DE3422474A1 - Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung - Google Patents
Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendungInfo
- Publication number
- DE3422474A1 DE3422474A1 DE19843422474 DE3422474A DE3422474A1 DE 3422474 A1 DE3422474 A1 DE 3422474A1 DE 19843422474 DE19843422474 DE 19843422474 DE 3422474 A DE3422474 A DE 3422474A DE 3422474 A1 DE3422474 A1 DE 3422474A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- coating agent
- groups
- ether
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims abstract 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 17
- -1 bisphenol A Chemical class 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 8
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 2
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004658 ketimines Chemical group 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCALTAKHSFCQQY-VMPITWQZSA-N 2-[(E)-hex-1-enyl]phenol Chemical compound CCCC\C=C\C1=CC=CC=C1O SCALTAKHSFCQQY-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- FHQBZLCAJCGWKV-ZZXKWVIFSA-N 2-[(e)-but-1-enyl]phenol Chemical compound CC\C=C\C1=CC=CC=C1O FHQBZLCAJCGWKV-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 2-allylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC=C QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSEOEAQMXLGWOU-UHFFFAOYSA-N 2-pentadeca-8,11-dienylphenol Chemical compound CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SSEOEAQMXLGWOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005535 neodecanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4496—Cathodic paints characterised by the nature of the curing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Prevention Of Electric Corrosion (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
BASF Aktiengesellschaft 0.Z. 0050/37173
Die Erfindung betrifft hitzehärtbare Überzugsmittel und deren Verwendung
zum Überziehen von Substraten, insbesondere von elektrisch leitenden
Substraten durch kathodische Elektrotauchlackierung.
In der DE-OS 2 737 375 werden Umsetzungsprodukte aus Polyepoxidharzen mit
Polyaminen beschrieben, die pro Mol des Adduktes mit mindestens 2 Molen eines Monoepoxides oder einer Monocarbonsäure (Kettenlänge Gg - C24) umgesetzt
werden, wobei Monoepoxide bevorzugt sind. Als Vernetzungsmittel dienen Amino- und Phenolharze. Als Einbrennbedingungen werden hier 30 Minuten
bei 190°C angegeben.
Auch in der DE-OS 2 426 996 sind kathodische Ab Scheidungsbäder beschrieben,
die aus Dmsetzungsprodukten eines Diepoxidharzes mit poly- und mono-
-funktionellen Aminen hergestellt sind, wobei die polyfunktionellen Amine als Kupplungsmittel und die monofunktionellen Amine als Abbruchmittel
wirken. Als Vernetzungsmittel dienen ebenfalls Phenolharze.
Aus der DE-OS 3 014 290 sind Epoxidharz/Amin Addukte bekannt, die mit
Monoacrylaten copolymerisiert werden. Acrylsäure ist als Comonomeres erwähnt.
Die Produkte werden unter anderem mit Phenolharz präkondensiert.
In der DE-OS 2 936 411 werden selbstvernetzende hitzehärtbare wäßrige
Überzugsmittel beschrieben, die primäre und/oder sekundäre und gegebenenfalls auch tertiäre Aminogruppen, sowie endständige veresterte Carboxylgruppen
enthaltende Kunstharze enthalten. In einigen Beispielen wird die Mitverwendung handelsüblicher Phenolharze angeführt.
Aus der DE-OS 2 805 936 sind Carboxylgruppen enthaltende kationische
Bindemittel bzw. Bindemittelkombinationen bekannt. Als Vernetzer dienen Amino- und Phenolharze, die für den Fall, daß sie nicht wasserlöslich
sind, mit dem Bindemittel präkondensiert worden sind.
Die Verwendung von Phenolharzen zur Härtung kathodisch abscheidbarer
Elektrotauchlackbindemittel war also bereits bekannt. Die üblichen,vorzugsweise
veretherten Phenolharze werden durch Methylolierung im alkalischen pH-Bereich erhalten. Von Phenol ausgehend, wird dabei die p-
-Position bevorzugt umgesetzt und zum Aufbau des oligomeren oder polymeren
Harzes verbraucht. Die reaktive p-Position steht also bei üblichen Phenolharzen nur untergeordnet oder gar nicht, beim Einsatz bereits vorkondensierter
Phenole, wie Bisphenol A, überhaupt nicht mehr zur Verfügung. Die Methylolierung im sauren pH-Bereich verläuft bei üblichen
BASF Aktiengesellschaft - y~ O. Z. 0050/37173
0.Z. ΟΟ^Ο/Ύ717^
Temperaturen und drucklos nur mit geringer Ausbeute. Bei hohen
Temperaturen werden Novolake erhalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, Überzugsmittel aufzuzeigen,
die niedrigere als derzeit übliche Härtungstemperatüren erfordern und
sich bevorzugt im Temperaturbereich von 13O°C - 1700C besonders bevorzugt
1400C - 160°C aushärten lassen.
Eine weitere Aufgabe ist es, die beim Aushärten aus dem Bindemittel abspaltbaren
Anteile möglichst niedrig zu halten.
Ferner sollen die Lager- und Badstabilitätseigenschaften der Überzugsmittel
den praktischen Erfordernissen entsprechen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind hitzehärtbare wäßrige überzugsmittel,
die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Bindemittel ein Gemisch oder Vorkondensat aus
(A) einem stickstoffbasischen Harz
20
20
(B) einem Phenolharz auf der Basis eines über ο,ο'-Methylenether-Gruppen
verknüpften Resalethers, dessen p-Positionen überwiegend Wasserstoff und/oder Methylolalkylethergruppen tragen,
enthalten.
Die Komponente (A) weist dabei vorzugsweise eine NH-Aminzahl von
20 - 150 mg KOH/g auf, und die Phenol-Phenol-Bindungen der Komponente (B)
bestehen vorzugsweise zu 15 - 90 % aus Methylenetherbrücken und zu
10 - 85 % aus Methyleribrücken mit einer Orientierung von 70 - 90 % in
o-Position und 10 - 30 % in p-Position.
