JPH0776314B2 - カチオン性バインダーをベースとする水性塗料 - Google Patents
カチオン性バインダーをベースとする水性塗料Info
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- JPH0776314B2 JPH0776314B2 JP61155238A JP15523886A JPH0776314B2 JP H0776314 B2 JPH0776314 B2 JP H0776314B2 JP 61155238 A JP61155238 A JP 61155238A JP 15523886 A JP15523886 A JP 15523886A JP H0776314 B2 JPH0776314 B2 JP H0776314B2
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/54—Amino amides>
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4415—Copolymers wherein one of the monomers is based on an epoxy resin
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、１〜30重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキ
ル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基は
２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜45重量％の次式 上記式中基R1の少なくとも一方は１〜12個の炭素原子を
有する有機基であり、他方の基R1は任意に水素原子であ
ってもよく、あるいは２つの基R1がこれに結合した窒素
原子と共にヘテロ環基を形成し、R2は２〜12個の炭素原
子を有する炭化水素基であり、R3は水素原子またはメチ
ル基である〕で表されるアミノ（メタ）アクリレート、
０〜80重量％の８〜14個の炭素原子を有するモノビニル
芳香族炭化水素、及び０〜50重量％の２〜20個の炭素原
子を有する他のモノエチレン性不飽和モノマーとからな
るモノマー混合物を多エチレン性不飽和化合物の存在下
で重合することによって得られるカチオン性バインダー
であって、このバインダー中に存在するアミノ基が酸に
より少なくとも部分的に中和されているカチオン性バイ
ンダーをベースとする水性塗料に関する。上記のような
タイプの塗料はヨーロッパ特許出願第104683号によって
知られており、この特許において示された多エチレン性
不飽和化合物は特定のポリエステルである。得られた塗
膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性をもち、かつ戸
外の露出に対して優れた抵抗性を示す。しかし別のポリ
エチレン性不飽和化合物を使用すると上記の特性が同じ
レベルに保たれたまま、光沢及びとくに腐食に対する抵
抗がさらに改良されることが今見出された。
ル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基は
２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜45重量％の次式 上記式中基R1の少なくとも一方は１〜12個の炭素原子を
有する有機基であり、他方の基R1は任意に水素原子であ
ってもよく、あるいは２つの基R1がこれに結合した窒素
原子と共にヘテロ環基を形成し、R2は２〜12個の炭素原
子を有する炭化水素基であり、R3は水素原子またはメチ
ル基である〕で表されるアミノ（メタ）アクリレート、
０〜80重量％の８〜14個の炭素原子を有するモノビニル
芳香族炭化水素、及び０〜50重量％の２〜20個の炭素原
子を有する他のモノエチレン性不飽和モノマーとからな
るモノマー混合物を多エチレン性不飽和化合物の存在下
で重合することによって得られるカチオン性バインダー
であって、このバインダー中に存在するアミノ基が酸に
より少なくとも部分的に中和されているカチオン性バイ
ンダーをベースとする水性塗料に関する。上記のような
タイプの塗料はヨーロッパ特許出願第104683号によって
知られており、この特許において示された多エチレン性
不飽和化合物は特定のポリエステルである。得られた塗
膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性をもち、かつ戸
外の露出に対して優れた抵抗性を示す。しかし別のポリ
エチレン性不飽和化合物を使用すると上記の特性が同じ
レベルに保たれたまま、光沢及びとくに腐食に対する抵
抗がさらに改良されることが今見出された。
本発明の塗料は、多エチレン性不飽和化合物が、１〜２
の第一アミノ基及び１〜２の第二アミノ基を持つポリア
ミンから及び18〜24個の炭素原子を持つエチレン性不飽
和モノカルボン酸からのエチレン性不飽和アミドアミン
とビスフェノールビスグリシジルエーテルとのエポキシ
基不含アダクトであり、かつ該アダクトがモノマー混合
物100重量部当たり１〜20重量部の量で存在することを
特徴としている。
の第一アミノ基及び１〜２の第二アミノ基を持つポリア
ミンから及び18〜24個の炭素原子を持つエチレン性不飽
和モノカルボン酸からのエチレン性不飽和アミドアミン
とビスフェノールビスグリシジルエーテルとのエポキシ
基不含アダクトであり、かつ該アダクトがモノマー混合
物100重量部当たり１〜20重量部の量で存在することを
特徴としている。
モノマー混合物において使用するのに適切なヒドロキシ
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シヘキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロヘキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、さらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。モノマー混合物は５〜24重
量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレ
ートを含んでいることが好ましい。
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シヘキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロヘキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、さらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。モノマー混合物は５〜24重
