JPH0797536A - セルロース添加剤を含んでなる電着塗料組成物 - Google Patents
セルロース添加剤を含んでなる電着塗料組成物Info
- Publication number
- JPH0797536A JPH0797536A JP6200931A JP20093194A JPH0797536A JP H0797536 A JPH0797536 A JP H0797536A JP 6200931 A JP6200931 A JP 6200931A JP 20093194 A JP20093194 A JP 20093194A JP H0797536 A JPH0797536 A JP H0797536A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- resin
- electrodeposition coating
- coating composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 腐食防止性および平滑性を犠牲にすることな
く良好な均一電着性および縁部被覆性を与える電着塗料
組成物の提供。 【構成】 （ａ）水分散性で電着可能な樹脂の水性分散
液、および（ｂ）水溶性のセルロースエーテルを含んで
なる電着塗料組成物。
く良好な均一電着性および縁部被覆性を与える電着塗料
組成物の提供。 【構成】 （ａ）水分散性で電着可能な樹脂の水性分散
液、および（ｂ）水溶性のセルロースエーテルを含んで
なる電着塗料組成物。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は電着塗料組成物に関する。
【０００２】発明の背景 電着塗装、つまりエレクトロコーティングは、重合体塗
料を金属基材に塗布するためにこの分野では広く使用さ
れている。電着浴は通常、主要な被膜形成樹脂、例えば
樹脂が水性浴中に分散または溶解し得る様に塩形成でき
るイオン基を有する、アクリル樹脂またはエポキシ樹
脂、を含んでなる。電着浴中には、顔料（樹脂ペースト
中に分散させたもの）、染料、流動性調整剤、その他の
添加剤が含まれることが多い。
料を金属基材に塗布するためにこの分野では広く使用さ
れている。電着浴は通常、主要な被膜形成樹脂、例えば
樹脂が水性浴中に分散または溶解し得る様に塩形成でき
るイオン基を有する、アクリル樹脂またはエポキシ樹
脂、を含んでなる。電着浴中には、顔料（樹脂ペースト
中に分散させたもの）、染料、流動性調整剤、その他の
添加剤が含まれることが多い。
【０００３】硬質の電着被膜が望ましい自動車用途また
は工業用途では、浴は、ブロックされた架橋剤、すなわ
ち適切な条件（例えば加熱）の下でブロックが外れ、主
要樹脂上の官能基と反応して、塗料を硬化させる架橋剤
をも含む。
は工業用途では、浴は、ブロックされた架橋剤、すなわ
ち適切な条件（例えば加熱）の下でブロックが外れ、主
要樹脂上の官能基と反応して、塗料を硬化させる架橋剤
をも含む。
【０００４】電着塗料組成物および電着方法の利点の一
つは、形状または構造に関係なく、様々な金属製基材に
塗料組成物を塗布できることである。このことは、多く
の不規則表面を有する基材、例えば自動車車体、に、塗
料を腐食防止塗料として塗布する場合に特に有利であ
る。電着塗料の腐食防止効果を最大限に高めるには、塗
料が金属製基材のすべての部分に連続した層を形成する
ことが重要である。
つは、形状または構造に関係なく、様々な金属製基材に
塗料組成物を塗布できることである。このことは、多く
の不規則表面を有する基材、例えば自動車車体、に、塗
料を腐食防止塗料として塗布する場合に特に有利であ
る。電着塗料の腐食防止効果を最大限に高めるには、塗
料が金属製基材のすべての部分に連続した層を形成する
ことが重要である。
【０００５】電着塗料の、基材のすべての部分を被覆す
る効果を測定する二つの基準は、均一電着性（throw po
wer ）および縁部被覆性である。均一電着性は、金属製
基材の窪んだ、または内側区域を被覆する電着塗料の効
率を示す。縁部被覆は、金属製基材の縁部を被覆する電
着塗料の効率を示す。電着塗料の腐食防止効率を最大限
に高めるには、良好な均一電着性および縁部被覆が重要
である。
る効果を測定する二つの基準は、均一電着性（throw po
wer ）および縁部被覆性である。均一電着性は、金属製
基材の窪んだ、または内側区域を被覆する電着塗料の効
率を示す。縁部被覆は、金属製基材の縁部を被覆する電
着塗料の効率を示す。電着塗料の腐食防止効率を最大限
に高めるには、良好な均一電着性および縁部被覆が重要
である。
【０００６】電着塗料は、他の多くの基準も同様に満た
す必要があることが多い。高度の平滑性も望まれる場合
が多い。例えば、電着塗料を高光沢性トップコート用の
プライマーとして使用する場合、トップコートが十分な
外観を有するためには、プライマー層は非常に平滑でな
ければならない。また、広いpH範囲にわたる安定性を示
すのも有利である。
す必要があることが多い。高度の平滑性も望まれる場合
が多い。例えば、電着塗料を高光沢性トップコート用の
プライマーとして使用する場合、トップコートが十分な
外観を有するためには、プライマー層は非常に平滑でな
ければならない。また、広いpH範囲にわたる安定性を示
すのも有利である。
【０００７】したがって、全体的な腐食防止性および平
滑性を犠牲にすることなく、良好な均一電着性および縁
部被覆性を与える電着塗料組成物を提供することが望ま
しい。
滑性を犠牲にすることなく、良好な均一電着性および縁
部被覆性を与える電着塗料組成物を提供することが望ま
しい。
【０００８】発明の要約 本発明は、下記の成分を含んでなる電着塗料組成物を提
供するものである。 （ａ）水分散性で電着可能な樹脂の水性分散液、および
（ｂ）水溶性のセルロースエーテル
供するものである。 （ａ）水分散性で電着可能な樹脂の水性分散液、および
（ｂ）水溶性のセルロースエーテル
【０００９】電着法に使用する場合、本発明の塗料組成
物は、窪んだ区域や縁部を含む金属基材の様々な部分に
わたって連続した被覆を与える。この塗料組成物は、金
属基材用、特に自動車車体用、腐食防止プライマー塗料
として非常に有効である。
物は、窪んだ区域や縁部を含む金属基材の様々な部分に
わたって連続した被覆を与える。この塗料組成物は、金
属基材用、特に自動車車体用、腐食防止プライマー塗料
として非常に有効である。
【００１０】好ましい実施態様の説明 水溶性のセルロースエーテル材料は、この分野では良く
知られている。水溶性にする基、例えば水酸基またはカ
ルボキシル基、の導入により、セルロースに水溶性が付
与される。市販の水溶性セルロースエーテルには、例え
ばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、およびカルボキシエ
チルセルロースがある。本発明の好ましい態様では、水
溶性セルロースエーテルはヒドロキシエチルセルロース
である。
知られている。水溶性にする基、例えば水酸基またはカ
ルボキシル基、の導入により、セルロースに水溶性が付
与される。市販の水溶性セルロースエーテルには、例え
ばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、およびカルボキシエ
チルセルロースがある。本発明の好ましい態様では、水
溶性セルロースエーテルはヒドロキシエチルセルロース
である。
【００１１】本発明の好ましい態様では、水溶性セルロ
ースエーテル上の置換基および／または置換パターン
は、微生物の攻撃に対する耐性を与える様なものであ
る。微生物の攻撃に対する耐性を有する水溶性セルロー
スエーテルには、ここに参考として含める米国特許第
４，００９，３２９号および第４，０８４，０６０号各
明細書に記載されているものがある。
ースエーテル上の置換基および／または置換パターン
は、微生物の攻撃に対する耐性を与える様なものであ
る。微生物の攻撃に対する耐性を有する水溶性セルロー
スエーテルには、ここに参考として含める米国特許第
４，００９，３２９号および第４，０８４，０６０号各
明細書に記載されているものがある。
【００１２】水溶性セルロースエーテル、例えばヒドロ
キシエチルセルロースは、一般的に様々な粘度等級で供
給される。溶液の粘度は、濃度および溶液に作用するせ
ん断速度により大きく異なる。高粘度等級のセルロース
エーテルは非ニュートン的であり、高度の疑似塑性を示
す。例えば、高粘度等級ヒドロキシエチルセルロースの
２％溶液はせん断速度１０，０００ sec-1で約１００cp
の粘度を示し、せん断速度０．１ sec-1で約１００，０
００またはそれを越える粘度を示すことがある。低粘度
等級のセルロースエーテルはほとんどニュートン的であ
り、疑塑性の程度は低い。本発明の実施には、非ニュー
トン的セルロースエーテル、例えばUnion Carbide から
市販のCellosize （商品名）QP-100MH、Cellosize （商
品名）QP-52000H 、およびCellosize （商品名）QP-300
00H 、が好ましい。
キシエチルセルロースは、一般的に様々な粘度等級で供
給される。溶液の粘度は、濃度および溶液に作用するせ
ん断速度により大きく異なる。高粘度等級のセルロース
エーテルは非ニュートン的であり、高度の疑似塑性を示
す。例えば、高粘度等級ヒドロキシエチルセルロースの
