン
ジルアミン、ｍ―キシリレンジアミン、メタフエ
ニレンジアミン、４，4′―ジアミノジフエニルメ
タン）を使用してもよい。かかるエポキシ樹脂―アミン付加物の変性物と
しては、例えばａ脂肪酸による変性物、ｂポリア
ミド樹脂による変性物、ｃ部分的にブロツクされ
たポリイソシアネート化合物（遊離イソシアネー
ト基は１分子中平均１個以下）による変性物、ｄ
上記ａの変性物とｃにおいて使用される部分的に
ブロツクされたポリイソシアネート化合物との反
応生成物、ｅ上記ｂの変性物とｃにおいて使用さ
れる部分的にブロツクされたポリイソシアネート
化合物との反応生成物が挙げられる。上記脂肪酸としては、不乾性、半乾性または乾
性油脂肪酸（例：サフラワー油脂肪酸、アマニ油
脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実
油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、オイチ
シカ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイジエン
脂肪酸（綜研化学社製商品名））が使用されてよ
い。上記ポリアミド樹脂としては、ジカルボン酸
（例：フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、二量
体脂肪酸）とポリアミン（例：エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジア
ミン、ブチレンジアミン）とを縮合させて得られ
るアミノ基含有高分子体が好ましく、その他にラ
クタム（例：ε―カプロラクタム）を開環重合し
て得られるオリゴマーを更に上記ポリアミンと縮
合させて得られるポリアミド、また上記ポリアミ
ンの代わりにアルカノールアミン（例：エタノー
ルアミン、プロパノールアミン）を用いて得られ
るポリエステルポリアミドが使用されてよい。こ
れらのポリアミド樹脂は、いずれも分子中にエポ
キシ基と反応し得るアミノ基やアミド基を含むも
のである。上記ポリイソシアネート化合物としては、芳香
族または脂肪族のジイソシアネート（例：ｍ―ま
たはｐ―フエニレンジイソシアネート、４，4′―
ジフエニルメタンジイソシアネート、２，４―ま
たは２，６―トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート）、これ
らのジイソシアネートの過剰量とポリオール
（例：エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール）との付加体、上記ジイソシア
ネートの３量体のようなポリイソシアネートが使
用されてよい。ポリイソシアネート化合物のブロツク剤として
は、揮発性の低分子活性水素化合物が用いられ、
例えば脂肪族または芳香族モノアルコール（例：
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、エチレングリコールモノエチル
エーテル（いわゆるセロソルブ）、エチレングリ
コールモノブチルエーテル）、ヒドロキシ第３級
アミン（例：ジメチル―またはジエチル―アミノ
エタノール）、オキシム（例：アセトキシム、メ
チルエチルケトンオキシム）、フエノール、クレ
ゾール、ラクタム（例：ε―カプロラクタム）が
挙げられる。上記ａ〜ｅにおけるエポキシ樹脂―アミン付加
物の変性物は、予め合成されたエポキシ樹脂―ア
ミン付加物に上述の変性材を作用させて得てもよ
く、またエポキシ樹脂に上述の変性材を先に作用
させ、その後に上述の第１級または第２級アミン
を作用させて、目的の変性物を得てもよい。例え
ば、上述の脂肪酸による変性物ａ）を得る場合に
は、エポキシ樹脂と脂肪酸をまず80〜130℃で反
応させた後アミンを反応させてもよく、またアミ
ンをまず反応させてエポキシ樹脂―アミン付加物
を得た後これに脂肪酸を反応させてもよい。後者
の場合、アミンは第２級アミンを使用することが
好ましい。水酸基またはアミノ基と脂肪酸との反