量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレ
ートを含んでいることが好ましい。
モノマー混合物において使用するのに適切なアミノ（メ
タ）アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルア
ミノブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキシ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリ
レートおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）ア
クリレートのクロライドまたはスルフェートがある。ア
ルキル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキル
アミノ（メタ）アクリレートを使用することが望まし
い。特にアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するβ−
（ジ）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例え
ばβ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよ
びβ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使
用することが好ましい。モノマー混合物は７〜35重量
％、特に７〜28重量％のアミノ（メタ）アクリレートを
含んでいることが好ましい。
タ）アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルア
ミノブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキシ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリ
レートおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）ア
クリレートのクロライドまたはスルフェートがある。ア
ルキル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキル
アミノ（メタ）アクリレートを使用することが望まし
い。特にアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するβ−
（ジ）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例え
ばβ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよ
びβ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使
用することが好ましい。モノマー混合物は７〜35重量
％、特に７〜28重量％のアミノ（メタ）アクリレートを
含んでいることが好ましい。
モノマー混合物は第３成分として８〜14、好ましくは８
〜10個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素を含
む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンがある。ス
チレンおよび／またはビニルトルエンを使用することが
望ましい。モノマー混合物が10〜70重量％のモノビニル
芳香族炭化水素を含んでいることが好ましい。
〜10個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素を含
む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンがある。ス
チレンおよび／またはビニルトルエンを使用することが
望ましい。モノマー混合物が10〜70重量％のモノビニル
芳香族炭化水素を含んでいることが好ましい。
最後に、モノマー混合物は０〜50、好ましくは０〜45重
量％の２〜20個の炭素原子を含むその他のいくつかのモ
ノエチレン性不飽和モノマーを含んでいる。このような
モノマーとしては例えばメチルメタクリレート、エチル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチルアク
リルレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートのよう
なアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリロニ
トリルおよびメタクリロニトリルのようなニトリル；塩
化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのよう
な化合物があり、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸は
一般に約１重量％以下の量で適用される。
量％の２〜20個の炭素原子を含むその他のいくつかのモ
ノエチレン性不飽和モノマーを含んでいる。このような
モノマーとしては例えばメチルメタクリレート、エチル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチルアク
リルレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートのよう
なアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリロニ
トリルおよびメタクリロニトリルのようなニトリル；塩
化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのよう
な化合物があり、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸は
一般に約１重量％以下の量で適用される。
本発明に従い使用されるアダクトは、特定のビスグリシ
ジルエーテルと特定の不飽和アミドアミンから構成され
る。適当なビスフェノールビスグリシジルエーテルとし
ては、アルカン基が１〜４の炭素原子を持つビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカンのビスグリシジルエーテ
ル、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの
ビスグリシジルエーテル及びビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−2,2−プロパンのビスグリシジルエーテルが挙
げられる。ビスグリシジルエーテルが180〜4000、とく
に450〜2000のエポキシ当量重量を持つことが好まし
い。
ジルエーテルと特定の不飽和アミドアミンから構成され
る。適当なビスフェノールビスグリシジルエーテルとし
ては、アルカン基が１〜４の炭素原子を持つビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカンのビスグリシジルエーテ
ル、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの
ビスグリシジルエーテル及びビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−2,2−プロパンのビスグリシジルエーテルが挙
げられる。ビスグリシジルエーテルが180〜4000、とく
に450〜2000のエポキシ当量重量を持つことが好まし
い。
アミドアミンのための出発物質として用いうる適当なポ
リアミンの例としては、３−アミノ−１−（メチルアミ
ノ）プロパン、３−アミノ−１−（シクロヘキシルアミ
ノ）プロパン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、とくに式 H2N−（R2−NH）ｎ−R1NH2 （ここでR1及びｎ個のR2は互に同じ又は異ることがで
き、２〜６個好ましくは２〜４個の炭素原子を含むアル
キレン基を示し、ｎは１又は２である）のポリアルキレ
ンポリアミンが挙げられる。ここでアルキレン基という
言葉は、シクロアルキレン基をもまた意味する。代表的
ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミ
ン、ジヘキシレントリアミン、トリエチレントリアミ
ン、又は分子中に種々のアルキレン基を含むポリアミノ
化合物たとえば H2N（CH2）2NH（CH2）3NH2及び H2N（CH2）3NH（CH2）2NH−（CH2）3NH2 又は上述の化合物の混合物が挙げられる。最後に述べた
化合物は、たとえばアクリロニトリルにエチレンジアミ
ンを付加し、このようにして得た生成物を水素添加する
ことにより作ることができる。
リアミンの例としては、３−アミノ−１−（メチルアミ
ノ）プロパン、３−アミノ−１−（シクロヘキシルアミ
ノ）プロパン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、とくに式 H2N−（R2−NH）ｎ−R1NH2 （ここでR1及びｎ個のR2は互に同じ又は異ることがで
き、２〜６個好ましくは２〜４個の炭素原子を含むアル
キレン基を示し、ｎは１又は２である）のポリアルキレ
ンポリアミンが挙げられる。ここでアルキレン基という
言葉は、シクロアルキレン基をもまた意味する。代表的
ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミ
ン、ジヘキシレントリアミン、トリエチレントリアミ
ン、又は分子中に種々のアルキレン基を含むポリアミノ
化合物たとえば H2N（CH2）2NH（CH2）3NH2及び H2N（CH2）3NH（CH2）2NH−（CH2）3NH2 又は上述の化合物の混合物が挙げられる。最後に述べた
化合物は、たとえばアクリロニトリルにエチレンジアミ
ンを付加し、このようにして得た生成物を水素添加する
ことにより作ることができる。
アミドアミノのためのもう一方の出発物質として用いら
れうる18〜24個の炭素原子を含む適当なエチレン性不飽
和モノカルボン酸としては、１又は２以上の共役又は非
共役Ｃ−Ｃ二重結合を持つ脂肪族モノカルボン酸、たと
えばアマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、トール油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、ヒマシ油脂肪酸、リシノール酸、リノール酸、リノ
レン酸、オレイン酸及び／又はエルカ酸が挙げられる。
上述のカルボン酸は任意的に、二量体の形で又は１又は
２のジカルボン酸と混合して用いることができる。
れうる18〜24個の炭素原子を含む適当なエチレン性不飽
和モノカルボン酸としては、１又は２以上の共役又は非
共役Ｃ−Ｃ二重結合を持つ脂肪族モノカルボン酸、たと
えばアマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、トール油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、ヒマシ油脂肪酸、リシノール酸、リノール酸、リノ
レン酸、オレイン酸及び／又はエルカ酸が挙げられる。
上述のカルボン酸は任意的に、二量体の形で又は１又は
２のジカルボン酸と混合して用いることができる。
アミノアミドは、カルボン酸及び１又は２以上のポリア
ミンから、任意の周知の又は適当な方法で、たとえば一
般に100〜220℃、好ましくは115〜190℃の温度で反応成
分を互に反応させることによって作ることができる。
ミンから、任意の周知の又は適当な方法で、たとえば一
般に100〜220℃、好ましくは115〜190℃の温度で反応成
分を互に反応させることによって作ることができる。
ビスグリシジルエーテルと不飽和アミドアミンの間の反
応は、任意の周知の又は適当な方法で、所望により有機
溶媒中で、一般に０〜100℃好ましくは15〜70℃の温度
で、所望により酸化防止剤たとえばヒドロキノンの存在
下で行なうことができる。適当な溶媒としては、ケトン
たとえばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノン、エ
ステル及びエーテルたとえばグリコールエーテルが挙げ
られる。バインダーは、100重量部のモノマー混合物当
り５〜14重量部のエポキシ基不含アダクトを重合するこ
とにより得るのが好ましい。
応は、任意の周知の又は適当な方法で、所望により有機
溶媒中で、一般に０〜100℃好ましくは15〜70℃の温度
で、所望により酸化防止剤たとえばヒドロキノンの存在
下で行なうことができる。適当な溶媒としては、ケトン
たとえばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノン、エ
ステル及びエーテルたとえばグリコールエーテルが挙げ
られる。バインダーは、100重量部のモノマー混合物当
り５〜14重量部のエポキシ基不含アダクトを重合するこ
とにより得るのが好ましい。
エポキシ基不含アダクトの存在下でのモノマー混合物の
重合は、それ自体公知の方法によって行うことができ、
一般に10℃〜130℃の範囲の温度で、有機溶媒中、遊離
