JPH07166111A

JPH07166111A - 均一電着性を改良するための亜鉛化合物を含んでなる電着塗料組成物

Info

Publication number: JPH07166111A
Application number: JP6249950A
Authority: JP
Inventors: Peter D Clark; ピーター、ディー、クラーク; Mark R Montagne; マーク、アール、モンターニュ
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1994-09-19
Publication date: 1995-06-27
Also published as: CA2131593A1; BR9403584A; AU7305294A; KR950008637A; EP0644244A1

Abstract

(57)【要約】【目的】腐食防止性および平滑性を損なわずに良好な
均一電着性を与える電着塗料組成物の提供。【構成】水分散性で、電着可能な、少なくとも部分的
に中和された陽イオン系樹脂の水性分散液、および亜鉛
の水溶性塩を含む、電着塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、電着塗料組成物に関し、特に亜鉛の水溶性塩
（acid salt ）を含むその様な組成物に関する。

【０００２】発明の背景電着塗装コーティング、つまりエレクトロコーティング
は、金属基材に重合体塗料を塗布する分野で広く使用さ
れている。電着浴は通常、樹脂が水性浴中に分散または
溶解し得る様に塩形成できるイオン性の基を有する、ア
クリルまたはエポキシ樹脂の様な主要被膜形成樹脂を含
んでなる。エレクトロコート浴には、顔料（樹脂ペース
ト中に分散）、染料、流動調整剤、および他の添加剤が
含まれることが多い。

【０００３】硬質のエレクトロコート被膜が必要とされ
る自動車または工業用途では、浴は、適切な条件下（例
えば加熱により）でブロックが外れ、主要樹脂上の官能
基と反応して塗料を硬化させる、ブロックされた架橋剤
をも含む。

【０００４】電着塗料組成物および電着法の利点の一つ
は、形状や構造に関係なく、様々な金属製基材に塗料組
成物を塗布できることである。これは、多くの不規則な
表面を有する基材、例えば自動車ボディー、上に塗料を
腐食防止被覆として塗布する場合に特に有利である。電
着塗料の腐食防止効率を最大限に強化するためには、塗
料が、金属基材のすべての部分にわたって連続した層を
形成することが重要である。

【０００５】電着塗料の、基材のすべての部分を覆う効
率を測定する基準は均一電着性（throw power ）であ
る。均一電着性は、電着塗料の、金属基材の窪んだ、ま
たは内部区域を覆う効率の尺度である。良好な均一電着
性は、電着塗料の腐食防止効率を最大限に高めるのに重
要である。

【０００６】電着塗料は、他の多くの基準も同様に満た
さなければならない場合が多い。高度の平滑性も望まし
い場合が多い。例えば、電着塗料を高光沢トップコート
用のプライマーとして使用する場合、トップコートが十
分な外観を有するためには、プライマー層は非常に滑ら
かでなければならない。また、広いpH範囲にわたって安
定性を示すことも有利である。

【０００７】したがって、全体的な腐食防止性および平
滑性を損なわずに良好な均一電着性を与える電着塗料組
成物を提供することが望ましい。

【０００８】発明の概要本発明は、下記の（ａ）〜（ｃ）を含んでなる電着塗料
組成物を提供するものである。（ａ）水分散性で、電着
可能な、少なくとも部分的に中和された陽イオン系樹脂
の水性分散液、（ｂ）亜鉛の水溶性塩、および所望によ
り（ｃ）顔料ペースト

【０００９】電着工程で使用した時に、本発明の塗料組
成物によれば均一電着性が１０〜２０％改良される。こ
の塗料組成物は、窪んだ区域を含む、金属基材の様々な
部分全体にわたって平滑で連続した被覆を与える。した
がって、この塗料組成物は、金属基材用の、特に自動車
ボディー用の腐食防止プライマー塗料として非常に有効
である。