Als Komponente (B) bevorzugt ist ferner ein Reaktionsprodukt aus Phenol
und Formaldehyd und gegebenenfalls einem aliphatischen Alkohol, das bei pH 4,0 - 7,0 in Anwesenheit von zweiwertigen Metallionen hergestellt
worden ist.
Das erfindungsgemäße Bindemittel besteht vorzugsweise aus einem Gemisch
oder Vorkondensat aus 55 - 95 Gew.-% der Komponente (A) und 5-45 Gew.-% der Komponente (B).
O.Z. 0050/37173
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Verwendung der erfindungsgemäßen
überzugsmittel in*protonierter Form für die kathodische
Elektrotauchlackierung von Metallionen.
Überraschenderweise lassen sich die oben angeführten Ziele in sehr vorteilhafter
Weise durch die erfindungsgemäßen Überzugsmittel erreichen.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zeichnen sich gegenüber den Überzugsmitteln
des oben angeführten vorbekannten Standes der Technik insbesondere dadurch aus, daß sie bei niedrigeren als den üblichen Härtungstemperaturen, nämlich bei 130 - 1600C eingebrannt werden können und die
Beschichtungen auch als sehr dünne Schichten ausgezeichnete korrosionsschützende
Eigenschaften, sowie gute Umgriffseigenschaften aufweisen.
Zu den Aufbaukomponenten der erfindungsgemäßen Überzugs- bzw. Bindemittel
ist im einzelnen folgendes auszuführen.
(A) Als stickstoffbasische Harze (A) eignen sich im allgemeinen Stickstoff
basische Polyadditions-, Polykondensations- oder Polymerisationsprodukte
mit mittleren Molekulargewichten Mn zwischen 500 und 10.000, die
aus einer großen Anzahl von Hydroxylgruppen enthaltenden Polymeren ausgewählt werden können, wie zum Beispiel Polyesterharze, Polyacrylate und
Polymere, die sich von Epoxidharzen ableiten, insbesondere solche, die mindestens einen Teil oder die Gesamtheit der stickstoffbasischen Gruppen
als NH-Gruppen, d.h. primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten. Bevorzugt sind Produkte mit NH-Aminzahlen von 20 - 150 mg KOH/g; besonders
bevorzugt sind Produkte mit einem hohen Anteil sekundärer Amino-ß-hydroxyalkyl-Gruppierungen
und NH-Aminzahlen von 30 - 130 mg KOH/g.
Als Komponente (A) geeignete Epoxidharz/Amin-Addukte kommen NH-Gruppen
tragende Produkte in Frage, wobei die NH-Gruppe eine primäre oder sekundäre Aminogruppe sein kann.
Derartige Produkte mit primären Aminogruppen sind z.B. in der US-PS
3 947 339 beschrieben. Sie werden erhalten durch Umsetzung des Epoxidharzes mit Polyaminen, bei denen die primären Aminogruppen durch Ketimingruppen
blockiert sind. Beim Einsatz derartiger Produkte muß, sollen die Komponenten (A) und (B) miteinander zu Vorkondensaten umgesetzt werden,
vor der Reaktion im allgemeinen die Ketimingruppe, mindestens partiell, hydrolytisch gespalten werden.
Produkte, die neben primären Aminogruppen noch sekundäre Aminogruppen
aufweisen, die in ß-Stellung eine sekundäre OH-Gruppe tragen, sind die
BASF Aktiengesellschaft -JC- O.Z. 0050/37173
Umsetzungsprodukte von Epoxidharzen mit Polyaminen bzw. Diaminen, wie sie
in den DE-OS 27 37 375, DE-PS 2 845 988 und DE-OS 29 14 297 sowie DE-OS 30 08 810, DE-OS 28 05 936 und der deutschen Patentanmeldung P ...........
(0.Z. 0050/37172) beschrieben sind. Ähnlich aufgebaute Produkte werden
CS durch die Umsetzung mit primären Aminen erhalten.
Produkte, die primäre und sekundäre Aminogruppen besitzen, die in ß-Stellung
eine sekundäre OH-Gruppe tragen, sind z.B. die Umsetzungsprodukte
von Epoxidharzen mit Ammoniak. Solche Epoxidharz-Amin-Addukte sind in der DE-OS 29 14 297 beschrieben.
Geeignete Reaktionen zur Modifizierung der Epoxid-Amin-Addukte sind z.B.
die amidbildende Umsetzung mit Mono- und Dicarbonsäure.
Epoxidharze für den Aufbau der erfindungsgemäß einzusetzenden stickstoffbasischen
Harze (A) sind z.B. Polyepoxide, die eine 1,2-Epoxidäquivalenz
von größer als 1, bevorzugt etwa 2 oder mehr, haben. Besonders bevorzugt sind Polyepoxide, die hinsichtlich der Epoxidgruppierung difunktionell
sind. Besonders bevorzugt sind Di- und Polyglycidylether von Polyphenolen,
wie Bisphenol A. Weitere Beispiele von derartigen bekannten PoIyepoxiden
sind z.B. der US-PS 4 260 716, Spalte 3, Zeile 20 bis Spalte 4, Zeile 30 zu entnehmen.
Zur Herstellung der stickstoffbasischen Harze (A) können auch andere
epoxidhaltige Polymere verwendet werden, zum Beispiel Acrylpolymere, die Epoxidgruppen enthalten. Man kann diese Polymeren z.B. dadurch erhalten,
daß man ein ungesättigtes epoxyhaltiges Monomeres, wie Glycidylacrylat
oder -methacrylat, mit einem oder mehreren anderen polymerisierbaren
ethylenisch ungesättigten Monomeren copolymerisiert. Beispiele solcher Polymeren sind in der US-PS 4 001 156, Spalte 3, Zeile 59 bis Spalte 5,
Zeile 60 beschrieben.