ラジカル開始剤を用いて、望ましい場合には紫外線を用
いて行われる。例えば重合はエポキシ基不含アダクトの
溶液にモノマー混合物と開始剤を連続的に添加しながら
行うことができ、選択されるモノマー組成は一定であっ
ても可変であってもよい。
重合は、それ自体公知の方法によって行うことができ、
一般に10℃〜130℃の範囲の温度で、有機溶媒中、遊離
ラジカル開始剤を用いて、望ましい場合には紫外線を用
いて行われる。例えば重合はエポキシ基不含アダクトの
溶液にモノマー混合物と開始剤を連続的に添加しながら
行うことができ、選択されるモノマー組成は一定であっ
ても可変であってもよい。
適当な溶媒の例としてはケトン例えばメチルエチルケト
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられ
る。一般に選択された重合温度において重合反応中にあ
る量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤が
使用される。好ましくはこの重合は少なくとも95％、好
ましくは98〜100％のモノマー混合物が転化するまで継
続される。
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられ
る。一般に選択された重合温度において重合反応中にあ
る量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤が
使用される。好ましくはこの重合は少なくとも95％、好
ましくは98〜100％のモノマー混合物が転化するまで継
続される。
適切なラジカル開始剤の例としては2,2′−アゾ−ビス
−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケトンパー
オキシドがあげられる。この開始剤は通常モノマー混合
物の重量に対して0.2〜８、好ましくは１〜７重量％の
量で使用される。必要により開始剤は重合混合物にバッ
チ式で加えることができる。
−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケトンパー
オキシドがあげられる。この開始剤は通常モノマー混合
物の重量に対して0.2〜８、好ましくは１〜７重量％の
量で使用される。必要により開始剤は重合混合物にバッ
チ式で加えることができる。
得られた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするため
に、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和してお
くことが必要である。これは一般に公知の方法により有
機または無機の酸を用いて行われる。適切な酸の例とし
てはホウ酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、塩酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオグリコール酸、
ジグリコール酸、乳酸、チオプロピオン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸またはクエン酸があげられる。一般に酸の混合物
が使用される。乳酸を使用することが好ましい。中和は
望ましい場合には段階的に行うことができる。バインダ
ーの、利用可能なアミノ基の30〜100％が中和されてい
ることが好ましい。この組成物のpHは一般に３〜７好ま
しくは４〜５の範囲である。
に、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和してお
くことが必要である。これは一般に公知の方法により有
機または無機の酸を用いて行われる。適切な酸の例とし
てはホウ酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、塩酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオグリコール酸、
ジグリコール酸、乳酸、チオプロピオン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸またはクエン酸があげられる。一般に酸の混合物
が使用される。乳酸を使用することが好ましい。中和は
望ましい場合には段階的に行うことができる。バインダ
ーの、利用可能なアミノ基の30〜100％が中和されてい
ることが好ましい。この組成物のpHは一般に３〜７好ま
しくは４〜５の範囲である。
水性塗料の調製は簡単な方法は、例えば少なくとも部分
的に中和されたバインダーに約30〜50重量％の濃度とな
るように脱イオン水を加えることによって行われる。次
に得られた溶液を水で普通に使用される濃度である１〜
35重量％、好ましくは５〜20重量％に希釈する。
的に中和されたバインダーに約30〜50重量％の濃度とな
るように脱イオン水を加えることによって行われる。次
に得られた溶液を水で普通に使用される濃度である１〜
35重量％、好ましくは５〜20重量％に希釈する。
この水性塗料はさらにヒドロキシル基含有重合生成物の
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護されたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレ
ンジイソシアネート、ω，ω′−ジプロピルエーテルジ
イソシアネート、1,2−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4′
−ジイソシアネート、3,3′−ジメチル−ジシクロヘキ
シルメタン−4,4′−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、1,5−ジメチル−2,4−ビス（イソシア
ナトメチル）ベンゼン、1,5−ジメチル−2,4−ビス（２
−イソシアナトエチル）−ベンゼン、1,3,5−トリエチ
ル−2,4−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トルエン
ジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、4,4′ジフェニルエーテルジイソシアネートが
あげられる。
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護されたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレ
ンジイソシアネート、ω，ω′−ジプロピルエーテルジ
イソシアネート、1,2−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4′
−ジイソシアネート、3,3′−ジメチル−ジシクロヘキ