【００１０】好ましい実施態様の説明本発明は、水分散性で、電着可能な、少なくとも部分的
に中和された陽イオン系樹脂の水性分散液、および亜鉛
の水溶性塩を含む塗料組成物に関する。亜鉛の塩を電着
性陽イオン系樹脂に加えて、陰極組成物(cathodic comp
osition)の均一電着性を改良する。亜鉛塩は、酢酸亜
鉛、乳酸亜鉛および酸化亜鉛および酸から誘導される
塩、からなる群から選択される。好ましい亜鉛塩は酢酸
亜鉛である。亜鉛塩は、エレクトロコート浴中の主要樹
脂不揮発成分の重量百分率として、０．００５％〜０．
７０％、好ましくは０．２０〜０．４０％、の量で浴中
に存在するのが効果的である。

【００１１】一つの方法では、亜鉛塩を下記の電着塗料
浴に加えるには、脱イオン水中に約１０％濃度の亜鉛塩
溶液を形成する。次いで、この亜鉛塩溶液を電着塗料浴
に直接加え、浴の亜鉛塩濃度を７〜１０５０ ppmにす
る。好ましくは、亜鉛塩は３００〜７００ ppmの量で存
在する。別の方法では、陽イオン系樹脂、合一剤または
可塑剤、架橋剤および水を含む溶液エマルションに加え
る。亜鉛塩は、エマルション中の亜鉛塩濃度が、エマル
ションの総重量に対して０．００１９％〜０．２７％に
なる量で加える。好ましくは、亜鉛塩は、エマルション
の総重量に対して０．０１％〜０．２０％になる量で加
える。酸化亜鉛を使用する場合、酸化亜鉛はまず顔料ペ
ーストに加え、次いで顔料ペーストまたは溶液エマルシ
ョン中に存在する酸と反応させる。

【００１２】本発明は、陰極電着塗料組成物に有効であ
る。電着塗装処理に使用できる水分散性樹脂は、それら
の分散した状態に応じて、溶液型、分散液型、エマルシ
ョン型、および懸濁液型に分類できる。これらの型の樹
脂を一括してここでは「水分散性樹脂」と呼ぶ。非常に
様々なその様な樹脂が公知であり、本発明で使用でき
る。

【００１３】その様な様々な樹脂には、アクリル系、ポ
リエステル系、フェノール系、エポキシ系、ポリウレタ
ン系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、および油性樹
脂がある。それらの代表例は、アクリル酸またはメタク
リル酸を含むアクリル系共重合体、マレイン酸化された
(maleinized)天然または合成乾性油、マレイン酸化ポリ
ブタジエン、マレイン酸化油および重合体のハーフエス
テルおよびハーフアミドである。

【００１４】陰極電着塗装処理で使用する水分散性樹脂
は、陽イオン性官能基、例えば正に帯電し得る親水性基
として第１級、第２級または第３級アミン部分、を有す
る。エポキシ系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、フェ
ノール系およびアクリル系樹脂を含む、その様な様々な
樹脂が公知である。

【００１５】陽イオン系樹脂は文献に多数記載されてい
る。これらの樹脂は一般的に、多数の塩基性基、例えば
水分散性を与えるための、第１級、第２級または第３級
アミノ基、を含有する。これらの樹脂が第１級および／
または第２級アミン基を含む場合、これらの樹脂は水酸
基も含有することも含有しないこともあるが、含有する
のが好ましい。第３級アミノ基だけが陽イオン系樹脂中
に存在する場合、その樹脂は、架橋し得るためには水酸
基または他の官能基を含有する必要がある。陽イオン系
樹脂のアミノ等量重量は、１５０〜３０００、好ましく
は５００〜２０００、でよい。樹脂がＯＨ基を含む場
合、それらのヒドロキシル等量重量は一般的に１５０〜
１０００、好ましくは２００〜５００、である。さら
に、樹脂はＣ＝Ｃ二重結合を含有することができ、その
Ｃ＝Ｃ等量重量は好ましくは５００〜１５００である。