２％溶液はせん断速度１０，０００ sec-1で約１００cp
の粘度を示し、せん断速度０．１ sec-1で約１００，０
００またはそれを越える粘度を示すことがある。低粘度
等級のセルロースエーテルはほとんどニュートン的であ
り、疑塑性の程度は低い。本発明の実施には、非ニュー
トン的セルロースエーテル、例えばUnion Carbide から
市販のCellosize （商品名）QP-100MH、Cellosize （商
品名）QP-52000H 、およびCellosize （商品名）QP-300
00H 、が好ましい。
【００１３】本発明で使用する水溶性セルロースの粘度
は、好ましくは１０，０００〜３００，０００ cPoise
（２％濃度および温度２５℃で）の間、より好ましくは
６０，０００〜１００，０００ cPoise の間、である。
せん断速度３０ min-1、温度２０℃における１％溶液に
対する好ましい粘度は５００〜１２，０００ cPoise、
より好ましくは１０００〜１０，０００ cPoise 、であ
る。
は、好ましくは１０，０００〜３００，０００ cPoise
（２％濃度および温度２５℃で）の間、より好ましくは
６０，０００〜１００，０００ cPoise の間、である。
せん断速度３０ min-1、温度２０℃における１％溶液に
対する好ましい粘度は５００〜１２，０００ cPoise、
より好ましくは１０００〜１０，０００ cPoise 、であ
る。
【００１４】水溶性セルロースエーテルは電着塗料浴中
に配合する。水溶性セルロースエーテルは、電着塗料浴
中の主要樹脂不揮発成分に対して０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜２重量％、の浴中レベルで有
用である。
に配合する。水溶性セルロースエーテルは、電着塗料浴
中の主要樹脂不揮発成分に対して０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜２重量％、の浴中レベルで有
用である。
【００１５】本発明は、実質的にどの様な電着塗料組成
物にも有効である。電着塗装工程に使用できる水分散性
樹脂は、その分散状態に応じて、溶液型、分散液型、エ
マルジョン型、および懸濁液型に分類することができ
る。これらの樹脂の型をここでは一括して「水分散性樹
脂」と呼ぶ。その様な、非常に様々な樹脂が知られてお
り、本発明で使用できる。
物にも有効である。電着塗装工程に使用できる水分散性
樹脂は、その分散状態に応じて、溶液型、分散液型、エ
マルジョン型、および懸濁液型に分類することができ
る。これらの樹脂の型をここでは一括して「水分散性樹
脂」と呼ぶ。その様な、非常に様々な樹脂が知られてお
り、本発明で使用できる。
【００１６】アクリル系樹脂、ポリエステル、ポリエー
テル、フェノール系、エポキシ、ポリウレタン、ポリア
ミド、ポリブタジエン、および油性樹脂を包含する、そ
の様な様々な陰イオン系または陽イオン系樹脂が知られ
ている。典型的には樹脂に、１つまたはそれより多い陽
イオン基または陰イオン基を導入することにより水溶性
または分散性になる。その代表例は、アクリル酸または
メタクリル酸を含むアクリル共重合体、マレイン化され
た天然または合成乾性油、マレイン化ポリブタジエン、
マレイン化油および重合体のハーフエステルおよびハー
フアミドである。
テル、フェノール系、エポキシ、ポリウレタン、ポリア
ミド、ポリブタジエン、および油性樹脂を包含する、そ
の様な様々な陰イオン系または陽イオン系樹脂が知られ
ている。典型的には樹脂に、１つまたはそれより多い陽
イオン基または陰イオン基を導入することにより水溶性
または分散性になる。その代表例は、アクリル酸または
メタクリル酸を含むアクリル共重合体、マレイン化され
た天然または合成乾性油、マレイン化ポリブタジエン、
マレイン化油および重合体のハーフエステルおよびハー
フアミドである。
【００１７】本発明の好ましい実施態様では、電着可能
な樹脂は、陰極（cathodic）電着法、例えば自動車工業
で使用されているもの、で使用する陽イオン性樹脂であ
る。陰極電着塗装法で使用する水分散性樹脂は、陽イオ
ン性官能基、例えば正に帯電し得る親水性基としての第
１、第２または第３級アミン部分、を有する。エポキ
シ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
アミド、ポリブタジエン、フェノール系およびアクリル
系樹脂を含む様々な、その種の樹脂が知られている。
な樹脂は、陰極（cathodic）電着法、例えば自動車工業
で使用されているもの、で使用する陽イオン性樹脂であ
る。陰極電着塗装法で使用する水分散性樹脂は、陽イオ
ン性官能基、例えば正に帯電し得る親水性基としての第
１、第２または第３級アミン部分、を有する。エポキ
シ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
アミド、ポリブタジエン、フェノール系およびアクリル
系樹脂を含む様々な、その種の樹脂が知られている。
【００１８】陽イオン性樹脂は文献中で数多く開示され
ている。これらの樹脂は、典型的には、水分散性を与え
るために、多くの塩基性基、例えば第１級、第２級また
は第３級アミノ基、を含有する。これらの樹脂が第１級
および／または第２級アミン基を含有する場合、これら
の樹脂は水酸基を含有することもしないこともあるが、
含有するのが好ましい。陽イオン性樹脂中に第３級アミ
ノ基だけが存在する場合、その樹脂は、架橋し得るため
に水酸基または他の官能基を含有する必要がある。陽イ
オン性樹脂のアミノ当量は、例えば、１５０〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、である。樹脂がＯＨ
基を有する場合、そのヒドロキシル当量は一般的に１５
０〜１０００、好ましくは２００〜５００、である。さ
らに、樹脂はＣ＝Ｃ二重結合を含むことができ、Ｃ＝Ｃ
当量は好ましくは５００〜１５００である。
ている。これらの樹脂は、典型的には、水分散性を与え
るために、多くの塩基性基、例えば第１級、第２級また
は第３級アミノ基、を含有する。これらの樹脂が第１級
および／または第２級アミン基を含有する場合、これら
の樹脂は水酸基を含有することもしないこともあるが、
含有するのが好ましい。陽イオン性樹脂中に第３級アミ
ノ基だけが存在する場合、その樹脂は、架橋し得るため
に水酸基または他の官能基を含有する必要がある。陽イ
オン性樹脂のアミノ当量は、例えば、１５０〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、である。樹脂がＯＨ
基を有する場合、そのヒドロキシル当量は一般的に１５
０〜１０００、好ましくは２００〜５００、である。さ
らに、樹脂はＣ＝Ｃ二重結合を含むことができ、Ｃ＝Ｃ
当量は好ましくは５００〜１５００である。
【００１９】陽極（anodic）電着塗装法で使用する水分
散性樹脂は、樹脂を負に帯電させ、樹脂に親水性を付与
するために、陰イオン官能性基、例えばカルボキシル
基、を有する必要がある。
散性樹脂は、樹脂を負に帯電させ、樹脂に親水性を付与
するために、陰イオン官能性基、例えばカルボキシル
基、を有する必要がある。
【００２０】典型的な電着性樹脂の分子量（平均分子
量）は、通常３００〜５０，０００、好ましくは５００
０〜２０，０００、である。
量）は、通常３００〜５０，０００、好ましくは５００
０〜２０，０００、である。
【００２１】陽イオン性樹脂の例は、ここに参考として
含めるJournal of Coatings Technology, Vol. 54, No.
686, (1982) p.33-41（“Polymer Compositions for C
ationic Electrodepositable Coatings ”）に記載され
ている。ここでは、水酸基および／またはアミノ基を含
むアルファ、ベータ−オレフィン性不飽和モノマーの重
合体を挙げることができる。共重合に適切なモノマーを
使用することにより、例えば（イ）ヒドロキシアルキル
＝（メタ）アクリレートまたはアミノアルキル＝（メ
タ）アクリレートの様なアルファ、ベータ−オレフィン
性不飽和カルボン酸のヒドロキシルまたはアミノエステ
ルにより、あるいは（ロ）ジアミンまたはポリアミン、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、との重
合体類似反応でアミド、アミノまたはウレタン基を形成
させることにより、水酸基またはアミノ基を導入するこ
とができる。さらに別の基は、二量体化した脂肪酸およ
びポリアミンから得られるポリアミノポリアミドであ
る。第１級または第２級アミンとポリグリシジルエーテ
ルの反応により製造できるアミノポリエーテルポリオー
ルが、特に好適である。ここでは、すべてのアミノ基を
第３級アミノ基に変換するのに十分なエポキシド基が都
合よく存在する。好ましいポリグリシジルエーテルは、
ビスフェノールＡおよび類似のポリフェノールのポリグ
リシジルエーテルである。これらの物質は、例えばアル
カリの存在下でエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒ
ドリン、を使用し、ポリフェノールをエーテル化するこ
とにより、製造することができる。
含めるJournal of Coatings Technology, Vol. 54, No.