Die Reaktionsprodukte des Polyepoxide und des Amins können mindestens
teilweise mit einer Säure neutralisiert sein, wobei ein polymeres Produkt
entsteht, das Aminsalz- und/oder quaternäre Ammoniumsalzgruppen enthält.
Die Reaktionsbedingungen für die Umsetzung der Polyepoxide mit Aminen, Beispiele von verschiedenen Aminen und ihre mindestens partielle Neutralisation
mit Säure, sind näher in der US-PS 4 260 720, Spalte 5, Zeile bis Spalte 7, Zeile 4, beschrieben.
Auch der Europäischen Patentanmeldung 0 012 463 sind verschiedene geeignete
Polyepoxid-Aminaddukte zu entnehmen.
OkLLk Ik
Bei der Itasetzung des Amins mit dem Polyepoxid hängt die relative Menge
dieser beiden Komponenten von dem Umfang ab, in dem die Bildung von kationischen
Salzgruppen erwünscht ist, was wiederum von dem Molekulargewicht des Polymeren abhängt. Der Itafang der Bildung von kationischen Salzgruppen
und das Molekulargewicht des Reaktionsproduktes, gegebenenfalls auch der Grad der Umsetzung der Komponenten (A) und (B) sollten so gewählt
werden, daß die Mischung des Überzugsmittels im wäßrigen Medium eine stabile
Dispersion ergibt.
Unter einer beständigen Dispersion wird dabei eine Dispersion verstanden,
bei der sich die dispergierte Phase nicht absetzt oder, falls eine gewisse Sedimentierung eintritt, diese leicht wieder redispergierbar ist.
Außerdem sollte die Dispersion bei der Verwendung für die Elektrotauchlackierung
einen ausreichenden kationischen Charakter haben, so daß ausreichend hohe pH- und Leit-Werte des Bades erreicht werden können.
Es ist zweckmäßig, das Molekulargewicht, die Struktur und den Grad der
Bildung von kathodischen Salzgruppen so zu steuern, daß das dispergierte Überzugsmittel die gewünschten Fließeigenschaften zur Bildung eines Films
auf dem Substrat hat. Im Falle der kathodischen Elektrotauchlackierung
handelt es sich dabei um die Filmbildung auf der Kathode. Der Film sollte gegen Feuchtigkeit in dem Ausmaß unempfindlich sein, daß er sich in dem
Elektrotauchbad nicht wieder auflöst und daß er nach der Entfernung aus
dem Bad beim Spülen der beschichteten Oberfläche nicht abgelöst wird.
Im allgemeinen haben die meisten kationischen Polymeren in den erfindungsgemäßen
Überzugsmassen mittlere Molekulargewichte im Bereich von etwa bis 10.000 und enthalten 0,2 bis 6, bevorzugt 0,5 bis 3,5, besonders bevorzugt
1,0 bis 2,5 Milliäquivalente an kationischen Gruppen pro Gramm Harzfeststoff. Selbstverständlich kann man das Molekulargewicht und die
kationischen Gruppen in einer solchen Weise miteinander kombinieren, daß ein Polymeres mit den gewünschten Eigenschaften entsteht. Die Polyglycidylether
haben in der Regel Molekulargewichte von 100 bis 10.000, bevorzugt 500 bis 5.000. Die Acrylpolymeren andererseits haben in der
Regel höhere Molekulargewichte, wie bis zu 100.000, bevorzugt von 5.000 bis 50.000.
Außer Epoxidharzen und von Epoxidharzen sich ableitenden Harzen kommen
andere hydroxylhaltige Polymere in Betracht, wie z.B. Polyesterharze oder
hydroxy lhaltige Acrylpolymere. Beispiele solcher Polymeren und ihrer kationischen elektrisch abscheidbaren Derivate sind beschrieben in den
GB-PS 1 303 480 (hydroxylhaltige Acrylpolymere und Polyester) und
1 159 390 (hydroxylhaltige Acrylpolymere).
-A-
Ο.Ζ. 0050/^7173
(B) In dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel ist das Härtungs- oder Vernetzungsmittel
(B) ein Phenolharz auf der Basis eines Resolethers, der mindestens zwei Phenolreste aufweist, die in o,of-Position durch mindestens
eine Methylenethergruppe verknüpft sind.
Derartige Produkte sind beispielsweise in den US-PS 1 302 801, 3 485 797
und 4 120 847 beschrieben. Neben dieser Gruppierung können noch Methylol und/oder Methylolalkylether-Gruppen anwesend sein. Insbesondere bei Produkten
mit niedrigem Gehalt an Methylenether-Gruppen gewährleisten gegebenenfalls
in p-Position eingebaute Methylolalkylethergruppen eine gute
Vernetzung bei Temperaturen <160°G.
Außer der Methylenethergruppierung enthalten Produkte der Komponente (B)
mit höheren Molekulargewichten in Abhängigkeit vom Molekulargewicht Methylenbrücken, die o,o'- oder o, p-orientiert vorhanden sind. Das Molekulargewicht
der Vernetzerkomponente (B) liegt im allgemeinen zwischen 250 und 2.500; bevorzugt ist ein Bereich zwischen 500 und 1.200, entsprechend
dem Kondensationsgrad von im Mittel 4-9, wobei Produkte mit niedrigem
Kondensationsgrad vorzugsweise dann eingesetzt werden, wenn eine Vorkondensation mit der Komponente (A) durchgeführt wird.
Die Komponente (B) kann in etwa durch die folgende Formel schematisch
charakterisiert werden:
OH
CH2-O-CH2
OH
worin X für H, eine Methylolalkylethergruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
in der Alky!gruppe, wobei diese Alky!gruppen bis zu 2 OH-Gruppen
sowie gegebenenfalls einen Phenyl- oder Benzylrest enthalten können, und die höheren Alkylgruppen bis zu 4 Ethersauerstoffatome enthalten können,
oder eine Methylenbrücke zu einem anderen Phenolkern,
Y für H, einen CH2OH- oder einen Methylolalkyletherrest der unter X angegebener
Art stehen können,
R für H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wobei die höheren
Alkylreste bis zu 2 C-C-Doppelbindungen enthalten können,
BASF Aktiengesellschaft: - f - O. Z. 0050/37173
m für eine ganze Zahl von 1 bis 9 und
η für O oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 stehen kann.