【００１６】代表的な陽イオン系樹脂の分子量（平均分
子量）は、一般的に３００〜５０，０００、好ましくは
５０００〜２０，０００、である。

【００１７】陽イオン系樹脂の例は、ここに参考として
含めるJournal of Coatings Technology, Vol. 54, No.
686(1982), p.33-41(“Polymer Compositions for Cat
ionic Electrodepositable Coatings ”）に記載されて
いる。ここでは、水酸基および／またはアミノ基を含有
するアルファ、ベータ−オレフィン性不飽和モノマーの
重合体を挙げることができる。水酸基またはアミノ基
は、共重合の際に適当なモノマーを使用して、例えば
（イ）ヒドロキシアルキル＝（メタ）アクリレートまた
はアミノアルキル＝（メタ）アクリレートの様なアルフ
ァ、ベータ−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキ
シルまたはアミノエステルを使用して、あるいは（ロ）
ジアミンまたはポリアミドとの、例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアミンとの、重合体類似反応で、アミ
ド、アミノまたはウレタン基を形成させることにより、
導入することができる。二量体化された脂肪酸およびポ
リアミンから得られるポリアミノポリアミドは、さらな
る基である。第１級または第２級アミンとポリグリシジ
ルエーテルの反応により製造できるアミノポリエーテル
ポリオールが、特に好適である。ここでは、すべてのア
ミノ基を第３級アミノ基に転化するのに十分なエポキシ
ド基が存在するので有利である。好ましいポリグリシジ
ルエーテルは、ビスフェノールＡおよび類似のポリフェ
ノールのポリグリシジルエーテルである。これらの物質
は、例えばアルカリの存在下で、エピハロヒドリン、例
えばエピクロロヒドリン、を使用してポリフェノールを
エーテル化することにより製造することができる。

【００１８】ポリフェノールのポリグリシジルエーテル
は、それ自体でアミンと反応し得るが、被膜特性を改良
するために、反応性エポキシド基の幾つかを変性した物
質と反応させるのが有利である場合が多い。エポキシド
基とポリオールまたはポリカルボン酸の反応が特に好ま
しい。

【００１９】有用なポリオールには、たとえばポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、またはウレ
タンポリオールがある。ポリエーテルポリオールは、ア
ルキレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン）と炭素数が２〜８
の、分子量が約５０〜３００である低分子量ポリオール
（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、ペンタエリスリトール）の付加重合によ
り製造することができる。アルキレンオキシド成分とし
てエチレンオキシドを単独で、または他のアルキレンオ
キシドとの組合せで、使用する場合、樹脂の水溶性が改
良される。

【００２０】ポリエステルポリオールは、上記の低分子
量ポリオールまたはエポキシ化合物（例えば脂肪酸グリ
シジルエステル）、と、ポリカルボン酸（例えばアジピ
ン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはテレフ
タル酸）またはそれらの誘導体、との反応により製造で
きる。

【００２１】ポリエステルポリオールは、環状エステ
ル、例えばカプロラクトンまたはブチロラクトン、の開
環重合により製造できる。

【００２２】ウレタン変性ポリオールは、上記のポリエ
ーテルポリオールまたはポリエステルポリオールの過剰
量と、有機ポリイソシアネートの反応により得ることが
できる。

【００２３】上記のポリカルボン酸は、上記のポリオー
ルと、過剰量のポリカルボン酸、または好ましくはそれ
らの無水物の反応により得られる。これらの物質は、低
分子量ポリオール、例えばエチレングリコールまたはプ
ロピレングリコールその他、を使用する、ポリカルボン
酸またはそれらの無水物をエステル化によっても同様に
得ることができる。低分子量ポリエーテルポリアミンま
たはポリアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、も低
分子量ポリオールの代わりに使用することができる。

【００２４】ポリオールまたはポリカルボン酸を使用す
るアミノポリエーテルポリオールの変性は、好ましくは
ポリグリシジルエーテルと第１級または第２級アミンの
反応の前に行う。しかし、出発物質として使用するポリ
グリシジルエーテルのアミンに対する比率を過剰のエポ
キシ基が存在する様に選択することも可能である。次い
でエポキシ基をポリカルボン酸またはポリオールと反応
させることができる。さらに、エポキシド基を最早含有
しない最終生成物を、水酸基とグリシジルエーテルの反
応により変性することもできる。

【００２５】樹脂は、当該樹脂の硬化機構に応じて、３
つの種類に分類することができる。第一の種類は、ラジ
カルまたは酸化重合反応により自己架橋し得る樹脂であ
る。第二の種類の樹脂は、架橋剤、例えばブロックドポ
リイソシアネート、を必要とする。第三の種類の樹脂
は、自己架橋反応および架橋剤の両方を組み合わせて利
用する。