686, (1982) p.33-41（“Polymer Compositions for C
ationic Electrodepositable Coatings ”）に記載され
ている。ここでは、水酸基および／またはアミノ基を含
むアルファ、ベータ−オレフィン性不飽和モノマーの重
合体を挙げることができる。共重合に適切なモノマーを
使用することにより、例えば（イ）ヒドロキシアルキル
＝（メタ）アクリレートまたはアミノアルキル＝（メ
タ）アクリレートの様なアルファ、ベータ−オレフィン
性不飽和カルボン酸のヒドロキシルまたはアミノエステ
ルにより、あるいは（ロ）ジアミンまたはポリアミン、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、との重
合体類似反応でアミド、アミノまたはウレタン基を形成
させることにより、水酸基またはアミノ基を導入するこ
とができる。さらに別の基は、二量体化した脂肪酸およ
びポリアミンから得られるポリアミノポリアミドであ
る。第１級または第２級アミンとポリグリシジルエーテ
ルの反応により製造できるアミノポリエーテルポリオー
ルが、特に好適である。ここでは、すべてのアミノ基を
第３級アミノ基に変換するのに十分なエポキシド基が都
合よく存在する。好ましいポリグリシジルエーテルは、
ビスフェノールＡおよび類似のポリフェノールのポリグ
リシジルエーテルである。これらの物質は、例えばアル
カリの存在下でエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒ
ドリン、を使用し、ポリフェノールをエーテル化するこ
とにより、製造することができる。
【００２２】ポリフェノールのポリグリシジルエーテル
は、それ自体でアミンと反応し得るが、被膜特性を改良
するために、反応性エポキシド基の一部を変性物質と反
応させるのが有利であることが多い。エポキシド基とポ
リオールまたはポリカルボン酸の反応が特に好ましい。
は、それ自体でアミンと反応し得るが、被膜特性を改良
するために、反応性エポキシド基の一部を変性物質と反
応させるのが有利であることが多い。エポキシド基とポ
リオールまたはポリカルボン酸の反応が特に好ましい。
【００２３】有用なポリオールには、例えば、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、またはウレ
タンポリオールがある。ポリエーテルポリオールは、ア
ルキレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン）を、炭素数が２〜８
で、分子量が約５０〜３００である低分子量ポリオール
（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、ペンタエリスリトール）と付加重合させ
ることにより、製造することができる。エチレンオキシ
ドを単独で、またはアルキレンオキシド成分として他の
アルキレンオキシドと共に使用する場合、樹脂の水溶性
が改良される。
テルポリオール、ポリエステルポリオール、またはウレ
タンポリオールがある。ポリエーテルポリオールは、ア
ルキレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン）を、炭素数が２〜８
で、分子量が約５０〜３００である低分子量ポリオール
（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、ペンタエリスリトール）と付加重合させ
ることにより、製造することができる。エチレンオキシ
ドを単独で、またはアルキレンオキシド成分として他の
アルキレンオキシドと共に使用する場合、樹脂の水溶性
が改良される。
【００２４】ポリエステルポリオールは、上記の低分子
量ポリオールまたはエポキシ化合物（例えば脂肪酸グリ
シジルエステル）を、ポリカルボン酸（例えばアジピン
酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはテレフタ
ル酸）またはそれらの誘導体と、反応させることによ
り、製造することができる。
量ポリオールまたはエポキシ化合物（例えば脂肪酸グリ
シジルエステル）を、ポリカルボン酸（例えばアジピン
酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはテレフタ
ル酸）またはそれらの誘導体と、反応させることによ
り、製造することができる。
【００２５】ポリエステルポリオールは、環状エステ
ル、例えばカプロラクトンまたはブチロラクトン、の開
環重合により製造することができる。
ル、例えばカプロラクトンまたはブチロラクトン、の開
環重合により製造することができる。
【００２６】ウレタン変性ポリオールは、過剰の、上記
のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルと有機ポリイソシアネートの反応により得ることがで
きる。
のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルと有機ポリイソシアネートの反応により得ることがで
きる。
【００２７】上記のポリカルボン酸は、上記のポリオー
ルと、過剰のポリカルボン酸、または好ましくはその無
水物、の反応により得られる。これらの物質は、低分子
量ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコールその他、を使用し、ポリカルボン酸またはそ
れらの無水物のエステル化によっても同様に得ることが
できる。低分子量ポリオールの代わりに、低分子量ポリ
エーテルポリアミンまたはポリアミン、例えばヘキサメ
チレンジアミン、を使用することもできる。
ルと、過剰のポリカルボン酸、または好ましくはその無
水物、の反応により得られる。これらの物質は、低分子
量ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコールその他、を使用し、ポリカルボン酸またはそ
れらの無水物のエステル化によっても同様に得ることが
できる。低分子量ポリオールの代わりに、低分子量ポリ
エーテルポリアミンまたはポリアミン、例えばヘキサメ
チレンジアミン、を使用することもできる。
【００２８】ポリオールまたはポリカルボン酸を使用す
るアミノポリエーテルポリオールの変性は、ポリグリシ
ジルエーテルと第１級または第２級アミンの反応の前に
行なうのが好ましい。しかし、出発物質として使用する
ポリグリシジルエーテルのアミンに対する比率を、過剰
のエポキシ基が存在する様に選択することもできる。そ
の場合、エポキシ基はポリカルボン酸またはポリオール
と反応させることができる。さらに、水酸基をグリシジ
ルエーテルと反応させることにより、エポキシド基を最
早含まない最終生成物を変性することができる。
るアミノポリエーテルポリオールの変性は、ポリグリシ
ジルエーテルと第１級または第２級アミンの反応の前に
行なうのが好ましい。しかし、出発物質として使用する
ポリグリシジルエーテルのアミンに対する比率を、過剰
のエポキシ基が存在する様に選択することもできる。そ
の場合、エポキシ基はポリカルボン酸またはポリオール
と反応させることができる。さらに、水酸基をグリシジ
ルエーテルと反応させることにより、エポキシド基を最
早含まない最終生成物を変性することができる。
【００２９】樹脂は、当該樹脂の硬化機構により、３つ
の種類に分類することができる。第一の種類の樹脂は、
ラジカルまたは酸化重合反応により自己架橋することが
できる樹脂である。第二の種類の樹脂は、架橋材、例え
ばブロックドポリイソシアネート、を必要とする。第三
の種類の樹脂は、自己架橋反応と架橋剤を組み合せて利
用する。
の種類に分類することができる。第一の種類の樹脂は、
ラジカルまたは酸化重合反応により自己架橋することが
できる樹脂である。第二の種類の樹脂は、架橋材、例え
ばブロックドポリイソシアネート、を必要とする。第三
の種類の樹脂は、自己架橋反応と架橋剤を組み合せて利
用する。
【００３０】架橋反応の開始に必要なエネルギー供給源
の種類により、水分散性で帯電可能な樹脂は、常温硬
化、またはより好ましい、熱硬化、に分類することがで
きる。
の種類により、水分散性で帯電可能な樹脂は、常温硬
化、またはより好ましい、熱硬化、に分類することがで
きる。
【００３１】本発明で主要樹脂として有用な水分散性樹
脂は、遊離塩基の形態にある時は水溶性または水分散性
ではないが、十分な量（例えば、少なくとも２０％、よ
り典型的には５０％）の塩基官能基が中和されると、水
溶性または水分散性になって、安定した水溶液を形成す
るというような水溶性を有するものが典型的である。水
分散性樹脂の親水性が高すぎると、それらの樹脂は、十
分な耐水性または耐蝕性を有する塗料被膜を形成するこ
とができない、および／または電着塗料組成物の塗布が
困難になる。
脂は、遊離塩基の形態にある時は水溶性または水分散性
ではないが、十分な量（例えば、少なくとも２０％、よ
り典型的には５０％）の塩基官能基が中和されると、水
溶性または水分散性になって、安定した水溶液を形成す
るというような水溶性を有するものが典型的である。水
分散性樹脂の親水性が高すぎると、それらの樹脂は、十
分な耐水性または耐蝕性を有する塗料被膜を形成するこ
とができない、および／または電着塗料組成物の塗布が
困難になる。
【００３２】様々な被膜特性を向上させるために、水分
散性樹脂は、エマルジョン、すなわち当該水分散性樹脂
が連続相を構成し、所望により使用する、帯電可能な親
水性基（例えばエポキシアクリレート樹脂）を含まない
水に不溶の樹脂が分散相を構成する、エマルジョンの形
態、で使用することが多い。
散性樹脂は、エマルジョン、すなわち当該水分散性樹脂
が連続相を構成し、所望により使用する、帯電可能な親
水性基（例えばエポキシアクリレート樹脂）を含まない
水に不溶の樹脂が分散相を構成する、エマルジョンの形
態、で使用することが多い。
【００３３】樹脂が、電着塗装プライマー層用の塗料組
成物に含まれる架橋剤で架橋することができるものであ
る場合、数多くの架橋剤または硬化剤のいずれをも使用
することができる。一般的に使用される架橋剤には、ポ
リイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート）のイソシアヌレートを始めとするブロックドポリ
イソシアネートおよびエステル交換架橋剤がある。
成物に含まれる架橋剤で架橋することができるものであ
る場合、数多くの架橋剤または硬化剤のいずれをも使用
することができる。一般的に使用される架橋剤には、ポ
リイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート）のイソシアヌレートを始めとするブロックドポリ
イソシアネートおよびエステル交換架橋剤がある。
【００３４】本発明の好ましい態様では、架橋剤は、芳
香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートを含む芳香
族ポリイソシアネートである。有用な芳香族ポリイソシ
アネートには、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、テト
ラメチルキシレンジイソシアネートおよびその他があ
る。もう一つの好ましい態様では、脂肪族ポリイソシア
ネートのイソシアヌレート、例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、を使用する。これらのイソシアネート
は、ブロッキング剤、例えばイソシアネートの架橋性官
能基をブロックするオキシム、アルコールまたはアミ
ン、と予備反応させる。加熱により、ブロッキング剤が
分離し、架橋が起こる。
香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートを含む芳香
族ポリイソシアネートである。有用な芳香族ポリイソシ
アネートには、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、テト
ラメチルキシレンジイソシアネートおよびその他があ
る。もう一つの好ましい態様では、脂肪族ポリイソシア
ネートのイソシアヌレート、例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、を使用する。これらのイソシアネート
は、ブロッキング剤、例えばイソシアネートの架橋性官
能基をブロックするオキシム、アルコールまたはアミ
ン、と予備反応させる。加熱により、ブロッキング剤が
分離し、架橋が起こる。
【００３５】本発明の電着性塗料組成物は、水性媒体中
に分散させる。用語「分散液」は、本発明に関しては、
樹脂が分散相であり、水が連続相である、２相の半透明
または不透明な水性樹脂系を意味する。樹脂相の平均粒
子径は約０．１〜１０ミクロン、好ましくは５ミクロン
未満、である。水性媒体中の樹脂性物質の濃度は、一般
的にに重要ではないが、水性分散液の主要部分は通常水
である。水性分散液は通常約３〜５０重量％、好ましく
は５〜４０重量％、の固体樹脂を含む。水でさらに希釈
すべき水性樹脂濃縮液は、一般的に固体総重量の１０〜
３０重量％である。
に分散させる。用語「分散液」は、本発明に関しては、
樹脂が分散相であり、水が連続相である、２相の半透明
または不透明な水性樹脂系を意味する。樹脂相の平均粒
子径は約０．１〜１０ミクロン、好ましくは５ミクロン
未満、である。水性媒体中の樹脂性物質の濃度は、一般
的にに重要ではないが、水性分散液の主要部分は通常水
である。水性分散液は通常約３〜５０重量％、好ましく
は５〜４０重量％、の固体樹脂を含む。水でさらに希釈
すべき水性樹脂濃縮液は、一般的に固体総重量の１０〜
３０重量％である。
【００３６】上記の成分は、陽極電着の場合は塩基を、
陰極電着の場合は酸を、樹脂に水分散性を付与するのに
十分なイオン性基を中和する量で含む水性媒体中に均質
に分散させる。塩基の例としては、アンモニア、ジエタ
ノールアミン、モルホリン、および水酸化カリウムがあ
る。酸の例としては、リン酸、酢酸、プロピオン酸、お
よび乳酸がある。
陰極電着の場合は酸を、樹脂に水分散性を付与するのに
十分なイオン性基を中和する量で含む水性媒体中に均質
に分散させる。塩基の例としては、アンモニア、ジエタ
ノールアミン、モルホリン、および水酸化カリウムがあ
る。酸の例としては、リン酸、酢酸、プロピオン酸、お
よび乳酸がある。
【００３７】水性媒体は、水の他に、合一化溶剤を含む
ことができる。有用な合一化溶剤には、炭化水素、アル
コール、エステル、エーテルおよびケトンが包含され
る。好ましい合一化溶剤には、アルコール、ポリオール
およびケトンがある。具体的な合一化溶剤の例として
は、エチレングリコールのモノブチルおよびモノヘキシ
ルエーテル、およびプロピレンのフェニルエーテル、グ
リコールエチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
またはジアセトンアルコールがある。水と混合しない少
量の有機溶剤、例えばキシレン、トルエン、メチルイソ
ブチルケトンまたは２−エチルヘキサノール、を、水お
よび水と混合し得る有機溶剤の混合物に加えてもよい。
合一化溶剤の量は、それ程重要ではなく、樹脂固体の総
重量に対して一般的に約０〜１５重量％、好ましくは約
０．５〜５重量％、である。
ことができる。有用な合一化溶剤には、炭化水素、アル
コール、エステル、エーテルおよびケトンが包含され
る。好ましい合一化溶剤には、アルコール、ポリオール
およびケトンがある。具体的な合一化溶剤の例として
は、エチレングリコールのモノブチルおよびモノヘキシ
ルエーテル、およびプロピレンのフェニルエーテル、グ
リコールエチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
またはジアセトンアルコールがある。水と混合しない少
量の有機溶剤、例えばキシレン、トルエン、メチルイソ
ブチルケトンまたは２−エチルヘキサノール、を、水お
よび水と混合し得る有機溶剤の混合物に加えてもよい。
合一化溶剤の量は、それ程重要ではなく、樹脂固体の総
重量に対して一般的に約０〜１５重量％、好ましくは約
０．５〜５重量％、である。
【００３８】本発明で使用する電着塗料組成物は、さら
に、通常の顔料、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄、カ
ーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、沈降硫酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロン
チウム、塩基性ケイ酸鉛またはクロム酸鉛、を含むこと
ができる。顔料−対−樹脂の重量比は重要であることが
あり、好ましくは５０：１００未満、より好ましくは４
０：１００未満、にすべきである。顔料−対−樹脂固体
の重量比がより高いと、合一化および流動性に悪影響を
及ぼすことも分かっている。
に、通常の顔料、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄、カ
ーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、沈降硫酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロン
チウム、塩基性ケイ酸鉛またはクロム酸鉛、を含むこと
ができる。顔料−対−樹脂の重量比は重要であることが
あり、好ましくは５０：１００未満、より好ましくは４
０：１００未満、にすべきである。顔料−対−樹脂固体
の重量比がより高いと、合一化および流動性に悪影響を
及ぼすことも分かっている。
【００３９】本発明で使用する電着塗料組成物は、湿潤
剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ化合物、酸化防
止剤、消泡剤などの、所望により使用する成分を含んで
もよい。界面活性剤および湿潤剤の例としては、アルキ
ルイミダゾリン、例えばCiba-Geigy Industrial Chemic
als からAmine C （商品名）として市販されているも
の、アセチレン系アルコール、例えばAir Products and
ChemicalsからSurfynol（商品名） 104として市販のも
の、がある。好ましい態様では、電着塗料組成物は、水
溶性セルロースエーテルを微生物の攻撃から保護するた
めに殺菌剤を含む。その様な殺菌剤は、この分野では良
く知られており、例えばKathon（商品名）EDS、Troxsan
（商品名）186 、およびNalco （商品名）7320があ
る。
剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ化合物、酸化防
止剤、消泡剤などの、所望により使用する成分を含んで
もよい。界面活性剤および湿潤剤の例としては、アルキ
ルイミダゾリン、例えばCiba-Geigy Industrial Chemic
als からAmine C （商品名）として市販されているも
の、アセチレン系アルコール、例えばAir Products and
ChemicalsからSurfynol（商品名） 104として市販のも
の、がある。好ましい態様では、電着塗料組成物は、水
溶性セルロースエーテルを微生物の攻撃から保護するた
めに殺菌剤を含む。その様な殺菌剤は、この分野では良
く知られており、例えばKathon（商品名）EDS、Troxsan
（商品名）186 、およびNalco （商品名）7320があ
る。
【００４０】これらの必要に応じて使用する成分は、そ
れが存在する場合は、樹脂固体の約０〜２０重量％を構
成する。可塑剤は、流動性を促進するので、必要に応じ
て使用する成分である。その例には、高沸点の、水と混
合しない物質、例えばノニルフェノールまたはビスフェ
ノールＡのエチレンまたはプロピレンオキシド付加物、
がある。可塑剤は、それを使用する場合は、樹脂固体の
約０〜１５重量％の量で使用するのが一般的である。
れが存在する場合は、樹脂固体の約０〜２０重量％を構
成する。可塑剤は、流動性を促進するので、必要に応じ