応には、180〜230℃で数時間の脱水反応を採用す
ればよい。上記アミノ基を含有する重合系樹脂(2)として
は、ペンダント基としてアミノ基を有する重合系
樹脂であればよく、共重合成分の一つとしてアミ
ノ基を有する重合性単量体を使用して常法に従い
付加重合反応させることによつて得られる。その
際、アミノ基を有する重合性単量体は全単量体中
３〜60重量％使用する。アミノ基を有する重合性単量体としては、具体
的にはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ―（ジメチルアミノプロピル）
アクリルアミド、Ｎ―（ジメチルアミノプロピ
ル）メタクリルアミド、２―ビニルピリジン、４
―ビニルピリジンが例示される。これらの単量体と共重合するのに用いる他の単
量体としては、具体的にはアクリル酸またはメタ
クリル酸エステル（例：メチルエステル、エチル
エステル、ｎ―プロピルエステル、イソプロピル
エステル、ｎ―ブチルエステル、イソブチルエス
テル、ｔ―ブチルエステル、２―エチルヘキシル
エステル、ｎ―オクチルエステル、ラウリルエス
テル、ステアリルエステル、トリデシルエステ
ル、グリシジルエステル、２―ブトキシエチルエ
ステル、ベンジルエステル）、ヒドロキシアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート（例：２―
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３―ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート）、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルトルエン、エチレン、プロピレン、ブ
タジエン、塩化ビニルが例示される。上記アミノ基を含有するポリエステル樹脂(3)と
しては、例えばアルコール成分としてアルカノー
ルアミン（例：モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、
ジメチルエタノールアミン）を使用し、これと多
塩基酸（例：無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、無水ハイミツク酸、無水トリ
メリツト酸、メチルシクロヘキセントリカルボン
酸無水物、無水ピロメリツト酸）との自体公知の
縮合反応によつて得られるものが挙げられる。ま
た、合成に際しエポキシ樹脂を使用する場合もあ
る。上記ポリエチレンイミン系樹脂(4)とは、

【式】を基本繰り返し単位とする直鎖または分枝鎖の樹脂であり、公知技術に従つて
合成することができ、また市販品（例：エポミン
（日本触媒化学工業社製）、CORCAT（コルドバ
ケミカル社製））を使用することができる。なお、場合によつては、アイオネン型樹脂を使
用することもでき、例えばポリアミン（好ましく
はジアミン）とポリハロゲン化物（好ましくはジ
ハロゲン化物）のメンシユトキシ反応による生成
ポリマーで、〔（―Ｎ（R₁）（R₂）−Ｒ）―_n〕Ｘ
（式中、R₁とR₂は同一または異なりC_1〜6のアル
キル基、ＲはC_1〜12のポリアルキレン基、Ｘは
Ｆ、Cl，BrまたはＩ、ｍは３〜1000の整数であ
る。）を基本繰り返し単位とする樹脂であり、公
知技術に従つて合成することができる。以上の水性樹脂（）によつて本発明水性塗料
組成物を調製するには、該樹脂を酸でもつて中和
して使用する。中和剤としては、該樹脂（）の
種類や目的塗料組成物の用途に応じて、有機酸
（例：ギ酸、酢酸、ヒドロキシル酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、乳酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
チル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸）や無機酸（例：リン酸、硫酸、塩