Komponente (B) weist überwiegend o,o'-verknüpfte Phenolkerne auf, die
gegebenenfalls in p-Position Methylolalkylether-Gruppen tragen, wobei für
dessen Herstellung ein in o-Position dirigierender Katalysator, meistens ein zweiwertiges Metallkation eingesetzt wird.
Dieses primäre Kondensationsprodukt enthält o,o'-verknüpfte Methylenethergruppen,
die eine hohe Reaktivität besitzen.
Zur Herstellung der Komponente (B) können Phenol und Formaldehyd (Molverhältnis
etwa 1 : 3) in einem wäßrigen oder nicht wäßrigen (z.B. in Benzol) System in Anwesenheit eines die Reaktion in o-Position dirigierenden
Katalysators bei pH 4,0 - 7,0 und 80 - 11O°C umgesetzt werden. Als
Katalysatoren kommen Hydroxide, Oxyde und Salze organischer Säuren 2-wertiger Metalle in Frage, wie z.B. Zn+4"; Sn++; Pb++; Mg++; Ca+4"; Ba+4"; Co+4"
in einer Menge von 0,001,- 12 % bevorzugt 0,01 - 8,0 % bezogen auf eingesetztes
Phenol in Form ihrer Acetate, Naphthenate, Neodecanoate, Benzoate usw., wobei der untere Bereich vorzugsweise für die Reaktion in aprotischen
Lösungsmitteln herangezogen wird. Die gegebenenfalls sich anschließende Veretherung noch vorhandener Methylolgruppen wird mit primären und
sekundären Alkoholen durchgeführt. Im einzelnen kommen dafür Monoalkohole mit 1-15 C-Atomen und mehrwertige Alkohole wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan,
Hexandiol, Diethylenglykol und Triethylenglykol, gegebenenfalls im Gemisch mit den erstgenannten, in Betracht.
Für den Fall, daß mehr als 2 bis 2,2 Mole Formaldehyd auf 1 Mol Phenol
eingesetzt werden sollen, erfolgt die Zugabe des Formaldehyds bzw. der Formaldehyd-liefernden Verbindungen mindestens 2-stufig, d.h. nochmals
während der Veretherung. Produkte, die Methylolalkylethergruppen aufweisen, sind bevorzugt einsetzbar.
Die Komponente (B) kann alternativ auch hergestellt werden, indem alle
Reaktionskomponenten, die Alkoholkomponente eingeschlossen, in einer simultanen Reaktion umgesetzt werden.
Bevorzugt ist die schrittweise Durchführung: a) Methylolierung und Benzyletherbildung
und b) Veretherung mit einem Alkohol. Als Veretherungsalkohole werden bevorzugt die im folgenden genannten "Kupplungslösungsmittel"
sowie Dialkohole, wie Glykol, Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6 eingesetzt.
BASF Aktiengesellschaft -B- O. Z. OO5O/57I73
Zusätzlich ist es möglich, die Methylolierung unter alkalischen Bedingungen
in Anwesenheit von Ca - und Mg"^-Ionen durchzuführen und das o-Methylolphenol
nach Zusatz von Säure weiterzubehandeln.
Der Veretherungsgrad der Methylolgruppen der Methylenethergruppen enthaltenden
Komponenten (B) kann beliebig variiert werden. Alkylethergruppen aufweisende Produkte werden bevorzugt eingesetzt.
Hohe Veretherungsgrade und niedrige Gehalte an Methylolgruppen sind vorzugsweise
bei Produkten zu verwenden, die direkt durch Abmischen mit der Komponente (A) eingesetzt werden sollen.
Bindemittel, die durch eine Vorkondensationsreaktion von Komponente (A)
und Komponente (B) hergestellt sind, können einen niedrigeren Veretherungsgrad der Methylolgruppen aufweisen. In diesem Fall lassen sich die
im Endprodukt an sich unerwünschten Methylolgruppen in einfacher Weise
mit basischen NH-Gruppen z.B. der Komponente (A) oder mono- und di-funktioneilen
Aminen bei z.B. 50 - 90°C umsetzen.
Die Mengenverhältnisse der Komponenten (A) und (B) können stark schwanken.
Im allgemeinen werden 55 - 95 Gew.-% der Komponente (A) mit 5-45 Gew.-% der Komponente (B), bevorzugt 60 - 80 Gew.-% der Komponente
(A) mit 20 - 40 Gew.-% der Komponente (B) kombiniert.
Im allgemeinen werden alle salzartlgen Katalysatoren vor Verwendung der
Komponente (B) in den erfindungsgemäßen Bindemittel entfernt. Das geschieht meistens, indem man sie in einer wasser- oder alkoholunlöslichen
Form durch Filtration z.B. als Phosphat oder Sulfat beseitigt. Alternativ können die Salze auch ausgewaschen werden. In manchen Fällen kann
die Anwesenheit von z.B. wasserlöslichen Pb-Salzen in den erfindungsgemäßen
Überzugsmittel erwünscht sein.
Zur Entfernung nicht umgesetzter Restphenole kann die veretherte Komponente
(B) bei 80 - 130, vorzugsweise bei 90 - 1200C bei vermindertem
Druck über einen Dünnschichtverdampfer gereinigt werden. In Abhängigkeit von Temperatur und Verweilzeit stellt sich bei diesem Verfahrensschritt das endgültige Molekulargewicht der Komponente (B) ein. Der Festgehalt
der so erhaltenen Produkte liegt bei 85 - 95 %; der Gehalt an Phenol
<1 %. Vgl. auch deutsche Patentanmeldung P .. .. ..., O.Z. 0050/37175.