シルメタン−4,4′−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、1,5−ジメチル−2,4−ビス（イソシア
ナトメチル）ベンゼン、1,5−ジメチル−2,4−ビス（２
−イソシアナトエチル）−ベンゼン、1,3,5−トリエチ
ル−2,4−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トルエン
ジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、4,4′ジフェニルエーテルジイソシアネートが
あげられる。
またより高官能性のポリイソシアネートも使用するのに
適切であり、例えば３分子のヘキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水のアダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（Desmodur）Ｎとして入手可能である〕、１
分子のトリメチロールプロパンと３分子のトルエンジイ
ソシアネートのアダクト（バイエル社のデスモジュール
Ｌとして入手可能）及び１分子のトリメチロールプロピ
ンと３分子のイソホロジイソシアネートのアダクト、な
らびに1,3,5−トリイソシアナトベンゼンおよび2,4,6−
トリイソシアナトトルエンのような化合物がある。
適切であり、例えば３分子のヘキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水のアダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（Desmodur）Ｎとして入手可能である〕、１
分子のトリメチロールプロパンと３分子のトルエンジイ
ソシアネートのアダクト（バイエル社のデスモジュール
Ｌとして入手可能）及び１分子のトリメチロールプロピ
ンと３分子のイソホロジイソシアネートのアダクト、な
らびに1,3,5−トリイソシアナトベンゼンおよび2,4,6−
トリイソシアナトトルエンのような化合物がある。
このようなポリイソシアネートの適切な公知の保護剤の
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。
適切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチ
ロラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切な
オキシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげら
れる。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合に
は、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使
用することが好ましい。その他の硬化剤としては例えば
ホルムアルデヒドのようなアルテヒドとメラミン、尿
素、N,N′−エテレン尿素、ジシアンジアミドおよびベ
ンゾグアミンのようなアミノまたはアミド基含有化合物
とを反応させることによって得られるＮ−メチロールお
よび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノプラ
ストがあげられる。これらの化合物の合成法については
例えばフーベン−ベイル、有機化学の方法（Houben−We
yl,Methoden der Organische Chemie）ボリューム14/
2、ページ319〜371（1963）を参照されたい。上記化合
物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール例えばメタ
ノール、エタノール、Ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、アミルアルコ
ール、ヘキサノールまたは上記アルコールの混合物によ
って完全にもしくは部分的にエーテル化されていること
が好ましい。特にメラミン分子当たり４〜６個のメチロ
ール基を有し、少なくとも３個のメチロール基がメタノ
ール、エタノール、プロパノールまたはブタノールによ
ってエーテル化されているメチロールメラミンを使用す
ることができる。特に１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメラミンを使用
することができる。
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。
適切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチ
ロラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切な
オキシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげら
れる。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合に
は、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使
用することが好ましい。その他の硬化剤としては例えば
ホルムアルデヒドのようなアルテヒドとメラミン、尿
素、N,N′−エテレン尿素、ジシアンジアミドおよびベ
ンゾグアミンのようなアミノまたはアミド基含有化合物
とを反応させることによって得られるＮ−メチロールお
よび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノプラ
ストがあげられる。これらの化合物の合成法については
例えばフーベン−ベイル、有機化学の方法（Houben−We
yl,Methoden der Organische Chemie）ボリューム14/
2、ページ319〜371（1963）を参照されたい。上記化合
物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール例えばメタ
ノール、エタノール、Ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、アミルアルコ
ール、ヘキサノールまたは上記アルコールの混合物によ
って完全にもしくは部分的にエーテル化されていること
が好ましい。特にメラミン分子当たり４〜６個のメチロ
ール基を有し、少なくとも３個のメチロール基がメタノ
ール、エタノール、プロパノールまたはブタノールによ
ってエーテル化されているメチロールメラミンを使用す
ることができる。特に１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメラミンを使用