酸）が使用されてよい。上記水性樹脂（）にあつては、アミノ基の窒
素原子当量は40〜2000である。この範囲を逸脱す
ると、目的塗料組成物の粘度が高くなり、また形
成塗膜の耐食性、耐アルカリ性が低下する。ま
た、水トレランスは４以上であつて、１重量％溶
液の表面張力は51dyne／cm以下である。水トレ
ランスが上記範囲を逸脱すると、目的塗料組成物
の粘度が高くなる傾向にあり、また水分散安定性
が損われて、塗装作業性が低下する。表面張力が
上記範囲を逸脱すると、目的塗料組成物の粘度が
高くなり、また水分散安定性が損われる傾向にあ
る。なお、当該水性樹脂（）の分子量は500〜
30000であることが好ましい。分子量がこの範囲
を逸脱すると、樹脂微粉末（）や顔料の分散安
定性の低下、形成塗膜の耐食性、付着性、平滑性
の低下、塗装作業性の低下を招く傾向にある。本発明で使用する水性樹脂（）は、官能基と
して水酸基、オキシラン基、活性メチロール基、
反応性炭素―炭素不飽和基、イソシアネート基な
いしブロツクされたイソシアネート基、ハロゲン
基等を有していてもよい。樹脂への官能基の導入
は一般的方法に従つて実施されてよく、モノマー
の選択や高分子化反応の制御により行われてよ
い。本発明にあつては、上述のアミノ基を有する特
定の水性樹脂を、これを含む水性樹脂（）の系
全体において少なくとも一部含有しておればよ
い。その含有率は目的塗料組成物の分散安定性と
貯蔵安定性に基づいて適宜選定されてよく、実用
的には50重量％以上が有利である。勿論、100重
量％であつても支障ない。本発明で使用する他の必須成分である樹脂微粉
末（）は、常温で流動しないものであることが
望ましく、具体的には融点（Tm）が40℃以上で
あることが望ましい。Tmが40℃未満であると、
塗料調整が困難となつたり、塗料の貯蔵安定性が
低下する傾向にある。また、樹脂微粉末（）
は、平均粒径が0.5〜100μ、好ましくは１〜70μ
になるようにする。このためには、あらかじめ粒
径を調整した樹脂微粉末を使用したり、塗料調整
のための分散工程で所定の粒径にまで細分化した
りすればよい。粒径が100μを越えると、塗膜の
機械的特性が低下し、0.5μ未満であると、塗料
粘度が高くなる。上記樹脂微粉末（）として使用できるものと
しては、Tmが40℃以上の樹脂であればよく、具
体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アミ
ノプラスト樹脂、フエノール樹脂、ポリオレフイ
ン樹脂、ビニル樹脂、繊維素樹脂、ポリアルカジ
エン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、フツ素樹脂が挙げられる。使用にあたつては
これらの１種を使用する。これらの樹脂の反応性
に関しては特に限定はなく、熱可塑性であつても
よく、また水性樹脂（）の少なくとも１種と相
互に反応し得る官能基を有していてもよい。この
ような官能基としては、カルボン酸基、水酸基、
活性メチロール基、オキシラン基、イソシアナー
ト基ないしブロツクイソシアナート基、アミノ
基、反応性炭素―炭素不飽和基等が挙げられる。このような樹脂を用いて樹脂微粉末（）を製
造するためには、通常の方法に従えばよく、例え
ば粉体塗料製造のための装置と方法を適用すれば
よい。このとき所定量の顔料や添加剤（改質剤、
分散剤、調整剤等）を添加することもできる。本発明塗料組成物にあつては、上記水性樹脂
（）と樹脂微粉末（）を樹脂固形分において
前者45〜98重量％、好ましくは50〜90重量％と後
者55〜２重量％、好ましくは50〜10重量％の割合
で配合すればよい。前者の量が過少であると、後
者の分散安定性が悪くなり、また塗膜の平滑性が
損われる。逆に前者の量が過剰であると、塗膜の
耐水性が劣り、また塗料粘度が高くなり、塗料固
形分の低下をよぎなくされ、塗装作業性が悪くな
る（ピンホール、タレを生じ易くなる）。本発明塗料組成物では、実質的な被膜形成成分
として、上述の水性樹脂（）と樹脂微粉末
（）を必須成分として含有し、且つ上記（）
自体で、（）自体でまたは（）と（）の間