【００２６】架橋反応の開始に必要なエネルギー源の種
類に応じて、水分散性で帯電可能な樹脂を、常温硬化、
またはより好ましい熱硬化、に分類することもできる。

【００２７】本発明で主要樹脂として有用な水分散性樹
脂は、遊離塩基の形態にある時は水に可溶または分散性
ではないが、十分な量（例えば少なくとも２０％、より
典型的には５０％）の塩基官能基が中和されると可溶ま
たは分散性になって、安定した水溶液または分散液を形
成するというようなものを有するものが典型的である。
水分散性の樹脂の親水性が大きすぎると、それらの樹脂
は十分な耐水性または耐腐食性を有する被覆被膜を形成
することができない、および／または電着塗装法の適用
が困難になる。

【００２８】様々な被膜特性を強化するために、水分散
性樹脂は、エマルション、すなわち当該水分散性樹脂が
連続相を形成し、必要に応じて、水に不溶で帯電可能親
水性基を含まない樹脂（例えばエポキシアクリレート樹
脂）が分散相を形成するエマルションの形態で使用され
ることが多い。

【００２９】樹脂が、エレクトロコートプライマー層用
の塗料組成物に含まれる架橋剤で架橋することができる
ものである場合、多くの架橋剤または硬化剤のどれでも
使用できる。一般的に使用される架橋剤には、ポリイソ
シアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート）
のイソシアヌレートを含むブロックドポリイソシアネー
トおよびエステル交換架橋剤がある。

【００３０】本発明の好ましい態様では、架橋剤は、芳
香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートを含む芳香
族ポリイソシアネートである。有用な芳香族ポリイソシ
アネートには、トルエンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、テト
ラメチルキシレンジイソシアネートおよびその他があ
る。別の好ましい態様では、脂肪族ポリイソシアネート
のイソシアヌレート、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、を使用する。これらのイソシアネートは、ブロ
ッキング剤、例えばイソシアネートの架橋官能基をブロ
ックするオキシム、アルコール、またはアミン、と予備
反応させる。加熱により、ブロッキング剤が離脱し、架
橋が起こる。

【００３１】本発明の電着塗料組成物は、水性媒体中に
分散させる。本発明で使用する用語「分散液」は、樹脂
が分散相にあり、水が連続相にある２相の半透明または
不透明の水性樹脂系を意味する。この樹脂相の平均粒子
径は約０．１〜１０ミクロン、好ましくは５ミクロン、
未満である。水性媒体中の樹脂性物質の濃度は一般的に
重要ではないが、通常は水性分散液の主要部分は水であ
る。水性分散液は、通常約３〜５０重量％、好ましくは
５〜４０重量％、の樹脂固体を含有する。水でさらに希
釈すべき水性樹脂濃縮物は、総重量の１０〜３０重量％
の固体を含む。

【００３２】上記の成分は、陽極電着の場合は塩基を、
陰極電着の場合は酸を、イオン性基を十分に中和し、樹
脂に水分散性を付与するのに十分な量で含む水性媒体中
に均一に分散させる。塩基の例には、アンモニア、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノ
ールアミン、ジエチルアミン、モルホリン、および水酸
化カリウムがある。酸の例としては、リン酸、酢酸、プ
ロピオン酸および乳酸がある。水性媒体は、水の他に、
合一化溶剤をも含有することができる。効果的な合一化
溶剤としては、炭化水素、アルコール、エステル、エー
テルおよびケトンがある。好ましい合一化溶剤には、ア
ルコール、ポリオールおよびケトンが含まれる。具体的
な合一化溶剤の例としては、エチレングリコールのモノ
ブチルおよびモノヘキシルエーテル、プロピレンのフェ
ニルエーテル、グリコールエチルセロソルブ、プロピル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジ
メチルエーテル、またはジアセトンアルコールがある。
水および水と混合し得る有機溶剤の混合物に、水と混合
しない少量の有機溶剤、例えばキシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトンまたは２−エチルヘキサノール、
を加えることができる。合一化溶剤の量はさほど重要で
はなく、一般的に樹脂固体の総重量に対して約０〜１５
重量％、好ましくは約０．５〜５重量％、である。

【００３３】本発明で使用する電着塗料組成物は、さら
に通常の顔料、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄、カー
ボンブラック、ケイ酸アルミニウム、沈降硫酸バリウ
ム、ホスホモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロ
ンチウム、塩基性ケイ酸鉛またはクロム酸鉛、を含むこ
とができる。顔料−対−樹脂の重量比は重要である場合
があり、好ましくは５０：１００未満、より好ましくは
４０：１００未満、通常は約２０〜４０：１００、であ
る。顔料−対−樹脂の固体重量比がこれ以上高い場合、
合一化および流動に悪影響を及ぼすことが分かってい
る。

【００３４】本発明で使用する電着塗料組成物は、湿潤
剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ化合物、酸化防
止剤、消泡剤、等の所望により使用する成分を含有して
もよい。界面活性剤および湿潤剤の例としては、アルキ
ルイミダゾリン、例えばCiba-Geigy Industrial Chemic
als からAmine C （商品名）として市販されているも
の、アセチレン系アルコール、例えばAir Products and
ChemicalsからSurfynol104（商品名）として市販され
ているもの、がある。これらの必要に応じて使用する成
分が存在する場合、樹脂固体の約０〜２０重量％を占め
る。可塑剤は、流動を促進するので必要に応じて使用す
る成分である。例としては、水と混合しない高沸点物
質、例えばノニルフェノールまたはビスフェノールＡの
エチレンまたはプロピレンオキシド付加物、である。可
塑剤を使用する場合、一般的に樹脂固体の約０〜１５重
量％の量で使用する。

【００３５】塗料組成物中には、通常、硬化触媒、例え
ばスズ触媒、が存在する。その例としては、ジラウリン
酸ジブチルスズおよび酸化ジブチルスズがある。それを
使用する場合は、一般的に樹脂固体総重量に対して約
０．０５〜２重量％の量で使用する。

【００３６】一般的に、十分な水を加えて、分散液の固
体含有量が２０重量％を超える、好ましくは３０重量％
を超える、様にする。

【００３７】本発明で使用する電着塗料組成物は、導電
性基材上に、電着塗装方法により、不揮発成分１０〜２
５重量％で、乾燥被膜厚１０〜３５μm に塗布する。塗
布後、塗料は基本樹脂の性質に応じて、常温または高温
で硬化させることができる。

【００３８】本発明により行われる塗料び電着は、当業
者には公知の数多くの方法のいずれかで電着させること
ができる。電着は、すべての導電性基材、例えば、鋼、
銅、アルミニウムおよびその他の金属上に行うことがで
きる。

【００３９】本発明により、着色樹脂塗料および所望に
よりクリアコート層をエレクトロコートプライマー層の
上に塗布する。自動車用途では、着色樹脂層はベースコ
ートまたは着色ベースコートと呼ばれることが多い。着
色樹脂層中の樹脂は、この分野で公知の多くの樹脂でよ
い。例えば、この樹脂はアクリル系、ポリウレタン、ま
たはポリエステルであることができる。代表的な着色樹
脂塗料組成物は、米国特許第４，７９１，１６８号、第
４，４１４，３５７号、および第４，５４６，０４６号
各明細書に記載されている。着色樹脂は、公知の機構お
よび硬化剤のいずれか、例えばメラミンポリオール反応
（例えばヒドロキシ官能性アクリル樹脂のメラミン硬
化）、で硬化させることができる。

【００４０】

【実施例】下記の諸例により本発明をさらに説明する。例−エレクトロコート塗料組成物例１ブロックドイソシアネート架橋剤Ａの製造冷却器、窒素流供給装置、および温度プローブを備えた
５リットル丸底フラスコにメチレンジイソシアネート１
１４６．２ｇおよびジラウリン酸ジブチルスズ２．０ｇ
を入れた。この混合物を３５℃に加熱し、ジエチレング
リコールブチルエーテル９６２．６ｇを２時間かけて加
えた。温度は５７〜６０℃に上昇し、その温度に、添加
終了後さらに１時間維持した。この混合物をメチルイソ
ブチルケトン７７３．７ｇおよびジラウリン酸ジブチル
スズ２．４ｇで希釈した。トリメチロールプロパン８
６．７ｇを３０分かけて加えた。添加中発熱し、温度を
７７℃に維持した。温度を８７℃にさらに４時間維持し
た。ｎ−ブタノール９６．３ｇおよびメチルイソブチル
ケトン３０．０ｇを添加後、温度を８５℃に１時間維持
した。

【００４１】例２架橋剤Ｂの製造冷却器、窒素流供給装置、および温度プローブを備えた
３リットル丸底フラスコにＨＭＤＩ(Desmodur （商品
名）N3300)のイソシアヌレート９６７．４ｇおよびメチ
ルイソブチルケトン３８７．４ｇを入れた。添加タンク
からジブチルアミン６１６．０ｇを、混合物の温度が６
０℃に維持される様な速度で加えた。その温度に３０分
間維持した後、ジラウリン酸ジブチルスズ０．４ｇおよ
びｎ−ブタノール２８．６ｇを加えた。この混合物を７
５℃に１時間加熱した後、赤外分光分析で遊離のイソシ
アネートは認められなかった。

【００４２】例３練肉樹脂（grind resin ）の製造冷却器、窒素流供給装置、および温度プローブを備えた
１２リットル丸底フラスコに、ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）２３４３．６ｇ、ドデ
シルフェノール４０８．２ｇ、ビスフェノールＡ７１
０．６ｇおよびキシレン１７８．８ｇを入れた。これら
の成分を攪拌しながら１２０℃に加熱し、トリフェニル
ホスフィン３．４ｇを加えた。この混合物は最高温度１
７６℃まで発熱し、その後、温度を１５０℃に１時間維
持した。この時点でポリプロピレンオキシドのジエポキ
シド（ＥＥＷ＝３７８ g/eq.）２１０３．６ｇおよびブ
チルセロソルブ８７６．８ｇを加えた。混合物を７８℃
に冷却し、アミノエトキシエタノール２４０．０ｇを加
えた。混合物は３０分間にわたって９７℃まで発熱し、
その後、ジメチルアミノプロピルアミン１９０．６ｇを
加えた。混合物は１５分間にわたって１２０℃まで発熱
し、その後、温度１１０℃に４時間保持た。混合物を１
００℃に冷却した後、ブチルセロソルブ１０１２．４ｇ
を加えた。均質になった後、２５分間かけて氷酢酸１８
７．３ｇおよび脱イオン水１１６４．８ｇを加えた。１
時間混合した後、混合物を５ガロンのプラスチック容器
に移した。空のフラスコにブチルセロソルブ４９９．９
ｇおよび脱イオン水７８．４ｇを加え、混合しながら６
０℃に加熱し、残留物を回収した。洗浄溶液中に十分に
溶解させた後、溶液を攪拌しながらプラスチック容器に
加えた。

【００４３】例４グレー顔料ペーストの製造ステンレス鋼製の1/2 ガロン容器に、例４の練肉樹脂３
０７．１ｇ、融合一助剤４．３ｇおよび脱イオン水３３
２．２ｇを順に加え、高速度カウルスブレードで１５分
間十分に混合した。均質化した後、カーボンブラック
８．４ｇ、脱イオン水８３．７ｇ、金属酸化物白色顔料
４３．３ｇ、クレー増量材５５．７ｇ、金属酸化物白色
顔料５２７．６ｇ、酸化ジブチルスズ３７．７ｇおよび
脱イオン水２８．０ｇを記載した順に加えた。この混合
物を１時間混合し、続いて小型のメディアミル中で１０
ミクロンの粒度に粉砕した。

【００４４】例５主要エマルションの製造冷却器、窒素流供給装置、および温度プローブを備えた
１２リットル丸底フラスコにＤＧＥＢＡ１０９５．１
ｇ、ビスフェノールＡ２４９．０ｇ、ドデシルフェノー
ル２３８．９ｇおよびキシレン７９．４ｇを入れた。混
合物を攪拌しながら１２０℃に加熱し、ディーンスター
クトラップ中に減圧蒸留し、湿分を除去した。１２５℃
に加熱した後、ベンジルジメチルアミン３．１ｇを加え
た。１５２℃に発熱した後、混合物が１４０℃に冷却さ
れた時点でベンジルジメチルアミン１．７ｇを加えた。
混合物を１３０℃に維持し、３０分間隔で、エポキシ含
有量に関する終点８７０g N.V.樹脂/eq.エポキシドまで
滴定した。この時点で、ブチルセロソルブ３４．７ｇ、
sec-ブタノール１８２．３ｇおよびジエタノールアミン
１２４．３ｇを加えた。混合物を１時間かけて９０℃に
冷却し、エトキシル化フェノール系可塑剤１７７．７
ｇ、sec-ブタノール１２８．２ｇおよびプロピレングリ
コールフェニルエーテル４８．７ｇを加えた。混合物を
３５分間かけて６５℃にさらに冷却し、ジメチルアミノ
プロピルアミン３４．８ｇを加えた。混合物を６５℃に
３０分間維持し、次いで９０℃に加熱し、１時間維持し
た。混合物を６８℃に冷却し、例１の架橋剤Ａ７４０．
３ｇおよび例２の架橋剤Ｂ６４７．７ｇおよびクレータ
ー防止剤８．９ｇを加え、均質になるまで混合した。乳
酸１０５．０ｇ（８８％）および脱イオン水２０３４．
０ｇをこの順に加え、強く攪拌した。均質化した後、混
合物に脱イオン水３０６０．２ｇを、連続的に攪拌しな
がら９０分間かけて加え、希釈した。上記のエマルショ
ンを分割し、５０℃に加熱し、減圧蒸留して低沸点溶剤
を除去した。蒸留は、sec-ブタノール濃度＜０．５％に
達するまで続行した。この工程で除去した凝縮物は脱イ
オン水で補充した。

【００４５】例６可塑化樹脂エマルション反応容器でEpon 829１２６．７部をビスフェノールＡ３
６．９部と混合し、窒素雰囲気中で１４３℃に加熱し
た。この物質を１９０℃に発熱させた後、温度を１７５
℃に１時間維持した。１６０℃未満に冷却した後、ブチ
ルセロソルブ４５．８部を加えて、中間体Ａを得た。第
二の容器中で、Jeffamine D2000 ６２２．６部を窒素雰
囲気中で９０℃に加熱した。中間体Ａ２１３．４部にブ
チルセロソルブ３６．８部を加えた。混合物を１１５℃
に２〜３時間加熱し、非流動(stalled) 樹脂粘度にし
た。この時点でビスフェノールＡ２４．１部を加えて１
５分間混合し、その後、ｐ−ホルムアルデヒド６．３部
を加えた。この混合物を非流動樹脂粘度に３〜６時間保
持した。この樹脂を１１０℃に冷却し、２，４−トルエ
ンジイソシアネート８０：２０(TD-80) ２９０．０部、
エチレングリコールのモノブチルエーテル（ブチルセロ
ソルブ）１９８．６部、トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）７５部を含んでなる架橋剤７８４部と混合し、２−
（２−ブトキシエトキシ）エタノール２１９．５部で希
釈した。この架橋剤の合成は、例２に記載の一般的な手
順にしたがう。均質になるまで混合した後、この混合物
を混合物“Ｃ”に滴下する。混合物“Ｃ”は、脱イオン
水８８２部、乳酸３３部、Surfynol 104１．４部および
ブチルセロソルブ１．４部を含んでなる。混合物を混合
して分散させ、脱イオン水１２２６部で希釈した。

【００４６】例７最終的な混合エマルションの製造主要樹脂エマルションおよび可塑化エマルションを９
０：１０の比率で含有する最終的な混合エマルションを
製造した。

【００４７】例８電着塗料浴の製造電着塗料浴は次の様にして製造した。主要樹脂エマルシ
ョン（例６）および可塑化エマルション（例７）を含有
する最終混合エマルションを顔料ペースト（例４）と混
合した。得られた浴は不揮発性固体含有量が５〜３５％
である。下記の表は、酢酸亜鉛を含む、および含まない
浴の組成を示す。

【００４８】表１試料エマルション¹ 顔料ペースト² 水亜鉛１２１３０．４４１６．８２０５２．８ −− ２１９６２．６２３７８．７４２２５８．６４ −−３１９７９．４９３７３．１２２２４７．３９２３グラム１例７のエマルション２例４の顔料ペースト試料１Ａ〜３Ａ試料１Ａ〜３Ａは、それぞれ試料１から３に対応して製
造し、熟成したものである。

【００４９】例９均一電着性試験フォード均一電着ボックスをリン酸塩処理した冷間圧延
鋼から製作し、電着塗料浴１〜３および１Ａ〜３Ａか
ら、被膜厚０．６６〜１．２５ミルに電圧２７５〜３５
０ボルトで被覆した。試験は、１．６Ampsで２．２分間
行った。塗装した基材の合計距離を各浴について測定し
た。表に示す通り、亜鉛の水溶性塩を配合することによ
り、均一電着性が著しく向上する。

【００５０】表２エレクトロコート浴１〜３および１Ａ〜３Ａに対する均一電着性結果試料ボルト温度クーロン被膜形成厚 Throw Height （°Ｆ）（ミル）（mm）Ａ¹ Ｃ² １ 275 90.0 52 0.90 0.85 170 300 90.2 56 0.97 0.95 185 325 90.0 58 1.06 1.02 187 350 90.0 61 1.13 1.08 199 １Ａ 275 90.0 48 0.72 0.68 161 300 90.0 50 0.79 1.77 164 325 90.2 53 0.89 0.84 177 ２ 275 90.0 52 0.89 0.84 166 300 90.0 56 0.95 0.92 178 325 90.0 59 1.05 1.03 179 350 90.0 63 1.14 1.10 190 ２Ａ 275 90.0 43 0.79 0.72 175 300 90.0 45 0.81 0.75 182 325 90.0 48 0.94 0.85 189 ３ 275 90.0 57 0.92 0.89 204 300 90.0 59 0.98 0.97 214 325 90.2 63 1.09 1.07 220 350 90.2 69 1.25 1.20 222 ３Ａ 275 90.0 52 0.77 0.76 227 300 90.2 54 0.86 0.83 237 325 90.0 57 0.96 0.94 242 １陽極側の被膜形成厚

【００５１】本発明を、その好ましい実施態様に関連し
て詳細に説明した。しかし、本発明の精神および範囲内
で変形および修正が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水分散性で、電着可能な、少なくと
も部分的に中和された陽イオン系樹脂の水性分散液、お
よび（ｂ）亜鉛の水溶性塩を含んでなり、亜鉛塩の添加
により塗料組成物の均一電着性が改良されることを特徴
とする、電着塗料組成物。
【請求項２】亜鉛の水溶性塩が、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛お
よび酸化亜鉛から誘導される塩、からなる群から選択さ
れる、請求項１に記載の電着塗料組成物。
【請求項３】亜鉛の水溶性鉛が、電着塗料浴の総重量に
対して１０〜１０５０ ppmの量で存在する、請求項１ま
たは２に記載の電着塗料組成物。
【請求項４】ポリイソシアネートのイソシアヌレートか
らなる群から選択されたブロックドポリイソシアネート
架橋剤をさらに含んでなることを特徴とする、請求項１
〜３のいずれか１項に記載の電着塗料組成物。
【請求項５】架橋剤が、芳香族ポリイソシアネートおよ
び芳香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートからな
る群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記
載の電着塗料組成物。
【請求項６】架橋剤が、トルエンジイソシアネート、メ
チレンジフェニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートおよびテトラメチルキシレンジイソシア
ネートからなる群から選択される、請求項１〜５のいず
れか１項に記載の電着塗料組成物。
【請求項７】固体重量に対して１０〜４０重量％の前記
樹脂（ａ）を含んでなる、請求項１〜６のいずれか１項
に記載の電着塗料組成物。
【請求項８】顔料ペーストをさらに含んでなる、請求項
１〜７のいずれか１項に記載の電着塗料組成物。