することができる。
この水性塗料は通常の補助剤および添加剤、例えば界面
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
適切な顔料の例としては酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タル
ク、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カド
ミウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
適切な顔料の例としては酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タル
ク、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カド
ミウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
本発明の塗料を用いて塗装する際、基体としては導電性
の基体が使用される。これらの基体は例えば予備処理さ
れた、または予備処理されていない金属または合金、例
えば鉄、鋼、亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまた
はアルミニウムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製
のものがあげられる。
の基体が使用される。これらの基体は例えば予備処理さ
れた、または予備処理されていない金属または合金、例
えば鉄、鋼、亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまた
はアルミニウムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製
のものがあげられる。
この水性塗料は例えば刷毛塗り、噴霧、浸漬、静電スプ
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えば50〜500V好ましくは10
0〜350V、初期電流密度0.1〜40A/m2で行うことができ
る。しかし望ましい場合にはこの水性塗料は非導電性基
体に適用することもできる。
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えば50〜500V好ましくは10
0〜350V、初期電流密度0.1〜40A/m2で行うことができ
る。しかし望ましい場合にはこの水性塗料は非導電性基
体に適用することもできる。
基体に塗膜を適用した後、例えば90〜250℃、好ましく
は110〜200℃の温度で焼付を行う。焼付に必要な時間は
焼付温度によって変わり一般に５〜45分の間である。
は110〜200℃の温度で焼付を行う。焼付に必要な時間は
焼付温度によって変わり一般に５〜45分の間である。
本発明をさらに以下の実施例により説明するが本発明は
これらの実施例に制限されるものではない。他に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量によ
る。実施例に従って得られた硬化塗膜はNF T30−016に
従って硬度を測定し、DIN53151に従って接着力を、NF T
30−040（円筒状曲げ）に従って柔軟性を、ASTM D523
（60゜の角度）に従って光沢を、およびASTM−Ｂ−117
−64に従って塩水スプレーに対する400時間露出におけ
る耐腐食性〔その結果はCXYAZとして表され、ｘおよび
ｚはひっかき傷のどちらかの側ならびにパネルの縁の各
々における錆の発生の度合をされぞれミリメートルで示
すものであり、Ｙの値が10であるということは脹れがな
いことを示している〕をそれぞれ測定した。縁の部分の
被覆は顕微鏡によって評価を行った。塗膜の厚さは硬化
した状態で測定した。
これらの実施例に制限されるものではない。他に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量によ
る。実施例に従って得られた硬化塗膜はNF T30−016に
従って硬度を測定し、DIN53151に従って接着力を、NF T
30−040（円筒状曲げ）に従って柔軟性を、ASTM D523
（60゜の角度）に従って光沢を、およびASTM−Ｂ−117
−64に従って塩水スプレーに対する400時間露出におけ
る耐腐食性〔その結果はCXYAZとして表され、ｘおよび
ｚはひっかき傷のどちらかの側ならびにパネルの縁の各
々における錆の発生の度合をされぞれミリメートルで示
すものであり、Ｙの値が10であるということは脹れがな
いことを示している〕をそれぞれ測定した。縁の部分の
被覆は顕微鏡によって評価を行った。塗膜の厚さは硬化
した状態で測定した。
実施例１ 撹拌機と還流冷却器を取付けた反応器中で84.42部のリ
シノール酸（52％のリノレン酸を含む）を60℃に加熱
し、次に15.58部のジエチレントリアミンと混合した。
反応器内の温度は180℃に上った。反応混合物の酸価が
５〜７になったときに反応を停止した。このようにして
作ったアミドアミン40.9部を、450〜500のエポキシ当量
重量を持つビス（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プ
ロパンのビスグリシジルエーテル（シェルケミカル社の
Epikote1001（商標）として市販されている）29.1部及
びエチレングリコールのモノブチルエーテル30.0部の60
℃に加熱された混合物と混合した。反応混合物の温度を
115℃に４時間保った。得たエポキシ−アミンアダクト
の70％溶液はz3〜z4の25℃でのガードナー−ホルト粘度
を持った。
シノール酸（52％のリノレン酸を含む）を60℃に加熱
し、次に15.58部のジエチレントリアミンと混合した。
反応器内の温度は180℃に上った。反応混合物の酸価が
５〜７になったときに反応を停止した。このようにして
作ったアミドアミン40.9部を、450〜500のエポキシ当量
重量を持つビス（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プ
ロパンのビスグリシジルエーテル（シェルケミカル社の
Epikote1001（商標）として市販されている）29.1部及
びエチレングリコールのモノブチルエーテル30.0部の60
℃に加熱された混合物と混合した。反応混合物の温度を
115℃に４時間保った。得たエポキシ−アミンアダクト
の70％溶液はz3〜z4の25℃でのガードナー−ホルト粘度
を持った。
バインダーの調製のために、上述のようにして作ったエ