で架橋反応性を有していてもよい。架橋反応性に
ついては、上記（）と（）が上述の如き官能
基をこの目的に応じて適宜有しておればよく、ま
た上記（）および／または（）と相互に反応
し得る架橋剤を組合わせて使用してもよい。かか
る架橋剤としては、ブロツクポリイソシアネート
化合物（上記変性エポキシ樹脂―アミン付加物(1)
のために使用するポリイソシアネート化合物を同
じく上記ブロツク剤で全ブロツクしたものであつ
てよい）、エポキシ樹脂（上記エポキシ樹脂―ア
ミン付加物およびその変性物(1)のためのエポキシ
樹脂であつてよい）、アミノプラスト樹脂（例：
ヘキサメトキシメチルメラミンおよびその類似化
合物）を使用することができる。架橋反応性の代
表的例としては、所定のアミノ基を有する水性樹
脂とカルボン酸基またはオキシラン基を有する樹
脂微粉末との組合わせ、かかる組合わせに加えて
ブロツクポリイソシアネート化合物またはアミノ
プラスト樹脂架橋剤の併用、所定のアミノ基を有
する水性樹脂とブロツクポリイソシアネート化合
物またはアミノプラスト樹脂架橋剤の組合わせ、
所定のアミノ基を有する水性樹脂と水酸基を有す
る樹脂微粉末とポリイソシアネート化合物架橋剤
の組合わせ、所定のアミノ基およびオキシラン基
を有する水性樹脂とカルボン酸基を有する樹脂微
粉末またはポリイソシアネート化合物架橋剤との
組合わせが挙げられる。本発明は水（好ましくは脱イオン水）を媒体と
する水性塗料組成物に関するものであるが、必要
に応じて少量の有機溶剤（例：エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ―ブチルアルコール、sec―ブ
チルアルコール、ｔ―ブチルアルコール、ジメチ
ルホルムアミド）を使用してもよい。本発明にあつては上述の必須成分に加えて、必
要に応じて各種の顔料および添加剤（例：改質
剤、分散剤、表面調整剤）を使用することができ
る。これらは水性樹脂（）または樹脂微粉末
（）もしくはその両者に配合してもよい。本発明塗料組成物の製造にあつては通常の技術
が採用されてよい。例えば、顔料を配合する場合
には予め水性樹脂（）の一部量を使用して顔料
ペーストを調製し、これに水性樹脂（）の残
量、樹脂微粉末（）およびその他の剤を配合
し、混合分散すればよい。このようにして得られる本発明塗料組成物によ
れば、水溶性塗料と粉体塗料の持つ欠点を改良で
き、特にスラリー型塗料では得られなかつた優れ
た塗装作業性、水分散安定性が得られ、また形成
塗膜は耐食性、耐アルカリ性および付着性に優れ
るのみならず、厚膜電着塗装が可能となる。更
に、樹脂微粉末に由来する成分が塗膜のフイラー
として作用する結果、可撓性や耐チツピングに優
れた塗膜が得られる。これは、樹脂微粉末として
熱可塑性樹脂を用いた場合に顕著である。次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。なお、部は重量部を意味する。実施例１水性樹脂(1) 109部樹脂微粉末(1) 23部架橋剤(1) 11部ルチル型酸化チタン 50部脱イオン水 150部上記配合物を900mlのガラス容器に仕込み、ペ
イントコンデイシヨナーを用いて１時間30分混合
分散して、白色系の塗料組成物(1)を得た。なお水性樹脂(1)は、Ｎ―（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド 15部スチレン 22.5部メチルメタクリレート 22.5部ｎ―ブチルアクリレート 30部２―ヒドロキシエチルアクリレート 10部のモノマー配合より成り、酢酸で中和された樹脂
であつて、窒素原子当量1040、水トレランス10以
上、表面張力43dyne／cm、中和率100％、固形分
33重量％、分子量5000を有する。窒素原子当量：分子量／（１分子中の窒素原子
数）水トレランス：水性ワニス５ｇを100mlのビー
カに秤取し、脱イオン水で混合希釈して、ビーカ
ごしに１号活字が読めなくなるときの水希釈倍
率。表面張力：水性ワニスを脱イオン水で希釈して