Das Kondensationsprodukt (B) kann neben Phenol auch aus bevorzugt m-substituierten
Phenolen und Mischungen von Phenol und substituierten Pheno-
BASF Aktiengesellschaft --if-. O.Z. 0050/37173
len hergestellt werden. Aus der Reihe der m-substituierten Phenole eignet
sich besonders Cardanol in Kombination mit Phenol, wobei 10 - 30 % Cardanol eingesetzt werden können. Gardanol wird aus Cashewnußschalenöl
durch Vakuumdestillation gewonnen und besteht im wesentlichen aus 3-(8, 11-Pentadecadienylphenol). Im einzelnen sind noch folgende Phenole als
Ausgangsstoffe zu nennen: 2,3-Xylenol, 3,5-Xylenol, mono- und disubstituierte
Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Octyl- und Dodeeyl-Fhenole, olefinisch
ungesättigte Alkylphenole wie Ally!phenol, Butenylphenol und Hexenylphenol,
sowie Bisphenol A, p-substituierte Phenole werden dabei nur in
untergeordneten Mengen eingesetzt.
Die Verteilung und Orientierung der funktionellen Gruppen der Komponente
(B) ist vorzugsweise im einzelnen wie folgt:
Die Phenol-Phenol-Bindungen bestehen zu 15 - 90 % aus Methylenetherbrücken
und 10-85 % Methylenbrücken, mit einer Orientierung von 70 - 90 % in o-Position und 10 - 30 % in p-Position.
Der Veretherungsgrad kann beispielsweise 0,05 - 0,75 Ethergruppen, bezogen
auf eine phenolische OH-Gruppe, in der Form eines Alkoxymethylethers oder Aralkoxymethylethers betragen.
Die mit Garbonsäuren wasserlöslich bzw. wasserdispergierbar gemachten
wäßrigen Überzugsmittel können ferner Pigmente, Kupplungs-Lösungsmittel, Antioxidantien und oberflächenaktive Mittel enthalten. Die Pigmente gehören
dem herkömmlichen Typ an; geeignet sind ein oder mehrere Pigmente, wie Eisenoxid, Bleioxide, Strontiumsulfat, Ruß, Titandioxid, Talkum,
Bariumsulfat, Bariumgelb (BaCrO^), Cadmiumrot (CdS bzw. CdSe), Chromgrün
oder Bleisilikat. Der verwendete Pigmentanteil kann bis zu einem Pigment/Bindemittel-Gewichtsverhältnis von 1:1, bis etwa 1 : 10, variieren.
Außerdem können in den Bädern Schwermetallionen enthalten sein, wie Pb+4"; Cu+4"; Sn++; Zn++; Zr++; Co++; Zr++ in Form ihrer Acetate, Naphthenate
oder Oleate usw.
Die oben bereits erwähnten "Kupplungslösungsmittel" sind wasserlösliche
oder teilweise wasserlösliche organische Lösungsmittel für die erfindungsgemäß verwendeten Harzkomponenten. Spezielle Beispiele für solche Lösungsmittel
sind Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonohexylether, Diethylenglykolmonobutylether,
Ethanol, Isopropanol und Isobutanol. Die Kupplungs- -Lösungsmittel werden im allgemeinen in Anteilen von 0 bis 8 Gew.-% (bezogen
auf das Gesamtgewicht des Überzugsbades) eingesetzt. Der Gesamtfeststoffgehalt des kationischen Elektrotauchbades wird im Bereich von etwa
AA
BASF Aktiengesellschaft - AO - O.Z. 0050/^7-173
bis etwa 25 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 12 bis etwa 22 Gew.-% (jeweils
bezogen auf das Gesamtbadgewicht) gehalten.
Wird beabsichtigt, die Härtung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel zu
beschleunigen, so kann das auf einfache Weise durch den Einbau von SuI-fonatgruppierungen
in das NH-Gruppen aufweisende Epoxid/Amin-Addükt in einer Menge von 0,05 bis 3,0, vorzugsweise 0,1 bis 2,0, insbesondere
0,2 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Gesamtbindemittel (fest) bewerkstelligt
werden.
10
10
Dazu wird das Epoxid/Amin-Addukt der Komponente (A) mit Amidosulfonsäure
umgesetzt. Biese Reaktion erfolgt ab 140°C - 1800C und findet unter Ammoniakabspaltung
statt.
Um sicherzustellen, daß die beabsichtigten Mengen der katalytisch wirkenden
Sulfonatgruppen in das Bindemittel eingebaut werden, ist auf vollständigen
Umsatz, d.h. auf vollständige NH^-Abspaltung zu achten.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Lackbindemittel mit anorganischen
oder organischen Säuren z.B. Phosphorsäure, vorzugsweise mit wasserlöslichen Garbonsäuren wie Essigsäure, Ameisensäure oder Milchsäure protoniert
angewandt und auf die üblichen metalllischen Substrate wie Eisen, Stahl, Aluminium, Kupfer, die gegebenenfalls vorbehandelt z.B. phosphatiert
sind, appliziert.
25
25
Die aus den protonierten erfindungsgemäßen Oberzugsmittel erhaltenen
kathodisch abscheidbaren Lackzubereitungen, die auch konventionell durch Spritzen, Tauchen oder Fluten usw. verarbeitet werden können, weisen
einen pH-Wert von 6,5 - 8,7, vorzugsweise 7,0 - 8,2 bei einem Leitwert von 700 - 2.500, vorzugsweise 1.000 - 2.000 ^uS auf.
Zur Abscheidung der Überzugsmittel wird ein Gleichstrom von 200 - 500 V
etwa 1-3 Minuten angelegt. Nach dem Abspulen von noch anhaftenden Badmaterialien
wird der auf dem elektrisch leitenden Körper kathodisch abgeschiedene Film bei etwa 130 bis 175, vorzugsweise 140 bis 170°G 10 30
Minuten gehärtet.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel ergeben nach der kathodischen Abscheidung
glatte und hochwertige Beschichtungen, die die für den Einsatz als Grundierung notwendigen guten Eigenschaften besitzen. Sie weisen hervorragende
mechanische Eigenschaften sowie sehr gute Korrosionsbeständigkeit,
z.B. im Salzsprühtest auf.