ポキシアミンアダクト溶液5.1部を、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテル36.7部と混合し、100℃の温度
まで加熱した。次に30.7部のスチレン、10.8部のヒドロ
キシエチルアクリレート、7.7部のメチルメタクリレー
ト、6.4部のジメチルアミノエチルメタクリレート及び
0.89部の2,2′−アゾビス−イソブチロニトリルの混合
物を、反応器の内容物の温度が95〜105℃に留るように
しながら３時間かけて反応器中に導入した。モノマー混
合物を添加した後、反応器中の内容物を100℃の温度に
１時間保持した。最後後に0.6部の2,2′−アゾ−ビス−
イソブチロニトリルと1.2部のエチレングリコールのモ
ノブチルエーテルの混合物を二等分して、それぞれを１
時間かけて反応器中の内容物に加えた。この操作の後、
ならびにその後さらに２時間、反応混合物を95〜105℃
の温度に保持した。得られたバインダー溶液は59.9％の
固形分を有し、エチレングリコールのモノブチルエーテ
ルで希釈すると、そのガードナーホルト粘度は25℃でz4
であった。上記バインダー溶液64.0部、３分子のヘキサ
メチレンジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラ
クタムで完全にブロックしたアダクトの80％溶液14.0
部、ルチルチタン二酸化物の35.0部、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテルの6.0部、燐酸の85％水溶液1.5
部及び組成物の固体含有量が12.0％となるような量の脱
イオン水とを混合することにより塗料を調製した。
ポキシアミンアダクト溶液5.1部を、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテル36.7部と混合し、100℃の温度
まで加熱した。次に30.7部のスチレン、10.8部のヒドロ
キシエチルアクリレート、7.7部のメチルメタクリレー
ト、6.4部のジメチルアミノエチルメタクリレート及び
0.89部の2,2′−アゾビス−イソブチロニトリルの混合
物を、反応器の内容物の温度が95〜105℃に留るように
しながら３時間かけて反応器中に導入した。モノマー混
合物を添加した後、反応器中の内容物を100℃の温度に
１時間保持した。最後後に0.6部の2,2′−アゾ−ビス−
イソブチロニトリルと1.2部のエチレングリコールのモ
ノブチルエーテルの混合物を二等分して、それぞれを１
時間かけて反応器中の内容物に加えた。この操作の後、
ならびにその後さらに２時間、反応混合物を95〜105℃
の温度に保持した。得られたバインダー溶液は59.9％の
固形分を有し、エチレングリコールのモノブチルエーテ
ルで希釈すると、そのガードナーホルト粘度は25℃でz4
であった。上記バインダー溶液64.0部、３分子のヘキサ
メチレンジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラ
クタムで完全にブロックしたアダクトの80％溶液14.0
部、ルチルチタン二酸化物の35.0部、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテルの6.0部、燐酸の85％水溶液1.5
部及び組成物の固体含有量が12.0％となるような量の脱
イオン水とを混合することにより塗料を調製した。
この水性塗料を250V、25℃で、初期電流密度20A/m2で電
気泳動塗装によりスチールパネル（ボンダー132）に塗
膜厚35〜40μｍとなるように塗布し、次いで180℃の温
度で25分間硬化させた。この塗膜の測定された物性を表
に示す。
気泳動塗装によりスチールパネル（ボンダー132）に塗
膜厚35〜40μｍとなるように塗布し、次いで180℃の温
度で25分間硬化させた。この塗膜の測定された物性を表
に示す。
実施例 ２ 実施例１を繰返した。但し、アミドアミンの調製におい
て、84.46部のリシノール酸（41％のリノレン酸を含
む）と15.54部のジエチレントリアミンを用いた。
て、84.46部のリシノール酸（41％のリノレン酸を含
む）と15.54部のジエチレントリアミンを用いた。
エポキシアミンアダクトの調製において、30.3部のビス
グリシジルエーテルと39.7部の作ったアミドアミンを用
いた。25℃でz4のガードナーホルト粘度の溶液を得た。
グリシジルエーテルと39.7部の作ったアミドアミンを用
いた。25℃でz4のガードナーホルト粘度の溶液を得た。
バインダーの調製においては、得たエポキシアミンアダ
クト溶液の10.1部を35.3部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルと混合し、これに28.8部のスチレン、1
0.1部のヒドロキシエチルアクリレート、7.3部のメチル
メタクリレート、6.0部のジメチルアミノエチルメタク
リレートの混合物を0.59部の2,2′−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと共に加えた。得たバインダー溶液は、
59.3％の固体含有量を有し、50％固体含有量となるよう
にエチレングリコールのモノブチルエーテルで希釈する
と、25℃でz3〜z4のガードナーホルト粘度を示した。
クト溶液の10.1部を35.3部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルと混合し、これに28.8部のスチレン、1
0.1部のヒドロキシエチルアクリレート、7.3部のメチル
メタクリレート、6.0部のジメチルアミノエチルメタク
リレートの混合物を0.59部の2,2′−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと共に加えた。得たバインダー溶液は、
59.3％の固体含有量を有し、50％固体含有量となるよう
にエチレングリコールのモノブチルエーテルで希釈する
と、25℃でz3〜z4のガードナーホルト粘度を示した。
最後に、実施例１と同様にして水性組成物を作り、施与
し、焼付けた。塗膜の測定された特性を表に示す。
し、焼付けた。塗膜の測定された特性を表に示す。
実施例３ 実施例１を繰返した。但し、アミドアミンの調製におい
て、84.46部のリシノール酸（41％のリノレン酸を含
む）と15.54部のジエチレントリアミンを用いた。
て、84.46部のリシノール酸（41％のリノレン酸を含
む）と15.54部のジエチレントリアミンを用いた。
エポキシアミンアダクトの調製において、1500〜2000の
エポキシ当量重量のビス（４−ヒドロキシフェニル）−
2,2−プロパンのビスグリシジルエーテル（シェルケミ
カル社のEpikote1007（商標）として市販されている）5
1.9部及び上述のアミドアミンの18.1部を用いた。得た