て使用する成分である。その例には、高沸点の、水と混
合しない物質、例えばノニルフェノールまたはビスフェ
ノールＡのエチレンまたはプロピレンオキシド付加物、
がある。可塑剤は、それを使用する場合は、樹脂固体の
約０〜１５重量％の量で使用するのが一般的である。
【００４１】塗料組成物中には、通常、硬化触媒、例え
ばスズ触媒、が存在する。例としては、二ラウリン酸ジ
ブチルスズおよび酸化ジブチルスズがある。これらの触
媒は、それを使用する場合は、樹脂固体の総重量に対し
て約０．０５〜２重量％の量で存在する。
ばスズ触媒、が存在する。例としては、二ラウリン酸ジ
ブチルスズおよび酸化ジブチルスズがある。これらの触
媒は、それを使用する場合は、樹脂固体の総重量に対し
て約０．０５〜２重量％の量で存在する。
【００４２】一般的に、十分な水を加えて分散液の固体
含有量が２０重量％を超える、より好ましくは３０重量
％を超える、様にする。
含有量が２０重量％を超える、より好ましくは３０重量
％を超える、様にする。
【００４３】本発明で使用する電着塗料組成物は、電着
塗装法により導電性基材上に、不揮発成分１０〜２５重
量％で、乾燥被膜厚１０〜３５μm に塗布することがで
きる。塗布後、使用する基本樹脂の性質に応じて、塗料
を常温または高温で硬化させることができる。
塗装法により導電性基材上に、不揮発成分１０〜２５重
量％で、乾燥被膜厚１０〜３５μm に塗布することがで
きる。塗布後、使用する基本樹脂の性質に応じて、塗料
を常温または高温で硬化させることができる。
【００４４】本発明により製造される塗料の電着は、当
業者には公知である方法のいずれかで実行することがで
きる。電着は、すべての導電性基材、例えば鋼、銅、ア
ルミニウムおよびその他の金属に対して行なうことがで
きる。
業者には公知である方法のいずれかで実行することがで
きる。電着は、すべての導電性基材、例えば鋼、銅、ア
ルミニウムおよびその他の金属に対して行なうことがで
きる。
【００４５】本発明により、着色樹脂塗料および所望に
よりクリアコート層を、電着塗料のプライマー層の上に
塗布する。自動車用途では、着色樹脂層はベースコート
または着色ベースコートと呼ばれることが多い。着色樹
脂層の樹脂には、この分野で公知の多くの樹脂を使用す
ることができる。例えば、樹脂はアクリル系、ポリウレ
タン、またはポリエステルであることができる。代表的
な着色樹脂塗料組成は、米国特許第４，７９１，１６８
号、第４，４１４，３５７号、および第４，５４６，０
４６号各明細書に記載されている。着色樹脂は、公知の
機構および硬化剤のいずれか、例えばメラミンポリオー
ル反応（例えばヒドロキシ官能性アクリル樹脂のメラミ
ン硬化）、で硬化させることができる。
よりクリアコート層を、電着塗料のプライマー層の上に
塗布する。自動車用途では、着色樹脂層はベースコート
または着色ベースコートと呼ばれることが多い。着色樹
脂層の樹脂には、この分野で公知の多くの樹脂を使用す
ることができる。例えば、樹脂はアクリル系、ポリウレ
タン、またはポリエステルであることができる。代表的
な着色樹脂塗料組成は、米国特許第４，７９１，１６８
号、第４，４１４，３５７号、および第４，５４６，０
４６号各明細書に記載されている。着色樹脂は、公知の
機構および硬化剤のいずれか、例えばメラミンポリオー
ル反応（例えばヒドロキシ官能性アクリル樹脂のメラミ
ン硬化）、で硬化させることができる。
【００４６】下記の諸例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００４７】
【実施例】例１ 製造Ａ−練肉樹脂（grind resin ） ビスフェノールＡのジグリシジル２７．８１部およびキ
シレン１．４４部を反応容器中に入れた。内容物を乾燥
窒素雰囲気中で８２℃に加熱した。次に、反応容器の加
熱を中断し、ビスフェノールＡ５．８１部を加えた。次
いで温度１２７℃になるまで反応容器の加熱を続行し
た。この時点で、発熱反応が起こり、最高１４９〜１６
０℃に達した。この混合物を、ＥＥＷ（エポキシド当
量）が３５０±１０になるまで１４９℃を超える温度に
維持した。
シレン１．４４部を反応容器中に入れた。内容物を乾燥
窒素雰囲気中で８２℃に加熱した。次に、反応容器の加
熱を中断し、ビスフェノールＡ５．８１部を加えた。次
いで温度１２７℃になるまで反応容器の加熱を続行し
た。この時点で、発熱反応が起こり、最高１４９〜１６
０℃に達した。この混合物を、ＥＥＷ（エポキシド当
量）が３５０±１０になるまで１４９℃を超える温度に
維持した。
【００４８】ＥＥＷが３５０になった後、この反応容器
にエチレングリコールモノブチルエーテル２１．０８部
を加え、次いで浴を９０℃に冷却した。
にエチレングリコールモノブチルエーテル２１．０８部
を加え、次いで浴を９０℃に冷却した。
【００４９】温度が９０℃に達した後、ポリグリコール
アミン７．７７部およびジメチルアミノプロピルアミン
４．０７部の混合物を反応容器に６分間かけて加えた。
バッチは１０４℃〜１１０℃に発熱した。発熱反応を１
１５℃以下に１時間保持した。次に、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル０．５３部を加え、その後、エチ
レングリコールモノブチルエーテル４．９２部を反応容
器に入れ、このバッチを７７℃に冷却した。次に、ノニ
ルフェノールグリシジルエーテル１４．９部を反応容器
に入れた。このバッチは８８℃〜９３℃に発熱したの
で、この温度に１時間保持した。
アミン７．７７部およびジメチルアミノプロピルアミン
４．０７部の混合物を反応容器に６分間かけて加えた。
バッチは１０４℃〜１１０℃に発熱した。発熱反応を１
１５℃以下に１時間保持した。次に、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル０．５３部を加え、その後、エチ
レングリコールモノブチルエーテル４．９２部を反応容
器に入れ、このバッチを７７℃に冷却した。次に、ノニ
ルフェノールグリシジルエーテル１４．９部を反応容器
に入れた。このバッチは８８℃〜９３℃に発熱したの
で、この温度に１時間保持した。
【００５０】次に、エチレングリコールモノブチルエー
テル１．５３部を加え、次いでエチレングリコールモノ
ブチルエーテル１０．０３部を反応容器に入れ、このバ
ッチを６６℃に冷却した。得られた生成物を２５ミクロ
ンフィルターバッグを通してドラムに採取した。
テル１．５３部を加え、次いでエチレングリコールモノ
ブチルエーテル１０．０３部を反応容器に入れ、このバ
ッチを６６℃に冷却した。得られた生成物を２５ミクロ
ンフィルターバッグを通してドラムに採取した。
【００５１】例１で製造した練肉樹脂は、不揮発成分が
６０．０％、１ガロンあたりの重量が８．５３、および
粘度が２５℃で約４９００センチポアズであった。
６０．０％、１ガロンあたりの重量が８．５３、および
粘度が２５℃で約４９００センチポアズであった。
【００５２】製造Ｂ−顔料ペースト ペースト組成 成分 合計 NV重量 顔料 バインダー ％ ％ 重量 重量 重量 ＰＳ 合計 練肉樹脂 198.3 119.0 - 119.0 - 19.83 酢酸 11.1 - - - - 1.11 消泡剤 7.0 1 - - - 0.70 (Tristar 27) カーボンブラック 12.6 12.6 12.6 - 3.0 1.26 1.26 ケイ酸鉛 14.7 14.7 14.7 - 3.5 1.47 （塩基性白色鉛） クレー増量剤 63.0 63.0 63.0 - 15.0 6.30 二酸化チタン 329.7 329.7 329.7 - 78.5 32.97 酸化ジブチルスズ 21.0 21.0 - 21.0 - 2.10 （微粉砕）ＤＩ水 342.6 - - - - 34.26 合計 1000.0 560.0 420.0 140.0 (100.0) (100.0) 希釈前のＮ．Ｖ．５６．０％ 練肉樹脂パラメータ６０．０％Ｎ．Ｖ．、４８９ＡＥＷ 中和７５．０％ になる様に配合
【００５３】粉砕温度は３２℃〜４６℃に維持した。ペ
ーストはすべて垂直サンドミルを３回通して８〜１０μ
m に粉砕した。
ーストはすべて垂直サンドミルを３回通して８〜１０μ
m に粉砕した。
【００５４】製造Ｃ−主要樹脂 清浄な乾燥した反応器にキシレンを入れた。混合液体は
純粋Ｎ2 で覆い、４２℃に加熱した。固体エポキシ（特
性および重量は下記の表に示す）を、バッチ温度が６０
℃未満にならない様な速度で、約２時間かけて加えた。
１００℃になるまで加熱を続けた。 各成分の特性および重量 重量 成分 ８１．１ キシレン ３３．９ キシレン ５６８．１ EPON（商品名）1001（ＥＥＷ＝５３０±１０） ７５．９ ドデシルフェノール １．１ ＢＤＭＡ ４２．１ エチレングリコールモノブチルエーテル ７４．７ キシレン ４２．６ ＤＥＯＡ ４０．６ エチレングリコールモノヘキシルエーテル １０７．７ イソブタノール １３．３ ＤＡＭＰＡ１０００．０ 主要樹脂総重量（７０％Ｎ．Ｖ．）
純粋Ｎ2 で覆い、４２℃に加熱した。固体エポキシ（特
性および重量は下記の表に示す）を、バッチ温度が６０
℃未満にならない様な速度で、約２時間かけて加えた。
１００℃になるまで加熱を続けた。 各成分の特性および重量 重量 成分 ８１．１ キシレン ３３．９ キシレン ５６８．１ EPON（商品名）1001（ＥＥＷ＝５３０±１０） ７５．９ ドデシルフェノール １．１ ＢＤＭＡ ４２．１ エチレングリコールモノブチルエーテル ７４．７ キシレン ４２．６ ＤＥＯＡ ４０．６ エチレングリコールモノヘキシルエーテル １０７．７ イソブタノール １３．３ ＤＡＭＰＡ１０００．０ 主要樹脂総重量（７０％Ｎ．Ｖ．）
【００５５】この時点で、ドデシルフェノールを加え、
次いで１１８℃に加熱した。１２５℃に加熱し、蒸留乾
燥させた。圧力はＨｇで６６cm〜６９cm（８８kp〜９２
kp）にした。乾燥工程は約１時間行なった。純粋窒素だ
けを加えて真空を解除した。バッチを１１５℃に冷却し
た。試料はこの時点で不揮発成分％（Ｎ．Ｖ．％）＝９
５．０±０．５であった。