固形分１重量％の溶液を調整して測定用試料とす
る。測定は協和科学社製CB―VP型表面張力計を
用いて行つた。樹脂微粉末(1)は、大日本インキ化学工業社製ポ
リエステル樹脂「フアインデイツクM6102」であ
つて、Tm100℃、水酸価30、酸価９、分子量
4000を有する。架橋剤(1)は、バイエル社製ブロツクイソシアネ
ート「クレラン」であつて、エチレングリコール
にIPDIを付加させ、カプロラクタンでブロツク
したもの。実施例２〜10および比較例１〜３下記第１表の配合を採用する以外は、実施例１
と同様にして塗料組成物を得た。

【表】

【表】実施例 11 実施例１で得られた塗料組成物を梨地鋼板上に
乾燥膜厚が30μになるように塗布し、30分間セツ
テイング後160℃で30分間加熱乾燥して三次元化
塗膜を得た。このものの塗膜性能（耐水性、耐食
性、耐アルカリ性）を試験し、その結果を第２表
に示す。また、この塗料組成物の塗装作業性を評
価したところ、第２表に示す結果が得られた。なお、表中の塗装作業性の評価基準は、

【表】耐水性は、塗装板を40℃の温水に240時間浸漬
し、塗膜状態が

【表】耐食性は、塗装板にクロスカツトを入れて塩水
噴霧に供し、その後テープ剥離試験を行つた。

【表】耐アルカリ性は、塗装板を２％NaOH水溶液に
24時間浸漬し、塗膜状態が

【表】実施例 12 実施例２〜10および比較例１〜３で得られた塗
料組成物を用いる以外は、実施例11と同様にして
焼付乾燥塗膜を得た。それぞれの塗料組成物の塗
装作業性および塗膜性能を第２表に示す。実施例 13 実施例１で得られた塗料組成物110部に脱イオ
ン水115部を加えて固形分約17重量％、PH６〜７
の均一に分散した塗料液を得た。このものを電着
浴として、リン酸亜鉛処理鋼板をカソードとし27
℃で２分間150Vで電着処理し、次いで180℃で30
分間焼付けて、厚さ35μ、鉛筆硬度2Hの硬化塗
膜を得た。

【表】実施例 14 実施例５で得られた塗料組成物100部に脱イオ
ン水150部を加えて固形分約16重量％、PH6.5の均
一に分散した塗料液を得た。このものを電着浴と
して、リン酸亜鉛処理鋼板をカソードとし27℃で
２分間250Vで電着処理し、次いで180℃で30分間
焼き付けて、厚さ45μ、鉛筆硬度Ｈの硬化塗膜を
得た。比較例４水性樹脂(12) 155部樹脂微粉末(3) 51部架橋剤(1) ８部ルチル型酸化チタン 53部脱イオン水 50部上記配合を採用する以外は、実施例１と同様に
して塗料組成物を得た。なお、水性樹脂(12)は、窒素含有アクリル樹脂で
あつて、窒素原子当量2300、水トレランス10以
上、表面張力53dyne／cm、中和率80％（酢酸中
和）、固形分40wt％、分子量4300を有する。上記塗料組成物を用いる以外は、実施例11と同
様にして焼付乾燥塗膜を得た。塗料組成物の塗装
作業性および塗膜性能を第３表に示す。比較例５水性樹脂（13） 102部樹脂微粉末(6) 84部ルチル型酸化チタン 41部脱イオン水 117部なお、水性樹脂（13）は、ポリエチレンイミン
であつて、窒素原子当量35、水トレランス８、表
面張力50dyne／cm、中和率50％（酢酸中和）、固
形分100wt％、分子量2500を有する。上記塗料組成物を用いる以外は、実施例11と同
様にして焼付乾燥塗膜を得た。塗料組成物の塗装
作業性および塗膜性能を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１実質的な被膜形成成分として、水を媒体とし
た水性樹脂の溶液もしくは分散液と樹脂微粉末
とを含有して成る水性塗料組成物において、上
記水性樹脂の少なくとも一部が、酸によつて中
和された第１級、第２級または第３級のアミノ基
を有し、アミノ基の窒素原子当量が40〜2000であ
り、且つ水トレランス４以上であつて１重量％溶
液の表面張力が51dyne／cm以下である水性樹脂
によつて構成されていることを特徴とする組成
物。２水性樹脂と樹脂微粉末の配合量が前者45
〜98重量％と後者55〜２重量％である上記第１項
の組成物。