アダクトの溶液は、25℃でz2〜z3のガードナーホルト粘
度を持った。
エポキシ当量重量のビス（４−ヒドロキシフェニル）−
2,2−プロパンのビスグリシジルエーテル（シェルケミ
カル社のEpikote1007（商標）として市販されている）5
1.9部及び上述のアミドアミンの18.1部を用いた。得た
アダクトの溶液は、25℃でz2〜z3のガードナーホルト粘
度を持った。
バインダーの調製においては、得たエポキシアミンアダ
クト溶液の10.1部を35.2部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルと混合し、これに28.7部のスチレン、1
0.1部のヒドロキシエチレアクリレート、7.2部のメチル
メタクリレート、6.0部のジメチルアミノエチルメタク
リレートの混合物を0.88部の2,2′−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと共に加えた。得たバインダー溶液は、
59.6％の固体含有量を有し、50％固体含有量となるよう
にエチレングリコールのモノブチルエーテルで希釈する
と、25℃でz3のガードナーホルト粘度を示した。
クト溶液の10.1部を35.2部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルと混合し、これに28.7部のスチレン、1
0.1部のヒドロキシエチレアクリレート、7.2部のメチル
メタクリレート、6.0部のジメチルアミノエチルメタク
リレートの混合物を0.88部の2,2′−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと共に加えた。得たバインダー溶液は、
59.6％の固体含有量を有し、50％固体含有量となるよう
にエチレングリコールのモノブチルエーテルで希釈する
と、25℃でz3のガードナーホルト粘度を示した。
最後に、実施例１と同様にして水性組成物を作り、施与
し、焼付けた。塗幕の測定された特性を表に示す。
し、焼付けた。塗幕の測定された特性を表に示す。
実施例４ 実施例１を繰返した。但し、エポキシアミンアダクトの
調製において、1500〜2000のエポキシ当量重量のビス
（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパンのビシグ
リシジルエーテル52.26部及びアミドアミン17.74部を用
員た。得たアダクトの溶液は、25℃でz3のガードナーホ
ルト粘度を持った。
調製において、1500〜2000のエポキシ当量重量のビス
（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパンのビシグ
リシジルエーテル52.26部及びアミドアミン17.74部を用
員た。得たアダクトの溶液は、25℃でz3のガードナーホ
ルト粘度を持った。
バインダーの調製においてエポキシアミンアダクトは、
5.0部の量で用いた。得たバインダー溶液は、59.1％の
固体含有量を示し、50％の固体含有量となるようにエチ
レングリコールのモノブチルエーテルで希釈すると、25
℃でz3のガードナーホルト粘度を持った。
5.0部の量で用いた。得たバインダー溶液は、59.1％の
固体含有量を示し、50％の固体含有量となるようにエチ
レングリコールのモノブチルエーテルで希釈すると、25
℃でz3のガードナーホルト粘度を持った。
最後に、実施例１と同様にして水性組成物を調製し、施
与し、焼付けた。塗膜の測定さた特性を表に示す。
与し、焼付けた。塗膜の測定さた特性を表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジーン ヤケス トレスコル フランス国，60100 ノゲント スル オ レセ，ルー デュ ドクツル シュバイツ アー ３
Claims (5)
- 【請求項１】１〜30重量％のヒドロキシ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレート［この（シクロ）アルキル基
は２〜８個の炭素原子を有する］、４〜45重量％の次式 ［上記式中基R1の少なくとも一方は１〜12個の炭素原子
を有する有機基であり、他方の基R1は任意に水素原子で
あってもよく、あるいは２個の基R1がこれに結合した窒
素原子と共にヘテロ環基を形成し、R2は２〜12個の炭素
原子を有する炭化水素基であり、R3は水素原子またはメ
チル基である］で表されるアミノ（メタ）アクリレー
ト、０〜80重量％の８〜14個の炭素原子を有するモノビ
ニル芳香族炭化水素及び０〜50重量％の２〜20個の炭素
原子を有する他のモノエチレン性不飽和モノマーからな
るモノマー混合物を多エチレン性不飽和化合物の存在下
に重合することによって得られるカチオン性バインダー
であって、このバインダー中に存在するアミノ基が酸に
より少なくとも部分的に中和されているカチオン性バイ
ンダーをベースとする水性塗料において、多エチレン性
不飽和化合物が１〜２の第一アミノ基及び１〜２の第二
アミノ基を持つポリアミンから及び18〜24個の炭素原子
を持つエチレン性不飽和モノカルボン酸からのエチレン
性不飽和アミドアミンとビスフェノールビスグリシジル
エーテルとのエポキシ基不含アダクトであり、かつ該ア
ダクトがモノマー混合物100重量部当たり１〜20重量部
の量で存在することを特徴とする水性塗料。 - 【請求項２】ビスフェノールビスクリシジルエーテルが
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパンのビ
スグリシジルエーテルである特許請求の範囲第１項記載
の塗料。 - 【請求項３】ビスフェノールビスグリシジルエーテルが
180〜4000のエポキシ当量重量を持つ特許請求の範囲第
１項記載の塗料。 - 【請求項４】ポリアミンが式H2−Ｎ−（R2−NH）ｎ−R1
−NH2（ここでR1及びｎ個のR2は互に同じ又は異ること
ができ、２〜６個の炭素原子を含むアルキレン基を示
し、ｎは１又は２である）のポリアルキレンポリアミン
である特許請求の範囲第１項記載の塗料。 - 【請求項５】バインダイーがモノマー混合物100重量部
を５〜14重量部のエポキシ基不含アダクトの存在下で重
合して得たものである特許請求の範囲第１項記載の塗
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8501938 | 1985-07-05 | ||
| NL8501938 | 1985-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236474A JPS6236474A (ja) | 1987-02-17 |
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