BASF Aktiengesellschaft - yi - O. Z. 0050/57173
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile
bzw. Gewichtsprozente.
Herstellung der Komponente (A);
05
05
1614,6 Teile eines Diglycidylethers aus Epichlorhydrin und Bisphenol A
mit einem Epoxidwert von 0,5 und 403,0 Teile eines ebensolchen Harzes mit einem Epoxidwert von 0,2 werden in 864,5 Teilen Toluol bei 700C gelöst.
2678,0 Teile dieser Lösung werden in 2,5 Stunden 869,2 Teilen Hexamethylendiamin
bei 700C zudosiert.
Das überschüssige Amin wird bei 150°C im Vakuum teilweise entfernt und
das Konzentrat in einem Dünnschichtverdampfer bei 190°C und einem Druck von 0,3 Torr weiter behandelt.
Das Produkt weist einen Erweichungspunkt von 70°C und einen Gesamtstickstoff
gehalt von 4,7 % auf, wovon 1,9 % auf primäre-, 2,6 % auf sekundäre-
und 0,2 % auf tertiäre-Aminogruppen entfallen.
400,0 Teile dieses Adduktes werden mit 55,0 Teilen Dimerfettsäure (z.B.
1014), 35,0 Teilen Stearinsäure, 7 Teilen Triphenylphosphin,
80,0 Teilen Isodecanol und 25 Teilen Toluol versetzt und auf 1000C erhitzt;
anschließend werden 2,15 Teile Amidosulfonsäure in 5 Teilen H2O
warm gelöst zugesetzt und in 1,5 Stunden auf 160°C erhitzt, wobei Toluol, das zugesetzte Wasser und Teile des Reaktionswassers, sowie ab 1400C
Ammoniak entfernt werden. Der Ansatz wird bei 1700C gehalten bis eine
Viskosität von 1050 mPa.s bei 15O0C (gemessen mit dem Epprecht Viskosimeter)
erreicht ist. Die Säurezahl beträgt 6,0. Der Ansatz wird verdünnt mit einer Mischung aus je 75,0 Teilen Butylglykol, Ethylglykol, sowie
91,0 Teilen Ethanol.
Der Feststoffgehalt der so erhaltenen Lösung der Komponente (A) beträgt
60,5%, die Aminzahl 74 mg KOH/g, die t-Aminzahl 4,8 mg KOH/g.
35
716,5 Teile Phenol, 1312,5 Teile Formalin, 40%ig (= 40%ige wäßrige Formaid
ehydlö sung) und 33,3 Teile Zinkacetat [Zn(CH3Coo)2x2H20] werden in
einem Reaktor ohne Metallteile auf 70°C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten bis die exotherme Reaktion abgeklungen ist. Dann wird auf 900C
aufgeheizt und 4 Stunden diese Temperatur gehalten.
BASF Aktlengesellschaf t - *2 - O. Z. 0050/37173
Zu dieser Reaktionslösung werden 1250 Teile n-Butanol, nach 2,5 Stunden
noehtaal 46,0 Teile Paraformaldehyd zugesetzt und solange bei 80 bis 83°C
Wasser ausgekreist bis kein Wasser mehr übergeht. Bei 50 bis 60°C werden dann 10 Teile HgPO^, in n-Butanol gelöst, langsam zudosiert, das gebildete
Zinkphosphat durch Filtration entfernt, die Lösung im Vakuum bei 60 800C
eingeengt und anschließend im Dünnschichtverdampfer bei 120°C und
einem Druck von 1-2 mbar weiter aufkonzentriert. Der Festgehalt beträgt
ca. 90 %. Zur Einstellung einer Viskosität von 1600 mPa.s bei 75°C (gemessen
mit dem Epprecht Viskosimeter) wird das Produkt am Rotationsverdampfer
bei 100 - 110°C ca. 4 Stunden weiterbehandelt. Der Festgehalt der so erhaltenen Komponente (B) beträgt schließlich 93 %.
307,0 Teile der oben beschriebenen Lösung der Komponente (A) und 83,0 der
oben beschriebenen Komponente (B) werden gemischt, mit 50,0 Teilen Isobutanol
verdünnt und bei 800C gerührt bis eine Viskosität von 840 mPa.s
bei 75°C (gemessen mit den Epprecht-Viskosimeter) erreicht worden ist.
Die Aminzahl beträgt 52 mg KOH/g; der Festgehalt: 60,6 %.
Zur Elektrotauchlackierung werden 200,0 Teile des Festharzes mit 5,0 Teilen Essigsäure protoniert und mit vollentsalztem Wasser auf
2000 Teile Badvolumen verdünnt. Der Bad-pH-Wert beträgt 7,0, der Leitwert 1530 ^uS.
Die Abscheidung nach 2 Tagen Alterung bei 30°C bei 300 V/2 Minuten auf
als Kathode geschaltete mit Zinkphosphat beschichtete Stahlbleche, ergibt nach dem Einbrennen (20 Minuten bei 140°C) ca. 17 /um dicke, schlagfeste
Beschichtungen mit guten Korrosionsschutzwerten.
Claims (7)
1. Hitzehärtbares wäßriges Überzugsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß
es als Bindemittel ein Gemisch oder Vorkondensat aus
(A) einem stickstoffbasischen Harz
und
(B) einem Phenolharz auf der Basis eines über ο,ο'-Methylenether-
-Gruppen verknüpften Resolethers, dessen p-Positionen überwiegend
Wasserstoff und/oder Methylolalkylethergruppen tragen,
enthält.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(A) eine NH-Aminzahl von 20 - 150 mg KOH/g aufweist.
3. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Phenol-Phenol-Bindungen der Komponente (B) zu 15 - 90 % aus Methylenetherbrücken
und zu 10 - 85 % aus Methylenbrücken bestehen, mit einer Orientierung von 70 - 90 % in o-Position und 10 - 30 % in
p-Position.
4. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(B) in p-Position zusätzliche Methylolalkylethergruppen besitzt.
5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß
die Komponente (B) aus Phenol und Formaldehyd und gegebenenfalls einem aliphatischen Alkohol bei pH 4,0 - 7,0 in Anwesenheit von zweiwertigen
Metallionen hergestellt worden ist.
6. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel
aus einem Gemisch oder Vorkondensat aus 55 - 95 Gew.-% der Komponente (A) und 5-45 Gew.-% der Komponente (B) besteht.
7. Verwendung eines Überzugsmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche
nach Protonierung mit Säure als Bindemittel für die kathodische Elektrotauchlackierung von Metallteilen.
307/83 Ls/GS 15-06.1984
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843422474 DE3422474A1 (de) | 1984-06-16 | 1984-06-16 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung |
JP60124434A JPS6157664A (ja) | 1984-06-16 | 1985-06-10 | 熱硬化性塗装材料 |
DE8585201029T DE3574481D1 (de) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung. |
AT85201029T ATE48284T1 (de) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung. |
US06/744,204 US4777194A (en) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Heat-curable coating agent, and cathodic electrocoating |
EP85201029A EP0165648B1 (de) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Hitzehärtbares Überzugsmittel und seine Verwendung |
CA000484057A CA1263980A (en) | 1984-06-16 | 1985-06-14 | Heat-curable coating agent, and cathodic electrocoating |
ES544230A ES8608557A1 (es) | 1984-06-16 | 1985-06-14 | Procedimiento para la obtencion de recubrimiento termoendu- recibles para el pintado catodico por electroinmersion |
BR8502881A BR8502881A (pt) | 1984-06-16 | 1985-06-17 | Processo para a obtencao de revestimentos aquosos curaveis por calor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843422474 DE3422474A1 (de) | 1984-06-16 | 1984-06-16 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3422474A1 true DE3422474A1 (de) | 1985-12-19 |
Family
ID=6238562
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19843422474 Withdrawn DE3422474A1 (de) | 1984-06-16 | 1984-06-16 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung |
DE8585201029T Expired - Lifetime DE3574481D1 (de) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8585201029T Expired - Lifetime DE3574481D1 (de) | 1984-06-16 | 1985-06-13 | Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4777194A (de) |
EP (1) | EP0165648B1 (de) |
JP (1) | JPS6157664A (de) |
AT (1) | ATE48284T1 (de) |
BR (1) | BR8502881A (de) |
CA (1) | CA1263980A (de) |
DE (2) | DE3422474A1 (de) |
ES (1) | ES8608557A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731430A (en) * | 1985-07-13 | 1988-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Modified phenol resole ether resins and their preparation |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3525072A1 (de) * | 1985-07-13 | 1987-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ueber o,o'-methylenether verknuepften phenolharzen und deren verwendung |
US5171797A (en) * | 1991-12-03 | 1992-12-15 | The P.D. George Company | Water borne hermetic coating |
US11680173B2 (en) * | 2018-05-07 | 2023-06-20 | Global Graphene Group, Inc. | Graphene-enabled anti-corrosion coating |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1294669B (de) * | 1962-10-23 | 1969-05-08 | Albert Ag Chem Werke | Herstellen von Epoxydharz-Formteilen |
US3485797A (en) * | 1966-03-14 | 1969-12-23 | Ashland Oil Inc | Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions |
GB1302802A (de) * | 1969-01-10 | 1973-01-10 | ||
CA1048672A (en) * | 1969-11-24 | 1979-02-13 | Howard H. Leiner | Cathodic electrocoating process and composition |
GB1391922A (en) * | 1972-03-29 | 1975-04-23 | Ppg Industries Inc | Epoxy compositions |
US4001156A (en) * | 1972-08-03 | 1977-01-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of producing epoxy group-containing, quaternary ammonium salt-containing resins |
US3896017A (en) * | 1973-03-01 | 1975-07-22 | Desoto Inc | Electrodeposition of thermosetting coating at the cathode |
IT1012971B (it) * | 1973-06-04 | 1977-03-10 | Dullux Ltd | Composizioni acquose per rivestimenti |
IT1020018B (it) * | 1973-08-23 | 1977-12-20 | Unilever Emery | Agenti leganti |
CA1107891A (en) * | 1976-01-09 | 1981-08-25 | Harry M. Culbertson | High ortho etherified resole resins |
AU507206B2 (en) * | 1976-08-18 | 1980-02-07 | Celanese Polymer Specialities Company | Modified epoxy resins |
US4157324A (en) * | 1977-01-31 | 1979-06-05 | Monsanto Company | High ortho etherified resole resins admixed with coreactive resins |
AT348636B (de) * | 1977-02-18 | 1979-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Verwendung von wasserverduennbaren ueberzugs- mitteln fuer die kathodische abscheidung nach dem elektrotauchlackierverfahren |
DE2845988C3 (de) * | 1978-10-23 | 1981-10-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung kathodisch abscheidbarer Elektrotauchlackbindemittel |
AU528342B2 (en) * | 1978-12-11 | 1983-04-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Thermosetting resinous binder compositions |
US4310646A (en) * | 1979-04-09 | 1982-01-12 | Basf Aktiengesellschaft | Self-crosslinking cationic binders and their preparation |
DE2914297C2 (de) * | 1979-04-09 | 1981-10-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten aus Ammoniak und Epoxidverbindungen und ihre Verwendung |
US4260716A (en) * | 1979-05-07 | 1981-04-07 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric quaternary ammonium hydroxides and their use in coating applications |
GB2050381A (en) * | 1979-05-23 | 1981-01-07 | Ici Ltd | Aqueous coating composition |
DE2936411A1 (de) * | 1979-09-08 | 1981-09-10 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Selbstvernetzendes, hitzehaertbares waessriges lackueberzugsmittel und dessen verwendung zur kathodischen abscheidung auf elektrisch leitenden oberflaechen |