次いで１１８℃に加熱した。１２５℃に加熱し、蒸留乾
燥させた。圧力はＨｇで６６cm〜６９cm（８８kp〜９２
kp）にした。乾燥工程は約１時間行なった。純粋窒素だ
けを加えて真空を解除した。バッチを１１５℃に冷却し
た。試料はこの時点で不揮発成分％（Ｎ．Ｖ．％）＝９
５．０±０．５であった。
【００５６】１１５℃で、ベンジルジメチルアミン（Ｂ
ＤＭＡ）を加えた。最高発熱温度は１２９〜１３２℃±
２℃に達し、重合に続いてＥＥＷ（エポキシド当量）滴
定を行った。３０分毎に反応から試料を採取し、終点１
１０±１０ＥＥＷで反応を停止させた。
ＤＭＡ）を加えた。最高発熱温度は１２９〜１３２℃±
２℃に達し、重合に続いてＥＥＷ（エポキシド当量）滴
定を行った。３０分毎に反応から試料を採取し、終点１
１０±１０ＥＥＷで反応を停止させた。
【００５７】目標とするＥＥＷで、希釈溶剤を加え、続
いてジエタノールアミン（ＤＥＯＡ）を加えた。
いてジエタノールアミン（ＤＥＯＡ）を加えた。
【００５８】この反応の温度は１３２℃を超えるべきで
はない。この時点では、ジャケットまたはコイルで冷却
する必要があろう。ＤＥＯＡを加えた直後に真空吸引を
開始し、圧力を１８インチＨｇに下げ、５分間維持し
た。圧力をさらに、２６〜２７インチＨｇに達するま
で、２インチＨｇ刻みで下げ、続いて短時間保持するこ
とを繰り返した。次いでＤＥＯＡを加えた後、バッチを
１時間で９０℃に冷却した。これを達成するために、Ｄ
ＥＯＡを加えた後、２０〜２５分間で良好な還流速度を
達成すべきである。溶剤はすべて反応器に戻す。
はない。この時点では、ジャケットまたはコイルで冷却
する必要があろう。ＤＥＯＡを加えた直後に真空吸引を
開始し、圧力を１８インチＨｇに下げ、５分間維持し
た。圧力をさらに、２６〜２７インチＨｇに達するま
で、２インチＨｇ刻みで下げ、続いて短時間保持するこ
とを繰り返した。次いでＤＥＯＡを加えた後、バッチを
１時間で９０℃に冷却した。これを達成するために、Ｄ
ＥＯＡを加えた後、２０〜２５分間で良好な還流速度を
達成すべきである。溶剤はすべて反応器に戻す。
【００５９】１時間真空冷却（Ｔ＝９０℃）した後、真
空を維持しながらエチレングリコールモノヘキシルエー
テルおよびイソブタノールを加えた。十分な真空下でバ
ッチを約６０℃に３５分間冷却した。
空を維持しながらエチレングリコールモノヘキシルエー
テルおよびイソブタノールを加えた。十分な真空下でバ
ッチを約６０℃に３５分間冷却した。
【００６０】３５分間の冷却後、ジメチルアミノプロピ
ルアミン（ＤＭＡＰＡ）をできるだけ速く加えた。バッ
チは、発熱反応後、５４℃〜６０℃の間に２時間維持し
た。次いで、バッチを１時間かけて９０℃に加熱し、こ
の温度に１時間保持した。バッチを８０℃に冷却した。
ルアミン（ＤＭＡＰＡ）をできるだけ速く加えた。バッ
チは、発熱反応後、５４℃〜６０℃の間に２時間維持し
た。次いで、バッチを１時間かけて９０℃に加熱し、こ
の温度に１時間保持した。バッチを８０℃に冷却した。
【００６１】製造Ｄ−架橋剤Ｉ ブロックドイソシアネート架橋剤（ポリウレタン架橋
剤）は、次の様にして製造した。窒素雰囲気中で攪拌し
ながら、２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート
８０／２０の異性体混合物２９１部、二ラウリン酸ジブ
チルスズ０．０８部およびメチルイソブチルケトン１８
０部を徐々に加え、温度を３８℃未満に維持した。混合
物を３８℃にさらに３０分間維持した後、トリメチロー
ルプロパン７５部を加えた。反応を約１０時間進行させ
た後、エチレングリコールモノプロピルエーテル１７５
部を加え、混合物の反応を、実質的にすべてのイソシア
ネート基が反応するまで１２１℃に１．５時間保持し
た。このイソシアネートの減少は赤外スペクトルにより
確認した。
剤）は、次の様にして製造した。窒素雰囲気中で攪拌し
ながら、２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート
８０／２０の異性体混合物２９１部、二ラウリン酸ジブ
チルスズ０．０８部およびメチルイソブチルケトン１８
０部を徐々に加え、温度を３８℃未満に維持した。混合
物を３８℃にさらに３０分間維持した後、トリメチロー
ルプロパン７５部を加えた。反応を約１０時間進行させ
た後、エチレングリコールモノプロピルエーテル１７５
部を加え、混合物の反応を、実質的にすべてのイソシア
ネート基が反応するまで１２１℃に１．５時間保持し
た。このイソシアネートの減少は赤外スペクトルにより
確認した。
【００６２】別のブロックドイソシアネートは、ＤＥ
２，７０１，００２号明細書にしたがって、上記の添加
順序を変えることにより、製造できる。
２，７０１，００２号明細書にしたがって、上記の添加
順序を変えることにより、製造できる。
【００６３】製造Ｅ−架橋剤II 下記の手順により、ブロックドイソシアネート架橋剤
（ポリ尿素）を製造した。ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのトリイソシアヌレート４８３部および２−ヘキサ
ノン１９３部を乾燥反応器に入れた。窒素雰囲気中で攪
拌しながら、温度が８０℃を超えない様にジウチルアミ
ン（３０７部）を徐々に加えた。すべてのアミンが反応
した後、ｎ−ブタノール１４部および二ラウリン酸ジブ
チルスズ０．２部を加えた。赤外分析でイソシアネート
基が検出されなくなるまで、この反応混合物を８０℃に
加熱した。
（ポリ尿素）を製造した。ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのトリイソシアヌレート４８３部および２−ヘキサ
ノン１９３部を乾燥反応器に入れた。窒素雰囲気中で攪
拌しながら、温度が８０℃を超えない様にジウチルアミ
ン（３０７部）を徐々に加えた。すべてのアミンが反応
した後、ｎ−ブタノール１４部および二ラウリン酸ジブ
チルスズ０．２部を加えた。赤外分析でイソシアネート
基が検出されなくなるまで、この反応混合物を８０℃に
加熱した。
【００６４】製造Ｆ−エマルジョン 上記の主要樹脂を８０℃で攪拌しながら、酢酸および可
塑剤Paraplex（商品名） WP-I （Rohm & Haas から市
販）を加え、続いて上記の様にして製造した架橋剤Ｉを
加えた。この樹脂混合物は、この時点で約５６℃であ
る。１５分間混合した。
塑剤Paraplex（商品名） WP-I （Rohm & Haas から市
販）を加え、続いて上記の様にして製造した架橋剤Ｉを
加えた。この樹脂混合物は、この時点で約５６℃であ
る。１５分間混合した。
【００６５】次いで、上記の様に配合した樹脂の予備混
合物および酸を、攪拌しながら、Ｈ2 ＯおよびSurfynol
（商品名） 104（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル中５０％）に２５℃で加えた。不揮発成分は５５％で
あった。この時点で温度は３７℃〜４０℃であった。次
の分量のＨ2 Ｏを加えて混合物を攪拌した。混合物を３
０分間混合した。温度は３０℃〜３２℃である。残りの
水を加えた。エマルジョンの最終温度は２７〜３０℃で
あった。
合物および酸を、攪拌しながら、Ｈ2 ＯおよびSurfynol
（商品名） 104（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル中５０％）に２５℃で加えた。不揮発成分は５５％で
あった。この時点で温度は３７℃〜４０℃であった。次
の分量のＨ2 Ｏを加えて混合物を攪拌した。混合物を３
０分間混合した。温度は３０℃〜３２℃である。残りの
水を加えた。エマルジョンの最終温度は２７〜３０℃で
あった。
【００６６】 エマルジョンの組成表 重量 成分 ３０２．０ 主要樹脂（７０％Ｎ．Ｖ．） ２８．３ 可塑剤［ノニルフェノキシポリプロポキシ エタノール（１００％Ｎ．Ｖ．）］ １６２．６ 架橋剤Ｉ（７０．０％Ｎ．Ｖ．） ４．８４ 酢酸 １４２．８ Ｈ2 Ｏ分量Ｉ ０．６８ Surfynol（商品名） 104(50%) エチレングリコ ールモノブチルエーテル中 ２００．０ Ｈ2 Ｏ分量II １０３．６ Ｈ2 Ｏ分量III
【００６７】製造Ｇ−ヒドロキシエチルセルロース溶液 Union Carbide から市販のCellosize （商品名）QP 100
M ２部を常温で脱イオン水９５部に溶解させた。
M ２部を常温で脱イオン水９５部に溶解させた。
【００６８】製造Ｈ−電着塗料浴 エマルジョン４７３部、乳酸１部、ペースト１２３．５
部、ＤＩ水４０２．５部およびヒドロキシエチルセルロ
ース溶液２０．９部を常温で混合し、約１時間攪拌し
た。浴の固体をＤＩ水でＮＶ約２１〜２４重量％に調節
した。
部、ＤＩ水４０２．５部およびヒドロキシエチルセルロ
ース溶液２０．９部を常温で混合し、約１時間攪拌し
た。浴の固体をＤＩ水でＮＶ約２１〜２４重量％に調節
した。
【００６９】例２ 製造Ａ−練肉樹脂 練肉樹脂は例１と同様に製造した。
【００７０】製造Ｂ−顔料ペースト ペースト組成 成分 合計 NV重量 顔料 結合剤 ％ ％ 重量 重量 重量 ＰＳ 合計 練肉樹脂 198.3 119.0 - 119.0 - 19.83 酢酸 11.1 - - - - 1.11 消泡剤 7.0 1 - - - 0.70 (Tristar 27) カーボンブラック 12.6 12.6 12.6 - 3.0 1.26 1.26 ケイ酸鉛 14.7 14.7 14.7 - 3.5 1.47 （塩基性白色鉛） クレー増量剤 63.0 63.0 63.0 - 15.0 6.30 二酸化チタン 329.7 329.7 329.7 - 78.5 32.97 酸化ジブチルスズ 21.0 21.0 - 21.0 - 2.10 （微粉砕）ＤＩ水 342.6 - - - - 34.26 合計 1000.0 560.0 420.0 140.0 (100.0) (100.0) 希釈前のＮ．Ｖ．５６．０％ 粉砕樹脂パラメータ６０．０％Ｎ．Ｖ．、４８９ＡＥＷ 中和７５．０％ になるように配合
【００７１】粉砕温度は３２℃〜４６℃に維持した。ペ
ーストはすべて垂直サンドミルを３回通して８〜１０μ
m に粉砕した。
ーストはすべて垂直サンドミルを３回通して８〜１０μ
m に粉砕した。
【００７２】次に、このペースト３２８．５部をヒドロ
キシエチルセルロース溶液５５．６部へ常温で約１時間
混合した。
キシエチルセルロース溶液５５．６部へ常温で約１時間
混合した。
【００７３】製造Ｃ−主要樹脂 主要樹脂は例１と同様に製造した。
【００７４】製造Ｄ−架橋剤Ｉ 架橋剤Ｉは例１と同様に製造した。
【００７５】製造Ｅ−架橋剤II 架橋剤IIは例１と同様に製造した。
【００７６】製造Ｆ−エマルジョン エマルジョンは例１と同様に製造した。
【００７７】製造Ｇ−ヒドロキシエチルセルロース溶液 ヒドロキシエチルセルロース溶液は例１と同様に製造し
た。
た。
【００７８】製造Ｈ−電着塗料浴 電着塗料浴は例１と同様に製造した。
【００７９】例３ 例３の手順は例２と同様であるが、Cellosize QP（商品
名） 100M の代わりにCellosize （商品名）HEC 52000
を使用した。
名） 100M の代わりにCellosize （商品名）HEC 52000
を使用した。
【００８０】評価手順 例１〜３の電着塗料を室温で攪拌しながら５日間放置し
て熟成させた。塗料被膜の電着は、陰極接続した鋼製の
試験パネル上に各電圧で２分間行なった。
て熟成させた。塗料被膜の電着は、陰極接続した鋼製の
試験パネル上に各電圧で２分間行なった。
【００８１】 電着挙動 被膜形成 破壊 Cellosize （商品名）なし ２７０Ｖ ３２０Ｖ 例１ ２５０Ｖ ３００Ｖ 例２ ２５０Ｖ ３００Ｖ 例３ ２５０Ｖ ３２０Ｖ
【００８２】この手順における浴温度は２７℃に維持し
た。堆積した、湿った被膜を脱イオン水ですすぎ、１７
５℃で２０分間焼き付けた。得られた塗料被膜を試験し
たが、その試験結果は下記の表に示す通りであった。
た。堆積した、湿った被膜を脱イオン水ですすぎ、１７
５℃で２０分間焼き付けた。得られた塗料被膜を試験し
たが、その試験結果は下記の表に示す通りであった。
【００８３】 試験 電着塗料 リン酸塩処理した鋼に Cellosize 例１ 例２ 例３対して20サイクルSCAB （商品名）なし 縁部腐食1) ４ ０ ０ １ 縁部クリープ(mm) １．３７ ０ ０ ０．３４電気的品質2)(%) ３２ １００ １００ ９８ １）０＝最良値、５＝最悪値 ２）この数値は、被覆した縁部に５０〜１０００Ｖの電
圧をかけて得たものであり、電流に対する絶縁効果を示
す。電気的品質が高い程、絶縁効果も高い。絶縁効果が
高い程、電着塗料被膜により被覆された縁部がそれだけ
良質である。
圧をかけて得たものであり、電流に対する絶縁効果を示
す。電気的品質が高い程、絶縁効果も高い。絶縁効果が
高い程、電着塗料被膜により被覆された縁部がそれだけ
良質である。
【００８４】本発明を好ましい実施態様に関して説明し
た。しかし、本発明の精神および範囲内で変形および修
正が可能である。
た。しかし、本発明の精神および範囲内で変形および修
正が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールズ、エル、タツィア アメリカ合衆国ミシガン州、グロス、ポイ ント、ウィルソン、34
Claims (9)
- 【請求項１】（ａ）水分散性で電着可能な樹脂の水性分
散液、および（ｂ）水溶性のセルロースエーテルを含ん
でなることを特徴とする電着塗料組成物。 - 【請求項２】水溶性セルロースエーテルがヒドロキシエ
チルセルロースである、請求項１に記載の電着塗料組成
物。 - 【請求項３】水溶性セルロースエーテルがカルボキシメ
チルセルロースである、請求項１に記載の電着塗料組成
物。 - 【請求項４】水溶性セルロースの粘度が、１０，０００
cPoise 〜３００，０００ cPoise（２重量％濃度の水
溶液中、２５℃）である、請求項１に記載の電着塗料組
成物。 - 【請求項５】水溶性セルロースの粘度が、５００ cPois
e 〜１２，０００ cPoise （せん断速度３０ min-1が作
用する１重量％濃度の水溶液中、２５℃）である、請求
項１〜４のいずれか１項に記載の電着塗料組成物。 - 【請求項６】前記樹脂（ａ）の固体重量に対して０．０
０１〜１０重量％の前記水溶性セルロースエーテルを含
んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電着塗
料組成物。 - 【請求項７】前記樹脂（ａ）の固体重量に対して０．０
５〜２重量％の前記水溶性セルロースエーテルを含んで
なる、請求項５に記載の電着塗料組成物。 - 【請求項８】さらに殺菌性添加剤を含んでなる、請求項
１〜７のいずれか１項に記載の電着塗料組成物。 - 【請求項９】前記水溶性セルロースエーテルが、微生物
の攻撃に対する耐性を付与する置換基および／または置
換パターンを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記
載の電着塗料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US114702 | 1993-08-31 | ||
| US08/114,702 US5430078A (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Electrodeposition coating composition comprising cellulose additive |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797536A true JPH0797536A (ja) | 1995-04-11 |
Family
ID=22356904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6200931A Pending JPH0797536A (ja) | 1993-08-31 | 1994-08-25 | セルロース添加剤を含んでなる電着塗料組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5430078A (ja) |
| EP (1) | EP0640700A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0797536A (ja) |
| BR (1) | BR9403340A (ja) |
| CA (1) | CA2130621A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018172504A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本塗料株式会社 | 水性塗料組成物及び塗装方法 |
| JPWO2021261372A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3419875B2 (ja) * | 1994-02-16 | 2003-06-23 | 旭化成株式会社 | オフセット印刷紙用塗工液組成物 |
| KR100219974B1 (ko) * | 1994-10-25 | 1999-09-01 | 파블릭크 헬렌 에이 | 경화 반응성을 향상시킨 전착성 코팅 조성물 |
| US5767191A (en) * | 1994-10-25 | 1998-06-16 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable coating compositions and method for improved cure response |
| US5789479A (en) * | 1995-11-06 | 1998-08-04 | Graham; Lonzell | Settled solids process for preparing polyester copolymer resin |
| US5630922A (en) * | 1995-12-26 | 1997-05-20 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable coating composition containing diorganotin dicarboxylates |
| DE19930060A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Elektrotauchlackbad mit wasserlöslichem Polyvinylalkohol(co)polymeren |
| DE10018583A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Basf Coatings Ag | Verwendung von wasserlöslichen Celluloseethern als Antikratermittel in Elektrotauchlacken |
| WO2004078222A1 (en) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Valspar Sourcing Inc. | Treating an electrocoat system with a biosurfactant |
| US7349755B2 (en) * | 2003-03-04 | 2008-03-25 | Valspar Sourcing, Inc. | Electrocoat management system |
| US8541194B2 (en) * | 2003-03-04 | 2013-09-24 | Valspar Sourcing, Inc. | Detecting micro-organisms in an electrocoating process |
| DE102005019700A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-12-21 | Eisenmann Maschinenbau Gmbh & Co. Kg | Oberflächenbehandlungsanlage |
| US7374686B2 (en) * | 2006-04-11 | 2008-05-20 | Basf Corporation | Electrocoat manufacturing process |
| JP5355130B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2013-11-27 | 関西ペイント株式会社 | 電着塗料用顔料分散ペースト及び電着塗料組成物 |
| CA3060077A1 (en) * | 2017-04-13 | 2018-10-18 | The Diller Corporation | Electrically-conductive ink formulations containing microcrystalline cellulose, methods of printing electrically-conductive traces, and laminates containing the same |
| US20210269667A1 (en) | 2020-02-27 | 2021-09-02 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Electrocoating composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1541014A (en) * | 1975-02-18 | 1979-02-21 | Flecto Coatings Ltd | Stable aqueous polymer emulsions preparation and uses thereof |
| SU836237A1 (ru) * | 1979-01-10 | 1981-06-07 | Институт Коллоидной Химии И Химииводы Ah Украинской Ccp | Суспензи дл электрофоретическогоНАНЕСЕНи МЕТАллОпОлиМЕРНыХ пОКРыТий |
| DE3333073A1 (de) * | 1983-09-14 | 1985-03-21 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung von lagerfaehigen konzentraten und deren verwendung zur herstellung von ueberzugsmitteln |
| DE3421293A1 (de) * | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von acylurethanen und deren verwendung |
| JPH0699666B2 (ja) * | 1986-04-18 | 1994-12-07 | 日本ペイント株式会社 | 複合三次元化樹脂粒子ならびにその製法 |
| DE3628124A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| AU590960B2 (en) * | 1986-09-04 | 1989-11-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
| DE3712805A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-10-27 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung zum elektrophoretischen beschichten |
| DE68927208T2 (de) * | 1988-07-08 | 1997-01-30 | Nippon Paint Co Ltd | Wässerige Dispersion von kationischen, vernetzten Harzteilchen und deren Verwendung |
| JPH04110320A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂系球状粒子 |
-
1993
- 1993-08-31 US US08/114,702 patent/US5430078A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-08-22 CA CA002130621A patent/CA2130621A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-25 EP EP94113263A patent/EP0640700A3/en not_active Ceased
- 1994-08-25 JP JP6200931A patent/JPH0797536A/ja active Pending
- 1994-08-26 BR BR9403340A patent/BR9403340A/pt not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018172504A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本塗料株式会社 | 水性塗料組成物及び塗装方法 |
| JPWO2021261372A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2130621A1 (en) | 1995-03-01 |
| EP0640700A2 (en) | 1995-03-01 |
| BR9403340A (pt) | 1995-05-09 |
| EP0640700A3 (en) | 1997-11-19 |
| US5430078A (en) | 1995-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2006618C (en) | An electrocoating composition of a polyamine self-condensed epoxy adduct and coatings produced thereby | |
| JP3604434B2 (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物 | |
| JPH0797536A (ja) | セルロース添加剤を含んでなる電着塗料組成物 | |
| EP0245786B1 (de) | Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlacküberzugsmittel und seine Verwendung | |
| JPS6241543B2 (ja) | ||
| JPH08231901A (ja) | 陰極電着塗料組成物に使用するのに適した、１級アミン官能性を有する顔料分散体 | |
| US5506284A (en) | Electrodeposition coating composition comprising crosslinked microparticles | |
| DE3231683C2 (ja) | ||
| EP0529335A1 (de) | Verfahren und Füllermasse zur Herstellung steinschlagresistenter Mehrschichtlackierungen | |
| EP0576943B1 (en) | Process for coating a metal substrate | |
| US7008998B2 (en) | Method for making an aqueous dispersion | |
| JP3494724B2 (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物を用いる陰極電着塗装法 | |
| US7314900B2 (en) | Aqueous dispersions and aqueous electrodepositable primers | |
| US5415750A (en) | Baths for electrophoretic lacquering capable of cathodic deposition with additives for enhancing surface appearance, and the use of said additives in coating processes | |
| JPH04216879A (ja) | カソード電気コート組成物中のヒドロキシ末端停止されたポリエステル添加剤 | |
| JPH07166111A (ja) | 均一電着性を改良するための亜鉛化合物を含んでなる電着塗料組成物 | |
| JP7357610B2 (ja) | 少なくとも１種のトリアジン化合物を含む電気塗装材料 | |
| KR100501068B1 (ko) | 양이온 전착 도료 조성물과 이의 제조 방법, 안료페이스트 조성물 및 이를 포함하는 전착 도료 | |
| GB2173806A (en) | Coating compositions | |
| JPH03281672A (ja) | 腐食抑制剤として水不溶性有機鉛化合物を含有する陰極電着プライマー | |
| CA2010822A1 (en) | Cathodic electrodepositable coatings containing hydrophobic dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040625 |