US4260720A (en) * | 1979-10-31 | 1981-04-07 | Ppg Industries, Inc. | Novel mercapto chain extended products and their use in cationic electrodeposition |
DE3014290C2 (de) * | 1980-04-15 | 1983-04-21 | Lackwerke Wülfing GmbH & Co, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, kathodisch abscheidbaren und wärmehärtenden, stickstoffbasischen Bindemitteln |
US4315044A (en) * | 1980-11-05 | 1982-02-09 | Celanese Corporation | Stable aqueous epoxy dispersions |
DE3041700A1 (de) * | 1980-11-05 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Dispersion auf der basis von selbsthaertenden mischungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4339369A (en) * | 1981-04-23 | 1982-07-13 | Celanese Corporation | Cationic epoxide-amine reaction products |
US4446260A (en) * | 1981-07-24 | 1984-05-01 | International Paint Public Limited Company | Water dilutable epoxy coating composition |
JPS5840369A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-09 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
DE3135010A1 (de) * | 1981-09-04 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "bindemittel auf der grundlage von mischkondensaten aus epoxydharzen, resolen und aminen, verfahren zu dessen herstellung und zur elektrophoretischen abscheidung sowie elektrophoresebad" |
US4433080A (en) * | 1981-10-14 | 1984-02-21 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water-borne hermetic varnish |
US4454265A (en) * | 1983-03-21 | 1984-06-12 | Desoto, Inc. | Aqueous epoxy-phenolic coatings |
GB8322710D0 (en) * | 1983-08-24 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Preparing aqueous binder composition |
US4600737A (en) * | 1983-12-21 | 1986-07-15 | Inmont Corporation | Water dilutable acrylated epoxy-phenolic coating compositions |
DE3561067D1 (en) * | 1984-03-16 | 1988-01-07 | Vianova Kunstharz Ag | Process for producing cathodically depositable electro-dipping paint binders |
AT378537B (de) * | 1984-03-16 | 1985-08-26 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer elektrotauchlack-bindemittel |
US4575523A (en) * | 1985-01-29 | 1986-03-11 | Inmont Corporation | High build, low bake cathodic electrocoat |
-
1984
- 1984-06-16 DE DE19843422474 patent/DE3422474A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-10 JP JP60124434A patent/JPS6157664A/ja active Pending
- 1985-06-13 AT AT85201029T patent/ATE48284T1/de active
- 1985-06-13 US US06/744,204 patent/US4777194A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-13 DE DE8585201029T patent/DE3574481D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-13 EP EP85201029A patent/EP0165648B1/de not_active Expired
- 1985-06-14 ES ES544230A patent/ES8608557A1/es not_active Expired
- 1985-06-14 CA CA000484057A patent/CA1263980A/en not_active Expired
- 1985-06-17 BR BR8502881A patent/BR8502881A/pt unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731430A (en) * | 1985-07-13 | 1988-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Modified phenol resole ether resins and their preparation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES544230A0 (es) | 1986-06-16 |
JPS6157664A (ja) | 1986-03-24 |
EP0165648A3 (en) | 1987-03-25 |
US4777194A (en) | 1988-10-11 |
ATE48284T1 (de) | 1989-12-15 |
BR8502881A (pt) | 1986-02-25 |
CA1263980A (en) | 1989-12-19 |
EP0165648A2 (de) | 1985-12-27 |
DE3574481D1 (de) | 1990-01-04 |
EP0165648B1 (de) | 1989-11-29 |
ES8608557A1 (es) | 1986-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2419179C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln | |
DE2320301C3 (de) | Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Polykondensations-Polyadditions-Produkte und ihre Verwendung | |
EP0010670B1 (de) | Verfahren zur Herstellung kathodisch abscheidbarer Elektrotauchlackbindemittel | |
DE2252536C3 (de) | Kationisch ablagerbare Überzugsmasse | |
DE2934467C2 (de) | In Wasser dispergierbarer harzartiger Binder mit kationischen Salzgruppen und dessen Verwendung zur Elektrotauchlackierung | |
DE2541801C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen epoxidgruppenfreien Lackbindemitteln und deren Verwendung | |
EP0066859B1 (de) | Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Uberzugsmittel | |
DE2755906C3 (de) | Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Lackbindemittel | |
EP0002499B1 (de) | Lackbindemittel und ihre Verwendung für die kathodische Elektrotauchlackierung | |
DE2554080A1 (de) | Lackbindemittel | |
DE3045251A1 (de) | Kunstharz | |
EP0586880B1 (de) | Als Bindemittel geeignete Polymere | |
EP0165556B1 (de) | Hitzehärtbares Überzugsmittel, seine Verwendung, bzw. Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE3014290C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, kathodisch abscheidbaren und wärmehärtenden, stickstoffbasischen Bindemitteln | |
DE3123968A1 (de) | Stickstoffbasische gruppen tragende polyadditions/polykondensationsprodukte und ihre verwendung | |
EP0167029B1 (de) | Bindemittel für die kathodische Elektrotauchlackierung, die nicht-tertiäre basische Aminogruppen neben phenolischen Mannichbasen enthalten | |
EP0165648B1 (de) | Hitzehärtbares Überzugsmittel und seine Verwendung | |
EP0385292A2 (de) | Mittels kathodischer Elektrotauchlackierung mit einem zweiphasigen Überzug beschichtetes Substrat | |
AT380894B (de) | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer elektrotauchlack-bindemittel | |
EP0068241A2 (de) | Stickstoffbasische Gruppen tragendes Polyadditions/Polykondensationsprodukt und seine Verwendung | |
DE3124088A1 (de) | Badzusammensetzung fuer die kataphoretische elektrotauchlackierung | |
AT378537B (de) | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer elektrotauchlack-bindemittel | |
DE2759659C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Überzpgen | |
DE3614551A1 (de) | Kathodisch abscheidbare lackbindemittelkombinationen | |
DE3509707A1 (de) | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer elektrotauchlack-bindemittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |