TWI222444B

TWI222444B - Pyrimidine compounds and their use

Info

Publication number: TWI222444B
Application number: TW090122704A
Authority: TW
Inventors: Hajime Mizuno; Noriyasu Sakamoto; Yoshiharu Kinoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2000-09-19
Filing date: 2001-09-13
Publication date: 2004-10-21
Also published as: WO2002024663A2; CN1478082A; US20040077669A1; EG22612A; IL154418A0; US7291730B2; ES2233674T3; AU2001284473B2; DE60107603T2; KR20030061805A; IL185461A0; BR0113970A; AR032476A1; EP1366026A2; MXPA03002362A; CN100415725C; IL154418A; US20050107609A1; ATE283844T1; US6838463B2

Description

1222444 A7 B7 五、發明說明（ [技術範疇] 本發明係有關某些嘧啶化合物及其用途。 [背景技藝] 過去曾經使用多種化合物用於防治害蟲。但並非全部化合物皆具有滿意的效果，因而需要開發可作為殺害蟲劑且具有滿意效果的新穎化合物。本發明之目的係提供具有殺害蟲效果之新穎化合物及殺害蟲組成物，其特徵在於含有此等化合物作為活性成份。 [發明揭示] 發明人徹底研究意圖找出具有絕佳殺害蟲效果之化合物。結果發現下式式⑴化合物具有殺害蟲活性因而完成本發明。本發明提供式（1)嘧啶化合物： (1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、R4 (後文稱作本化合物）基以及其中R1為視需要以鹵素取代之c3_C7炔 R2及R3分別為氳、_素或Ci_C4烷基 R4為視需要以❹取代之匕义炔氧基；視需要以齒素、幾基、cvc4燒基或Ci_C4烧氧基取代之環炫氧基以C3-C5^基取代^乙炔基，·或 U張尺度適财關家標準（cl^iiT21Q.；r297公爱） 1 312948 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f 五、發明說明（2 ) 式-A1!^基其中a1為單鍵、氧、硫、羰基、\ 甘山《或>=N⑽，，、中R為CVC4烷基；當A1為單鍵、氧或硫時，rs為視需要經取代之苯基或視需要經取代之C r # 7、方烷基；或當 A為羰基、>=CH2或>N⑽其中尺8為CiC4烷基時，R5 視需要經取代之苯基；或 # 式-NRf其中R6為CVC7烧基、Ci_C3齒燒基、CA(烧氧甲基)、c2-c4(由烷氧甲基)、c3_c6烯基、以6 _烯：、 C^C7炔基、氰基甲基、視需要經取代之| 〜 < 本基或視需要經取代之C7-C9芳烷基；以及R7為氫、Cl-C、卢1 ^ 1 貌基、cvc3鹵烷基、C2-C4(燒氧甲基）、C2-C4(鹵燒氧甲基）、c_c烯笑 CA齒稀基、（vq炔基、氛基甲基、視需要經之苯基或視需要經取代之C7-C9芳烷基；其中於視需要經取代之苯基以及視需要經取代之C7_C9芳燒基之取代基為選自下列中之至少一者：幽素、經基基、墙基、苯基、苯氧基、Cl-c4烷基、Ci_c4 _烷烷氧基、CVC4 i烷氧基、€1_(：3烷硫基、Ci_c4 _烷硫基、 c3-c7炔氧基、C2-C6(烷氧烷氧基）、c2_c6(烷基羰基）、c2_ c6(烷基羰氧基）。本發明進一步提供含有本化合物作為成份之殺害蟲組成物。進行本發明之模式 R1表示之視需要以i素取代之C3_C7炔基包括2•丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2_戊炔基、3_戊炔基、2_庚炔基、 4,4-二甲基-2-戊炔基、3-氟-2-丙炔基、3-氯-2·丙炔基、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂--- 線丨— ϋ» ϋ ·ϋ - 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（經濟部智慧財產局消費合作社印製溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-三氟甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、；[_甲基_2_丁炔基、4_氟_2_丁炔基、4_氣-2-丁炔基、4,4-二氟-2-丁炔基及ι，ι_二甲基_2_丙炔基。 R2或R3表示之（VC4烷基包括甲基、乙基、丙基甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2_甲基丙基及込卜二甲基乙基。 R4表不之視需要以鹵素取代之C3_C7炔氧基包括2_丙炔氧基、2-丁炔氧基、3_丁炔氧基、2_戊炔氧基、3_戊炔氧基、2-庚炔氧基、4,4_二甲基_2•戊炔氧基、3_氟_2_丙炔氧基、3-氣-2-丙炔氧基、3_溴_2_丙炔氧基、3_三氟f基_2· 丙炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、^甲基丁炔氧基、扣氟 •2-丁炔氧基、4-氣-2-丁炔氧基、4,4_二氣_2_丁炔氧基以及 1，1-一甲基-2-丙炔氧基。 R4表示之視需要以鹵素、羥基、Ci_c4烷基或Ci_C4 烷氧基取代之cs_c：8環烷氧基包括環丙氧基 '環戊氧基、 2-甲基％戊氧基、環己氧基、^甲基環己氧基、甲基環己氧基、3-甲基環己氧基、4_甲基環己氧基、2_氟環己^ 基、3-氟環己氧基、4_氟環己氧基、2_氣環己氧基、3•氣環己氧基、4-氯環己氧基、2,3-二甲基環己氧基、2十環己= 基、3-羥環己氧基、2_甲氧環己氧基、3岬氧環己氧基、2_ 乙基環己氧基、環庚氧基、環辛氧基、‘羥環己氧美2 二甲基環丙氧基及4 -甲氧環己氧基。 ’ R表不之Cy-C9方烧基包括节基、1_苯土乙基及2·笑基乙基，其中芳烷基可視需要於y或烷基部公土梵本 r-T C m ^ ------- * ·"，L -----~---…----—- ' 者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # tl--- -線丨·丨— 3

五、發明說明（4 ) 部分經取代。至於R5表示之苯基或C7_C9芳烷基的取代基，Ci_C4 烷基包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基以及丁基； _烷基包括三氟甲基、全氟乙基及2,2，八三氟乙基；Ci_c4 烷氡基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基及甲基乙氧基；Ci-C4 _燒氧基包括三氟甲氧基、全氟乙氧基及2,2,2_三氟乙氧基，C^C：3烷硫基包括甲硫基及乙硫基；crC4鹵烷硫基包括二氟甲硫基；C3_C7炔氧基包括丙炔氧基；c2_c6(烷氧烷氧基）包括甲氧甲氧基及乙氧甲氧基；C2-C6(烷基羰基）包括乙酿基及丙醯基；c2_c6(烷基羰氧基）包括乙醯氧基及異丁酿氧基。 R5表示之視需要經取代之苯基之特例包括苯基、2 -氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、 2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟_6_三氟甲基苯基、2,3-二氟-6-三氟甲基苯基、2,3,6-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氣-2-氟苯基、2-氣_4-氟苯基、2-氣-5-氟苯基、2_氣·6_氟苯基、2_氯-4,6-二氟苯基、2,3,4,6·四氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,3-二氣苯基、2,4-二氣苯基、2,5-二氣苯基、2,6-二氣苯基、3,4-二氣苯基、 3,5_一乳苯基、2,6-二氣-4_氟苯基、2,3,6-三氯苯基、2,4,6-二亂本基、2 ->臭笨基、3 ->臭苯基、4·漠苯基、2 -三氣甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3,5_貳三氟甲基苯基、2-全氟乙基苯基、3-(2,2,2_三氟乙基）苯基、2-甲基苯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 4 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

^lOJ n ϋ I I I ϋ n I ϋ I ϋ ϋ Hi ϋ n -i_i el-— in i-i mt n in I ϋ ·1 I if ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剔衣 1222444 A7 B7 五、發明說明（5 ) 基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-(1-甲基乙基）苯基、3-(1-甲基乙基）苯基、4·(1-甲基乙基）苯基、4-(1，1-二甲基乙基）苯基、2-甲硫基苯基、3-甲硫基苯基、4-甲硫基苯基、2-乙硫基苯基、2-三氟甲硫基苯基、3-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2-乙氧苯基、2-丙氧苯基、2-(1-甲基乙氧）苯基、 2-三氟甲氧苯基、3-三氟甲氧苯基、4-三氟甲氧苯基、2-(2,2,2-三氟乙氧）苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-苯基苯基、2-苯氧苯基、3-苯氧苯基及4_苯氧苯基。 R5表示之視需要經取代之C7-C9芳烷基之特例包括苄基、2-氟T基、3-氟T基、4-氟T基、2,3-二氟T基、2,4-二氟〒基、2,5-二氟苄基、2,6-二氟苄基、3,4-二氟苄基、 3,5-二氟T基、2-氟-3-三氟甲基T基、2-氟-6-三氟曱基T 基、2,3-二氟-6-三氟甲基〒基、2,3,6-三氟T基、2,4,6-三氟T基、2-氯-3-氟T基、3-氯-2-氟〒基、2-氯-4-氟苄基、 2-氣-5-氟T基、2-氯-6-氟〒基、2-氯-4,6-二氟〒基、2,3,4,6-四氟T基、2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2,3-二氯〒基、 2,4-二氯T基、2,5·二氯〒基、2,6-二氯〒基、3,4-二氣〒基、3,5-二氯T基、2,6-二氣-4-氟苄基、2,3,6-三氯苄基、 2,4,6-三氯T基、2_溴T基、3-溴苄基、4-漠T基、2-三氟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 5 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # I -ϋ n n I 111 I ϋ I n I I— i-i n ϋ n ϋ 1· ϋ ϋ ϋ I n ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（6 ) 甲基T基、3-三氟甲基T基、4-三氟甲基T基、3,5-貳三氟甲基〒基、2-全氟乙基T基、3-(2,2,2-三氟乙基）T基、2-甲基T基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,3-二甲基苄基、2,4-二甲基T基、2,5-二甲基T基、2,6·二甲基〒基、3,4-二甲基苄基、3,5-二甲基苄基、2-乙基T基、3-乙基苄基、4-乙基〒基、2 -丙基▼基、3 -丙基〒基、4 -丙基节基、2-(1-甲基乙基）苄基、3·(1-甲基乙基）苄基、4-(1-甲基乙基）〒基、4-(1,1-二甲基乙基）T基、2-甲硫基〒基、3-甲硫基T 基、4-甲硫基〒基、2-乙硫基T基、2-三氟甲硫基〒基、3· 三氟甲硫基T基、4-三氟甲硫基〒基、2·甲氧T基、3-甲氧苄基、4-甲氧苄基、2-乙氧苄基、2-丙氧苄基、2-(1-甲基乙氧）苄基、2-三氟甲氧T基、3-三氟甲氧〒基、4-三氟甲氧T基、2-(2,2,2-三氟乙氧）T基、2-氰基〒基、2-硝基〒基、3-硝基T基、4-硝基〒基、2-苯基T基、2-苯氧苄基、 3-苯氧苄基、4-苯氧〒基、2-苯基乙基、2-(2-氟苯基）乙基、 2-(3-氟苯基）乙基、2-(4-氟苯基）乙基、2-(2,3-二氟苯基）乙基、2-(2,4-二氟苯基）乙基、2-(2,5-二氟苯基）乙基、2-(2,6_二氟苯基）乙基、2-(3,4-二氟苯基）乙基、2-(3,5-二氟苯基）乙基、2-(2·氟-3-三氣甲基苯基）乙基、2-(2-氟-6-三氟甲基苯基）乙基、2-(2,3-二氟-6-氟甲基苯基）乙基、2-(2,3,6-三氟苯基）乙基、2-(2,4,6-三氟苯基）乙基、2-(2-氣-3-氟苯基）乙基、2-(3-氯-2-氟苯基）乙基、2-(2-氣-4-氟苯基）乙基、 2·(2-氯-5·氟苯基）乙基、2-(2-氯_6_氟苯基）乙基、2-(2-氯_ 4,6-二氟苯基）乙基、2-(2,3,4,6-四氟苯基）乙基、2-(2-氯苯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 6 312948 J-------------------訂·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（7 ) 基）乙基、2-(3-氯苯基）乙基、2-(4-氣苯基）乙基、2-(2,3-二氣苯基）乙基、2-(2,4-二氯苯基）乙基、2-(2,5-二氣苯基）乙基、2_(2,6_二氣苯基）乙基、2_(3,4_二氯苯基）乙基、2· (3,5-二氯苯基）乙基、2·(2,6-二氣-4-氟苯基）乙基、2_(2,3,6-三氯苯基）乙基、2-(2,4,6-三氯苯基）乙基、2-(2-溴苯基）乙基、2-(3-溴苯基）乙基、2-(4-溴苯基）乙基、2-(2-三氟甲基苯基）乙基、2-(3-三氟甲基苯基）乙基、2-(4-三氟甲基苯基）乙基、2-(3,5-貳三氟甲基苯基）乙基、2_(2_全氟乙基苯基）乙基、2-(3-(2,2,2-三氟乙基）苯基）乙基、2-(2-甲基苯基）乙基、2-(3-甲基苯基）乙基、2-(4-甲基苯基）乙基、2-(2,3-二甲基苯基）乙基、2-(2,4-二甲基苯基）乙基、2-(2,5-二甲基苯基）乙基、2-(2,6-二甲基苯基）乙基、2-(3,4-二甲基苯基）乙基、2-(3,5-二甲基苯基）乙基、2_(2_乙基苯基）乙基、 2·(3 -乙基苯基）乙基、2-(4 -乙基本基）乙基、2-(2 -丙基苯基）乙基、2-(3-丙基苯基）乙基、2-(4-丙基苯基）乙基、2-(2-(1-甲基乙基）苯基）乙基、2-(3-(卜甲基乙基）苯基）乙基、2-(4· (1-甲基乙基）苯基）乙基、2-(4-(1,1-二甲基乙基）苯基）乙基、2-(2-甲硫基苯基）乙基、2-(3-甲硫基苯基）乙基、2_(4_ 甲硫基苯基）乙基、2·(2·乙硫基苯基）乙基、2·(2-三氣甲硫基苯基）乙基、2-(3-三氟甲硫基苯基）乙基、2_ (4-三氟甲硫基苯基）乙基、2-(2•甲氧苯基）乙基、2-(3·甲氧苯基）乙基、 2-(4-甲氧苯基）乙基、2_(2_乙氧苯基）乙基、2_(2_丙氧苯基) 乙基、2_ (2-(1-甲基乙氧）苯基）乙基、2-(2-三氟甲氧苯基）乙基、2-(3-三氟甲氧苯基）乙基、2·(4_三氟甲氧苯基）乙基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — It — — — — I — II - — — II - — III — — — — — — — 1222444 A7 _ B7 五、發明說明（8 ) 2-(2 -全氟乙氧苯基）乙基、2-(2-(2，2,2-三氟乙氧）苯基）乙基、2-(2-氰基苯基）乙基、2·(2_硝基苯基）乙基、2-(3•硝基苯基）乙基、2-(4 -硝基苯基）乙基、2-(2-苯基苯基）乙基、2-(2-苯氧苯基）乙基、2-(3-苯氧苯基）乙基、2-(4-苯氧苯基）乙基、1-苯基乙基、1-(2-氟苯基）乙基、丨·^-氟苯基）乙基、 1-(4_氟苯基）乙基、1-(2,3-二氟苯基）乙基、ι_(2,4-二氟苯基）乙基、1-(2,5-二氟苯基）乙基、；l_(2,心二氟苯基）乙基、 1-(3,4-二氟苯基）乙基、ι_(3,5-二氟苯基）乙基、：^(2-氟_3_ 三氟甲基苯基）乙基、1_(2·氟-6-三氟甲基苯基）乙基、i (2,3-二氟-6-氟甲基苯基）乙基、i-(2,3,6-三氟苯基）乙基、 1·(2,4,6-三氟苯基）乙基、1_(2_氣_3_氟苯基）乙基、i-(3-氣 -2·氟苯基）乙基、1_(2_氯-4-氟苯基）乙基、1_(2·氣_5_氟苯基）乙基、1·(2-氣_6_氟苯基）乙基、1-(2-氣-4,6-二氟苯基）乙基、1-(2,3,4,6-四氟苯基）乙基、1·(2-氣苯基）乙基、；i-(3-氯苯基）乙基、1-(4-氣苯基）乙基、1-(2,3-二氣苯基）乙基、 1-(2,4-二氣苯基）乙基、二氣苯基）乙基、；u(2,6-二氣苯基）乙基、1-(3,4-二氯苯基）乙基、1-(3,5-二氣苯基）乙基、1-(2,6·二氣-4-氟苯基）乙基、1-(2,3,6-三氣苯基）乙基、 1·"(2,4,6 -二乳本基）乙基、i-(2 -溴苯基）乙基、ι_(3_溴苯基) 乙基、1 - (4-溴本基）乙基、1_(2,三氟甲基苯基）乙基、ι_(3· 二氟甲基本基）乙基、1-(4-三氟甲基苯基）乙基、1_(3,5-戴三氟甲基苯基）乙基' 1-(2-全氟乙基苯基）乙基、ι_(3·(2,2,2-二氟乙基笨基）乙基、1-(2 -甲基苯基）乙基' ΐ-(3 -甲基苯基) 乙基、1-(4-甲基苯基）乙基、^(2,3·二甲基苯基）乙基、1· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 n l^i ϋ ϋ ϋ 1_1 I· I I ϋ n βϋ ϋ ϋ H «ϋ ϋ ·ϋ ϋ ^1 n -ϋ i-i ϋ I n ϋ ^1 -ϋ - 8 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 1222444 A7 __ B7 五、發明說明（9 ) (2,4-二甲基苯基）乙基、1-(2,5-二甲基苯基）乙基、i_(2 6_ 二甲基苯基）乙基、1-(3,4-二甲基苯基）乙基、κρ，％二甲基苯基）乙基、1-(2_乙基苯基）乙基、ΐ-(3·乙基苯基）乙基、 1-(4-乙基苯基）乙基、1-(2-丙基苯基）乙基、丨气弘丙基苯基) 乙基、1-(4-丙基苯基）乙基、-甲基乙基）苯基）乙基、 1-(3-(1-甲基乙基）苯基）乙基、1-(4-(1-甲基乙基）苯基）乙基、1-(4-( 1,1-二甲基乙基）苯基）乙基、ι_(2_甲硫基苯基）乙基、1-(3-甲硫基苯基）乙基、1-(4-甲硫基苯基）乙基、1β (2-乙硫基苯基）乙基、1-(2-三氟甲硫基苯基）乙基、l(3_ 三氟甲硫基苯基）乙基、1-(4-三氟甲硫基苯基）乙基、ι_(2_ 甲氧苯基）乙基、1-(3-甲氧苯基）乙基、ΐ·(4_甲氧苯基）乙基、1-(2-乙氧苯基）乙基、1-(2-丙氧苯基）乙基、甲基乙氧）苯基）乙基、1_(2-三氟甲氧苯基）乙基、ι_(3 •三氟甲氧苯基）乙基、1-(4-三氟甲氧苯基）乙基、ι_(2_全氟乙氧苯基）乙基、1-(2-(2,2,2-三氟乙氧）苯基）乙基、ι_(2_氰基苯基）乙基、1-(2-硝基苯基）乙基、1 -(3-硝基苯基）乙基、1 _(4_ 硝基苯基）乙基、1-(2-苯基苯基）乙基、^(2-苯氧苯基）乙基、1-(3-苯氧苯基）乙基及1-(4•苯氧苯基）乙基。 R或R表不之Ci-C?烧基包括甲基、乙基、丙基、ι_ 甲基乙基、丁基、2 -甲基丙基、1-甲基丙基、1，1_二甲基乙基、戊基、3 -甲基丁基、2,2-二甲基丙基、ι，ι_二甲基丙基、 1-乙基丙基、己基、5 -甲基戊基、2 -乙基丁基、3 -甲基戍基、 1，3·二甲基丁基、庚基及1-乙基-1-甲基丁基。 R或R7表不之C i - C 3豳烧基包括二氣甲基、二漠氟甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 I ^1 ϋ >_1 ·ϋ I ϋ ϋ ·ϋ 11 ·ϋ n ϋ I H «I ϋ ·ϋ I 1· βϋ 一 oy a I I n ϋ ·ϋ n I I I ·ϋ in n ϋ n n eat ϊ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1222444 A7 B7 五、發明說明（10 ) 基' 1·氣乙基、1_溴乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氣乙基、2，2-二氟乙基、3-氟丙基、3，3,3-三氟丙基、2-氟丙基及2 -溴丙基。 R6或R7表示之C2-C4(烷氧甲基）包括甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基及1-甲基乙氧甲基。 R6或R7表示之C2-C4(鹵烷氧甲基）包括氣甲氧甲基、溴甲氧甲基、2·氣乙氧甲基、2-溴乙氧甲基及2,2,2-三氟乙氧甲基。 R6或R7表示之C3-C6烯基包括2-丙烯基、2-丁烯基、 3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-戊烯基、 1- 甲基-2-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-己稀基、2 -甲基-2-戍稀基、3 -甲基-2-戊稀基、4 -甲基- 2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3·戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基及4-甲基_4_戊烯基。 R6或R7表示之C3-C6鹵烯基包括3-氯-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙浠基、3,3-二氣-2-丙稀基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3-二氣-2-丙烯基、2,3-二溴-2-丙烯基、3-氣 _4,4,4_ 三氟 _2· 丁烯基、3,4-二氣-4,4-二氟 _2_ 丁烯基、 3,4,4,4_四氟 _2_ 丁烯基、4,4·二溴-2-丁烯基、6,6-二氣 _5_ 己烯基及6,6-二溴-5-己烯基。 R6或R7表示之（：3-€：7炔基包括2-丙炔基、2-丁炔基、 2- 戊炔基、4,4-二甲基-2-戊炔基、1_甲基-2-丙炔基及1,1-二甲基-2-丙炔基。 R6或R7表示之視需要經取代之苯基以及視需要經取 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線丨— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 312948 1222444 A7 五、發明說明（11 代之C?_C：9芳烷基之取代基包括前迷包括前述之R5基。 '汉之取代基，其特例本發明之具體實施例化合物包式⑴嘧啶化合物其中R1為視泰下列化合物。炔基，視需要以鹵素取代之2_丁炔要以齒素取代之2-丙代之2_甲基_2_丁炔基；、土，或視需要以齒素取式⑴㈣化合物其中皆為氫；式（1)喊咬化合物其中R2為氫 .A 虱以及R3為氯或氟；

广其Γ 中R1為視需要以素取代之c C 烷基，R及R3皆為氫；及尺4為 3 7 物其中R1為視需要以鹵素取4 ⑴喷咬化合巧祝而要以齒素取代之c3-c7烷基hr3 為氫，及R4為3-鹵苯基，·式（1)喂 i 啶化合物其中R1為視需要以自素取代之c3_c7烧基；以…皆為氮；及二齒苯基^式⑴嘧咬化合物其中^為視需要以南辛取代· 之=垸基;R2及R3皆為氫；及R4為2,6·二齒苯基。某：!2)嘧°疋化合物其中R1為視需要以函素取代之C3-c 烧基，R2及R3咨盔备 3 ^7 白為虱，及R為2·鹵苯氧基；式（ ::”…為視需要以齒素取代之^夂烷基…及… U ’及R4為苯氧基；式⑴癌咬化合物其視需要以南素取代之c3_c7燒基；r2ar3皆為氣, 二齒苯氧基；式_化合物其中 : 函素取代之燒基；為氯；及需^ 鹵苯氧基。馬2,6_二 --物其中Rl為視需要以鹵素取代之本紙張尺度顧fii^—準格⑵G χ 297 ^_____ 11 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

^--0^ I H ϋ n I ϋ n n I I ϋ I I I n n I I I n I ϋ i I n n ϋ I n ϋ ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（12 ) 烷基；R2及R3皆為氫；及R4為2-鹵苄基；式（1)嘧啶化合物其中R1為視需要以鹵素取代之C3-C7烷基；R2及R3皆為氫；及R4為3-鹵〒基；式（1)嘧啶化合物其中R1為視需要以鹵素取代之C3-C7烷基；R2及R3皆為氫；及R4為2,3-二鹵T基；式（1)嘧啶化合物其中R1為視需要以鹵素取代之C3-C7烷基；R2及R3皆為氫；及R4為2,6-二i苯基；式（1)嘧啶化合物其中R1為視需要以鹵素取代之（：3-<：7烷基；R2及R3皆為氫；R4為式-N(C2H5)R7基；以及R7為視需要以鹵素取代之C3-C52-炔基；式（1)嘧啶化合物其中R1 為視需要以鹵素取代之C3-C7烷基；R2及R3皆為氫；R4 為式-N(C2H5)R7基；以及R7為視需要以鹵素取代之C3_C5 烯基；以及式（1)嘧啶化合物其中R1為視需要以鹵素取代之C3-C7烷基；R2及R3皆為氫；R4為式-N(C2H5)R7基；以及R7為視需要以鹵素取代之C2-C3烷基。本發明化合物之特例列舉如後。式（25)化合物：

其中Q為氧，R1為2-丙炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 線丨— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 12 312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（η ) 表1 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4_C1 2-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 3_CF3 2,5-二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6-二氟 2,3,6-三氟 4-F 2-OCF3 3,4-二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5-二氟 2,3,4,6-四氣 3-OCH3 4-OCF4 2-F-3-CF3 4-OCH4 2-SCF3 2-F-6-CF3 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丙炔基，R2為甲基 R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表2。表2 H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二 1 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丙炔基，R2及R3 皆為甲基及苯環之取代基（R9)P係選自下表3。表3 H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F — — — — — — — — — I — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 1« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 312948 # 1222444 A7 B7 五、發明說明（l4 ) 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丙炔基，R2為氳， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表4。表4

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6·二氟 2-C1 3-Br 2-C1各 F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表5。 --------------0------ — 訂---------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（I5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 Η 3-CN 2-OPh 2,6-二 CH3 2-C1 4-CN 3-OPh 2-F-3-CF3 3-C1 2-SCH3 4-OPh 2-F-6-CF3 4-C1 3-SCH3 2-乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1-5-F 4-F 3-OCF3 2-異丙基 2-C1-6-F 2-Br 4-OCF3 3-異丙基 3-C1-2-F 3-Br 2-SCF3 4-異丙基 2-Cl-4,6-二氟 4-Br 3-SCF3 2,3-二氟 2,3_ 二氯 2-1 4-SCF3 2,4-二氟 2,4-二氯 3-1 2-CH2CH3 2,5_ 二氟 2,5_ 二氯 4-1 3-CH2CH3 2,6-二氟 2,6-二氯 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4-二氟 3,4_ 二氯 3-OCH3 2-丙基 3,5_ 二氟 3,5_ 二氣 4-OCH3 3 -丙基 3,5-二 CF3 2,3,6-三氣 2-CH3 4-丙基 2,3,6-三氟 2,4,6-三氣 3-CH3 2-N02 2,4,6-三氟 2,6-二氯-4-F 4-CH3 3-N02 3,4_二 CH3 2,3_二氟-6<卩3 2-CF3 4-N02 3,5·二 CH3 2,3,4,6-四氟 3-CF3 2 - Ph 2,3-二 CH3 4_CF3 3-Ph 2,4-二 CH3 2-CN 4-Ph 二 CH3 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丁炔基，R2為甲基， R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表6。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 312948 — — — — — — — — — — — —I — — — — — — — — 11111111 I — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 五、發明說明（16 ) 表6

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表7。表7

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二 1 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丁炔基，R2為氫， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表8。表8

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣式（25)化合物其中Q為氧，R1為1-甲基-2-丁炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表9。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 16 312948 1222444 A7 __B7 五、發明說明（17 ) 表9

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為氧，R1為1-甲基-2-丙炔基，及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表10。表10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 訂i 式（25)化合物其中Q為氧，R1為3-戊炔基，R2及R 皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表11。表11

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2 - Cl 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2 - Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為氧，R1為2-丁炔基，R2為氫， R3為氟以及苯環之取代基（R9)P係選自下表12。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 312948 •線丨Φ丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 A7 _B7 五、發明說明（l8 ) 表12

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2-丙炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表13。表13

H 3-CH3 2-CH3 2-C1-3-F 2-C1 4-CH3 2-CN 2-C1-6-F 3-C1 2-CF3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 3-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 4-CF3 2,5-二氟 2,3-二 CH3 3-F 2-OCF3 2,6-二氟 2,3,6-三氟 4-F 3-OCF3 3,4-二氟 2,4,6_三氟 2-OCH3 4-OCF3 3,5_ 二氟 2,3,4,6-四氟 3-OCH3 2-SCF3 2-F-3-CF3 3-CN 4.OCH3 3-SCF3 2-F-6-CF3 4-CN 式（25)化合物其中Q為CH2，尺1為2-丙炔基，R2為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表14。表14 ---------------------訂---------線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（l9 ) 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2_丙炔基，R2及R3 皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選肩下表1 5。表15

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH^R1為2·丙炔基，R2為氫， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表16。表16

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3·二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表17。 -------------#------ 丨訂-------- •線丨— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 19 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表17 Η 3-CN 2-Oph 2,6·二 CH3 2-C1 4_CN 3-Oph 2-F-3-CF3 3-C1 2-SCH3 4_Oph 2-F-6-CF3 4-C1 3-SCH3 2·乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1-5-F 4-F 3-OCF3 2-異丙基 2-C1-6-F 2 - Br 4-OCF3 3-異丙基 3-C1-2-F 3·Βγ 2-SCF3 4-異丙基 2_Cl-4,6-二氟 4-Br 3-SCF3 2,3-二氟 2,3-二氣 2-1 4-SCF3 2,4-二氟 2,4-二氯 1-1 2-CH2CH3 2,5-二氟 2,5-二氯 4-1 3-CH2CH3 2,6-二氟 2,6_ 二氯 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4-二氟 3,4-二氯 3-OCH3 2-丙基 3,5-二氟 3,5-二氣 4-OCH3 3-丙基 3,5-二 CF3 2,3,6-三氣 2-CH3 4-丙基 2,3,6-三氟 2,4,6-三氯 3-CH3 2-N02 2,4,6-三氟 2,6-二氯-4-F 4-CH3 3-N02 3,4_二 CH3 2,3-二氟-6-CF3 2-CF3 4-N02 3,5-二 CH3 2,3,4,6-四氟 3-CF3 2-Ph 2,3-二 CH3 4-CF3 3-Ph 2,4-二 CH3 2-CN 4-Ph 2,5-二 CH3 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2-丁炔基，R2為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表1 8。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 a H ϋ H ϋ I I n I I ϋ i>— ϋ ϋ n ϋ I n ϋ n ϋ ϋ -I ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ n II _ 1222444 A7 B7 五、發明說明（21 )

表18 Η 3-C1 2,3_二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2 - Cl-3 - F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表19。表19

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 253-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH^R1為2-丁炔基，R2為氫， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表20。表20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3·二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CH2, R1為2-戊炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表21。 -I ϋ ·ϋ ϋ ϋ I n ϋ I I I I ϋ n ϋ I I I I 一口，a·»···— IW »·· 讎 ϋ ·ϋ I i^i n ϋ ϋ n ϋ I n ϋ ϋ .1 ϋ I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 21 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（22 ) 表21 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2 - Cl 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6_ 二氟 4-C1 3-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 3-CF3 2,5-二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6_ 二氟 2,3,6·三氟 4-F 2-OCF3 3,4-二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5-二氟 2,3,4,6_ 四氟 3-OCH3 4-OCF3 2-F-3-CF3 4-OCH3 2-SCF3 2-F-6-CF3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 式（25)化合物其中Q為CH^R1為1-甲基_2·丁炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表22。表22 訂·丨

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2_Cl-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F -線丨·丨· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為CH2, R1為1-甲基-2-丙炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表23。表23

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3,二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 22 312948 1222444 A7 __B7五、發明說明（23 ) 式（25)化合物其中Q為CHyR1為2-丁炔基，R2為氫， R3為氟以及苯環之取代基（R9)P係選自下表24。表24

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3·二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-丙炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表25。表25 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-Cl 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 3-CF3 2,4-二氟 2,3二氯 2-F 3-CF3 -二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6-二氟 2,3,6-三氟 4-F 2 - OCF3 3,4-二氟 2,4,6_三氟 2-OCH3 3-OCF3 二氟 253,4,6_ 四氟 3-OCH3 4-OCFs 2-F-3-CF3 4-OCH3 2-SCF3 2-F-6-CF3 式（2 5)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-丙炔基，R2 為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表26。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 312948 -ϋ ϋ ϋ -ϋ n I I ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ^1 ϋ I I I βϋ 一。r a H ϋ n βϋ ϋ ϋ ϋ -線#------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24 ) 表26

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3,二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-丙炔基，R2 及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)p係選自下表27。表27

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2_C1-6_F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2_丙炔基，R2 為氳，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表28。表28

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2_丁炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表29。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（25 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表29 Η 3-CN 2-Oph 2,6-二 CH3 2-C1 4-CN 3-Oph 2-F-3-CH3 3-C1 2-SCH3 4_Oph 2-F-6-CH3 4-C1 3-SCH3 2-乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1-5-F 4-F 3-OCF3 2-異丙基 2-C1-6-F 2-Br 4,OCF3 3-異丙基 3-C1-2-F 3_Br 2-SCF3 4-異丙基 2-Cl-4,6-二氣 4-Br 3-SCF3 2,3_ 二氟 2,3-二氣 2-1 4-SCF3 2,4·二氟 2,4-二氯 3-1 2-CH2CH3 2,5·二氟 2,5-二氯 4_I 3-CH2CH3 2,6_ 二敦 2,6-二氣 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4·二氟 3,4-二氯 3-OCH3 2-丙基 3,5-二氟 3,5-二氯 4-OCH3 3-丙基 3,5-二 CF3 2,3,6-三氣 2-CH3 4-丙基 2,3,6-三氟 2,4,6-三氣 3_CH3 2-N02 2,4,6-三氟 2,6-二氯-4-F 4-CH3 3-N02 3,4·二 CH3 2,3-二氟 _6-CF3 2-CF3 4-N02 3,5-二 CH3 2,3,4,6_ 四氟 3_CF3 2-Ph 2,3-二 CH3 4-CF3 3-Ph 2,4-二 CH3 2-CN 4-Ph 2,5-二 CH3 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-丁炔基，R2 為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表30。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一°J1 ϋ— >ϋ --:1 · - - - Is- I f i ϋ n I I n ϋ ϋ ϋ i n ϋ t I n «1 .ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 25 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（26 )

表30 Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2_丁炔基，R2 及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)p係選自下表3 1。表31

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氟 2-F 2,3·二氯 3-C1-2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂i 線丨— 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-丁炔基，R2 為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表32。表32

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl_3,6-二氟 2-F 2,3·二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為2-戊炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表33。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 26 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（27 )

表33 Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6·二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 1 3-Cl-2^F (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 0 Η 2-C1 2-Br

2-F 式（25)化合物其中Q為CHCH3，R1為甲基_2_丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表 34 〇表34

式（25)化合物其中Q為CHCH3,以為κ甲基_2_丙快基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表 35 ° 訂-丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

3凡馮2-丁炔基，R 為氫，R3為氟以及苯環之取摔篡,” __t取代基（R )!>係選自下表〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^7^7

式（25)化合物其中q為CHC •線 I -- 27 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（28 )

表36 Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3,二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NH，R1為2-丙炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表37。表37 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3_CH3 4-SCF3 2_C1 -6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 2-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 3-CF3 2,5_ 二氟 2,3-二 CH3 3 -F 4-CF3 2,6-二氟 2,3,6-三氟 4-F 2-OCF3 3,4-二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5_ 二氟 2,3,4,6-四氟 3-OCH3 4-OCF4 2-F-3-CF3 4-OCH4 2-SCF3 2-F-6-CF3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣式（25)化合物其中Q為NH，R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表38。各紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 28 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（29 ) 表38 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 2-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 3-CF3 2,5-二氟 2,3·二 CH3 3-F 4-CF3 2,6-二氟 2,3,6·三氟 4-F 2-OCF3 3,4_ 二氟 2,4,6_ 三氟^ 2-OCH3 3-OCF3 3,5_ 二氣 2,3,4,6-四氟 3-OCH3 4-OCF3 2-F-3-CF3 4-OCH3 2-SCF3 2-F-6-CF3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（25)化合物其中Q為NH，R1為2-戊炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表39。表39

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3，Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3·二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2-丙炔基，R2及 R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表40。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 29 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（30 ) 表40 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3·二氟 2-Cl-4,6-二氟 4_C1 2-CF3 2,4_ 二氟 2,3-二氣 2-F 3-CF3 2,5-二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6·二氟 2,3,6-三氟 4_F 2-OCF3 3,4-二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5,二氟 2,3,4,6-θ 氟 3-0€H3 4-OCF3 2-F-3-CF3 4-OCH3 2-SCF3 2-F-6 - CF3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2·丙炔基，R2為甲基，R3為氳以及苯環之取代基（R9)P係選自下表41。表41

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl_3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2-丙炔基，R2及 R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表42。表42

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6 - F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（31 ) 式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2-丙炔基，R2為氫及R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表43。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表43

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2_丁炔基，R2及 R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表44。表44 H 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4_CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 2-CF3 2,4-二氟 2,3-二氯 2-F 3-CF3 2,5-二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6-二氟 2,3,6-三氟 4-F 2 - OCF3 3,4-二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5-二氟 2,3,4,6-四氟 3.OCH3 4-OCF3 2-F-3-CF3 4-OCH3 2-SCF3 2-F-6-CF3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2·丁炔基，R2為甲基，R3為氳以及苯環之取代基（R9)P係選自下表45。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 31 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（32 )

表45 H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2_Cl-6-F 253-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3_C1-2_F

式（2 5)化合物其中（）為1^(：113，111為2-丁炔基，112及 R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)p係選自下表46。表46 Η 3-C1 2,3_二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氣 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;0--------tr------ 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

式（25)化合物其中Q為NCH3，Ri為2-丁炔基，R2為氳，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)p係選自下表47。表47 Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3_ 二氣 3-C1-2-F 32 式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2-戊炔基，R2及 R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表48。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（33 ) 表48

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2少二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH^R1為1-甲基-2-丁炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表49。表49

Η 3-C1 2,3cCH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中Q為NCH^R1為1-甲基-2-丙炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表50。表50

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2_Cl-3,6_ 二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH3，R1為2-丁炔基，R2為氳，R3為氟以及苯環之取代基（R9)P係選自下表5 1。 ---------------------訂---------線""^1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 312948 1222444 A7 _B7五、發明說明（34 ) 表51

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2 - C1-3-F 2-Cl-3,6_ 二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丙炔基，R 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表52。表52

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3,二氟 2-Br 3-F 2-C1-S-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丙炔基，] 為甲基，R3為氳以及苯環之取代基（R9)p係選自下表53。表53 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丙炔基，R2 及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)p係選自下表54。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（35 ) 表54

Η 3-C1 2,3·二 CH3 256_ 二氟 2-C1 3-Br 2_C1_6_F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丙炔基，R2 為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表55。表55

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F / 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二亂 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丁炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表56。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（36 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表56 Η 3-CN 2-Oph 2,6-二 CH3 2-C1 4-CN 3-Oph 2-F-3-CH3 3-C1 2-SCH3 4-Oph 2-F-6-CH3 4_C1 3-SCH3 2-乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1 -5-F 4-F 3-OCF3 2-異丙基 2-Cl-6_F 2-Br 4-OCF3 3-異丙基 3-C1-2-F 3-Br 2-SCF3 4-異丙基 2-Cl-4,6-二氟 4-Br 3.SCF3 2,3-二氟 2,3-二乳 2-1 4-SCF3 2,4_ 二氟 2,4-二氣 3-1 2-CH2CH3 2,5-二氟 2,5-二氣 4-1 3-CH2CH3 2,6-二氟 2,6·二氯 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4-二氟 3,4·二氯 3-OCH3 2-丙基 3,5_ 二氟 3,5-二氯 4-OCH3 3-丙基 3,5·二 CF3 2,3,6-三氣 2-CH3 4-丙基 2,3,6-三氟 2,4,6-三氯 3-CH3 2-N02 2,4,6-三氟 2,6-二氯-4-F 4-CH3 3_N02 3,4_二 CH3 2,3_ 二氟-6-CF3 2-CF3 4-N02 3,5-二 CH3 2,3,4,6-四氟 3-CF3 2-Ph 2,3-二 CH3 4-CF3 3 - Ph 2,4-二 CH3 2-CN 4-Ph 2,5-二 CH3 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丁炔基，R2 為甲基，R3為氳以及苯環之取代基（R9)P係選自下表57。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 312948 ---------------------訂---------—.^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（37 ) 表57

Η 3-C1 2,3-二（：113 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2_丁炔基，R2 及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表58。表5 8

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl_3,6·二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2-丁炔基，R2 為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表59。表59

H 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二 l 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3·二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH2CH3，R1為2_戊炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表60。 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 312948 1222444 A7 五、發明說明（38

式（25)化°物其t Q為NCH2CH3，R1為1-甲基-2-丁快基’R及R旁為氣以及苯環之取代基（Μ)?係選自下表 61 〇

式（25)化合物其t QWCHAH 炔基，R2及R3皆為氫土- 虱从及本％之取代基（R9)p係選自 62 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 訂---------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印别衣

式（25)化合物其中q表〜T Q為NCH2CH3，Ri為2_丁炔基為氫，R3為氟以及笨環之取代基（R9)p係選自下表6广本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

R 312948 38 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（39 ) 表63

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH^CI^CH^R1為2-丙炔基， R2及R3皆為氳以及苯環之取代基（R9)P係選自下表64。表64

H 3-C1 2,3·二 CH3 2,6_ 二氣 2-C1 3-Br 2-C1 -6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中（）為Nd^Ci^CHrR1為2_丙炔基， R2為甲基及R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表 65 〇表65

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為Nd^CK^CH^R1為2_丙炔基， R2及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表66。 ---------------------^---------^ J^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 312948 1222444 A7 _B7 五、發明說明（) 表66

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCH'H^CHrR1為2-丙炔基， R2為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表67。表67

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3_F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3·二氯 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中Q為NCi^CI^CH^R1為2-丁炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表68。 ---------------------訂---------^ J^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（41 ) 表68 Η 3-CN 2-Oph 2,6-二 CH3 2-C1 4-CN 3-Oph 2-F-3-CH3 3-C1 2-SCH3 4-Oph 2 - F-6-CH3 4-C1 3-SCH3 2-乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1-5-F 4-F 3-OCF3 2-異丙基 2-C1-6-F 2-Br 4-OCF3 3-異丙基 3-C1-2 - F 3-Br 2-SCF3 4-異丙基 2-Cl-4,6-二氟 4-Br 3-SCF3 2,3_ 二氟 2,3-二氯 2-1 4-SCF3 2,4-二氟 2,4-二氯 3-1 2-CH2CH3 2,5-二氟 2,5-二氯 4-1 3-CH2CH3 2,6-二氟i 2,6·二氯 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4_ 二氟 3,4,二氣 3-OCH3 2-丙基 3,5_ 二氟 3,5-二氣 4-OCH3 3-丙基 3,5-二 CF3 2,3,6-三氯 2-CH3 4-丙基 2,3,6·三氟 2,4,6-三氣 3-CH3 2-N02 2,4,6_三氟 2,6·二氣-4-F 4-CH3 3-N02 3,4·二 CH3 2,3-二氣，6-CF3 2-CF3 4_N02 3,5-二 CH3 2,3,4,6-四氣 3-CF3 2-Ph 2,3-二 CH3 4-CF3 3-Ph 2,4·二 CH3 2-CN 4_Ph 2,5-二 CH3

---------------------^---------IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（25)化合物其中Q為NCI^CI^CHrR1為2·丁炔基， R2為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表69。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 41 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（42 ) 表69

Η 3-CI 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中Q為NCI^CI^CH^R1為2-丁炔基， R2及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表70。表70

H 3-CI 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1 -3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為NCI^CI^CH^R1為2-丁炔基， R2為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表71。表71

H 3-CI 2,3-二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（25)化合物其中Q為NCf^Ci^CH^R1為2-戊炔基， R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表72。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 42 312948 1222444 A7

2-C1-6-F

2-F

2-C1-3-F 卜Cl - 2-F 式（25)化合物其中Q為i甲基_2 丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表73 〇表73 --------------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

n n I «I 式（25)化合物其中Q為NCH2CH2CH3，R1為甲基_2 丙炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R、係選自下表74 〇訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η 2-C1 2-Br

2-F

2-C1-6-F T-C1-3_F ]:C1_2-F 式（25)化合物其中（^為1^11/112(：113叱1為2_丁炔基， R2為氫，R3為氟以及笨環之取代基（R9)p係選自下表^。氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公爱） ^ 312948 43 1222444 A7 _B7五、發明說明（44 )

表75 H 3_C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6_ 二氟 2-F 2,3·二氣 3-C1-2-F 式（2 5)化合物其中Q為硫，R1為2-丙炔基，R2及R 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表76。表7 6 3

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2_丙炔基，R2為甲基 R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表77。表77 -------------·« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Η 3-C1 2,3_二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丙炔基，R2及R3 皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表78。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 44 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（45 ) 表78

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3_Br 2-Cl_6_F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丙炔基，R2為氳， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表79。表79

H 3-C1 2,3·二 CH3 2,6·二象 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3,二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表80。表80 --------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4-SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4-C1 2-CF3 2,4,二氟 2,3_二氣 2-F 3-CF3 2,5_ 二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 2,6·二氟 2,3,6-三氟 4_F 2-OCF3 3,4·二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5-二氟 2,3,4,6-四氟 3-OCH3 4-OCF4 2-F-3-CF3 4-OCH4 2-SCF3 2-F-6-CF3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 45 312948 1222444 A7 _B7 五、發明說明（46 ) 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丁炔基，R2為甲基， R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表81。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表81

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2_Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丁炔基，R2及R3 皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表82。表82

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丁炔基，R2為氫， R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表83。表83

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2_Cl-356-二氣 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-戊炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表84。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（47 ) 表84

Η 3-C1 2,3-二 CH3 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6·二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（25)化合物其中Q為硫，R1為1-甲基-2-丁炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表85。表85

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3_F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為硫，R1為1-甲基-2-丙炔基，R2 及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表86。表86

H 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3_F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣式（25)化合物其中Q為硫，R1為2-丁炔基，R2為氫， R3為氟以及苯環之取代基（R9)P係選自下表87。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 47 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（48 ) 表87

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6_ 二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（25)化合物其中Q為CHCN，R1為2-丙炔基，R2及 R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表88。表88 H 2-C1 2,3-二氟 2,6-二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3-二氣式（25)化合物其中Q為CHCN，R1為2-丁炔基，R2及 R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表89。表89 H 2-C1 2,3_ 二氟 2,6-二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3-二氯式（25)化合物其中Q為羰基，R1為2-丙炔基，R2及R3 皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表90。表90 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H 2-C1 2,3-二氟 2,6-二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3-二氣式（25)化合物其中Q為羰基，R1為2-丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表91。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（49 ) 表91 Η 2-C1 2,3-二氟 2,6-二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3-二氣式（26)化合物：

其中R1為2-丙炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基 (R9)P係選自下表92。表92 Η 2-CH3 3-SCF3 2-C1-3-F 2-C1 3-CH3 4.SCF3 2-C1-6-F 3-C1 4-CH3 2,3-二氟 2-Cl-4,6-二氟 4_C1 2-CF3 2,4_ 二氟 2,3_ 二氯 2-F 3-CF3 2,5_ 二氟 2,3-二 CH3 3-F 4-CF3 二氟 2,3,6-三氟 4_F 2-OCF3 3,4_ 二氟 2,4,6-三氟 2-OCH3 3-OCF3 3,5_ 二氟 2,3,4,6_ 四氟 3-OCH3 4-OCF4 2-F-3-CF3 4-OCH4 2-SCF3 2-F-6-CF3 式（26)化合物其中R1為2-丙炔基，R2為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表93。 --------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 49 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 A7 B7 五、發明說明（50 ) 表93

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-丙炔基，R2及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表94。表94

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6·二氟 2-CI 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl_3,6_ 二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-丙炔基，R2為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表95。表95

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6·二氟 2-CI 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2_Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2_丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表96。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 50 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（51 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表96 Η 3-CN 2-OPh 2,6-二 CH3 2-C1 4_CN 3-OPh 2-F-3-CF3 3-C1 2-SCH3 4-OPh 2-F - 6-CF3 4-C1 3-SCH3 2-乙氧基 2-C1-3-F 2-F 4-SCH3 3-乙氧基 2-C1-4-F 3-F 2-OCF3 4-乙氧基 2-C1-5-F 4_F 3-OCF3 2-異丙基 2-C1-6-F 2-Br 4-OCF3 3-異丙基 3-C1-2-F 3-Br 2-SCF3 4-異丙基 2_C1_4,6-二氟 4-Br 3-SCF3 2,3-二敗 2,3-二氣 2-1 4-SCF3 2,4-二氟 2,4_ 二氯 3-1 2-CH2CH3 2,5_ 二氟 2,5-二氯 4-1 3-CH2CH3 2,6-二氟 2,6-二氯 2-OCH3 4-CH2CH3 3,4-二氟 3,4-二氯 3-OCH3 2-丙基 3,5-二氟 3,5-二氯 4-OCH3 3-丙基 3,5-二 CF3 2,3,6-三氣 2-CH3 4-丙基 2,3,6-三氟 2,4,6-三氣 3-CH3 2·Ν02 2,4,6-三氟 2,6_ 二氯 _4_F 4-CH3 3_Ν02 3,4-二 CH3 2,3-二氟-6_CF3 2-CF3 4-Ν02 3,5-二 CH3 2,3,4,6-四氟 3-CF3 2-Ph 2,3-二 CH3 4 - CF3 3_Ph 2,4-二 CH3 2-CN 4-Ph 2,5-二 CH3 式（26)化合物其中R1為2-丁炔基，R2為甲基，R3為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表97。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 312948 ---------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（52 ) 表97

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6,二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-丁炔基，R2及R3皆為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表98。表98

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氣 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-丁炔基，R2為氫，R3為甲基以及苯環之取代基（R9)P係選自下表99。表99

Η 3-C1 2,3-二0!13 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-戊炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表1 00。 -----------------------------^ Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 52 312948 1222444 五、發明說明（53

式（26)化合物其中R1為3-丁炔基，…及^皆為氫以及苯環之取代基（R、係選自下表1〇1。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（26)化合物其中RI為1-甲基-2-丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基❻、係選自下表1〇2。表102

Η 3-C1 2,3·二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Βγ 2-C1-6-F 2,3-二氣 2-Bf 3-F 2-CU3-F 2-Cl_3,6^二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（26)化合物其中R1為1-甲基_2_丙炔基，R2及R3 為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表1〇3。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 31294^ 1222444 A7 ___B7 五、發明說明（54 ) 表103

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3_Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3_ 二氣 3-C1-2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（26)化合物其中R1為3-戊炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表104。表104

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二默 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為3-氯-2-丙炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表105。表105

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6·二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6_ 二氟 2-F 2,3-二氣 3-C1-2-F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（26)化合物其中R1為4-氟-2-丁炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)P係選自下表106。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 54 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（55 ) 表106

Η 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氣 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl_3,6_ 二氟 2-F 2,3_ 二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-庚炔基，R2及R3皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表107。表107

H 3-C1 2,3-二 CH3 2,6-二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3_ 二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2-F 式（26)化合物其中R1為2-丁炔基，R2為氳，R3為氟以及苯環之取代基（R9)P係選自下表108。表108 ----------------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H 3-C1 2,3·二 CH3 2,6_ 二氟 2-C1 3-Br 2-C1-6-F 2,3-二氟 2-Br 3-F 2-C1-3-F 2-Cl-3,6-二氟 2-F 2,3-二氯 3-C1-2 - F 式（27)化合物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 55 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（56 ) R2

其中R1為2-丙炔基，R2、R3及R7皆為氫以及r6係選自表 109 〇表109 Η ch3 l-CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯基 CH2CH3 (CH2)2CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙烯基 CH(CH3)2 (CH2)3CH3 13·二氯-2·丙烯基 3,3-二氟_2_丙烯基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 2-丙炔基 2_丁炔基烯丙基 2- 丁稀基 2·丙炔基 2,2,2_三氟乙基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（27)化合物其中Ri為2-丁炔基，R2、R3及R7皆為氫以及R6係選自下表11 〇。

--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表110 Η ch3 l-CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯基 CH2CH3 (CH2)2CH3 3-Cl-2_丙烯基 2-C1-2·丙稀基 CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3,3-二氣-2-丙婦基 3,3-二氣·2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 2-丙炔基 2-丁快基烯丙基 2-丁烯基 2-丙炔基 2,252·三氣乙基式（27)化合物其中Ri為2_戊炔基，r2、R3及R7皆為氫以及R6係選自下表111。本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 56 312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（57 ) 表111 Η ch3 l-CH3-2-丙烯基 2_CH3-2-丙烯基 CH2CH3 (CH2)2CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基 CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3,3-二氣-2-丙稀基 3,3-二氟^-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 2-丙快基 2-丁炔基烯丙基 2-丁烯基 2-丙炔基 2,2,2-三氟乙基式（27)化合物其中R1為2-丙炔基，R2及R3皆為氫， R7為甲基以及R6係選自下表112。表112 ch2ch3 ch3 l-CHr2-丙烯基 2-CHr2-丙烯基 CH(CH3)2 (CH2)2CH3 3-α-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3,3-二氣-2-丙稀基 3,3_二氣-2-丙稀基烯丙基 c(ch3)3 2-丙快基 2-丁快基 2-丁稀基 2-戊炔基 2,2,2-三氟乙基式（27)化合物其中R1為2-丁炔基，R2及R3皆為氫， R7為甲基以及R6係選自下表113。表113 CH2CH3 ch3 1-CH3-2-丙稀基 2-CHr2·丙烯基 CH(CH3)2 (CH2)2CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3,3-二氯-2-丙稀基 3,3-二氣-2-丙稀基烯丙基 c(ch3)3 2-丙快基 2-丁炔基 2-丁烯基 2-戍快基 2,2,2·三氟乙基式（27)化合物其中R1為2-戊炔基，R2及R3皆為氫， R7為甲基以及R6係選自下表114。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 57 312948 1222444 A7 ___B7 五、發明說明（58 ) 表114 ch2ch3 ch3 l-CH3-2-丙烯基 2_CH3-2_丙烯基 CH(CH3)2 (CH2)2CH3 3-C1-2·丙烯基 2-C1-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3,3-二氯-2-丙稀基 3,3·二氟-2-丙烯基烯丙基 c(ch3)3 2_丙炔基 2-丁炔基 2-丁稀基 2-戊快基 2,2,2-三氟乙基式（27)化合物其中R1為2-丙炔基，R2及R3皆為氫， R7為乙基以及R6係選自下表115。 -------------—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表115 ch2ch3 (CH2)2CH3 l-CH3-2-丙稀基 2-CHr2-丙烯基 ch(ch3)2 (CH2)3CH3 3-Cl_2-丙稀基 2-C1-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 3,3-«一亂_2_丙稀基 3,3-二氣-2·丙稀基烯丙基 2-戊炔基 2_丙炔基 2,2,2-三氟乙基 2-丁稀基 2-丁炔基 I I 訂式（27)化合物其中R1為2_丁炔基，R2及R3皆為氫， R7為乙基以及R6係選自下表116。表116 ch2ch3 (CH2)2CH3 l-CHr2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯^~ CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙烯基 2-α-2-丙烯基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 3,3-二氯-2-丙烯基 3,3·二氟-2-丙稀基烯丙基 2-丁烯基 2-戊炔基 2-丁炔基 2_丙炔基 ------— 2,2,2-三氟乙基 -— 式（27)化合物其中R1為戊炔基，R2及RS皆為氫， R7為乙基以及R6係選自下表i i 7 312948 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（59 ) 表117 CH2CH3 (CH2)2CH3 1 _CH3-2-丙稀基 2-CH3-2-丙烯基 CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙稀基 2-C1-2-丙烯基 CH2CH(CH3)2 c(ch3)3 3,3·二氯·2-丙烯基 3,3_二氣-2-丙稀基烯丙基 2-戊快基 2-丙炔基 2,2,2-三氟乙基 2-丁稀基 2-丁炔基式（27)化 R7為丙基以>2 合物其中R1為丙炔基，j 1 R6係選自下表118。表118 I2及R3皆為氫， ch(ch3)2 (CH2)2CH3 l_CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3-C1-2·丙烯基 2-C1-2-丙稀基烯丙基 c(ch3)3 3,3-二氣-2-丙烯基 3,3-二氟-2·丙烯基 2-丁烯基 2-戊炔基 2·丙炔基 2,2,2-三氟乙基 2-丁炔基式（27)化合物其中Ri為2_丁炔基，j R7為丙基以及R6係選自下表119。表119 P及R3皆為氫， CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CHr2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3_Cl-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基烯丙基 c(ch3)3 3,3-二氣-2-丙烯基 3,3-二氣-2-丙稀基 2-丁稀基 2-戊炔基 2-丙炔基 2二2·二氟乙基 2-丁炔基式（27)化合物其中Ri為2_戊炔基，j R7為丙基以及R6係選自下表12Q。 I2及R3皆為氫， --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 个？文τ曰四不τ示十、ι丄m 仔、乙in χ yy/公爱) 59 312m 1222444 A7 五、發明說明（6〇 ) 表120 CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CH3-2-丙稀基 2-CH3-2-丙稀基 CH2CH(CH3)2 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙稀基 2-C1-2-丙稀基烯丙基 c(ch3)3 3,3-二氣-2-丙烯基 3,3-二氟·2_丙烯基 2-丁稀基 2-戊炔基 2-丙炔基 2,2,2-二氣乙基 2-丁炔基 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 式（27)化合物其中Ri為2_丙炔基，R2及R3皆為氫， R7為丙基以及R6係選自下表121。表121 CH2CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l_CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙稀基烯丙基 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2·丙稀基 2-丁稀基 c(ch3)3 一亂_2_丙稀基 3,3-二氟-2-丙烯基 2-丁炔基 2-戊炔基 2-丙炔基 2,2,2-二氣乙基式（27)化合物其中ri為丁炔基，…及R3皆為氫， R7為1·甲基乙基以及R6係選自下表122。表122 CH2CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CH3-2_丙烯基 2-CH3-2-丙稀基烯丙基 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基 2-丁烯基 c(ch3)3 二氣_2_丙烯基 3,3-二氟-2-丙烯基 2-丁炔基 2-戊炔基 2-丙炔基 2,2,2_三氟乙基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（27)化合物其中Ri為2_戊炔基，R2及R3皆為氳， R7為1-甲基乙基以及R6係選自下表123。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公复） 60 312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（61 ) 表123 CH2CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙烯基稀丙基 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙稀基 2-C1-2-丙稀基 2-丁稀基 c(ch3)3 3,3-二氣-2-丙稀基 3,3-二氣-2-丙稀基 2-丁炔基 2-戍快基 2-丙炔基 2,2,2-三氟乙基式（27)化合物其中R1為2-丙炔基，R2及R3皆為氫， R7為2,2,2-三氟乙基以及R6係選自下表124。表124 CH2CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CH3-2-丙烯基 2-CH3-2-丙稀基烯丙基 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙烯基 2-丁稀基 c(ch3)3 3,3-二氣-2-丙稀基 3,3·二氣-2-丙稀基 2-丁炔基 2-戍快基 2-丙炔基式（27)化合物其中R1為2-丁炔基，R2及R3皆為氫， R7為2,2,2-三氟乙基以及R6係選自下表125。表125 CH2CH(CH3)2 (CH2)2CH3 l-CH3-2-丙烯基 2-CHr2-丙烯基烯丙基 (CH2)3CH3 3-Cl_2-丙缚基 2-C1-2-丙稀基 2-丁烯基 C(CH3)3 3,3-二氯-2·丙稀基 3，3-二氣-2-丙稀基 2-丁快基 2-戊炔基 2-丙快基式（27)化合物其中R1為2-戊炔基，R2及R3皆為氫， R7為2,2,2_三氟乙基以及R6係選自下表126。 ------------—.—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 61 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（62 ) 表126 ch2ch(ch3)2 (CH2)2CH3 l-CHr2-丙烯基 2-CHr2-丙烯基烯丙基 (CH2)3CH3 3-C1-2-丙烯基 2-C1-2-丙稀基 2-丁烯基 c(ch3)3 二乳·2_丙稀基 3,3-二氟-2-丙稀基 2_ 丁快基 2-戊炔基 2-丙快基式（28)化合物： R2

其中R1為2-丙炔基，…及R3皆為氳以及苯環之取代基 (R9)P係選自下表127。表127 Η 2-C1 2,3_ 二氟 2,6-二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3-二氣式（28)化合物其中及1為2-丁炔基，112及113皆為氫以及苯環之取代基（R9)p係選自下表U8。表128 Η 2-C1 2,3_ 二氟 2,6·二氟 2-F 3-F 2-C1-6-F 2,3_ 二氣式（29)化合物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 62 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（63 ) R2

其中R1為2-丁炔基，R2及R3皆為氫以及R1G係選自下表 129 〇表129

F OCH, OC2H5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（30)化合物：

訂---------線雄經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1為2-丁炔基，R2及R3皆為氫以及R11係選自下表 130 〇表130 CH, c2h5 ch(ch3)2 式（31)化合物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 63 312948 W2444 A7 五、發明說明（64 )

其中R2及R3皆為氫以及Ri及RI3夕知/ 及R之組合定義如表 131 ^

一種製造本化合物之方法，其中、 ’、馬视需要 ^_A1]R5基取代之CVC7炔氧基，其中、弩以鹵素或反5為視需要經取代之苯基或視需要經取代、氣或碗以及基。 7 c9方燒式（4)化合物可由式（2)4,6-二氣哺咬化合物經由根據如下反應圖之步驟（1-1)及步驟（1-2)製造。 ---一 ^ 312948 ------------.1 ^請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁> --訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 1222444 A7 五、發明說明（65 )

R4'1 其中R1為視需要經以ώ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製乂 _素取代之C3_C7炔基；R2及R3為相同或相異且分別為Λ^ _ μ 々風鹵素或CVC4烷基；以及R4]為以鹵素或式A1-1R54基取主 ...!, 丞取代之Cs-C7炔氧基，其中A1-1為氧或硫’以及R為視需要經取代之苯基或視需要經取代之 C7-C9芳烷基。步驟（1-1) 式（3)化合物可經由式（2)46_二氯嘧啶化合物與式 RWH化合物（其中Ri定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。用於反應的溶劑包括醚類如四氫咲喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N,n_ 二甲基甲醯胺；二甲亞楓及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氳化納。反應中驗的用量通常相對於1莫耳式（2) 4,6-二氯嘧啶化合物係於i至i 5 莫耳之範圍。反應使用的式R1 OH醇化合物用量通常相對於1莫耳式（2)4，6·二氯癌咬化合物係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至8〇°C之範圍。反應時間通常係於〇·1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 312948 ^請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂------- 線#- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 66 1222444 A7 B7 五、發明說明（66 ) 有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（3)化合物。如此分離的式（3) 化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（1-2) 本式（4)化合物可經由式（3)化合物與式R4·1!!化合物 (其中R4·1!!定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；二甲亞碾；乙腈及其混合物。反應使用的驗包括無機驗類如氫化鈉及碳酸鉀；第三級胺如二乙基胺及'一異丙基乙基胺；以及含氮芳香族化合物如吡啶。反應使用的鹼用量相對於1莫耳式（3)化合物通常係於1至1.5莫耳之範圍。用於反應的式R4_1H化合物用量相對於1莫耳式（3)化合物係於1至1·2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於0.1至12小時之範圍。反應元成後’反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取，及濃縮俾分離式（4)化合物。如此分離的式 (4)化合物可藉層析術或其他技術純化。製法2 一種製造本化合物之方法，其中R4為式-AlR5基；… 為氧；及R5為視需要經取代之C7-C9芳烧基。本式（8)化合物可由式（2)4,6-二氯嘧啶化合物經由根據如下反應圖之步驟（2-1)至（2-4)製備 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 1222444 A7 -------- B7 五、發明說明（67

sch3 ri( (2) (5)

sch3 ⑹ f Ψ

R42 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Rl、r2及R3定義如前及r4-2為式-or5-2基其中R5·2 為視需要經取代之C7-C9芳烷基。步驟（2-1) 式（5)化合物可經由式（2)化合物與硫甲氧化鈉反應製備。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製反應通常係於溶劑中進行。用於反應的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N,N_ 二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；醇類如甲醇及乙醇；二甲亞楓；乙腈及其混合物。反應使用的甲硫醇鈉鹽數量相對於1莫耳式（2)通常係於1至1·5莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297么濩） ^ 67 312948 1222444 A7 —-------B7___ 五、發明說明（68 ) 有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（5)化合物。如此分離的式（5) 化合物可藉層析術或其他技術純化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 步驟（2-2) 式（6)化合物可經由式（5)化合物與式Ri〇H化合物（其中Rl 定義如前）於鹼存在下反應製備。反應通常係於溶劑中進行。用於反應的溶劑包括_類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如n,N-二甲基甲醯胺；二甲亞楓及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氫化鈉。反應中驗用量相對於1莫耳式（5)化合物通常係於1至15莫耳之範圍。反應中式R^OH醇化合物之用量相對於1莫耳式（5)化合物通常係於1至1·2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（6)化合物。如此分離的式（6) 化合物可藉層析術或其他技術純化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製步驟（2-3) 式（7)化合物可經由式（6)化合物之氧化反應製備。氧化反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括齒化烴如氯仿及二氣甲烷；腈類如乙臆；芳香族烴類如苯及甲苯；及其混合物。反應使用的氧化劑包括過酸類如氣過苯甲酸及過乙酸。氧化劑用量相對於i莫耳式（6)化合物通常係於2至2 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規(210 X 297公£3- 68 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 69 A7 B7 五、發明說明（69 ) 莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°c之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物使用環原劑如硫代硫酸鈉水溶液處理然後接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取，及濃縮俾分離式（7)化合物。如此分離的式（7)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（2-4) 式（8)化合物可經由式（7)化合物與式化合物 (其中R5-2定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如n，n-二甲基甲酿胺；腈類如乙腈；二甲亞楓及其混合物。反應使用的驗包括無機驗類如碳酸鈉及碳酸鉀。反應中驗之用量相對於1莫耳式（7)化合物通常係於1至1 5莫耳之範圍。反應中式R5 2〇Η化合物之用量相對於j莫耳式（7)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至go。〇之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（8)化合物。如此分離的式（8) 化合物可藉層析術或其他技術純化。盤法立本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7

五、發明說明（70 ) 一種製造本化合物之方法，苴

电其中R4為式Al5基；W 為氧；及R5為視需要經取代之r 〜C9芳烷基，或R4為視需要經以鹵素、羥基、CVC4焓其士 ^ 土或CpC4烷氧基取代之 (^-(^環烷氧基。本式（10)化合物可由式（2)4 6 - * 7，Ό_—氣嘧啶化合物經由根據如下反應圖之步驟（3-1)及（3_2)製備。尽2 R2 r2 1 I (3·2) Ν人 Ν C1，丫、 clA^~V^R' (2) ⑼ 二其中Ri、R2及R3定義如前及汉4-3兔4 κ為式乂115-3基；A1為氧及R5-3為視需要經取代之C7_c芸p | ^ , 7 方烷基，或R4·3為視需要經以鹵素、羥基、cvc4烷基t 4丞及L1_C4烷氧基取代之c3-c8 環烷氧基。步驟（3-1) 式（9)化合物可經由式（2) 46_二氯嘧啶化合物與式y 3H醇化合物（其中R4-3定義如前）於鹼存在下反應製備。反應通常係於溶劑中進行。用於反應的溶劑包括醚類如四氫呋喃，乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如n，n_ 二甲基甲醯胺；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的鹼包括無機驗類如氳化納。反應中驗用量相對於1莫耳式（2) 4,6·二氯嘧啶化合物通常係於1至1 5 莫耳之範圍。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2巧公髮） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 70 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 一 1 一五、發明說明（71 ) 反應中式R4_3H醇化合物用量相對於1莫耳式（2) 4,6_ 二氣嘧啶化合物通常係於1至丨·2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°c至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（9)化合物。如此分離的式（9) 化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（3-2) 式（10)化合物可經由式（9)化合物與式rWh醇化合物 (其中R1定義如前）於鹼存在下反應製備。反應通常係於溶劑中進行。用於反應的溶劑包括鱗類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如二甲基甲醯胺；二甲亞楓及其混合物。反應使用的驗包括無機驗類如氳化鈉。反應中驗用I 相對於1莫耳式（9)化合物通常係於1至1.5莫耳之範圏。反應中式RWH醇化合物之用量相對於1莫耳式（9)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（10)化合物。如此分離的式 (10)化合物可藉層析術或其他技術純化。製法4 一種製造本化合物之方法，其中R4為視需要經取代 ----------—------— --------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 71 312948 1222444 A7 五、發明說明（72 ) 苯基。本式（12)化合物可根據如下反應圖經由步驟（‘ο及 (4-2)製備。

R4.4 (4-2)

(12) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印制衣其中R1、R2及R3定義如前以及r4-4為視需要經取代之苯基。步驟（4-1) 式（11)化合物可經由式（2) 4,6 -二氯喊咬化合物與式 R4_4B(OH)2苯基硼酸化合物（其中R4-4定義如前）於過渡金屬化合物存在下及於對反應呈惰性之氣體如氬氣氣氛下反應製備。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醇類如甲醇、乙醇及2-丙醇；醚類如1，4-二噚烷、四氳呋喃、 1,2-二甲氧乙烷、及甲基第三丁基醚；脂族烴類如己烷及庚烧，醜亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；水；及其混合物。反應使用的過渡金屬化合物包括鈀化合物，其特例為乙酸鈀、肆（三苯基膦）鈀、〇，；[，-貳（二苯基膦基）鐵茂}二氯|E(II)二氯甲烷錯合物以及貳（三苯基膦）氣化鈀。反應中過渡金屬化合物用量雖然可於某個範園内變更俾達成目的，但相對於1莫耳式（2) 4,6-二氯嘧啶化合物通常係於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 72 312948 f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 73 A7 B7__ 五、發明說明（73 ) 〇·〇1至0.1莫耳之範圍。反應中式R4-4B(OH)2苯基硼酸用量相對於1莫耳式（2) 4,6-二氯苯基癌唆化合物通常係於0·9至1·2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至80°C之範圍。若有所需，反應也可於鹼及相轉移催化劑存在下進行。反應可使用驗包括無機檢如氳氧化鋇，破酸鉀，碳酸氳鈉及磷酸三鉀；及鹼金屬鹽如乙酸鈉及乙酸斜。相轉移催化劑包括四級銨鹽如溴化四丁基銨及溴化节基三甲基反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（11)化合物。如此分離的式 (11)化合物可藉層析術或其他技術純化。式R4_4B(OH)2苯基硼酸化合物例如可經由葛麗亞化合物如R“MgBr或有機鋰化合物如R“Li與硼酸酯如三甲氧硼烷或三乙氧硼烷反應製造。式R“MgBr葛麗亞化合物可經由對應鹵化物換言之R4-4Br與鎂反應製造。式以4-4乙丨有機鋰化合物可經由R4_4Br與正丁基鋰反應製造。步驟（4-2) 式（12)化合物可經由式（11)化合物與式r1〇h醇化合物（其中R1定義如前）於驗存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如n，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氳化納。反應中驗用量相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（·χ 297公餐） ----- 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（74 ) 對於1莫耳式（11)化合物通常係於1至1.5莫耳之範圍。反應中式R^OH醇化合物之用量相對於1莫耳式（u) 化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（12)化合物。如此分離的式 (12)化合物可藉層析術或其他技術純化。製造方法5 一種製造本化合物之方法，其中R4為式NR6R7基；R6 為cvc7烷基、cvc3 i烷基、c2-c4(烷氧甲基）、c2_c4(鹵烷氧甲基）、C3-C6烯基、C3-C6鹵烯基、c3-C7炔基、氰基甲基’視需要經取代之苯基或視需要經取代之C7-C9芳烷基；以及R7為氫、Ci-q烷基、Ci-C3鹵烷基、c2-c4(烷氧甲基）、C2-C4(鹵烷氧甲基）、C3-C6烯基、C3-C6鹵烯基、 C/C：7炔基、氰基甲基、視需要經取代之苯基或視需要經取代之C7-C9芳烧基。式（15)化合物可由式（2) 4,6-二氣嘧啶化合物經由根據如下反應圖之步驟（5-1)及（5-2)或步驟（5-3)及（5_4)製造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _# 訂---------線. 74 312948

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 五、發明說明（75 )

其中R1、R2及R3定義如前；R6-5為cvc7烷基、Cl-C3鹵烷基、cvc：4(烷氧甲基）、C2_C4(函烷氧甲基）、烯基、 C3 C6鹵浠| c3_c7块基、氰基甲基、視需要經取代之苯基或視需要經取代之C7_C9芳烷基；以及R?·5為氫、Ci_C7 烧基、CVC3龜燒基、C2_C4(烧氧甲基）' C2_C4(函烷氧甲基）、c3-c6烯基、C3-C6 i烯基、c3_c7炔基、氰基甲基、視需要經取代之苯基、或視需要經取代之C7_C9芳烷基。步驟（5-1) 式（13)化合物可經由式⑺46_二氣嘧咬化合物與式 R6-5R7-5NH(其中R6·5及R7-5定義如幻胺化合物反應製造。反應通常係於有或無鹼存在下於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氳呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺，·醇類如甲醇及乙醇；及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氳化鈉；及有驗如三乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公复） 312948 ·tr---------線 4---------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 75 1222444 A7 _ B7 五、發明說明（76 ) 基胺，鹼適合依據使用的溶劑種類選擇。當鹼用於反應時，反應中驗用量相對於1莫耳式（2) 4,6-二氣嘧啶化合物通常係於1至2.5莫耳之範圍。反應使用的式R6_5R7-5NH胺化合物用量相對於1莫耳式（2) 4,6-二氣嘧啶化合物通常係於1至1 2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（13)化合物。如此分離的式 (13)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（5-2) 式（15)化合物可經由式（13)化合物與式ri〇h醇化合物（其中R1定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的鹼包括無機鹼如氫化鈉。反應中鹼用量相對於1莫耳式（13)化合物通常係於1至1·5莫耳之範圍。反應中式R^OH醇化合物用量相對於1莫耳式（13)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（15)化合物。如此分離的式本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· at n n an n -ϋ ϋ-_, I ϋ ·-11 in βϋ MW 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 76 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（77 ) (15)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（5-3) 式（14)化合物可經由式（2) 4，6-二氣嘧啶化合物與式 R^OH醇化合物（其中R1定義如前）於驗存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醢亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞碾，·及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氮化納。反應中驗的用量通常相對於1莫耳式（2) 4,6 -二氣嘴咬化合物係於1至1 $ 莫耳之範圍。反應使用的式R10H醇化合物用量通常相對於1莫耳式（2) 4,6-二氯嘧啶化合物係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於0·1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（14)化合物。如此分離的式 (14)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（5-4) 式（15)化合物可經由式（14)化合物與式RmR7_5nh胺化合物（其中R6-5及R7·5定義如前）反應製造。反應通常係於有或無鹼溶劑存在下進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃，乙鱗及甲美第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；醇類如甲醇及乙醇；及其混合物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;·--------訂---------線· 77 1222444 A7 ---- B7 五、發明說明（78 ) 反應使用的鹼包括無機鹼如氫化鈉；以及有機鹼如三乙基胺，鹼適合根據反應使用的溶劑種類選擇。當鹼用於反應時，反應中鹼用量相對於1莫耳式（14)化合物通常係於1至5莫耳之範圍。反應中式R6_5R7·5胺化合物用量相對於i莫耳式（14) 化合物係於1至4莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至4 8小時之範圍。反應完成後，反應混合物例如經由如下期望產物之分離方法處理。 1) 涉及使用有機溶劑萃取反應混合物及隨後濃縮之方法；或 2) 涉及直接濃縮反應混合物而未經任何處理之方法。如此分離之式（15)化合物可藉層析術或其他技術純化。製造方法6 一種製造本化合物之方法，其中R4為式NR6R7基；R6 為cvc7、虎基、cvc3處烧:基、c2-c4(烷氧甲基）、c2-c4(fi 烧氧甲基）、C3-C6烯基、C3-C6鹵浠基、c3_c7炔基、氰基甲基、視需要經取代之苯基或視需要經取代之C7-C9芳烷基；以及R7為CVC7烷基、CVC：3鹵烷基、c2_c4(燒氧甲基）、 C2-C4(參烧氧 f 基）、C3-C6 烯基、c3-C6 _、烯基、c3-C7 炔基、氰基甲基、或視需要經取代之C7-C9芳烧基。式（19)化合物可由式（2) 4,6-二氯嘧啶化合物根據如下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 2请先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) •i 丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — — — — — — — — — - - - - - II -- - - - - - - - I — — — — — — 78 1222444 A7 B7 五、發明說明（79 ) 反應圖製造。 R2

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •丨丨丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1，R2及R3定義如前；R6-6為Ci_C7烷基，鹵烷基，eve：4(烷氧甲基），c^c：4(鹵烷氧甲基），C3_C6烯基， C3_C0鹵烯基，C3_C?炔基，氰基甲基，視需要經取代之苯基或視需要經取代之CrC：9芳烷基；以及R7·6為烷基，CVC3鹵烧基，c2_c4(燒氧甲基），^4(齒烷氧甲基）， c3-c6烯基，C3-C6鹵烯基，c3_c7炔基，氰基甲基，或視需要經取代之c7-c9芳烷基。步驟（6-1) 式（16)化合物可經由式⑺4,6_二氣喷咬化合物與式仏吨胺化合物（其中R“定義如前）反應製造。 &應通吊儀、於有氟無鹼存I下於溶劑中進行。本紙張尺度_中關家標準（CNS)A4規格⑽X 297 ^ 79 312948

訂---------線II 1222444 A7 B7 五、發明說明（80 ) 反應使用的溶劑包括醚類如四氫咲喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；醇類如甲醇及乙醇；及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氫化鈉；及有機驗如三乙基胺，鹼適合依據使用的溶劑種類選擇。當鹼用於反應時，反應中鹼用量相對於1莫耳式（2) 4，6-二氣嘧啶化合物通常係於1至2莫耳之範圍。反應使用的式R“NH2胺化合物用量相對於1莫耳式 (2) 4,6-二氯嘧啶化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（16)化合物。如此分離的式 (16)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（6 - 2 ) 式（17)化合物係經由式（16)化合物與式RWL化合物 (其中R7-6定義如前以及L為氯、溴、破、甲燒績酿氧基、 4-甲苯橫醯氧基或三氟甲烷續醯氧基）於驗存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氳咲喃、乙醚及甲基第三丁基醚；醢亞胺類如Ν，Ν-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氫化鈉；及氫化舒以及三級胺如三乙基胺及二異丙基乙基胺。反應中驗用量相對於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IAW--------訂---------I泰經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（81 ) 1莫耳式（16)化合物通常係於1至1.5莫耳之範圍。反應中式R7-6L化合物用量相對於1莫耳式（16)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（17)化合物。如此分離的式 (17)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（6-3) 式（19)化合物可經由式（17)化合物與式rIqh醇化合物（其中R1定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫咲喃’乙醚及甲基第三丁基醚；酿亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氫化納。反應中驗用量相對於1莫耳式（17)化合物通常係於1至1·5莫耳之範圍。反應中式醇化合物用量相對於1莫耳式（I?)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後’反應混合物接受哥常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（19)化合物。如此分離的式 (19)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（6-4) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 81 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,·--- 訂---------線-1 1222444 A7 B7 五、發明說明（82 ) 式（18)化合物可經由式（16)化合物與式ri〇h醇化合物（其中R1定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃，乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓·，及其混合物。反應使用的鹼包括無機鹼如氫化鈉。反應中鹼用量相對於1莫耳式（16)化合物通常係於1至ι·5莫耳之範圍。反應中式RWH醇化合物用量相對於1莫耳式（16)化合物通常係於1至1·2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至8(TC之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（18)化合物。如此分離的式 (18)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（6-5) 式（19)化合物可經由式（18)化合物與式R7_6l化合物 (其中R7_6定義如前以及L為氣、溴、碘、甲烷磺醯氧基、 4-甲苯磺醯氧基或三氟甲烷磺醯氧基）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃，乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醢胺，臆類如乙臆；二甲亞楓；及其混合物。反應使用的驗包括無機鹼如氫化納及氫化舒。反應中鹼用量相對於1莫耳式（18)化合物通常係於1至1.5莫耳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·____

訂---------線-L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 82 312948 1222444 為視需要經取代之 A7 B7 五、發明說明（83 ) 之範圍。反應中式R7 6L化合物用量相對於1莫耳式（丨8)化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常係於〇°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（18)化合物。如此分離的式 (18)化合物可藉層析術或其他技術純化。製造方法7 一種製造本化合物之方法，其中r4 c7-c9芳烷基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 式(2”化合物1由式(2)4,6·二氣鳴咬化合物根據如下反應圖經由步驟（7_1)及（7-2)製造。

(7·1) IT、、N (7^2) Cl，丫、R4*7

訂---------線—血經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2) (20) 其中R1，R2及R3定義如前以及R/ C7_C9芳烷基。步驟（7-1) 式⑽化合物可經由式（2)4,6_二氣〜化合物 R4_7ZnX鋅化合物（其中X為氯、溴或峨）於 ”八 (21) &視需要經取代之物存在下反應製造過渡金屬化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83 312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1、發明說明（84 ) 反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四風映喃及乙鱗，酿亞胺類如N，N -二甲基甲酿胺；腈類如乙腈及其混合物。反應使用的過渡金屬化合物包括化合物，其特例有肆（二本基膦）把以及氣化戴（三苯基膦）纪。反應中過渡金屬化合物用量相對於1莫耳式（2) 4,6-二氣嘧啶化合物通常係於0·01至0·1莫耳之範圍。反應中式R 7ΖηΧ鋅化合物用量相對於1莫耳式（2) 4,6· 一乳笨基嘴咬化合物用量通常係於1至12莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°c至100°c(或當反應使用的溶劑沸點為80°C或以下時）之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮分離式（20)化合物。如此分離的式（2〇) 化合物可藉層析術或其他技術純化。式R4_7ZnX辞化合物通常係於系統中經由式r4_7x化合物，辞，氯化三甲基矽烷及二溴甲烷製造，且用於反應。步驟（7-2) 式（21)化合物可經由式（2〇)化合物與式ri〇h之化合物（其中R1定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氫呋喃，乙醚及甲基第三丁基醚；醯亞胺類如N，N-二甲基甲醯胺；腈類如乙腈；二甲亞楓及其混合物。反應使用的驗包括無機驗如氫化鈉。反應中驗用量相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 84 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .· i— 訂--- 線· !222444 A7 B7 五、發明說明（85 ) 對於1莫耳式（20)化合物通常係於1至i·5莫耳之範圍。反應中式RWH醇化合物之用量相對於1莫耳式（20) 化合物通常係於1至1.2莫耳之範圍。反應溫度通常孫於〇°C至80°C之範圍。反應時間通常係於〇·5至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（21)化合物。如此分離的式 (21)化合物可藉層析術或其他技術純化。製造方法8 一種製造本化合物之方法，其中R4為式_(C = 〇)-R5·8 基以及R5-8為視需要經取代之苯基，以及用於本化合物其中R4為式-(ΟΝΟΙΙ8-8)-!^8基；R5·8為視需要經取代之苯基；以及R8·8為CVC4烷基。式（23)化合物可根據如下反應圖經由步驟（84)及步驟 (8-2)而由式（3)化合物製造，以及式（24)化合物進一步係經由步驟（8-3)製造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 297公釐）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 312948 85 1222444 A7 五、發明說明（86 )

R5-8

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Ri、R2及R3定義如箭· P5·8么^目不我如刖，R為視需要經取代之苯基；以及R8·8為CVC4烷基。步驟（8-1) 式（22)化合物可經由式（3)化合物與式r5 8ch2Cn臆化合物（其中R5_8定義如前）於鹼存在下反應製造。反應通常係於溶劑中進行。反應使用的、々如1 ^ 汉愿便用的溶劑包括醚類如四氫咲喃’乙醚及甲基第三丁基_。反應使用的驗包括無機驗如氫化納及氣化卸；链釀胺如二異丙醯胺鋰；鹼金屬碳酸鹽如碳酸鉀及碳酸鈉；及鹼金屬烷氧化物如第三丁氧化鉀。反摩中故 τ久應τ鹼用量通常相對於 1莫耳式（3)化合物係於1至2莫耳之範圍。反應使用之式RS-klCN腈化合物用量相對於i莫耳式（3)化合物通常係於1至1 ·2莫耳之範圍。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公爱厂 ------- 86 312948 tT---------線丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 87 1222444 A7 B7 五、發明說明（87 ) 反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（22)化合物。如此分離的式 (2 2)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（8·2) 式（23)化合物可經由式（22)化合物使用氧氣於鹼存在下氧化製造。氧化反應通常係於溶劑中進行。反應使用的溶劑包括醚類如四氳呋喃及乙醚。反應使用的鹼包括鹼金屬氫化物如氫化鈉及氳化鉀；鹼金屬碳酸鹽如碳酸鉀；及鹼金屬烷氧化物如第三丁氧化鉀。反應中鹼之用量相對於1莫耳式（22)化合物通常係於1 至2莫耳之範圍。反應溫度通常係於0°C至80°C之範圍。反應時間通常係於12至48小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（23)化合物。如此分離的式 (2 3)化合物可藉層析術或其他技術純化。步驟（8-3) 式（24)化合物可經由式（23)化合物與式rw〇nH2經胺化合物（其中R6·8定義如前）或其鹽反應製造。反應通常係於溶劑或不含溶劑，以及若有所需於驗存在下進行。反應使用的溶劑包括醇類如乙醇，_類如四氮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··---- 訂---------線 1222444 A7 B7

五、發明說明（88 ) 呋喃，乙醚及甲基第三丁基醚；吡啶；水及其混合物。反應使用的鹼包括三級胺類如三乙基胺；含氮芳香族化合物如吡啶及羧酸鹼金屬鹽如乙酸鈉。當鹼用於反應時，鹼用量相對於1莫耳式（23)化合物通常為1莫耳至過量。反應中式R8_8〇NH2化合物用量相對於1莫耳式（23)化合物通常為1至1.2莫耳。反應溫度通常係於〇°C至150°C之範圍。反應時間通常係於1至12小時之範圍。反應完成後，反應混合物接受尋常後處理，包括使用有機溶劑萃取及濃縮俾分離式（2 4)化合物。如此分離的式 (24)化合物可藉層析術或其他技術純化。本化合物有效的害蟲包括節肢動物（例如昆蟲類、蟎類）及線形動物，其特例如後：半翅目（Hemiptera): 飛藏科（Delphacidae)例如小褐飛風（Laodelphax striatellus)、褐飛風（Nilaparvata lugens)及白背飛氩 (Sogatella furcifera)，葉蟬科（Deltocephalidae)例如黑尾葉蟬（Nephotettix cincticeps)及有爪葉輝（Empoasca onukii)，坊科（Aphididae)如棉均1 (Aphis gossypii)及桃辑（Myzus persicae)，螓科（Pentatomidae)，粉虱科（Aleyrodidae)例如溫室白粉風（Trialeurodes vaporariorum)、於粉藏（Bemisia tabaci)及阿根廷葉粉風（Bemisia argentifolii)，介殼蟲科 (Coccidae)，網蟢科（Tingidae)，木虱科（Psyllidae)等。 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IAW.--------訂---------線 ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 88 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（89 ) 鱗翅目（Lepidoptera): 模蛾科（Pyralidae)例如二化螟（Chilo suppressalis)、稻縱捲葉蛾（Cnaphalocrocis medinalis)，玉米填（Ostrinia nubilalis)、及 Parapediasia teterrella，夜蛾科（Noctuidae) 例如斜紋夜蛾（Spodoptera litura)、甜菜夜蛾（Spodoptera exigua)、東方黏蟲（Pseudaletia separata)、甘藍夜蛾 (Mamestra brassicae)、小地虎（Agrotis ipsilon)、粉紋夜蛾種屬（Trichoplusia spp·)、夜蛾種屬（Heliothis spp.)、 Helicoverpa種屬及金鋼鑽種屬（Earias)，粉蝶科（Pieridae) 例如菜粉蝶（Pieris rapae crucivora)，捲葉蛾科（Tortricidae) 例如茶小捲夜蛾（Adoxophyers orana fasciata)、梨小捲夜蛾 (Grapholita molesta)及蘋果蠹蛾（Cydia pomonella)，果姓蛾科（Carposinidae)例如桃小食心蟲（Carposina niponensis)，潛蛾科（Lyonetiidae)例如窄翅潛蛾（Lyonetia clerkella)，潛夜細蛾科（Gracillariidae)例如蘋果潛夜細蛾 (Phyllonorycter ringoniella)，跳甲科（Phyllocnistidae)例如枸櫞跳甲（Phyllocnistis citrella)、巢蛾科（Yponomeutidae) 例如小菜蛾（Plutella xylostella)，麥蛾科（Gelechiidae)例如紅蛉蟲（Pectinophoragossypiella)，燈蛾科（Arctiidae),谷蛾科（Tineidae)等。雙翅目（Diptera): 蚊科（Calicidae)例如庫蚊（Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊（Culex tritaeniorhynchus)、及五帶淡色庫蚊（Culex quinquefasciatus)，斑蚊種屬（Aedes spp·)例如埃及斑蚊 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 89 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Aedes aegypti)及伊蚊（Aedes albopictus)，按蚊種屬 (Anopheles spp·)例如中國按蚊（Anopheles sinensis)，搖蚊科（Chironomidae)，蝶科（Muscidae)例如家繩（Musca domestica)及廄腐繩（Muscina stabulans)，麗織科 (Calliphoridae)，麻绳科（Sarcophagidae)，花绳科 (Anthomyiidae)，癭繩科（Cecidomyiidae)例如種蝶（Delia platura)及蔥绳（Delia antiqua)、實繩科（Tephritidae)、醋繩科（Drosophilidae)、蛾绳科（Psychodidae)、牛 it 科 (Tabanidae)、蚋科（Simuliidae)、螫绳科（Stomoxyidae)、潛蝶科（Agromyzidae)等。勒翅目（Coleoptera): 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製葉甲種屬（Diabrotica spp.)例如玉米根葉甲（Diabrotica virgifera virgifera)及十一星瓜葉甲（Diabrotica undecimpunctata howardi)，麗金龜科（Scarabaeidae)例如大綠麗金龜（Anomala cuprea)及大豆姬金龜（Anomala rufocuprea)、象甲科（Curculionidae)例如玉蜀黍象甲 (Sitophilus zeamais)、稻象甲（Lissorhoptrus oryzophilus)、及赤豆象甲（Callosobnichuys chienensis)，擬步甲科 (Tenebrionidae)例如黃粉甲（Tenebrio molitor)以及赤擬步甲（Tribolium castaneum)，葉甲科（Chrysomelidae)例如負泥蟲（Oulema oryzae)、黃守瓜（Aulacophora femoralis)、黃曲條跳甲（Phyllotreta striolata)、及馬鈴薯甲蟲（Leptinotarsa decemlineata)，竊蠹科（Anobiidae)，瓢蟲種屬（Epilachna spp·)例如大二十八星瓢蟲（Epilachna 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 9Q 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（91 ) vigintioctopunctata)，竹蠹科（Lyctidae)，長蠹科 (Bostrychidae)，天牛科（Cerambycidae)，長袍甲蟲（Paederus fuscipes)等。纓翅目（Thysanoptera): 薊馬科（Thripidae)例如薊馬種屬（Thrips spp.)例如棕櫚薊馬（Thrips palmi)、薊馬種屬（Frankliniella spp·)例如苜蓿薊馬（Frankliniella occidentalis)及針薊馬種屬 (Sciltothrips spp·)例如背薊馬（Sciltothrips dorsalis)及皮薊馬科（Phlaeotheripidae)等。膜翅目（Hymenoptera): 葉蜂科（Tenthredinidae)、蟻科（Formicidae)、胡蜂科 (Vespidae)等。網翅目（Dictyoptera): 遠東蟑螂（Blattidae)、德國蟑螂（Blattellidae)等。直翅目（Orthoptera): 虫皇科（Acrididae)、螻蛄科（Gryllotalpidae)等。蚤目（Aphaniptera): 跳蚤（Purexirritans)等。虱目（Anoplura): 體風（Pediculus humanus capitis)等。等翅目（Isoptera): 白蟻科（Termitidae)等。蜱螨目（Acarina): 螨科（Tetranychidae)例如棉葉螨（Tetranychus ---------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 91 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（92 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) urticae)、神澤葉蟎（Tetranychus kanazwai)、枸櫞爪蟎 (Panonychus eitri)、蘋果紅蟎（Panonychus ulmi)及小爪蟎 (Oligonychus)，刺觸科（Eriophyidae)例如刺癭蟎（Aculops pelekassi)及蘋刺織（Aculus schlechtendali)，多食線織科 (丁狂18〇11€11^(1&6)例如侧多食線滿（？〇17011&§〇1&18〇116111118 latus)、細鬚螨科（Tenuipalpidae)、杜克織科 (Tuckerellidae)，蜱科（Ixodidae)例如長血蜱（Haemaphysalis longicornis)、黃血蜱（Haemaphysalis flava)、台灣蜱 (Dermacentor taiwanicus)卩形蜱（Ixodes ovatus)、金溝硬蜱（Ixodes persulcatus)以及微小牛蜱（Boophilus microplus)，蹣科（Acaridae)例如腐食赂蟎（Tyrophagus putrescentiae)，家刺皮蟎科（Epidermoptidae)例如美洲家刺皮螨（Dermatophagoides farinae)以及歐洲家刺皮織 (Dermatophagoides ptrenyssnus)，刺皮蹣科（Cheyletidae) 例如 Cheyletus eruditus 及 Cheyletus malaccensis，刺皮蟎種屬（Dermanyssus spp.)等。線蠢（Nematodes) ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製咖 _ 線蟲（Pratylenchus coffeae)、Pratylenchus fallax、異皮線蟲（Heterodera glycines)、球蟲線蟲（Globadera rostochiensis)、蟲瘺線蟲（Meloidogyne hapla)、馬鈴薯根線蟲（Meloidogyne incognita)等。當本化合物用作為殺害蟲技術其可就此使用；但通常係於調配成油喷霧劑、可乳化濃劑、流動劑、粒劑、撒佈粉劑、毒餌、微膠囊使用，或經由混合固體載劑、液體載本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92 312948 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 93 1222444 五、發明說明（93 ) 劑、氣體載劑或毒餌之施用劑型使用，以及若有所需經由添加界面活性劑或其它輔助劑及加工劑使用。此等調配劑通常含有本化合物qqI%至95%重量比。調配劑使用的固體載劑包括黏土材料之細粉或顆粒例如高嶺土、矽藻土、合成水合氧化矽、皂土、富巴薩米 (Fubasami)土及酸土；多種滑石、陶瓷及其它無機礦石例如、’月雲母、石英、硫績、活性炭、碳酸約及水合氧化碎；及化學肥料例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素及氣化銨。液體載劑包括水；醇類如甲醇及乙醇、酮類如丙_及甲基乙基甲闕，芳香族煙類如苯、甲苯、二甲苯、乙苯及甲基萘；脂肪族烴如己烷，環己烷，煤油及燈油；酯類如乙酸乙酯及乙酸丁酯·，腈類如乙腈及異丁腈；醚類如二異丙基醚及二氧陸圜；酸醯亞胺類如队义二甲基甲醯胺及 N，N-二甲基乙醯胺；鹵化烴類如二氯甲烷，三氯乙烷及四氣化碳；二甲亞楓及植物油如大豆油及棉籽油。氣體載劑或推進劑包括二氣二氟代甲烷氣體、丁烷氣體、LPG(液化石油氣）、二甲基醚及二氧化碳。界面活性劑可包括烷基硫酸酯類、烷基續酸酯類、燒基芳基續酸酯類、烧基芳基醚類及其聚氧伸乙基衍生物、聚乙二醇醚類、多羥基醇酯類及糖醇衍生物。輔助劑包括固定劑、分散劑及安定劑，其特例為酪蛋白，明膠，多醣類如澱粉，阿拉伯膠，纖維素衍生物及褐藻酸，木質素衍生物，皂土，糖類，合成水溶性聚合物如聚乙烯醇、聚乙稀基吡啶酮、及聚丙烯酸；PAP(酸性磷酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 I-------1------------^---------—Awl (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1222444 A7 五、發明說明（94 ) 異丙酯）’ ΒΗΤ(2,6_: •第三丁基_4_甲基盼），BHA(2第三丁基-4-甲氧酚與3_第三丁基_4_甲氧酚之混合物），植物油，礦物油及脂肪酸及其醋類。毋餌用基劑包括餌料如穀粉、植物油類、糖類及社曰纖維素；抗氧化劑例如二丁基幾甲苯及去甲二氫癒創二0 酸；保藏劑如去氫乙酸；誤食防止劑例如紅椒粉；害蟲弓丨誘矯味劑例如乾酪口味，洋蔥口咮及花生油。當本化合物用作為殺害蟲時’其施用量相對於每1〇〇〇平方米通常4 〇·4 1000克本化合物。用於可乳化濃劑、可濕满私劑、流動劑或微膠囊劑，此等調配劑通常係於水稀釋後施用，讓活性成分濃度變成10至l〇〇〇〇ppm;至於粒劑或灑佈粉劑則調配劑通常係就此施用。此等調配劑或其水稀釋液可用於植物葉例如農作物保護不受害蟲之害’或可於栽種農作物苗之前施用於苗床，或於栽種時施用於栽種孔或植物底部。用於控制樓息於培土土壤的害蟲目的可施用於土壤。此外，加工成為薄片、長條或其他形狀的樹脂調配劑可直接捲繞於農作物周圍、於農作物附近延伸，或鋪於農作物底部土壤表面施用。此外’可混合或分開但同時與其它殺蟲劑、殺線蟲劑、殺織劑、殺菌劑、殺真菌劑、殺草劑、植物生長調節劑、協同劑、肥料、土壤調理劑及/或動物飼料混合使用。有用的殺蟲劑及/或殺線蟲劑及/或殺蟎劑包括有機磷化^物例如芬尼徹松（Feni⑽hiGn)，芬松（FenthiQn)，皮麗分松（Pyridaphenthion)，迪茲農(Diazinon)，克羅皮麗佛本紙張尺度適用中國ϊϋ_準（CNS)A4規格⑽X 297公ϋ-—-— 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

—AHW · —---—---------I I --I I I I I I I--— I — — — — — — I---I 94 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（95 ) 斯（Chlorpyriphos)，克羅皮麗佛斯-甲基，阿西費 (Acephate)，美希達松（Methidathion)，迪蘇佛通 (Disulfoton)，DDVP，蘇普佛斯（Sulprofos)，普芬諾佛斯 (Profenofos)，西諾佛斯（Cyanophos)，迪歐沙班佛斯 (Dioxabenzofos)，迪美梭耶特（Dimethoate)，芬梭耶特 (Phenthoate)，馬拉松（Malathion)，翠克羅風（Trichlorfon)，阿真佛斯（Azinphos)-甲基，莫洛闊佛斯（Monocrotophos)，迪闊托佛斯（Dicrotophos)，伊松（Ethion)及佛斯塞茲耶 (Fosthiazate);胺基曱酸酯化合物例如BPMC，班浮拉卡伯 (Benfuracarb)，普波塞（Propoxur)，卡伯蘇芳 (Carbosulfan)，卡貝麗兒（Carbaryl)，美梭米兒（Methomyl)，伊梭芬卡伯（Ethiofencarb)，亞迪卡伯（Aldicarb)，歐沙米兒 (Oxamyl)，芬諾梭卡伯（Fenothiocarb)，梭迪卡伯（Thiodicarb) 及亞藍卡伯（Alanycarb);類除蟲菊酯化合物例如伊托芬普羅斯（Etofenprox)，芬瓦勒蕊（Fenvalerate)，伊斯芬瓦勒蕊 (Esfenvalerate)，芬普帕森（Fenpropathrin)，西波美森 (Cypermethrin)，α -西波美森，Z·西波美森，波美森 (Permethrin)，西哈羅森（Cyhalothrin)，λ -西哈羅森，西浮露森（Cyfluthrin)，石-西浮露森，迪塔美森（Deltamethrin)，賽克羅普森（Cycloprothrin)，r -浮露瓦琳内（Fluvalinate)，浮露西森内特（Flueythrinate)，碧芬森（Bifenthrin)，阿克麗那森（Acrinathrin)，徹羅美森（Tralomethrin)，希拉浮羅芬 (Silafluofen)及哈芬普羅斯（Halfenprox);新類辂驗化合物例如阿西塔米普麗（Acetamiprid)，克羅聖尼丁 ---------------------1---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 95 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（96 ) (Clothianidin)，尼騰琵任（Nitenpyram)，瑟美梭森 (Thiamethoxam)，迪諾特浮藍（Dinotefuran)，伊米達克羅琵麗（Imidacloprid)及西亞克羅琵麗（Thiacloprid);苯甲醯基苯基脲化合物例如克羅浮露亞茲容（Chlorfluazuron)，堤浮露班容（Teflubenzuron)，浮芬諾容（Fulfenoxuron)及露芬奴容（Lufenuron);苯甲醯肼化合物例如堤布芬諾茲德 (Tebufenozide)，哈羅芬諾茲德（Halofenozide)，美梭沙芬諾茲德（Methoxyfenozide)及克羅馬芬諾茲德 (Chromafenozide);噻二哄衍生物如布普羅夫真 (Buprofezin);沙蠶毒素衍生物如卡塔（Cartap)，修西克連 (丁11〗0 0>^1&111)及班蘇塔（3611811113?);氣化烴化合物如恩朵蘇芳（Endosulfan)，r-BHC 及 1，1_貳（氯苯基）-2,2,2-三氯乙醇；甲衍生物如安米翠茲（Amitraz)及克羅迪美風 (Chlordimeform);硫脲衍生物例如戴芬修容 (Diafenthiuron);苯基Π比唾化合物；克羅芬那皮爾 (Chlorfenapyr)，皮美徹真（Pymetrozine)，史平諾瑟得 (Spinosad)，英朵沙卡伯（Indoxacarb)，琵麗達麗 (Pyridalyl)，琵麗普羅沙芬（Pyriproxyfen)，芬諸沙卡伯 (Fenoxycarb)，迪歐芬諾藍（Diofenolan)，希洛馬真 (Cyromazine)，布洛莫普琵雷（Bromopropylate)，堤徹迪風 (Tetradifon)，昆諾美松内（Quinomethionate)，普帕傑 (Propargate)，芬布塔ί丁（Fenbutatin)氧化物，希西瑟鐘 (Hexythiazox)，伊托沙卓（Etoxazole)，克羅芬特真 (Chlofentezine)，昆麗達班（Pyridaben)，芬昆洛希美特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線-L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ϋ n ϋ n ϋ H ϋ n ϋ H ·ϋ n I ϋ n ϋ ϋ ϋ - 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 97 Α7 Β7 五、發明說明（97 ) (Fenpyroximate)，特芬琵拉德（TebfenPyrad) ’琵麗米迪芬 (Pyrimidifen)，芬那扎昆（Fenazaquin)，阿瑟昆諾希兒 (Acequinocyl)，碧芬那潔（Bifenazate)，浮露克麗林 (Fluacrypyrim) ’ 史琵洛迪克羅分（Spirodiclofen) ’ 米貝美汀（Milbemectin)，阿吾美汀（Avermectin)，伊瑪美汀 (Emamectin)苯甲酸鹽，阿扎迪拉《T(Azadilactin)[AZAD]以及多萘菌素（polynactin)複體[亦即四抗菌素（tetranactin)，二活黴素（dinactin)，三活菌素（trinactin)]。後文將藉多個製造例、調配例及試驗例進一步說明本發明；但本發明非僅面限於此等實例。於製造例及參考製造例中，除非另行指示，否則 NMR顯示使用四甲基矽烷作為内部標準於氘化氣仿溶劑測得的資料。製造例中，本化合物編號表示表124至129所示編號。首先說明本化合物之製造例如後。製造例1 於4毫升四氫呋喃懸浮〇·27克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢加入〇·7毫升含〇·41克2-丁炔-1· 醇之四氫呋喃溶液。然後混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢加入0.7毫升含0.4克4,6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液。逐滴添加完成後，混合物於室溫攪拌4〇分鐘。反應混口物倒入乳化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管^層析術獲得〇·39克4,6_貳（2_丁炔基氧）嘧啶（本化合 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ挪 ------ 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 1222444 A7 ______ B7 五、發明說明（98 ) 物（1))，熔點：82.9°c。盤造例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於4毫升四氫呋喃懸浮〇 12克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴添加〇 7亳升含〇 18克丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘然後冷卻至〇°C ’於其中緩慢逐滴加入〇 7毫升含〇 4克4-氣_6-(2-丙炔基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物進一步於攪拌4.5小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 9克4_(2_ 丁炔基氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（2))。 iH-NMR: 1.87 (t5 3H)，2·54 (t，1H)，4.95 (q，2H)，5.00 (d5 2H)，6·19 (s，ih)5 8.48 (s，1H) 製造例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於5毫升四氫咲喃懸浮〇 34克氫化鈉（6〇%於油），於其中於至溫以攪拌緩慢逐滴加入毫升含062克2 -戊炔 -1-醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇·9毫升含〇·5克4,6 -二氣癌n定之四氫咲喃溶液。逐滴添加完成後，混合物於室溫攪拌4〇分鐘。然後反應混合物倒入飽和氣化錄水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·81克4，6-貳（2-戊炔基氧）嘧啶（本化合物（3))。 !H-NMR: 1.15 (t? 6H)? 2.16-2.35 (m? 4H)? 4.97 (t? 4H)9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 98 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 99 A7 五、發明說明（99 ) 6.18 (s，1H)，8.46 (s，1H> 製造例4 於14毫升四氫咲喃縣、、全物w斤〇,57克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以擾拌緩慢逐滴加入2 5毫升含〇8克2_戍快小醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫擾摔2〇分鐘铁後冷卻至η;。於其中緩慢逐滴加入25毫升含16克4:氣·6_ (2-丙炔基氧)嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物進一步於代攪拌3 5小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗務，以無水硫⑽ 脫水然後濃縮。殘質接切膠管柱層析術獲得請克4·(2_ 戊炔基氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（5))。 ^-NMR： 1.15 (t, 3H), 2.04-2.29 (m, 2H), 2.53 (t, 1H), 4.97-5.01 (m, 4H), 6.19 (s, iH), 8.47 (s, 1H) 製造例5 於2毫升四氫呋喃懸浮〇丨克氫化鈉（6〇%於油），於立中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6亳升含〇 15克2_戊炔： 1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘然後冷卻至〇°C。於其中緩慢逐滴加入06毫升含〇 3克4_氣_6_(2_ 丁炔基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物進一步於0艽攪拌 3 · 5小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 33克4_(2_ 丁炔基氧）_6_(2_丙炔基氧）嘧啶（本化合物（6))，熔點：67 4 〇C。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------^---------^ IAW1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100 A7 五、發明說明（l〇G ) 製造例6 於2毫升四氫呋喃懸浮01克氫化鈉（6〇%於油），於其中於至溫以授摔緩慢逐滴加入〇6毫升含〇·2克4，4 -二甲基-2-戊炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至0°C。於其中緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇 3克 4-氣-6-(2·丁炔基氧）嘧啶之四氳咲喃溶液。混合物進一步於〇 C攪拌3 · 5小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得 0.15克4_(2-丁快基氧）-6·(4,4-二甲基-2_丙炔基氧）癌唆（本化合物（7))及0.074克4,6-貳（4,4·二甲基_2_戊炔基氧）嘧啶 (本化合物（8))。 4-(2-丁炔基氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶熔點：113ι 4,6-貳（4,4-一甲基-2-戊炔基氧）定溶點：n 製造例7 於2毫升Ν，Ν-二甲基甲醯胺加入0.2克4-氯-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.38克碳酸鉀及〇」克酚，接著於6〇弋攪拌 7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化錢水溶液’以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌。有機層以無水硫酸鎮脫水及濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.U克4必丁炔基氧Η·苯氧料 (本化合物（9))。 ^-NMR： 1.86 (t? 3H)? 4 97 (a ^ 、，’，外·w (q，2H)，6.17 (s，1H)，7.14 (d，2H)，7.25 (t, 1H), 7.42 (t，2H), 8.47 (Sj 1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Gx297公髮) -----—_ 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------I蠢 1222444 A7 五、發明說明（101 ) 製造例8 於2毫升四氫呋喃懸浮〇·1克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0·6毫升含0.12克3-丁炔-2-醇之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘然後冷卻至0°C。於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·4克4-氯-6-(2-丙炔基氧）嘧啶之四氳呋喃溶液。混合物進一步於0°C攪拌 4·5小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4-(1-甲基-2-丙炔基氧）-6-(2_丙炔基氧）嘧啶（本化合物（11))。 'H-NMR: 1.63 (d? 3H)9 2.47 (d, 1H)? 2.51 (t? 1H)? 5.00 (d，2H)，5·72-5·81 (m5 1H)，6·17 (s，1H)，8.49 (s，1H) 製造例9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於2毫升四氫呋喃懸浮〇」克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇 13克3_丁炔_ 1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至〇°C。於其中緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇 3克4_氯_6_(2_ 丙炔基氡）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物進一步於授拌 4.5小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併’以水洗務，以無水硫酸镁脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇14克4_(3_ 丁炔基氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（12))。 2.50 (t5lH) 2 64 2 7〇(m 2H) 4.46(t，2H), 5.〇〇(d,2H),6:15(s lH)，8 44 (s，1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210了^7公爱） --------- 101 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（1 製造例10 於4毫升四氫呋喃懸浮0.13克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0.7毫升含〇 12克丙快 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至0°C。於其中緩慢逐滴加入0·7毫升含〇 4克4_氣-6-卞基氧痛唆之四氫咲喃溶液。混合物進一步於q 擾摔4 5 小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇.17克4-〒基氧_ 6_(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（13))。 W-NMR: 2.49 (t，1H)，4.96 (d，2H)，5*38 (s5 2H)，6·17 (s，1Η)，7·30-7·41 (m，5Η)，8·46 (s，1Η) 製造例11 於5毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氯-6-(2_丙炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及0.4克4-氯酚，接著於60 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和乳化銨水溶液’以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.1克4-(4-氣苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（14))，熔點：l〇〇.3°C。製造例12 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入0.19克4_氯-6-(2-丙快基氧）嘧啶，0.22克碳酸卸及0.13克3-氯酚，接著於60 C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公爱) ----- 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --訂---------線IAW--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 102 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（l〇3 ) 和氣化錢水溶液’以氯仿萃取三次。氣仿層經合併以豨鹽酸然後以水洗滌’及以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受梦朦管柱層析術獲得0.26克4_(3_氣笨氧）6(2丙炔基氧）嘧啶（本化合物（15))，熔點：71.6¾。製造例13 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇 3克4氯·6 (2 丁快基氧）癌咬，0.34克竣酸钟及0.24克2_氯_4_氟酚，接著於60°C授摔7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化錢水溶液’以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗蘇’及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.53克4-(2-氣-4-氣苯氧）_ 6-(2-丁炔基氧）嘧唆（本化合物（16))。 iH-NMR·· 1.87 (t，3H)，4·98 (q，2H)，6·28 (s, 1H)， 7.00-7.23 (m, 3H)9 8.41 (s? 1H) f造例14 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇2克4-氣-6-(2-丙炔基氧）喊啶，〇·25克碳酸鉀及0· 19克3-三氟甲基酚，接著於6 0 C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·2 6克4-(3-三氟甲基苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（17))。 iH-NMR·· 2.52 (t，1H)，5.04 (d5 2H)，6·30 (s，1H)， 7.28-7.54 (m? 4Η), 8.47 (s, 1H) ---------------------訂---------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 103 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（104 ) 製造例15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於5亳升N，N-二甲基甲醯胺加入0.2克4_氣-6-(2-丙炔基氧）嘧啶，〇·25克碳酸鉀及〇·19克2-三氟甲基酚，接著於6 0 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠會柱層析術獲得〇·14克4-(2-三氟甲基苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（18))。 W-NMR: 2.54 (t，1H)，5·04 (d，2H)，6.35 (s，1H)，7.24 (d，1H)，7·34 (t，1H)，7·61 (t，1H)，7.72 (d，1H)，8.45 (s，1Η) 製造例16 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於5毫升二甲基甲醯胺加入0.2克4-氣-6-(2-丙炔基氧）嘧啶，0·25克碳酸鉀及0.15克2-氣酚，接著於60 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和乳化錢水溶液’以氣仿萃取二次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4-(2-氯苯氧）_6_(2_丙炔基氧）嘧啶（本化合物（19))，熔點：76.2°C。製造例12 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氯-6_(2-丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0· 19克4-三氟甲基驗，接著於60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化铵水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 104 3I2M& 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（105 ) 殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·21克4-(4-三氟甲基苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘴咬（本化合物（20))。 ^-NMR: 2.53 (t? 1H)? 5.04 (d? 2H)? 6.32 (s? 1H)? 7.26 (d，2H)，7·78 (d，2H)，8.47 (s, 1H) ’造例1 8 於5毫升Ν,Ν-二甲基甲醯胺加入0·43克4-氯·6_(2-丙炔基氧）嘧啶，〇·52克碳酸鉀及0·4克2，6-二氟酚，接著於 60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·53克4-(2,6-二氟苯氧）_6_(2_ 丙炔基氧）嘴唆（本化合物（21))，熔點：67.2 °C。 f造例1 9 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氯-6-(2-丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0·21克2,4-二氣酚，接著於60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌’及以無水硫酸鐫脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得〇·24克4 _(2,4-二氣苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘴唆（本化合物（22))，熔點：i〇6 。事造例20 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入0.2克仁氯-6-(2-丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0.21克3，4_二氯酚，接著於60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) --------訂--------- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 105 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 106 A7 B7 五、發明說明（1〇6 ) 入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4_(3,4-二氣苯氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（23))，熔點：109.2°C。掣造例J1 於5毫升N，N_二甲基甲醯胺加入0.2克4-氣-6-(2_丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及〇·21克3,5-二氯酚，接著於60°C擾拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗務，及以無水硫酸鐄脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.24克4-(3,5_二氯苯氧）_ 6-(2-丙炔基氧）鳴ϋ定（本化合物（24))，熔點：136.5°C。造例_22 於5毫升]Sf，N·二甲基甲酿胺加入〇·2克4_氯_6-(2-丙炔基氧）嘧啶，0·25克碳酸鉀及0.21克2,5-二氣酚，接著於60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接又碎膠管柱層析術獲得〇19克4-(2,5_二氣苯氧） 6-(2 -丙炔基氧）嘧咬（本化合物（25))，溶點：μ? π。遨造例23 於5毫升N，N-二甲基甲酿胺加入〇2克4_氣_6_(2·丙炔基氧）鳴咬，0.25克碳酸鉀及〇·21克2 3·二氣酚，接著小時。然後反應混合物2冷卻至室溫及倒表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Gx 297公爱)' ------ 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,·--------訂---------線_ 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（107 ) 入飽和氯化銨水溶液，以畜办焚^ 以虱仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，芬^ _ 、无滁及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術莽得〇外何獲仔0·25克4_(2,3-二氣苯氧）- 6_(2_丙炔基氧)嘧啶(本化合物(26))，熔點m 製造例24 於5毫升Ν，Ν·二甲基甲醯胺加入〇 2克扣氣·6_(2_丙炔基氧）嘧啶，0·25克碳酸鉀及〇 14克2_甲基酚，接著於 60 C授拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·15克4兴甲基苯氧）-6-(2-丙炔基乳）嘴咬（本化合物（27))，溶點：64.8°C。製造例25 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4·氯-6·(2-丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0.14克4-甲基酚，接著於 60 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.28克4-(4-甲基苯氧）_6-(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（28))。 ^•NMR: 2.37 (s，3H)，2.51 (t，1H)，5.00 (d，2H)，6.18 (s，1H)，7.01 (d，2H)，7·21 (d，2H)，8·47 (s，1H) f造例26 於5毫升]Sf，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氣-6-(2-丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公t ) 107 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-I · n n I 1 n ϋ I 一口< a n ϋ «ϋ I Mu ϋ n I ϋ ϋ n ϋ 1 ϋ II ϋ n n n n ϊ ϋ n I— n ϋ n I 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及〇·14克3_甲基酚，接著於 6(TC攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·27克4-(3-甲基苯氧）-6_(2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（29))。 W-NMR: 2.36 (s，3H)，2.52 (t，1H)，5.01 (d，2H)，6.17 (s，1H)，6·93·6·94 (m，2H)，7.07 (d，1H)，7.29 (t，1H)，8.47 (s9 1H) 製造例27 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇 2克扣氯_6-(2_丙炔基氧）嘧啶，0·25克碳酸鉀及〇.18克3_甲氧酴，接著於 60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液’以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.23克4-(3-甲氧苯氧丙炔基氧）嘧啶（本化合物（30))。 iH-NMR: 2·15 (t，1H)，3·80 (s，3H)，5.02 (d，2H)，6.19 (s，1H)，6.67-6.83 (m，3H)，7.32 (t，1H)，8.49 (s，ιΗ) 製造例28 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氣-6_(2-丙炔基氧）嘧啶，〇·25克碳酸鉀及0.18克4-甲氧齡，接著於 60°C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液’以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ----------—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 108 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（1〇9 ) 豨鹽酸然後以水洗務’及以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4-(4-甲氧苯氧）_6_(2_ 丙炔基氧）嘧啶（本化合物（31))，熔點：72.0。(：。製造例29 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇.2克仁氯-6-(2-丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0.18克2 -甲氧紛，接著於 60 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽餿然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·3克4-(2-甲氧苯氧）-6_(2_丙炔基氧）嘧啶（本化合物（32))。 ^-NMR: 2.52 (t，1H)，3.77 (s，3H)，6.20 (s，m)， 6.96-7.26 (m5 4H)，8.44 (s，1H) 製造例30 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克仁氯_6_(2-丁快基氧）嘴咬’ 0.23克碳酸钟及〇·17克2,6 -二氟紛，接著於6 0 C授拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.15克4-(2-丁炔基氧）_6_ (2,6-二氟苯氧）嘧啶（本化合物（33))，熔點：79 8t。贺造例3 1 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇.2克4_氯_6_(2_丙炔基氧）癌咬’ 0.25克碳酸鉀及0.16克2_氟酚，接著於6〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —- 109 312948 ---------------------訂---------線"^11^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（110 ) °c攪拌7小時。然後反應混合物任農 >、冷部至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。虱仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然質接受石夕膠管柱層析術獲得0.21克4_(2_氟苯氣丙炔基氧）嘧啶（本化合物（34))。 'H-NMR: 2.53 (t5 1H)5 5.02 (d 2Vi\ ^ ^ να, 2H)5 6.32 (s9 1H), 7.16-7.29 (m，4H)，8.44 (s，1H) 製造例32 於5毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇 2克4_氯_6_(2_丙炔基氧）嘧啶，0.25克碳酸鉀及0.16克4_氟酚，接著於6〇 °C攪拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化錢水溶液’以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.15克4·(仁氟笨氧）6_(2丙炔基氧）嘧啶（本化合物（35))，熔點：81.4。(：。邈造例33 於5毫升n，N-二甲基甲醯胺加入〇2克4-氯-6-(2-丙炔基氧）癌啶，0·25克碳酸鉀及0·16克3-氟酚，接著於60 C授摔7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.26克4-(3-氟苯氧）-6-(2 -丙快基氧）嘧啶（本化合物（36))。 W-NMR: 2.53 (t，1H)，5·03 (d，2H)，6.25 (s，1H)， --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 110 312948 1222444 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣五、發明說明（⑴） 6·87_6·98 (m，3H)，7·34_7·42 (m，1H)，8.48 (s，1H) 製造例34 於5毫升四氫呋喃溶解194毫克4-氯苯基嘧啶及68 毫克2-丙炔-1-醇’於其中於室溫以攪拌加入5〇亳克氫化鈉（60%於油），接著進一步攪拌3小時。反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。結果所得殘質接受碎膠管柱層析術獲得190毫克4 -苯基- 6_(2 -丙炔基氧）喊咬（本化合物 (37) )，熔點：65.1°C。製造例35 於5毫升四氫呋喃溶解186毫克4-氯-6-苯基嘧啶及82 毫克2-丁炔-1-酵，於其中於室溫以攪拌加入47毫克氫化鈉（60%於油），接著進一步攪拌3小時。反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受石夕膠管柱層析術獲得190毫克4-(2-丁炔基氧）-6-苯基嘧啶（本化合物 (38) )，熔點：59.6°C。製造例36 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氯_6_(2_ 丁炔基氧）嘧啶，〇·23克碳酸鉀及0·17克2,3-二氟酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·17克4_(2_丁炔基氧）-6- --------------------訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 111 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 Α7 ___Β7 五、發明說明（112 ) (2，3-二氟苯氧）嘧啶（本化合物（39))。 ^-NMR: 1.89 (t, 3H), 5.00 (q, 2H), 6.35 (s, 1H), 6.96-7.14 (m，3H)，8·43 (s，1H) 製造例37 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇 2克4_氯_6_(2_丁炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及〇.16克3_氰基酚，接著於 60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫駿鎂脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得〇2克4-(2-丁炔基氧）_6-(3_氰基苯氧）嘧啶（本化合物（40))，熔點：i2l 2〇c。製造例38 於2笔升]Sf，N-二甲基甲醯胺加入〇 2克4·氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及〇·16克4_氰基酚，接著於 60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·2克4-(2_丁炔基氧）-6_(4-氰基苯氧）喊咬（本化合物（41))，溶點：162.0。(：。製造例39 於2耄升n，N_二甲基甲醯胺加入〇2克4-氣-6-(2 •丁炔基氧）哺咬，〇·23克碳酸鉀及0.16克2-氰基紛，接著於 60 C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---1-------1------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 112 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 ---------B7 五、發明說明（in ) 鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0 2克4-(2-丁炔基氣）_6_(2_氰基苯氧）嘧啶（本化合物（42))。 .NMR: 1.89 (t，3H)，5.01 (q，2H)，6.43 (s，1H)， 7.23-7.39 (m，2H)，7.63-7.74 (m，2H)，8.44 (s，1H) 製造例40 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氣_6_(2_丁炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及〇·ΐ7克2,5-二氟酚，接著於60 C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和乳化叙水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得〇.26克4-(2-丁炔基氧）-6_ (2,5-二氟苯氧）喊咬（本化合物（43))。 W-NMR: 1.88 (t，3Η)，5.00 (q，2Η)，6.35 (s，1Η)， 6·89_7·02 (m，2H)，7.10-7.20 (m，1H)，8·43 (s，1Η) 盤造例41 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入0.2克4-氣_6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及0.17克2,4-二氟酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.27克4_(2-丁炔基氧）-6-(2,4-二氟苯基）嘧啶（本化合物（44))，熔點：63.9°C。溆造例42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 113 312948 —------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

IM A7 B7 五、發明說明（U4 ) 於2毫升N，N-一甲基甲醯胺加入0.2克4_氣-6-(2-丁炔基氧）癌°疋’ 〇·23克碳酸鉀及〇19克2,4,6 -三氟紛，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和乳化I*水ί谷液’以乳仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗務’以及以無水硫酸鐫脫水然後濃縮。殘質接受砍膠管柱層析術獲得〇3克4-(2-丁炔基氧）_6_ (2,4,6 -二氣本氧）喊咬（本化合物（45))，溶點：6〇 3°C。製造例43 於2毫升Ν，Ν·二甲基甲醯胺加入〇 2克4-氯-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·ΐ9克2，3,6_三氟酚，接著於60 C授拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得0.21克4-(2 -丁炔基氧）-6-(2,3,6-三氟苯氧）嘧啶（本化合物（46))。 W-NMR: 1·88 (t，3Η)，5.01 (q，2Η)，6.46 (s，1Η)， 6.91-7.11 (m，2H)，8.41 (s5 1H) 製造例44 於2毫升1^，1^-二甲基甲醯胺加入〇2克4_氣-6-(2-丁块基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及〇·22克2-氯-4,6-二氟酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·34克4_(2_丁炔基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 115 1222444 A7 B7 五、發明說明（115 ) 氧）-6-(2-氯-4,6-二氟苯氧）嘧啶（本化合物（47))。 'H-NMR: 1.88 (t? 3H)? 5.01 (q? 2H), 6.43 (s? 1H)? 6.87-6.95 (m，1H)，7.03-7.08 (m，1H)，8.40 (s，1H) 製造例45 於2毫升Ν，Ν·二甲基甲醯胺加入0.2克4-氯-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，〇·23克碳酸鉀及024克4-氟-3-三氟甲基酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及樹入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·35克4-(2-丁炔基氧）-6-(4 -氣-3-二氟甲基苯氧）癌唆（本化合物（48))溶點： 90.1〇C。製造例46 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氯-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·23克3-三氟甲氧酴，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗務’以及以無水硫酸鐫脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.33克4_(2_丁炔基氧）-6-(3-三氟甲氧）嘧啶（本化合物（49))，熔點：a。盤造例47 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克私氣·6_(2_丁炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及0·23克4-三氣甲氧驗，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 --------------------訂---------線"^1^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 五、發明說明（116 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·32克4_(2_丁炔基氧）-6_(4-三氟甲氧）嘧啶（本化合物（50))，熔點：87 7〇c。製造例48 於6亳升N，N-二甲基甲醯胺加入〇2克4-氣-6-(2-丙炔基氧）癌咬’ 0·25克碳酸鉀及〇13克酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水 >谷液’以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗務’以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇15克4-苯氧-6_(2_丙炔基氧）嘧啶 (本化合物（51))，溶點：71 。製造例49 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於4亳升四氫呋喃懸浮〇 27克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇7毫升含〇33克2_丙炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2Q分鐘然後冷部至oc，於其中逐滴緩慢加入07毫升含〇4克46_二氣嘧啶之四氫呋喃溶液。逐滴添加完成後，混合物於室溫攪拌⑽分鐘。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取二次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得Q 35克4,6_ 貳（2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（52))，熔點：74 〇£>c。製造例50 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氣_6_(2_丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） 116 312948 1222444 五、發明說明（117 ) 炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及0.19克4-氯-2-氟酚，接著於60 C擾摔7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.29克4_(2-丁炔基氧）-6-(4-氯_2_氟苯氧）嘧啶（本化合物（4))，溶點ii7.7°C。躲造例51 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氣·6_(2· 丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及0.17克3，4-二氟酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.2克4-(2_丁炔基氧）-6_ (3,4-二氟苯氧）嘧啶（本化合物（1〇))，1〇9.7。(：。製造例52 於1·1毫升乙醇溶解〇·2克4-氣，6_(2_丁炔基氧)嗜咬及0 · 15克苯胺’接著回流加熱7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及於減壓下濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.13克4-笨胺基-6_(2-丁炔基氧）癌唆（本化合物（53)>嫁點·· 159.3〇C。製造例53 消於5毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解212毫克4_氣_6_(八氟苯基）嘧啶及68亳克2-丙炔-：[_醇，於其中加入49毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌8小時。然後反應混人 |本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公釐「 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 118 A7 五、發明說明（118 ) 物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得170毫克4_(2_氟苯基）_6_(2_丙炔基氧）癌咬（本化合物（54))。 'H-NMR: 2.53 (t, 1H), 5.08 (d, 2H), 7.14-7.24 (m, 1H), 7.26-7.36 (m, 2H), 7.28 (s, 1H), 8.02 (dt, 1H), 8.88 (s, 1H) 製造例54 ，於5亳升N，N-二甲基甲醯胺溶解2〇7毫克4_氣_6_(2_ 氟苯基）嘧啶及83毫克2-丁炔_1_醇，於其中加入48毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉^二液洗滌’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得160毫克4-(2-氟苯基）_6_(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物（55))。 H-NMR. 1.89 (t，3H)，5.03 (q，2H)，7.13-7.36 (m，2H) 7.31 (s，1H)，7.38-7.50 (m，1H)，8.02 (dt，1H)，8.87 (s，1H) 製造例55 於7毫升Ν，Ν·二甲基甲醯胺溶解207毫克4_氯-6-(3_ I苯基）嘧啶及67毫克2-丙炔-1-醇，於其中加入48毫克氫化鋼（60%於油），接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。結果所得殘質接受石夕膠管柱層析術獲得170毫克4-(3-氟苯基）_6_(2_丙炔基氧）嘧啶（本化合物（56))。本紙7長尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） '一· -----— 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 五、發明說明（119 ) iH-NMR: 2.53 (t，1H)，5.09 (d，2H)，7.15 (s，1H)， 7·15·7·25 (m，1H)，7.49-7,51 (m，1H)，7.73-7.83 (m，2H)， 8.86 (s，1H) IJU列 56 於7毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解2〇4毫克仁氣_6_(3_ 敦苯基）嘧唆及82毫克2-丁炔-1_醇’於其中加入47毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得151毫克4-(3-氟苯基）_6_(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物（57))。 W-NMR·· 1.89 (t，3H)，5.04 (q，2H)，7.13-7.26 (m，1H)， 7·13 (s, IH)，7·40_7·52 (m，1H)，7.70-7.83 (m，2H)，8.85 (s， 1H) ’ 製造例57 於7毫升N，N-二甲基甲醯胺容解199毫克4-氯_6_(4_ 氣本基）哺咬及64毫克2 -丙快-1-醇，於其中加入4 6毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌9小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得150毫克4-(4·氟苯基)-6_(2-丙炔基氧) 嘧啶（本化合物（58))。 W-NMR: 2.53 (t，1H)，5·08 (d，2H)，7.12 (s，1H)， 7.14-7.20 (m，2H)，8.01-8.05 (m，2H)，8·84 (s，1Η) ---------------------^---------^ ^__w— (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 119 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（120 ) 製造例58 於8毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解207毫克4-氣-6-(4-氟苯基）嘧啶及83毫克2-丁炔-1-醇，於其中加入48毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌9小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得138毫克4-(4-氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（59))。 'H-NMR: 1.89 (t? 3H)? 5.04 (q? 2H), 7.10 (s? 1H)? 7·15_7·23 (m，2H)，7.99-8.09 (m，2H)，8.83 (s，1H) 製造例59 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氣-6-(2-戊炔基氧）嘧啶，0.21克碳酸鉀及〇·16克2,3-二氟酚，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.26克4-(2,3-二氟苯氧）-6-(2-戊炔基氧）嘧啶（本化合物（60))。 'H-NMR: 1.57 (t? 3H)? 2.04-2.30 (qt? 2H)? 5.02 (t9 2H)? 6.35 (s，1H)，6·97麵7.13 (m，3H)，8.42 (s，1H) 製造例60 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氣-6_(2-丁炔基氧）嘧啶，0·23克碳酸鉀及〇·15克3-氟酚，接著於60 °C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 120 312948 1222444 A7 ______ B7_ 一五、發明說明（m ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.23克4-(3-氟苯氧）-6-(2-丁炔基氡）嘧啶（本化合物（61))，60.1°C。製造例61 於2亳升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4·氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，〇·23克碳酸鉀及0.15克4-氟酚，接著於60 °C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇· 19克4-(4-氟苯氧）-6-(2-丁炔基氡）嘧啶（本化合物（62))，115.8°C。製造例62 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇 2克仁氯丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·15克2-氟酚，接著於60 C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化铵水》谷液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·26克4_(2_氟苯氧）_6-(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物（63))。 H-NMR: 1.88 (t, 3Η)，4.99 (q，2Η)，6.31 (s，1Η)， 7.16-7.27 (m，4H)，8.44 (s，1H) 製造例63 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入183毫克4_氯_6-(2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱）—— 1 ---- 121 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7___ 五、發明說明（122 ) 丁炔基氧）嘧啶，166毫克碳酸鉀及138毫克2,3-亞甲基二氧酚，接著於80°C攪拌7小時，然後於120°C攪拌3小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及於乙酸乙酯與氯化鈉水溶液間接受相分離三次。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得193毫克4-(2-丁炔基氧）-6-(2,3-亞甲基二氧苯氧）嘧啶（本化合物（64))。 W-NMR·· 1·88 (t5 3H)，4.98 (q，2H)，5.97 (s，2H)，6.28 (s5 1H), 6·70 (d5 1H)，6.77 (d，1H)，6·87 (t，1H)，8.47 (s，1H) 製造例64 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·21克2-氟-4-硝基酚，接著於60°C擾拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·〇7克4_(2_氟_4_硝基酚氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（65))，132。製造例65 於2毫升四氫呋喃懸浮0 〇4克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以授拌緩慢添加〇6毫升含〇·〇5克2 -丁炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘然後冷卻至 0C ’於其中緩慢逐滴加入〇6毫升含0.16克4-氯-6-(Ν-甲基-Ν-(2,3-二氟苯基）胺基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q X 297公爱) ' --- 122 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 ______ B7 五、發明說明（123 ) 水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 14克4-(N-甲基-N-(2,3-二氟苯基）胺基）-6-(2-丁快基氧）嘧咬（本化合物（66))，熔點：77.5°C。製造例66 於2毫升N，N-二甲基甲酿胺加入〇·2克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·16克2,3_二甲基酚，接著於60 C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·26克4-(2,3-二甲基苯氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（67))。 W-NMR: 1.87 (t，3H)，2.06 (s，3H)，2.31 (s，3H)，4.96 (q，2H)，6.07 (s，1Η)，6.87-7.16 (m，3H)，8.46 (s5 1H) 製造例67 於2毫升N，N-二曱基甲醯胺加入〇·15克4-(2-丁快基氧）-6-甲烷磺醯基嘧啶，〇14克碳酸鉀及0·16克2,6-二氟 Τ醇，接著於50°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4<2,6_ 二氟T基氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（68))。 iNMR: 1.87 (t，3H)，4.95 (q，2H)，5.47 (s，2H)，6.13 (s，1H)，6·91-6·98 (m，2H)，7.28垂7.40 (m，1H)，8.50 (s，ιΗ) 製造例68 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 123 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（l24 ) 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入0.2克4-氯-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，〇·23克碳酸鉀及0.22克3-苯基酚，接著於 6〇°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以豨鹽酸然後以水洗滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.25克4-(3-苯基苯氧）-6-(2-一炔基氧）嘧啶（本化合物（69))。 ^-NMR: 1.86 (U 3H), 4.97 (q9 2H)? 6.22 (s? 1H)? 7.11-7.14 (m，1H)，7.34-7.59 (m，8H)，8.49 (s，1H) 製造例69 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入0·2克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·24克3_苯氧酚，接著於 6 0 C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌。有機層以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·33克4-(2_丁炔基氧）-6-(3-苯氧苯氧）嘧啶（本化合物（70))。 W-NMR: 1.86 (t，3H)，4·97 (q，2H)，6.19 (s, 1H)， 6.77-6.90 (m，3H)，7·04_7.15 (m，3H)，7.31-7.38 (Π1，3H)， 8.47 (s，1H) 製造例70 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·2克4_氣_6-(2_丁炔基氧）嘧啶，0.23克碳酸鉀及〇·18克3、羥苯乙酮，接著於60°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入本紙張尺度_巾關家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公' 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁蠔訂線 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（l25 飽和氯化銨水溶液，r畜一乂鼠仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗你先滌，以及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱声杯I猶a + 增析術獲仵0·25克4-(2-丁炔基氧）_6_ (乙醯基苯氧）喷0定（本化合物（Η))，溶點94代。製造例71 於5毫升四氫呋喃懸浮〇 41克第三丁氧化鉀，於其中，入0 56克（2,3-二氟苯基）乙腈及〇·5克4-氯-6-(2-丁炔基氧)：疋#著於至溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和f化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併及以飽和氯化納水，合液洗膝。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮^質接切膠管柱層析術獲得0.26克4-(α·氰基-2,3-一氟卞基）-6-(2-丁炔基氧）嘴啶（本化合物（72))。 H-NMR· 1.87 (t，3H)，5·00 (q，2H)，5.46 (s5 1H)，6.88 (S，1H)，6·88·7·35 (m5 3H)，8·77 (s，1H) 製造例72 於4定升四氫呋喃懸浮0·33克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0·6毫升含0.42克2,3-二氟笨胺之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入1毫升含0.5克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·25克‘(义(2,3_二氟苯基）胺基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（73))，熔點：147·61。 Ίϋιι^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公爱)_ 125 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（126 ) 製造例73 於5毫升四氫呋喃懸浮〇·46克第三丁氧化鉀，於其中加入〇·39克苯乙腈及0.5克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.16克4-(α-氰基节基）_6-(2_ 丁炔基氧）嘧啶（本化合物（74))以及〇· 19克4-苯甲醯基-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（75))。本化合物（74): NMR: 1.86 (t，3H)，4.98 (q，2H)，5.17 (s5 1H)，6·84 (s，1Η)，7·35_7·46 (m，5Η)，8·77 (s，1Η) 本化合物（75): ^-NMR： 1.88 (t5 3H)? 5.06 (q? 2H)5 7.32 (s? 1H)5 7.48 (t，2H)，7.61 (t，1H)，8.06 (d，2H)，8.93 (s，1H) 製造例74 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·15克4-(2-丁炔基氧）-6-甲烷磺醯基嘧啶，0.14克碳酸鉀及〇·16克2,3-二氟 T醇，接著於50°C攪拌7小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以稀鹽酸然後以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·13克4-(2,3-二氟苄基氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（76))，熔點84.9°C。製造例75 -----—----——· I I--I — I ---— ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 126 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（127 ) 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解304毫克4-氣-2-甲基-6_苯基癌咬及92毫克2 -丙炔-1-醇，於其中加入66毫克氳化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘所接受發膠管柱層析術純化獲得256毫克2 -甲基_4_笨義6 (2-丙炔基氧）癌唆（本化合物（77))。 iH-NMR: 2·53 (t，1H)，2.68 (s，3H)，5.07 (d，2H) 6 97 (s，1H)，7·46 (m，3H)，8.00 (m，2H) 製造例76 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解313毫克4-氣_2_甲基-6-苯基嘧啶及Π8毫克2-丁炔-1-醇，於其中加入67毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受石夕膠管柱層析術純化獲得260毫克2_甲基-4_笨基6 (2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（78^。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注音》事項再填寫本頁) W-NMR: 1.90 (t，3H)，2·68 (s，3H)，5.03 (q，2H)，6 98 (s，1H)，7.46 (m，3H)，8.00 (m，2H) 製造例77 於2毫升四氫呋喃懸浮0 03克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以擾拌緩慢逐滴加入〇6毫升含0.04克2 -丁块 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0·6毫升含〇·ΐ6克4-氣-6-(N·甲氧甲基_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ^— 127 312948 1222444 A7

五、發明說明（⑽）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 128 N-(2,3-二氟苯基）胺基）嘧啶之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 14克4_(n_ 甲氧甲基-N-(2,3-二氟苯基）胺基）_6_(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物（79))。 H-NMR: 1.85 (t，3H)，3.42 (s，3H)，4.91 (q，2H)，5.28 (s，2H)，5·72 (s，1H)，7·09-7·25 (m，3H)，8.43 (s，1H) 製造例78 於2毫升四氫呋喃懸浮0·05克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以授摔緩慢逐滴加入〇6毫升含QQ7克2 -丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0·6毫升含〇·2克4-氣-6-(2,6-二氟〒基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·24克4-(2,6-二氟T基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（80))，熔點：57.6°c。製造例79 於〇·8毫升四氫呋喃懸浮〇.04克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入G 6毫升含〇. 1 5克4 -苯胺基-6-(2-丁炔基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇 4毫升含〇 12克碘乙烷之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129 五、發明說明（129 ) 應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.12克4_(N-乙基-N-苯基胺基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（81))。 H-NMR. 1.20 (t? 3H)? 1.83 (t5 3H), 3.98 (q5 2H)? 4.85 (q，2H)，5·54 (s，1H)，7·19 (d，2H)，7.32 (t，1H)，7.44 (t, 2H). 8.38 (s? 1H) 製造例80 於6毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解96毫克4_氯·6_(2,3_ 二氟苯基）嘧啶及26毫克2_丙炔-1-醇，於其中加入19毫克氳化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術純化獲得42毫克4-(2,3-二氟苯基）_6_ (2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（82))。 W-NMR: 2.54 (t，1H)，5.10 (d5 2H)，7.15-7.34 (m，2H)， 7·32 (s，1H)，7·89 (s，1H)，8·90 (s，1H) 製造例81 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解28〇毫克4_氯_6_ (2,3-二氟苯基）嘧啶及96毫克2 丁炔_丨醇於其中加入μ 毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取。有機層以餘和氯化納水溶液洗務，以無水硫酸鎂脫水然後漠縮。結果所得殘質接受石夕膠管柱層析術純化獲得212毫克4_(2,3_二氟苯基）_ 本紙張尺度顧中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) -------- 312948 ---------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（130 ) 6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（83))。 ^H-NMR: 1.90 (t? 3Η)5 5.Ο6 (q9 2H)9 7.15-7.34 (m, 2H)? 7.30 (s，1H), 7.88 (t，1H)，8·89 (s，1H) ’ 製造例82 於5亳升四氫呋喃懸浮〇 46克第三丁氧化鉀，於其中

F 加入0.56克式|j^QCN2_氣_6_氟〒基氰化物及〇 5克仁氣 -6-(2-丁炔基氧）嘧啶，接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 25克4_(以 -氰基-2-氣-6-氟苄基）-6-(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物 (84)) 〇 H-NMR· 1.88 (t，3H)，5.00 (q，2H)，5.82 (s，1H)，6.97 (s，1H)，7.07-7.14 (m，lH)，7.28-7.42 (m，2H)，8·75 (s，1Η) 製造例83 於2毫升四氫呋喃懸浮0·05克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇6毫升含〇·〇7克2 -丁炔 -1-醇之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含0.24克4-氣-6-(Ν-氰基甲基_ Ν-(2,3-一氣本基）胺基）癌咬之四氳咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 130 312948 1222444

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（131 ) 得〇·22克4-(2-丁炔基氧）-6-(N-氰基甲基-N-(2,夂二氟苯基）胺基）嘧啶（本化合物（85))。 Η-NMR: 1.85 (t，3H)，4.84 (s，2H)，4.91 {q，2H)，5.66 (s，1H)，7.16-7.30 (m，3H)，8·51 (s，1H) 製造例84 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解522毫克4_氯_6-(2-氟苯基）嘧啶及231毫克2-戊炔-1-醇，於其中加入n〇毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得470毫克4-(2-氟苯基）-6-(2-戊炔基氧）嘧啶（本化合物（86))。 iH-NMR: 1·19 (t，3H)，2.22-2.36 (m，2H)，5.05 (q, 2H)， 7.11-7.30 (m，2H)，7.34 (s，1H)，7.40-7.50 (m，1H)，8·02 (dt， 1H)，8.89 (s，1H) 製造例85 於10毫升N，N-二甲基乎醢胺溶解226亳克4-氣-6-(2,6-二氟苯基）嘧啶及84毫克2-丁炔-1-醇，於其中加入48 毫克氳化鍛（60%於油），接著於室溫攪拌9小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得114亳克4-(2,6-二氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（87))。 iH-NMR: 1·89 (t，3H)，5.05 (q，2B)，6.98-7.10 (m，2H)， --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 131 312948 1222444

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 132 7.29 (s, 1H), 7.33-7.46 (m，1H)，8.92 (s，1H) 製造例86 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇5克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇〇8克八丁炔 -1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克仁氣兴八氟苄基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·19克4_(2_氟苄基）_6_(2_丁炔基氧）嘧啶（本化合物（88))。 W-NMR: 1.85 (t，3Η)，4.07 (s，2Η)，4.95 (q，2Η)，6.54 (s, 1H)，7.02-7.12 (m，2H)，7.21-7.30 (m5 2H)，8·72 (s，1H) 製造例87 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇5克氫化鈉（6〇c/。於油），於其中於室溫以擾拌緩慢逐滴加入〇6毫升含007克2-丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中緩慢逐滴加入0·6毫升含〇·2克4-氣-6-(2-氣〒基）嘧啶之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·19克4-(2-氯〒基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（89))。 'H-NMR: 1.85 (t5 3H)5 4.18 (s5 2H)9 4.94 (q9 2H)9 6.48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 --------------------^---------M Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（133 ) (s, 1H), 7.21-7.31 (m, 3H), 7.37-7.40 (m, 1H)? 8.73 1H) 製造例88 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇2克4氣冬（2_丁快基氧）癌唆’ 0.23克碳酸鉀及0.22克2义5,6_四氟酚，接著於6(TC擾#7小_。然後反應混合物任丨冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液内，以氯仿萃取三次。氯仿層經合併及以稀鹽酸然後以水洗滌。有機層以無水硫酸鎂^水^ 後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 1〇克4_(2,3,5,6_ 四氟苯氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（9〇))。 1.89 (t，3H)，5·〇2 (q，2H)，6·48 (s，1H)， 6.97-7.06 (m，1H)，8.40 (s，1H) 製造例89 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇6克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇克2_丁块 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克4-氣-6-T基嘧啶之四氫坱喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管桎層析術獲得0.21克4-(2-丁炔基氧）-6-苄基嘧啶（本化合物 (91)) 〇 W.NMR: 1.84 (t，3Η)，4.02 (s5 2Η)，4.94 (q，2Η)，6 52 (s，1Η)，7.23-7.34 (m，5H)，8.72 (s，1H) 製造例90 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x 297公釐） --------------------訂·--------線"iml (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 312948 13-3^ 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 134 A7 _^_______ 五、發明說明（134 ) 於2毫升四氫呋喃懸浮〇·〇6克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇.〇8克2-丁炔 -1 -醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇·2克4-氣-6-(2 -甲基Τ基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.25克4-(2-丁炔基氧）-6-(2-甲基T 基）嘧啶（本化合物（92))。 W-NMR: 1.84 (t，3H)，2.23 (s，3H)，4.05 (s，2H)，4.93 (q，2H)，6·36 (s，1H)，7.16-7.19 (m，4H)，8·72 (s，1H) 製造例91 於3毫升四氳咲喃懸浮01〇克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入毫升含〇14克2 -丁炔 -1-醇之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其 -中緩慢逐滴加入0·6毫升含〇·36克4-氯-6-(Ν·甲基-N-苯基胺基）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 18克4_(冰甲基_Ν_苯基胺基）6 (2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（93))，溶點。製造例92 於2毫升四氫呋喃懸浮〇·〇6克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以擾拌緩^逐滴加入〇.6毫升含〇·〇8克2_丁炔本紙張尺度適財_冢標準（CNS)A4規格⑵Qx297公髮）---- 312948 --------I ---· I I I 丨 — II ·11111111 .Αν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 135 A7 _ B7 _ 五、發明說明（135 ) -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克4-氯-6-( α _甲基〒基）嘧咬之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇.16克4-(2-丁炔基氧>6-(〇;-甲基苄基）嘧啶（本化合物（94》。 ^-NMR: 1.66 (d? 3H)? 1.84 (t, 3H)? 4.14 (q, 1H)5 4.94 (q，2H)，6·57 (s，1H)，7.18-7.33 (m，5H)，8.73 (s，1H) 製造例93 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇4克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇6毫升含〇〇6克2 -丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克4-氣-6-(2-三氟甲基T基）癌咬之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得〇 24克4-(2-丁炔基氧）-6-(2-三氟甲基卞基）喊唆（本化合物（9 5))。 iH-NMR: 1·84 (t，3H)，4·25 (s，2H)，4.94 (q，2H)，6.38 (s5 1Η)，7.38 (t，2Η)，7.49 (t，1Η)，7·69 (d，1Η)，8·73 (s，1Η) 製造例94 於2毫升四氫呋喃懸浮0·05克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇〇7克2-丁炔本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 ^格⑽χ 297公餐）-- "" 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 136 1222444 A7 _____________ B7 五、發明說明（136 ) -1-醇之四氮呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇·2克4·氯-6-(2,3-二氟节基）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.22克4-(2-丁炔基氧）-6-(2,3-二氣 T基）嘴咬（本化合物（96))。 iH-NMR: 1.85 (t5 3H)，4.09 (s，2H)，4.96 (q，2H)，6.56 (s, 1H)，7.01-7.10 (m，3H)，8·72 (s，1H) 製造例95 於5毫升氣仿加入〇·57毫升三乙基胺及〇 5克仁氯_ 6-(2-丁炔基氧）嘧啶，於其中緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇 33 克硫酚之氯仿溶液，接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得〇·22克4-(2-丁炔基氧）-6-(硫苯氧）嘧啶（本化合物（97))。 W-NMR: 1.84 (t，3H)，4.90 (q，2H)，6·14 (s，1H)， 7.45-7.47 (m，3Η)，7.57-7.60 (m，2Η), 8·54 (s，1Η) 製造例96 於1·5毫升四氫呋喃懸浮0·05克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇 2克4-(2-丁炔基氧）-6-苯胺基嘧咬之四氳咲喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇3亳升含克碘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 __ 五、發明說明（137 ) 丙烧之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.12克4-(N-丙基苯基胺基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（98^。 0.91 (t，3H)，1.63 (dt, 3H)，1.84 (t，3H)，3.88 (t，3H)，4.85 (q，2H)，5.53 (s，1Η)，7.19 (d，2H)，7·32 (t，1H)， 7.44 (t，2H)，8.37 (s5 1H) 製造例97 於2毫升四氳呋喃懸浮〇·〇5克氳化鈉於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇.〇8克2-丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克4-氯-6-(2，4-二氟T基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.21克4-(2-丁炔基氧）-6-(2,4-二氟 T基）癌咬（本化合物（99))。 W-NMR: 1.86 (t5 3H), 4.02 (s，2H)，4.96 (q，2H)，6.54 (s，1H)，6.78-6.89 (m，2H)，7.20-7.31 (m，1H)，8·72 (s，1H) 製造例98 於2亳升四氳呋喃懸浮〇·〇5克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6亳升含0.08克2-丁炔 -1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫授拌2 〇分鐘，於其 ------------鬌-------- 訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 137 312948 1222444 - ~-____ B7_______ 五、發明說明（138 ) 中緩慢逐滴加入〇·6毫升含0·2克4·氯-6-(3-氟〒基）嘧啶之四氲呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化錄水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·21克4-(2-丁炔基氧氟苄基）嘧 0定（本化合物（100))，51.5。〇。製造例99 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇5克氫化鈉（60%於油），於其中於至溫以擾拌緩慢逐滴加入〇6毫升含〇〇7克2_ 丁炔 -1-醇之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2Q分鐘，於其中緩慢加入0.6毫升含〇2克4-氣-6-(2-氣-6-氟〒基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·26克4·(2-丁炔基氧）_6_(2氯-6-氟T 基）嘧啶（本北合物（101》。 W-NMR: 1.85 (t，3Η)，4.25 (s，2Η)，4.94 (q，2Η)，6·43 (s，1Η)，7.00-7.07 (m，1Η)，7.21-7.24 (m，2Η)，8·72 (s，1Η) 製造例100 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇5克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇〇7克2-丁炔 -1 -醇之四氳咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克仁氣-6-(3-氣-2-氟T基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

-n I H ϋ I I ^0JI n n n ϋ n ϋ ϋ I ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ n I— I ϋ ϋ n ϋ i-i ϋ n n ϋ ϋ ·1. I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 138 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 139 1222444 A7 B7 五、發明說明（139 ) 混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.23克4_(2-丁炔基氧）-6-(3-氯-2-氟〒基）嘧啶（本化合物（102))。 ^-NMR: 1.86 (t? 3H)? 4.07 (s5 2H)? 4.95 (q? 2H)? 6.56 (s，1H)，7.02 (t，1H)，7·15-7·35 (m，2H)，8.72 (s，1H) 製造例101 於2毫升四氳呋喃懸浮0.04克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0.6毫升含0.06克2-丁炔 -1-醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇·6毫升含0.2克4-氯_6-(2-溴T基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.22克4-(2_丁炔基氧）_6_(2_溴Τ基）嘧啶（本化合物（103))。 iH-NMR: 1·86 (t，3Η)，4.20 (s，2Η)，4.94 (q，2Η)，6.50 (s，1H)，7·11·7·17 (m，1H)，7.28-7.30 (m，2H)，7·57-7·6〇 (m， 1H)，8.73 (s，1H) 製造例102 於2亳升N，N- 一甲基甲酿胺加入183毫克4 -氯- 6-(2-丁炔基氧）嘧啶，166毫克碳酸鉀及87毫克乙基丙基胺，接著於6(TC攪拌7小時。然後加入166毫克碳酸鉀及87 毫克N_乙基丙基胺，混合物於6(rc浴溫攪拌6小時。然 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 纛 0 I ϋ ϋ ϋ H ϋ I I I ϋ ϋ ϋ I I n I- I- I I- ϋ -I n ϋ n n ϋ ϋ I ϋ ϋ - 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（140 ) 後讓反應混合物冷卻至室溫及於乙酸乙酯與氯化鈉水溶液接受相分離三次。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得136毫克4-(2-丁炔基氧）-6· (N_乙基_N-丙基胺基）嘧啶（本化合物（104))。 iH-NMR: 0·92 (t，3H)，1.16 (t，3H)，1.63 (m，2H)，1.87 (t，3H)，3·35 (t，2H)，3·48 (q，2H)，4·91 (q，2H)，5.74 (s5 1H)， 8·29 (s，1H) 製造例103 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入183毫克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，166毫克碳酸鉀及87毫克N-乙基異丙基胺，接著於60°C攪拌7小時。然後加入166毫克碳酸鉀及 435毫克N-乙基異丙基胺，混合物於80°C攪拌8小時。然後加入166毫克碳酸鉀及435毫克N-乙基異丙基胺，混合物於120°C攪拌5小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及於乙酸乙酯與氣化鈉水溶液接受相分離三次。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受製備性矽膠薄層層析術獲得79毫克4-(2-丁炔基氧）-6-(N-乙基·Ν-異丙基胺基）嘧啶（本化合物（105))。 ^-NMR: 1.17 (t5 3H)? 1.19 (d5 6H)? 1.88 (t9 3H)? 3.33 (q，2H)，4.80 (br，1H)，4.91 (q，2H)，5.76 (s，1H)，8·31 (s， 1H) 製造例104 於4毫升二甲亞楓加入365毫克4_氯_6_(2-丁炔基氧）嘧啶，332毫克碳酸鉀及591毫克異丙基胺，接著於7(rc 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 140 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂--- -線|拳丨 1222444 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 141 五、發明說明（141 ) 授拌6小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以第三丁基甲基醚稀釋’及以氣化納水溶液洗兩次。有機層以:水^酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得339毫克 4-(2-丁炔基氧(異丙基胺基）嘧啶（本化合物（1〇6))。 1H-NMR:1.22 (d, 6H),1.87 (t, 3H), 3.76 (m, 1H), 4.88 (br，1H)，4.91 (q，2H)，5·68 (s，1H)，8.22 (s，iH) ’造例105 於5毫升四氫呋嚼溶解164毫克4·(2_丁炔基氧）_6_(異丙基胺基）嘧啶及106¾克1-溴-2-丁炔，於其中加入4〇毫克氮化納（60。/❹於油），接著於室溫攪拌6小時。然後添加冰水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受製備性石夕膠薄層層析術獲得155毫克4-(2-丁炔基氧）_6-(N-(2-丁炔基）異丙基胺基）癌咬（本化合物（1Q7))。 ^-NMR: 1.24 (d? 6H)? 1.76 (t? 3H)9 1.88 (t? 3H), 3.99 (d，2H)，4.80 (br，1H)，4.92 (q，2H)，5.93 (s，1H)，8.35 (s， 1H) ’ 製造例106 於20毫升一甲亞楓加入183克4 -氯_6_(2 -丁块基氧）癌唆’ 2.20克碳酸鉀及20毫升乙基胺（2 ·〇 Μ四氫呋喃溶液），接著於5 0 X：攪拌8小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以第三丁基甲基醚稀釋，及以氣化鈉水溶液洗兩次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質由第三丁基甲基醚 #結晶獲得1.14克4-(2-丁炔基氧）-6_(乙基胺基）嘧啶（本本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 一 o r I Mi n I I n n I I n I I n ! ϋ -ϋ n 1 -ϋ n n ·ϋ ϋ n l_1 ϋ n I ·ϋ 1222444 A7 B7

五、發明說明（142 ) 化合物（108))。 iH-NMR: 1.25 (t，3H)，1·87 (t，3H)，3·23 (m，2H)，4.90 (bi·，1H)，4·92 (q，2H)，5.69 (s，1H)，8.24 (s，in) 製造例107 於5毫升四氫呋喃溶解153毫克4-(2-丁炔基氧）(乙基胺基）嘧啶及Π7毫克1-溴-2-丁炔，於其中加入4〇毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌7小時。然後進一步加入2毫升Ν,Ν-二甲基甲醯胺及混合物於室溫擾拌3小時。然後添加冰水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以氣化納水溶液洗滌二次，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受製備性矽膠薄層層析術獲得176毫克4-(2_丁快基氧）-6-(Ν-乙基-Ν-(2-丁炔基）胺基）癌咬（本化合物（log))。 'H-NMR: 1.20 (t? 3H)5 1.79 (t9 3H)5 1.88 (t5 3H), 3.56 (q，2H)，4·21 (d，2H)，4.92 (q，2H)，5.87 (s，1H)，8·35 (s， 1H) 製造例108 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解153毫克4-(2-丁炔基氧）-6-(乙基胺基）嘧啶及67毫克烯丙基氣，於其中加入 4〇毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌3小時。然後添加冰水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以氣化鈉水溶液洗滌二次，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受製備性矽膠薄層層析術獲得157毫克4-(2-丁炔基氧）-6-(N-乙基-N-烯丙基胺基）嘧啶（本化合物（110))。 ^-NMR: 1.16 (t? 3H)? 1.87 (t5 3H)5 3.48 (q9 2H)9 4.06 -------------· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--- 線丨^----- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 142 312948 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______Β7_____ 五、發明說明（143 ) (d，2Η), 4·9Ι (q，2Η)，5.05-5.2 (m，2Η)，5·79 (s，1Η)，5·7_5·9 (m，1H)，8·31 (s，1H)製造例109 於2亳升四氫呋喃懸浮0·05克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0.6毫升含0.07克2-丁、块 -1 -醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇·2克4-氣-6-(1-(3-氟笨基）乙基）癌唆之四氫咲喃溶液，接著擾拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.21克4-(2-丁炔基氧）·6-(Κ(3_ 氟苯基）乙基）嘧啶（本化合物（116))。 W-NMR: 1.61 (d，3Η)，1.85 (t5 3Η)，4.13 (q，1Η)，4.96 (q，2H)，6·58 (s，1H)，6.88-7.04 (m，3H)，7.22-7.30 (m， 8.74 (s，1H) 製造例110 於4毫升二甲亞楓加入365亳克4-氯-6-(2-丁块基氣）癌咬’ 442亳克碳酸鉀及495毫克2,2,3,3,3-五氟丙基胺，接著於80°C攪拌4小時。然後進一步加入596毫克 2,2,3,3,3-五氟丙基胺及混合物於ι〇〇^攪拌6小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以乙酸乙酯稀釋，及以氯化鈉水溶液洗兩次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受石夕膠9柱層析術獲得73毫克4-(2-丁炔基氧）_6-(2,2,3,3 3-五氟丙基胺基）嘧啶（本化合物（m))。本紙張尺度適用中咖冢標準（CNS)A4規格⑽χ 297公6 ------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

· 11 I -j=D ^---- 143 312948 1222444 A7 五、發明說明（⑽） W-NMR: 1.87 (t，3H)，4.12 (dt，2H)，4·93 (q，2H) 5 13 (br，1H)，5·86 (s，1H)，8.33 (s，1H) ’ 隻，例111 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解73亳吞β 笔兄4_(2-丁炔基氧）-6-(2,2,3,3,3-五氟丙基胺基）嘧啶及47毫克乙義峨，於其中加入12毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫擾摔$ $ 小時。然後添加冰水至反應混合物，以乙酴7# 叹g s日畢取。有機層以氣化鈉水溶液洗滌二次，以無水硫酸鐫脫水然後濃縮。殘質接受製備性矽膠薄層層析術獲得43毫克4 (2 丁炔基氧）-6-(]^-乙基-]^-(2,2,3,3,3-五氟丙基）胺基）喷咬（本化合物（112))。 ^-NMR: 1.21 (t，3H)，1.88 (t，3H)，3·52 (q，2H)，4 33 (q，2H)，4.93 (q，2H)，5.93 (s，1H)，8·34 (s，ιΗ) U& 例 112 於2毫升二甲亞楓加入183毫克仁氣_6_(2_丁炔基氧）嘧啶’ 166毫克碳酸鉀及152毫克二丙基胺，接著於8〇c>c 攪拌8小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以乙酸乙醋稀釋，及以氣化鈉水溶液洗兩次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得179毫克4_(2_丁炔基氧）-6-(二丙基胺基）嘧啶（本化合物（n 3))。 W-NMR: 0.91 (t，6H)，1.60 (m，4H)，1.88 (t，3H)，3.35 (t，4H)，4.91 (q，2H)，5.73 (s，1H)，8.29 (s，1H) 复彦例113 於2毫升二甲亞楓加入183毫克4-氯_6_(2_丁炔基氮、本紙斤度適用中關家標準（CNS)A4規;X 297公釐） --^~ 312948 -------------m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ·11111111 — — — — — — —— — — — — — — — — — — —— — — — 144 1222444 A7 B7

五、發明說明（145 ) 嘧咬，220毫克碳酸鉀及495毫克2,2,2-三氟乙基胺，接著於60°C水浴攪拌9小時。然後進一步加入495毫克2 2 2 三氟乙基胺，混合物於80°C攪拌8小時。然後進一步加\ 495毫克2，2,2-二氟乙基胺及2毫升二甲亞楓，混合物於 80°C攪拌8小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以乙酸乙醋稀釋’及以氯化鈉水溶液洗兩次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受石夕膠薄層層析術獲得6〇毫克4_(2 丁炔基氧）-6·(2,2,2-三氟乙基胺基 >密唆（本北合物（114))。 W-NMR: 1.87 (t，3H), 4.08 (dq，2H)，4.93 (q，2H)，5·〇2 (br，1H)，5·85 (s，1H)，8·39 (s，1H) 製造例114 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解4〇毫克4_(2_丁快基氧）-6-(2,2,2-三氟乙基胺基）癌咬及31毫克乙基埃，於其中加入8毫克氳化鈉（6 0%於油），接著於室溫授拌1小時。然後加入6毫升四氫呋喃及混合物又於室溫擾拌4 · 5小時。然後添加冰水至反應混合物，於減壓下由其中蒸餾出四氮呋喃。殘質以第三丁基甲基醚萃取。有機層以氣化鈉水溶液洗兩次。以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠薄層層析術獲得37毫克4-(2-丁炔基氧）_卜(N-乙基^^(2,2,2-三氟乙基胺基）嘧啶（本化合物（115))。 iH，NMR: 1.20 (t5 3H)，1.88 (t，3H)，3.51 (q5 2H)，4.24 (q，2H)，4.93 (q，2H)，5·93 (s，1H)，8·35 (s，1H) 製造例115 於9毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解202毫克4-氯_6-(2,3_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- —線丨-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 145 312948 1222444 A7 ___ B7 五、發明說明（146 ) 二氟苯基）嘧啶及112毫克2-戊炔-1-醇，於其中加入54毫克氳化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌5小時。然後反應混合物倒至水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得211毫克4-(2,3-二氟苯基）-6-(2-戊炔基氧）嘧啶（本化合物（117))。 'H-NMR: 1.19 (t, 3H)? 2.28 (q5 2H)? 5.06 (t? 2H)? 7.15-7.34 (m，2H)，7.30 (s，1H)，7.86 (t，1H)，8.88 (s5 1H) 製造例116 於9毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解217毫克4-氯-6-(2,3-二氟苯基）嘧啶及141毫克2-己炔-1-醇，於其中加入58毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌7小時。然後反應混合物倒至水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸镁脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得247毫克4-(2,3-二氟苯基）-6-(2-己炔基氧）嘧啶（本化合物（118))。 W-NMR: 0·98 (t，3H)，1.55 (六峰，2Η)，2·23 (五峰， 2Η)，5·06 (t，2Η)，7.15-7.34 (m，2Η)，7.30 (s，m)，7·87 (t， 1H)，8.88 (s，1H) 製造例117 於6毫升N，N_二甲基甲醯胺溶解199毫克4_氯-6_(2,3_ 二氟苯基）嘧啶及118毫克4,4-二甲基_2_戊炔_丨_醇，於其中加入43毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌3小時。然後反應混合物倒至水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 --------------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

> H ϋ I *1 n ϋ I I ϋ I n ϋ n ϋ n ϋ n n 1_1 I n I ϋ n n I— I ϋ ϋ I 146 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7 五、發明說明（147 ) 和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得190毫克4-(4,4-二甲基 -2-戊炔基氧）-6-(2,3-二氟苯基）嘧啶（本化合物（119))。 W-NMR: 1.22 (s，9H)，5·05 (s，2H)，7·14·7·35 (m，2H)， 7·30 (s，1H)，7·88 (t，1H)，8·86 (s，1H) 製造例122 於1毫升四氫呋喃懸浮〇·〇2克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入毫升含002克2 -丁炔 -1 -醇之四氫呋喃溶液。然後混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴加入〇3毫升含〇·〇6克4-氣-6-(1-(2-氟苯基）乙基）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得σ〇6克4-(2_丁炔基氧）-6-( 1-(2-氟苯基）乙基）嘧啶（本化合物（12〇))。 ^-NMR： 1.66 (d? 3H)9 1.86 (t? 3H)? 4.45 (q? 1H)? 4.95 (q，2H)，6.60 (s，1H)，6·98·7·36 (m，4H)，8.74 (s，1H) 製造例123 於2毫升四氫呋喃懸浮〇·〇4克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇〇6克2_ 丁炔 _ 1 -醇之四氫咲喃溶液。然後混合物於室溫攪拌2 〇分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴加入0.6毫升含〇·2克4-氣-6-(2-氣-5-甲基-6-氟卞基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣姑萃甲本紙張尺度適用中關家標準1() χ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m 訂---------線丨------- 147 312948 1222444 A7 五、發明說明（撕）三次。氣仿層經合徘，ϋ2 士、也於 ^ ^ U水洗務’以無水硫酸鎂脫水然後 /農縮貞質接又矽膠管柱層析術獲得〇 24克4_(2_丁炔基氧）-6-(2-氣-5_甲基_6_氟苄基）鳴啶（本化合物⑴⑼。 1H-NMR: 1,86 ft 3H^ 9 r , lt，3ϋ)，2.35 (s，3Η)，4.26 (s，2Η)，4.94(q，2Η)，6.41 (s，im 6 95 rt tw、… h t>.ys (t，1H)，7·ι6 (dd，1H)，8 73 (s, 1H) 製造例124 h3co2s

H3C0 h3co 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取於2毫升四氣味嚼懸浮0.04克氫化鈉，於其中於添加溶解於G·3亳升四氫Μ之⑽克丁炔小醇。然後混合物㈣^分鐘，於其中於以冰冷卻下逐滴添加溶解於 0.3毫升四鼠咲喃之〇.2克4_u •甲氧笨基甲基）_6_甲院續酿基射’接著進-步㈣3G分鐘。然後反應混合物倒入飽和氣㈣水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·14克4-(2-丁炔基氧）-6_“_甲氧苄基）嘧啶 (本化合物（122))。 H-NMR: 1·86 (t，3H)，3.41 (s，3H)，4.97 (q，2H)，5.21 (s，1H)，7.02 (s，1H)，7.28-7.42 (m，5H)，8.69 (s，1H) 製造例125 含、、田 ---------------------訂---------線 1^91 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 148 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（149 )

於2毫升乙醇懸浮0·5克6-(2-丁炔基氧）_4_苯甲醯基喊咬，於其中加入〇·11克硼氫化納，接著於〇。(3攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以飽和氣化鈉水溶液洗滌，及經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.4克6-(2-丁炔基氧）-4-( α -羥Τ基）嘧啶（本化合物（123))。 iH-NMR: 1.84 (t，3Η)，4·58 (bs，1Η)，4.95 (q，2Η)，5.63 (s，1H)，6.72 (s，1H)，7.28-7.38 (m，5H)，8·71 (s，1H) f造例l26 -------------m (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂-丨

線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5取 149 於4毫升乙腈溶解0.26克6_(2-丁炔基氧-羥〒基）嘧啶，於其中加入0· 17克2,2-二氟-1，3-二甲基蜂唑啉啶之1 ·5毫升乙腈溶液，接著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。有機層經合併，以飽和氯化鈉水溶液洗滌，及經合併的有機層以無水硫酸鎭脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4-(2-丁炔基氧）-6-( α _氟节基）嘧啶（本化合物 (124)) 〇本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 150 1222444 A7 _ B7 五、發明說明（iso ) ^-NMR: 1.87 (t, 3H)9 5.00 (q, 2H)? 6.35 (d? 1H)? 7.07 (s，1H)，7.35-7.44 (m，5H)，8.72 (s，1H) 製造例127

於3毫升吡啶加入〇 3克6_(2_丁炔基氧）_4_苯甲醯基嘧唆及0·15克〇_甲基羥基胺鹽酸鹽，接著於室溫攪拌3 小k。然後反應混合物倒入1 〇 %鹽酸及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層及以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得兩種（6-(2 - 丁炔基氧）-4-嘧咬基）苯基酮〇-甲基月亏之異構物（後文稱作為異構物A及B)。

異構物A(本化合物（125)) : 0·25克異構物Β(本化合物（126)) : 0.07克異構物A W-NMR: 1.89 (t，3H)，3.98 (s，3H)，5.04 (q，2H)，6.93 (s，1H)，7.32-7.48 (m，5H)，8·90 (s，1H)

異構物B iH-NMR: 1.87 (t，3H)，4.05 (s，3H)，4.99 (q，2H)，6.98 (s，1H)，7.32-7.36 (m，2H)，7.41-7.48 (m，3H)，8.81 (s，1H) 製造例128 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7五、發明說明（I51 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於3毫升吡啶加入0·3克6-(2_丁炔基氧）_4_苯甲醯基嘧啶及0.17克0-乙基羥基胺鹽酸鹽，接著於室溫授摔3 小時。然後反應混合物倒入1 〇 %鹽酸及以乙酸乙酯萃取二次。有機層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層及以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得兩種（6-(2-丁炔基氧）-4-嘧啶基）苯基酮〇_乙基肟之異構物（後文稱作為異構物A及B)。異構物A(本化合物（127)) : 0.20克異構物B(本化合物（128)) : 〇· 12克幾何異構物A W-NMR: 1.29 (t，3H)，1.88 (t，3H)，4.24 (q，2H)，5.05 (q，2H)，6·97 (s，1H)，7·29-7·34 (m，3H)，7.45-7.48 (m，2H)， 8.90 (s? 1H)幾何異構物B iH-NMR: 1·31 (t，3H)，1.86 (t，3H)，4·32 (q，2H>，4·99 (q，2H)，7.05 (s，ih)，7.34-7.46 (m, 5H)，8.80 (s，1H)製造例129 於4毫升乙醇加入05克4_氣_6-(2-丁炔基氧）嘧啶及 0.68克N-乙基_n_苄基胺，接著回流加熱6小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及於減壓下濃縮。將飽和氣化銨水溶液倒入殘質上，以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .象訂i έφ---------------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 151 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（152 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及以飽和亂化納水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸錢脫水及濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得042克6-(2_ 丁炔基氧）-4-(N_乙基卞基胺基）喊咬（本化合物（j 29))。 iH-NMR: 1.14 (t，3H)，1.84 (t，3H)，3.29 (q，2H)，4·71 (s，2H)，4.91 (q，2H)，5·78 (s，1H)，7.17-7.32 (m，5H)，8·34 (s, 1H) 製造例130 於2毫升四氳呋喃懸浮0 04克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·6毫升含〇〇6克2_ 丁快 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴添加0.6毫升含〇.2克4_氣_6_(2_氣_3，心二氟T基）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氯仿層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受梦膠管柱層析術獲得0.22克4-(2-丁炔基氧）_6_(2_氣_ 3,6-二氟T基）嘧啶（本化合物（130))。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1·86 (t，3H)，4.25 (S，2H)，4.95 (q，2H)，6 46 (s，1H)，6·99-7·14 (m，2H)，8·72 (s，1H) 製造例131

於3毫升吡啶加入0·3克6-(2·丁炔基氧）苯甲醯基癌唆及0.20克0 -異丙基羥基胺鹽酸鹽，接著於室溫擾摔3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 152 312948 1222444 A7 _______ B7 五、發明說明（153 ) 小時。然後反應混合物倒入10%鹽酸及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得兩種（6-(2·丁炔基氧）-4-嘧啶基）苯基酮〇·異丙基肟之異構物 (後文稱作為異構物A及B)。異構物A(本化合物（131)) : 0.26克異構物B(本化合物（132)) : 0.15克

異構物A W-NMR: 1·26 (d, 6H), 1.89 (t，3H)，4·43-4·55 (m5 1H)， 5.05 (q，2H)，6·99 (s，1H)，7.30-7.36 (m，3H)，7.44_7·48 (m， 2H)? 8.89 (s9 1H)

異構物B W-NMR: 1·29 (d5 6H)，1.87 (t，3H)，4.50-4.61 (m，1H)， 4.99 (q，2H)，7.12 (s5 lH)，7.37-7.41 (m，5H)，8.79 (s，1H) 製造例132 於8毫升乙醇加入i克4_氣_6-(2_丁炔基氧）嘧啶及 1.17克〒基胺，接著回流加熱6小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及於減壓下濃縮。將飽和氯化銨水溶液倒入殘質上’以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得1.58克6-(2-丁炔基氧）-4-T基胺基嘧啶（本化合物（133))。 W-NMR: 1.86 (t，3Η)，4.43 (d5 2Η)，4.90 (q，2Η)，5.38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 153 312948 -------------m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（154 ) (bs，1H)，5.70 (s，1H)，7·28_7·37 (m，5H)，8·25 (s，1H) 製造例133 於6毫升Ν，Ν_二甲基甲醯胺溶解150毫克4-氯-6-(2,3-二氟苯基）嘧啶及56毫克3-丁炔-2-醇，於其中加入32毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得120毫克4-(2,3-二氟苯基）-6-(1 _ 甲基-2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（134))。 iH-NMR: 1.68 (d，3H)，2.49 (t，1H)，5.89 (dq，1H)， 7.17-7.42 (m，2H)，7.82-7.92 (m，1Η)，7·89 (s，1Η)，8.89 (s， 1H) 製造例134 於6毫升乙腈溶解255毫克4-(2,3_二氟苯基）-6-(4-羥 -2-丁炔基氧）嘧啶，於其中加入148毫克2,2-二氟-1，3-二甲基咪唑啶，接著於室溫攪拌24小時。然後反應混合物傾倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得43毫克4-(2,3-二氟苯基）-6-(4-氟-2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（135))。 'H-NMR: 5.04 (dt? 2H)? 5.17 (dd, 2H), 7.12-7.51 (m? 3H)，7·33 (s5 1H)，8.14 (t，1H)，8·90 (s，1H) 1造例135 於5毫升四氣化碳溶解241毫克4-(2,3-二氟苯基）-6- ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 154 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 155 1222444 A7 _ B7 五、發明說明（155 ) (2-丙炔基氧）癌啶，於其中加入136克碳酸鉀及136克氣化四正丁基銨，接著於室溫攪拌16小時。然後反應混合物傾倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得159毫克4-(2，3-二氟苯基）-6-(3-氣-2 _ 丙炔基氧）嘧啶（本化合物（136))。 W-NMR: 5·09 (s，2H)，7·16_7·34 (m，3H，涉及單峰於 7.29)，7·88 (t，1H)，8·90 (s，1H) 製造例136

於1·5毫升四氫呋喃懸浮〇 05克氫化鈉（6〇%於油），於其中於以冰冷卻下加入〇.2克6-(2-丁炔基氧）-4-(〇：-經 T基）確唆，接著攪拌15分鐘。然後緩慢逐滴加入〇.2毫升含0.08克氣甲基甲基醚之四氫咲喃溶液，接著又於同溫攪拌2小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乳仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸 _脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 25克 6-(2-丁炔基氧）-4-( α -甲氧甲氧〒基）嘧啶（本化合物 (137))。 W-NMR: 1.86 (t，3Η)，3·36 (s，3Η)，4.71 (dd，2Η)，4.98 (q，2H)，5·67 (s，1H)，7.08 (s，1H)，7.27-7.43 (m，5H)，8·70 (s，1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444

五、發明說明（156 )

於1,5毫升四氫呋喃懸浮〇·〇5克氳化鈉（60%於油），於其中於以冰冷卻下加入〇 2克6兴2-丁炔基氧）_4-(〇;_羥 T基）嘧啶，接著攪拌15分鐘。然後緩慢逐滴加入〇 2毫升含0.18克乙基破之四氫呋喃溶液，接著又於同溫攪拌2 小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇〇7克6-(2-丁炔基氧）-4·(α -乙氧卞基）嘧0定（本化合物（us))。 H-NMR: 1·27 (t，3Η)，1.86 (t，3Η)，3.55 (q，2Η)，4.97 (q，2H)，5.32 (s，1H)，7.07 (s, 1H)，7.27-7.43 (m，5H)，8.68 (s，1H) 製造例138 於1·8毫升四氫呋喃於以冰冷卻下加入〇15毫升二異丙基乙基胺及0.15克6-(2-丁炔基氧）_4_(α _羥苄基）嘧啶。然後緩慢逐滴加入0.2毫升含006克乙醯氯之四氫口夫喃 >谷液，接著又於同溫攪拌3小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管枉層析術獲得0.18克下式（本化合物（13 9))。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复）------- 156 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

一 < 0 i n .1_1 n ϋ I ϋ I i-i i-i ϋ ϋ n ϋ ϋ β_1_— -I ϋ ϋ ϋ II ^1 ^1 ·1 -^1 ϋ ϋ ϋ I 1222444 A7 五、發明說明（157 )

iH-NMR: 1.86 (t，3H)，2.19 (s，3H)，4.98 (q 2H (s，1Η)，6.90 (s，1H)，7·3〇-7·43 (m，5H)，8·72 /，2H)，6 70 製造例139 s’ 1H) 於1.8毫升四氳咲喃於以冰冷卻下加入〇 I;真丙基乙基胺及0.i5克6-(2_ 丁炔基氧）_4 •二亳升二異啶。然後緩慢逐滴加入〇·2毫升含0·07吞喃溶液，在滴加完成後，於同溫攪拌3 氣呋 j ^。然後及座、、H 合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三欠好 …此合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然虱仿層經 1又/辰猶。殘暂拉矽膠管柱層析術獲得0·12克下式（本化合物（14〇))質接又

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H-NMR: 1.19 (t，3Η)，1.86 (t, 3Η)，2.58 ( 2 (q，2H)，6.71 (s，1H)，6·90 (s，1H)，7 29_7 q，扣， 44(m，5H)， (s, 1H) 製造例140 4.97 8.72 於1.8毫升四風π夫喃於以冰冷卻下加入〇15亳 _ 丙基乙基胺及0.15克6-(2-丁炔基氧一異 να _羥苄篡啶。然後緩慢逐滴加入0.2毫升含〇 08古）嘧兄異丁酸氯夕友呋喃溶液，在滴加完成後，於同溫攪拌3小、、之四虱 _本紐尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐)--------然後反應 312948 0--------訂------------------------ (請先閱讀背面之注音W事項再填寫本頁} 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明（158 ) 混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.21克下式（本化合物（141))。

'H-NMR: 1.21-1.26 (m9 6H)? 1.87 (t9 3H)9 2.46-2.77 (m? 1H)，4.98 (q5 2H)，6.69 (s，1H)，6.91 (s5 1H)，7.27-7.43 (m5 5H)，8.71 (s，1H) 製造例141 於5毫升氣仿内加入0.95毫升二異丙基乙基胺，0.5 克4·(2-丁炔基氧）-6-氯嘧啶及0.42克2-氯硫酚，接著於室溫攪拌7小時。然後反應混合倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.51克4-(2-丁炔基氧）-6-(2-氣硫苯氧）嘧啶（本化合物（142))。 'H-NMR: 1.84 (t，3H)，4.91 (q，2H)，6.13 (s，1H)，7.34 (dt，1H)，7.44 (dt5 1H)，7.57 (dd，1H)，7·69 (dd，1H)，8·55 (s， 1H) 製造例142 於1·5毫升四氫呋喃懸浮〇·〇5克氫化鈉（60%於油），於其中加入0.08克2-丁炔-1-醇，接著攪拌15分鐘。然後緩慢逐滴加入0.2毫升含0·2克4-氣-6-(4-氟T基）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著又於同溫攪拌2小時。然後反應混合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 158 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 159 A7 B7 五、發明說明（159 ) 物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得〇·22克4-(2-丁炔基氧(4 -氟节基）嘧啶（本化合物（143))。 ^-NMR: 1·85 (t，3H)，3.99 (s5 2H)，4·95 (q，2H)，6.51 (s，1Η)，6.97-7.03 (m，2Η)，7·19-7·23 (m，2Η)，8.72 (s，1Η) 製造例143 於2毫升Ν，Ν·二甲基甲醯胺内加入183毫克4_氣_6_ (2-丁炔基氧）癌咬，166毫克碳酸卸及73毫克二乙基胺，接著於浴溫50°C攪拌4小時。然後進一步加入73毫克二乙基胺，接著於50°C浴溫攪拌5.5小時。然後又加入146 毫克二乙基胺，接著於40°C浴溫攪拌6小時。反應混合物任其冷卻至室溫，以乙酸乙醋稀釋’及以氯化鈉水溶液洗三次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受碎膠薄層層析術獲得i36毫克4-(2·丁炔基氧）_6_(N，N_二乙基胺基〕嘧啶（本化合物（144))。 ^-NMR: 1.17 (t, 6H), 1.88 (t, 3H), 3.47 (q, 4H), 4.91 (q，2H)，5.75 (s，1H)，8.30 (s, 1H) 製造例144 於40毫升四氫呋喃懸浮4.61克第三丁氧化鉀，於置中於冰冷卻下加人4.44克（2_氟苯基）乙腈。然後於代加入5.00克4-氣-6-(2-丁炔基氧）喷啶於2〇毫升之四氮咲喃溶液，接著於室溫攪拌4小時。缺徭苻處 ^ ，、、、便反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氯仿萃取二次。畜 —-_干％—人氣仿層經合併及以餉和 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 160 1222444 A7 ---------- B7 五、發明說明（刷）氯化鈉水溶液洗滌。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得6 40克_氰基_2_氟苄基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（145))。 M-NMR: 1.87 (t，3H)，4.98 (q，2H)，5.44 (s，1H)，6.83 (s，1H)，7.11-7.49 (m，4H)，8.78 (s，1H) 贺造例145 於22毫升氣仿加入〇·29毫升二異丙基乙基胺，〇2 克4-(2-丁炔基氧）-6-氣嘧啶及〇 17克2_氟硫酚，接著於室溫攪拌7小時。然後飽和氣化銨水溶液倒入反應混合物，以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得007克心（2_丁炔基氧）-6·(2-氟苯基硫）嘧啶（本化合物 (146)) 〇 H-NMR: 1.85 (t，3Η)，4.92 (q，2Η)，6.21 (s，1Η)， 7.20-7.28 (m，2H)，7.48-7.63 (m，2H)，8·55 (s5 1H) 製造例146 於1毫升四氫呋喃懸浮〇·〇4克氫化鈉（6〇%於油），於其中於至溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入〇2毫升含〇Q6克3_ 戊炔-2-醇之四氳咲喃溶液。混合物於室溫攪拌分鐘，於室溫緩慢逐滴加入0.4毫升含〇·15克4_氣_6_(2 6_二氟 Τ基）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著攪拌3小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.24克4-(2,6-二氟节基）_6_(1_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1222444 A7 B7 五、發明說明（161 ) 甲基-2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（147))。 W-NMR: 1.56 (d, 3H)，1.82 (t，3H)，4.11 (s，2H), 5.75-5.79 (m，lH)，6.47(S，lH)，6.87-6.96 (m，2H)，7.19-7.29 (m9 2H), 8.72 (s9 1H) 製造例147

甲醯基嘧啶，其中於0°C逐滴加入1.67毫升甲基鋰（1.14 莫耳/升乙醚溶液）。於室溫攪拌2小時後，反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.38克 4-(2-丁炔基氧）-6-( α -羥-α -甲基〒基）嘧啶（本化合物 (148))。 ^-NMR: 1.85 (t9 3H)? 1.88 (s? 3H)? 4.80 (s? 1H)? 4.96 (q，2H)，6.79 (s，1H)，7.25 (t，1H)，7.29 (t，2H)，7.47 (d，2H)， 8.73 (s，1H) 製造例148 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 161 312948 1222444 A7

五、發明說明（W 3.6毫升乙腈溶液内逐滴加入〇12克22二氟_i3二甲基咪唑啶之1毫升乙腈溶液，桩裳从― 獲著於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酴 G駿乙酯萃取三次。有機層經合

併及以飽和氯化納水溶液漆I 狀，无滌’經合併的有機層以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接切膠管柱層析術獲得0_08克 4-(2丁炔基氧）-6心_氟_2_氟节基）喷咬（本化合物 (149)) 〇 lH-NMR:1.88(t，3H)，5 00 (q,2H) 6 64 (diH), 7·06_7·41 (m，5H，涉及單峰於 7 1〇)，8 73 ih) 製造例149 於10耄升N，N-二甲基甲醯胺溶解458毫克4_氯_6_(2_ 氟苯基）嘧啶及231毫克3_ 丁炔_2_醇，於其中加入132毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌1〇小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得5〇6亳克4_(2_氟苯基）-6-(1-甲基-2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（15〇))。 W-NMR: 1.68 (d，3H)，2.49 (d，1H)，5.89 (dq，1H)， 7·13-7·23 (m，1H)，7·25_7·34 (m，2H，涉及單峰於 7 3〇)， 7·39-7·49 (m，1H)，8.07-8.16 (m，1H)，8·89 (s，1H) 製造例150 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解449毫克扣氯-6-(2-氟苯基）嘧啶及272毫克3-戊炔-2-醇，於其中加入丨3〇毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 -------------蠊 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 162 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明（163 ) 物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得510毫克4_(2_氟苯基）-6-(1-甲基_2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（151))。 e-NMR: 1.63 (d，3H)，2·32 (d，3H)，5.87 (m，1H), 7.03-7.21 (m，1H), 7.25-7.32 (m，2H,涉及單峰於 7.31)， 139-7.49 (m，1H)，8·07-8·16 (m5 1H)，8·88 (s，1H) 製造例1 5 1 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解45〇毫克仁氣·6_(2-氟苯基）嘧啶及227毫克3-丁炔-1-醇，於其中加入13〇毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌ι2小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得3〇2毫克心(2_氟苯基）-6-(3-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（152))。 H-NMR: 2.06 (t? 1H)5 2.72 (dt? 2H), 4.54 (t5 2H)? 7.12-7.22(m，lH)，7.27(s，lH)，7.26-7.32 (m，lH)，7.40-7.49 (m，1H)，8·08-8·16 (m，m)，8.84 (s，1H) 製造例152 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解457毫克仁氣_6-(2-氟苯基）嘧啶及277毫克3-戊炔-1-醇，於其中加入132毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 312948 --------------------訂---------線"4^"· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（l64 ) 所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得467毫克4-(2-氟苯基）-6-(3-戊炔基氧）嘧啶（本化合物（153))。 W-NMR: 1.79 (t，3H)，2.65 (m，2H)，4.15 (t，2H)， 7 01-7.20 (m，1H)，7·23-7·30 (m，1H)，7·38·7·48 (m，1H)， 7.27 (s，1H)，8.07-8.16 (m，1H)，8.83 (s，1H) 製造例153

於〇·33克6·(2· 丁炔基氧、^(^^幾-以-甲基节基）^^ 之4毫升乙腈溶液内逐滴加入〇2克2，2-二氟-1，3-二甲基咪唾咬之2毫升乙腈溶液，接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 20克 4-(2-丁炔基氧）-6-(α _氟-α -甲基苄基）嘧啶（本化合物 (154))及0.09克4-(2•丁炔基氧）-6-(1-苯基乙烯基）嘧啶（本化合物（155))。本化合物（1 54): W-NMR: 1·85 (t，3H)，2.05 (d5 3H)，4.97 (q，2H)，7.07 (d5 1H)，7·25·7·36 (m，3H)，7.50-7.53 (m，2H)，8.73 (s 1H) 本化合物（155): .NMR: 1·86 (t，3H)，4·98 (q，2H)，5.66 (d，1H)，6·03 (d，1H)，6.65 (s5 1H), 7.29-7.37 (m，5H)，8.80 (s，ih) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7

五、發明說明（脱） ,j诰例1 5 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇 2克4_氣_6<2_丁炔基氧）嘧啶及0.23克碳酸鉀及〇19克2氣_5氟酚，接著於6 0 °C授拌7小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氣仿層經合併及以稀鹽酸洗滌然後以水洗滌’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0 30克4_(2_丁炔基氧）-6-(2-氯-5 -氟苯氧）嘧啶（本化合物（156))。 iH-NMR: 1·88 (t，3H)，5.00 (q，2Η)，6·33 (s，1H)， 6.94-7.00 (m，2H)，7·41-7·46 (m 1H)，8.44 (s，1H) ，造例1 5 5

於3 ·7毫升四氫呋喃溶解〇 4克6^2-丁炔基氧）嘧啶-4-基2-氟苯基酮，於其中於-78工逐滴加入36亳升（114 莫耳/升乙醚溶液）甲基鋰。於_78°c攪拌3小時後，反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.34克4-(2-丁炔基氧）_輕-α _甲基_2_氟苄基）癌啶（本化合物（157))。 iH-NMR: 1.86 (t，3Η)，1.91 (s，3Η)，4.85 (s5 1Η), 4·98 (q，2Η)，6·88 (s5 1Η)，6·95 (dd，1Η)，7·13·7·30 (m5 2Η)，7·70 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 165 312948 1222444 Α7 ---- — 一 Β7 五、發明說明（l66 ) (td，1H)，8·71 (s，1H) 製造例156 於氮氣氣氛下，400亳克氫化鈉加至2〇毫升N,N-二甲基甲贐胺’接著以冰冷卻，於其中逐滴加入Ν，Ν-二甲基甲醯胺（4毫升）之861毫克環戊醇溶液及混合物攪拌1小時。於以冰冷卻下加入1·49克4,6-二氯嘧啶，混合物於室恤攪拌6小時。然後反應混合物傾倒入水中，以第三丁基甲基醚萃取兩次然後以水洗滌三次。有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮獲得950毫克粗產物。於氮氣氣氛下240毫克氬化納添加至1〇毫升Ν，Ν-二甲基甲酿胺接著以冰冷卻，於其中逐滴加入Ν,Ν-二甲基甲醯胺（2毫升）之421毫克2-丁炔-1-醇溶液及混合物於室溫攪拌30分鐘。以冰冷卻後逐滴加入如上所得二甲基甲醯胺（2毫升）粗產物溶液。混合物於室溫攪拌1小時然後於50°C浴溫攪拌4小時。任其冷卻至室溫後反應混合物傾倒入水中。混合物以第三丁基甲基醚萃取三次然後以水洗三次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得396毫克4-(2-丁炔基氧）-6_(環戊基氧）嘧啶 (本化合物（158))。 'H-NMR： 1.55-2.05 (m? 11H)? 4.94 (q5 2H)? 5.35 (m? 1H)，6.05 (s，m)，8.43 (s，1H) 製造例於氮氣氣氛下，240毫克氫化納加至l〇亳升Ν，Ν·二甲基甲醯胺，接著以冰冷卻，於其中逐滴加入Ν，Ν-二甲基 ______________ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 166 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 167 1222444 A7 B7 五、發明說明（167 ) 甲醯胺（2毫升）之601亳克環己醇溶液及混合物攪拌6小時。於以冰冷卻下加入894毫克4,6-二氣嘧啶，混合物於室溫攪拌隔夜。然後反應混合物傾倒入水中，以第三丁基甲基_萃取兩次然後以水洗滌三次。有機層以無水硫酸镁脫水然後濃縮獲得450毫克粗產物。於氮氣氣氛下160毫克氫化納添加至4毫升NN-二甲基甲醯胺接著以冰冷卻，於其中逐滴加入N，N_二甲基甲醯胺（2毫升）之280毫克2-丁炔_1_醇溶液及混合物於室溫攪拌1小時。以冰冷卻後逐滴加入如上所得二甲基甲醯胺（2毫升）粗產物溶液。於室溫攪拌6小時後，反應混合物倒入水中。混合物以第三丁基甲基醚萃取兩次然後以水洗四次。有機層以無水硫酸鎂脫水及濃縮。殘質接受石夕膠薄層層析術獲得50毫克4-(2-丁炔基氧）_6_(環己基氧）嘧啶 (本化合物（159))。 iH-NMR: 1.20-1.65 (m，6H)，1.77 (m，2H)，1.87 (t，3H)， 1·96 (m，2H)，4·94 (q，2H)，5.01 (m5 1H)，6.05 (s，1H)，8·42 (s，1H) 製造例1 5 8 於2笔升N，N-—甲基甲醯胺加入〇 2克4_氣_6_(2_丁炔基氧）嘧啶，〇·23克碳酸鉀及〇·2〇克2,6-二氣-4-氟酚，接著於80°C攪拌7小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以氣仿萃取三次。氯仿層經合併，以梯鹽酸洗務然後以水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·22克4_(2_丁快基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ------------蠍------- — 訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7

五、發明說明（）氧）-6-(2,6-二氣I氟苯氧）喊唆（本化合物（16〇))。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H-NMR· 1·89 (t，3H)，5·〇〇 2H)，6 4〇 (s，m)，7 17 (d，2H)，8.40 (s，1H) 製造例159 於10笔升N，N-二甲基甲醯胺溶解255毫克仁氯_2•甲基-6-(2,3-二氟苯基）嘧啶及97毫克3_ 丁炔_2_醇，於其中加入56毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌9小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層經合併，以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得25〇毫克2_甲基-4-(2，3-二氟苯基）-6-(1-甲基-2-丙炔基氧）嘧啶（本化合物（161)) 〇 W-NMR: 1.67 (d，3H)，2·48 (d，1H)，2.69 (s，3H)，5.94 (dq，1H)，7·06 (s，1H)，7.13-7·30 (m，2H)，7·79-7·86 (m, 1H) 製造例16 0 於l〇毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解401毫克4-氯-2-甲基-6-(2,3-二氟苯基）嘧啶及152毫克2-丁炔-1-醇，於其中加入87毫克氫化鈉（60%於油）接著於室溫攪拌η小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得395毫克2-甲基-4-(2,3-二氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（162))。 !H_NMR: 1.90 (t，3H)，2.68 (s，3H)，5.02 (q，2H)，7.08 (s，1H)，7.14-7.30 (m，2H)，7.78-7.87 (m，1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 168 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 169 A7 ----------B7 五、發明說明（169 ) ψ ^ Μ 161

於5 ·5毫升乙腈溶解0.4克6-(2-丁炔基氧）嘧啶-4-基 2 -氟苯基酮’於其中加入〇44克2,2·二氟-1，3-二甲基咪唑唆之2亳升乙腈溶液’接著回流加熱2 〇小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌，合併有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 23克 4-(2-丁炔基氧）-6-(α，α _二氟-2_氟苄基）嘧啶（本化合物 (163)) 〇 W-NMR: 1.88 (t，3Η)，5.03 (q，2Η)，7.06 (dd，1Η)， 7·10-7·30 (m，2H)，涉及單峰於 7 26)，7·46 (qd，1H)，7.77 (td，1H)，8.78 (s，1H) 製造例162 於1.5耄升四氫咲喃懸浮〇〇4克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入毫升含〇〇6克 2- 丁炔-1 -醇之四氳咲喃溶液。混合物於室溫擾拌2〇分鐘及緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇·2克4-氣-6-(N-乙基-N-(2,3-一氟苯基）胺基）癌咬之四氫咲喃溶液，接著於室溫授拌5 小時。然後反應混合物傾倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取二次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水 _後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·16克ό-(2-丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱）----- 312948 -----------I · I------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 ____ B7__ 五、發明說明（170 ) 炔基氧乙基·Ν-(2,3-二氟苯基）胺基）癌咬（本化合物 (164))。 iH_NMR: 1.21 (t，3Η)，1.85 (t，3Η)，3.93 (q，2Η)，4.89 (q? 2H), 5.59 (s? 1H)? 7.03-7.21 (m? 3H)? 8.39 (s9 1H) 製造例163 於3毫升四氫呋喃懸浮0·10克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇15克2_ 丁炔-1-醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘及緩慢逐滴加入0.5毫升含0.43克4-氣_6-(>^-乙基_N-(3-氟苯基）胺基）癌咬之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酿萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.2克6-(2-丁炔基氧）-4-(N-乙基_Ν·(3 -氟苯基）胺基）鳴咬（本化合物（165))。 iH-NMR: 1·21 (t5 3Η)，1.84 (t5 3Η)，3.97 (q，2Η), 4.87 (q，2H)，5.63 (s，2H)，6.93-7.06 (m，3H)，7·31-7·42 (m，1H)， 8.39 (s，1H) 製造例164 於1·2毫升四氳呋喃懸浮〇·〇3克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入〇·4毫升含〇〇5克 2-丁炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘及緩慢逐滴加入0·4亳升含〇·ΐ6克4-氣-6-(2-氣環己基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於〇°C攪拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙g旨萃取三攻。本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐) ' --^--- --------------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（Π1 ) 有機層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇.15克6_(2_丁炔基氧）_4_ (2-氣環己基氧）嘧啶（本化合物（166))。 W-NMR·· 1·32_1·64 (m，3H)，1.75-1.82 (m，3H)，1.87 (t， 3H)，2.18-2.29 (m5 2H)，3.98-4.04 (m，1H)，4·95 (q，2H)， 5.08-5.22 (m，1H), 6.12 (s，1H)，8.43 (s，1H) 製造例165 於5毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解i35毫克4_氯_6-(2,3_二氟苯基）癌唆及60毫克3-戊炔-2-醇，於其中加入29毫克氫化納（60%於油）接著於室溫攪拌5小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受石夕膠管柱層析術獲得130毫克4-(2,3-二氟苯基）_6_(1-甲基_2_ 丙快基氧）癌咬（本化合物（167))。 H-NMR· 1.64 (d，3H)，1.86 (d，3H)，5.76-5.90 (m，1H)， 7·14-7·33 (m，3H，涉及單峰於 7.24)，7.81-7.91 (m，1 Η)， 8·90 (s，1Η) 製造例166 於5毫升四氳呋喃懸浮〇·15克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入1毫升含〇2〇克2_ 丁炔-1 -醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2 〇分鐘及緩慢逐滴加入1毫升含〇·55克4-氯-6_(2·甲基環己基氧 (順：反=3:7))嘧啶之四氳咲喃溶液，接著於室溫攪拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氯化銨水溶液及以乙酸乙 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-- 171 312948 ------------蠍------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣五、發明說明（⑺）酯萃取三次。有機層併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質挺总A娜— 得又矽膠官柱層析術獲得0 36克4_(2_ 丁炔基氧）-6-(2_甲基登衣己基氧）嘧啶（本化合物（168))呈順及反形式混合物。順形式： 'H-NMR: 0.93 (a 0 、α，3Η)，1·51_1·98(ιη512Η，涉及三峰於 1.87)，4·95 (q，2Η)山“… 、 ^5-5.19 (m，1Η)，6·09 (s，1H)，8.42 1H) 、，反形式： ^-NMR: 0.93 (a . 3H)? 1.10-1.37 (m? 4H)? 1.63-1.83 4H), 1.87 (t，3H)，2 〇凡 • 8-2.14 (m，1H), 4·69 (td，1H)，4·94 (α 2H)，6 06 (S，1H)，“2 (s，1H) U，製造例167 於3.6毫升四蠡口+ 氣夫喃懸浮0·09克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫伴以橹M 環拌下緩慢逐滴加入〇 · 6毫升含〇 · 14克2 -丁快-1·醇之四惫此+ u大喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘及緩慢逐滴加人G·6毫升含〇·38克4_氣_6_(反_2.甲基環戊基氧）法、疋之四氫D夫喃溶液，接著於室溫攪拌3小時。然後反應此0物傾倒入飽和氯化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇36克4-(2-丁炔基軋）-6-(反-2_甲基環戊基氧）喊咬（本化合物（169))。 W-NMR: 1·〇4 (d，3H)，1.20-1.27 (m，1H)，1.66-2.17 (m，9H，涉及三峰於 ι·87)，4·9〇_4·95 (m，3H)，6 〇6 (s，1H)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 172 312948 請先閱讀背之注意事項再f _ I i I I 訂線 1222444 A7 B7 五、發明說明（Π3 ) 8.43 (s，1H) 製造例168 於4毫升四氫咲喃懸浮0.10克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫伴以挽拌下緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇15克2_ 丁炔-1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘及緩慢逐滴加入0.6毫升含〇43克仁氣_6_(環庚基氧）嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫攪拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 52克6_(2_丁炔基氧）_4_ (環庚基氧）喊咬（本化合物（170))。 'H-NMR: 1.48-1.80 (m? ι〇Η)? 1.88 (t? 3H)? 1.98-2.06 (m，2H)，4.93 (q，2H)，5.10-5.22 (m，1H)，6·04 (s，1H)，8·42 (s，1H) ’ 製造例169 於〇·3克4-(2-丙炔基氧）苯氧嘧啶溶解於3毫升乙醇之溶液内於0°C加入1·87毫升1〇%氫氧化鈉及〇 51克碘。混合物於室溫攪拌5小時，於減壓下蒸餾去除醇。飽和硫代硫酸鈉溶液添加至殘質，以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.12克4-(3-碘-2-丙炔基氧）_6苯氧嘧啶 (本化合物（171))。 iH-NMR: 5.15 〇, 2H)，6·17 (s，1H)，7.13 (d，2H)，7·27 (t? 1Η), 7.43 (t9 2H)? 8.46 (s5 1H) 312948

請先閱讀背面之注意事項I 再I 重螓本 · 頁I 一 I

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 173 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 174 A7 B7 玉、發明說明（l74 ) 见造例17 〇於1毫升四氫呋喃懸浮0 03克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入〇 2毫升含〇〇4克2_ 丁炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘及緩慢逐滴加入〇·2毫升含〇·12克4_氣_6气順_2•甲基環己基氧）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌5小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取二次。有機層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 1〇克4-(2-丁炔基氧）-6-(順-2 -甲基環己基氧）嘴咬（本化合物（172))。 iH-NMR: 0.93 (d，3H)，1·51_1·98 (m5 12H),涉及三峰於 1.87)，4.95 (q，2H)，5.15-5.19 (m，1H)，6.09 (s，1Η)，8·42 (s，1H) 贺造例1 7 1 於5毫升Ν，Ν·一甲基甲醯胺溶解246毫克4_氣氟苯基）嘧啶及119毫克3_戊炔_2_醇，於其中加入57毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌8小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得200毫克4-(3-氟苯基）_6_(1_甲基_2_ 丁炔基氧）嘧啶（本化合物（173))。 W-NMR: 1.63 (d，3H)，1.84 (d，3H)，5.81-5.91 (m，1H)5 7.09(S，lH)，7.14-7.21(m，lH)，7.40-7.51(m，lH)，7.73_ 7.83 (m，2H)，8·85 (s，1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ------------·-------訂---------線 Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 175 1222444 A7 __ B7 五、發明說明（Π5 ) 製造例1 72 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解344毫克4-氣-6-(4-氟苯基）嘧啶及166毫克3-戍炔-2-醇，於其中加入166毫克氫化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌1〇小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得205毫克4-(4-氟苯基）-6-(1-甲基 -2-丁炔基氧）癌咬（本化合物（174))。 ^-NMR: 1.62 (d, 3H)? 1.84 (d? 3H)? 5.80-5.91 (m? 1H)? 7·〇7 (s，1H)，7.12-7.22 (m，2H)，8.00-8.09 (m，2H)，8.83 (s， 1H) 製造例173 於1·6毫升四氫呋喃懸浮0·04克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫伴以攪拌下緩慢逐滴加入〇4毫升含〇〇6克 2- 丁炔-1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌分鐘及緩慢逐滴加入0.4毫升含〇·18克4_氣_6-(反_2-甲基環己基氧）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著於室溫攪拌6小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇14克6_(八丁炔基氧）_4-(反-2-甲基環己基氧）嘧啶（本化合物（175))。 W-NMR·· 0.93 (d，3Η)，1.10-1.37 (m，4H)，163183 (m 4H)，1·87 (t，3H)，2.08-2.14 (m5 1H)，4.69 (td，1H)，4·94 (q， 2H)，6.06 (s，1H)，8.42 (s5 1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 176 A7 B7 五、發明說明（m ) f造例174 於氮氣氣氛下，192毫克氫化鈉添加至1〇毫升四氫呋喃，接著以冰冷卻，於其中逐滴加入28〇毫克八丁炔酵之四氫呋喃溶液（4毫升），及混合物於室溫攪拌丨小時。於以冰冷卻下，逐滴加入？78毫克心（2_丁炔基氧）_6_(3,3_ 二甲基-1-丁炔基）嘧啶之四氫呋喃溶液（4毫升）。混合物於室溫攪拌4小時然後倒入水中。混合物以第三丁基甲基醚萃取然後以水洗滌三次。有機層以無水硫酸鈉脫水及濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得56〇毫克4_(2_丁炔基氧）-6·(3,3-二甲基_1_乙炔基）嘧啶（本化合物（176))。 H-NMR: 1.34 (s，9Η)，1·87 (t，3Η)，4.97 (q，2Η)，6.78 (s，1H)，8·7〇 (s，m) f造例175 於0.5毫升乙醇加入〇·3克4,5·二氯·心（2-丁炔基氧）嘧啶及0.48克N_乙基丙基胺，接著回流加熱8小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及於減壓下濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇.15克5_氣_4_(沁乙基丙基胺基）-6_ (2-丁炔基氧）嘧啶（本化合物（177))。 H-NMR· 0.91 (t，3H)，1·22 (t，3H)，1.67 (dt，2H)，1.87 (t，3H)，3·50 (t，2H)，3.63 (q，2H)，4.98 (q，2H)，8·16 (s，1H) 製造例176 於5.4笔升氣仿溶解〇 62克4_氣-6_(2_經環己基氧）喷啶<順形式與反形式混合物），於其中於室溫以攪拌下緩慢逐滴加入K09克（二甲基胺基）三氟化硫，接著又於室溫攪本紙張尺度適用中國國家標準WS)A4規格⑵〇 x 297公爱）-------- 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局消費合作社印製 177 五、發明說明（口7 ) 拌1小時。反應混合物倒入水中及以第三丁基乙基醚萃取三次。有機層經合併，以飽和碳酸氳納水溶液、鹽水洗綠及以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質未經進一步純化即用於次一步驟。於2亳升四氫呋喃懸浮〇·〇5克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫下以攪拌緩慢逐滴加入0.5毫升含0·08克2-丁炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中緩慢逐滴加入1毫升含粗產物混合物之四氫咲喃溶液，接著又於室溫攪拌1小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.14克4-(2-丁炔基氧）_6_(2_氣環己基氧）嘧啶（本化合物（178))。 iH-NMR·· 1.32-1.46 (m，2H)，1.59-1.94 (m，7H，涉及三峰於 1.87)，2.18-2.21 (m，2H)，4.45-4.70 (m，1H)，4.95 (q， 2H), 5.17-5.27 (m, 1H)，6.12 (s，1H)，8·43 (s，1H)帶有來自小量異構物之尖峰於6.18 (s)，8·48 (s) 製造例177 於2毫升Ν,Ν-二甲基甲釀胺加入〇1克4_氣_6_(2_丁快基氧）-5-氣癌咬，0.1克碳酸鉀及〇〇6克酚接著於8〇授拌2小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化鍵水溶液’以第三丁基甲基_萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得（M2克4·(2·丁炔基氧）痛难 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 178 1222444 A7 _______ B7 ~ 1丨一五、發明說明（178 ) (本化合物（179))。 ^H-NMR: 1.88 (t9 3H), 5.07 (q? 2H)? 7.17 (d? 2H)? 7.27 (t，1H)，7.43 (t，2H)，8.15 (s，1H) 製造例178 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇」克4_氯_6_(2_丁炔基氧）-5-氟嘧啶，〇·ΐ克碳酸鉀及〇〇8克2 3_二氣紛，接著於8&°C攪拌2小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·12克4-(2-丁炔基氧）_6_(2,3-一氣本氧）·5-氣癌唆（本化合物（18Q))。 ^-NMR: 1·88 (t，3Η)，5·08 (q，2Η)，7.02-7.15 (m，3Η)， 8·12 (s，1H) 製造例179 於4毫升四氫呋喃懸浮〇·16克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪:拌緩慢逐滴加入毫升含023克2_ 丁炔 -1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中於0C緩慢逐滴加入1.5毫升含0.72克4-氯-6-(2，3-二甲基環己基氧）癌唆（異構物混合物）之四氳咲喃溶液，接著於室溫攪拌3小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以第二丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·67克4-(2-丁炔基氧）-6-(2,3-二甲基環己基氧）嘧啶（本化合物（181))。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 312948 n ϋ I 1· ϋ ·ϋ ϋ βϋ i·— n ϋ a_^i · I n I n «ϋ n ϋ J , · ΜΜ· Μ·· ΜΗ· ΜΗ· IW Μ·· ΜΗ·雪 < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 五、發明說明（l79 ) iH-NMR·· 0.83-2.26 (m，17H，涉 JL 三峰於1.87)，4.67-4.77 (m，1H)，4.94 (q，2H)，6.07 (s，lH), 8·42 (s，1H)帶有小量異構物之尖峰於4.99-5.11 (m) 製造例180 於2毫升四氫呋喃懸浮〇〇8克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 5毫升含〇 14克丁炔 -1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘，於其中於〇°C緩慢逐滴加入1.5毫升含〇·31克4·氯-6-(3-甲基環己基氧）嘧咬（順式與反式之混合物）之四氫咲喃溶液，接著於室溫攪拌3小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·26克4·(2·丁炔基氧）-6-(3-甲基環己基氧）嘧啶 (本化合物（182))。 W-NMR: 0.84-2.12 (m，15H)，4·93-5·02 (m，3H)，6.05 (s，1H)，8·42 (s，1H)帶有小量異構物之尖峰於5 3 i-5 34 (m)? 6.07 (s) ’造例181 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·ι克4-氣-6·(2-丁炔基氧）-5-氟嘧啶，0·1克碳酸鉀及〇·〇7克2-氟酚，接著於8 0 °C擾拌3小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併’以鹽水洗滌’以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.11克4_(2-丁炔基氧）-6-(2-氟苯 --------------------訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 179 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 180 1222444 A7 _ B7 五、發明說明（180 ) 氧）-5-氟嘧啶（本化合物（183))。 W-NMR: 1.88 (t，3H)，5.07 (q，2H)，7·17_7·28 (m，4H)， 8.13 (s? 1H) 製造例182 於2毫升N，N-二甲基甲醯胺加入〇·1克4-氯-6-(2-丁炔基氧）-5-氟嘧啶，〇·ι克碳酸鉀及〇〇8克2-氣酚，接著於60°C攪拌1小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氯化銨水溶液，以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.12克4-(2-丁炔基氧）-6-(2-氣苯氧）-5·氟嘧啶（本化合物（184))。 iH-NMR: 1·88 (t，3H)，5.07 (q，2H)，7.22-7.37 (m，3H), 7.50 (d? 1H)? 8.12 (s, 1H) f造例l83 於〇·5毫升乙醇加入^丨克4_(2·丁炔基氧）_6_氣_5_氟癌淀及0.11克N-乙基丙基胺，接著回流加熱小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫及於減壓下濃縮。殘質内加水及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以無水硫酸錢脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇15 克6-(2-丁炔基氧）-4-(N-乙基丙基胺基）_5_氟嘧啶（本化合物（185)) 〇 W-NMR: 0.92 (t，3H)，1.21 (t，3H)，1·65 (dt，2H)，187 (t，3H)，3.45 (t，2H)，3.57 (q，2H)，4.97 (q，2H)，8·01 (s，1H) 寧j例184 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 I-------------------訂·-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 181 312948 A7 五、發明說明（181 ) 於2毫升四氫口夫喃縣逢南似子〇·11克氫化鈉（60〇/〇於油），於其中於室溫以攪拌緩_琢、、在a Λ 、見什发Γ又逐滴加入〇 5毫升含〇 14克2_丁炔 -1 -醇之四氫呋喃溶液。湛人、 /把合物於室溫攪拌20分鐘，於i 中於室溫緩慢逐滴加人丨蒼八八1宅升含α·5克4,5-二氣_6·(Ν-乙基 -Ν•苯基胺基）㈣之四氫料溶液，接著進-步於室溫攪拌4小時。然後反應現合物倒入飽和氣化敍水溶液及三丁基甲基醚萃取三攻。古撒成2一人有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後澧給。感新，交/晨縮殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·38克6-(2-丁炔基轰、$备j〜氣）-5-氣-4-(N-乙基-N-苯基胺基）鳴啶 (本化合物（186))。 W-NMR: 1.22 (t 3H、1 8& “ 〇ττ\ V，川），1.86 (t，3Η)，4.03 (q，2Η)，4·99 (q，2H)，7·04-7·35 (m，5H)，8 35 (s，1H) 製造例〗85 於1.5毫升四氫呋喃懸浮〇〇8克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇5亳升含〇13克丁炔-1 -醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴加入i 5毫升含〇 37克4_氣_6_(順 -4-甲基環己基氧）嘧啶之四氳呋喃溶液，接著進一步於室溫攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以第二丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·36克4-(2-丁炔基氧）-6-(順-4-甲基環己基氧）嘧啶（本化合物（187))。 i_^H-NMR: 0.91 (d? 3H)? 1.27-1.66 (m5 7H)5 1.86-2.01 (n] 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）—' ---- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 182 1222444 A7 _____ B7 五、發明說明（l82 ) 5H，涉及三峰於 i 88)，4 94 (q，2H)，5 18_5 24 (m, m)， 6·〇8 (s，1H)，8·42 (s，1H) 製造例186 於1·5毫升四氫呋喃懸浮0.09克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇·13克丁炔-1 -醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分麵，於其中於室溫緩慢逐滴加入1.5毫升含〇·37克4-氣-6 -4-甲基環己基氧）嘧啶之四氫咲喃溶液，接著進一步於〜溫攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氣化錢水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲传〇·43克4-(2-丁炔基氧）-6-(反-4-甲基環己基氧）癌咬（本化合物（188))。 ^-NMR： 0.91 (d? 3H)? 1.06-1.16 (m5 2H)? 1.37-1.51 (m 3H)，1·75·1·79 (m，2H)，1·87 (t，3H)，2.07-2.13 (m，2H)， 4.90-4.97 (m，3H)，6·04 (s5 1H)，8.41 (s，1H) 製造例〗87 於1·5毫升四氫呋喃懸浮0·09克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0.5毫升含0.13克2-丁炔·1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中於室溫緩慢逐滴加入1.5毫升含0.5克4-氯-6-(順-2-三甲基矽烷基氧環己基氧）嘧啶之四氬呋喃溶液，接著進一步於室溫攪拌3小時。然後反應混合物於室溫傾倒入 1Θ%鹽酸，接著又攪拌10分鐘。然後混合物以第三丁基甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------^---------^ AW. 〈靖先閱讀背Φ音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 183 1222444 A7 B7 五、發明說明（⑻）基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0 25克 4-(2 -丁炔基氧）_6-(順-2-羥環己基氧）鳴咬（本化合物 (189)) 〇 ^-NMR: 1·37·1·44 (m5 2H)，1·65·2·01 (m，9H，涉及三峰於 1.87)，2.98 (bs，1H)，3.96-3.99 (m，1H)，4 95 (<1，2H)， 5.18- 5.23 (m，1H)，6.12 (s，1H)，8·40 (s5 1H) 製造例188 於2毫升N，N_二甲基甲醯胺加入〇」克4_氯_6-(2_丁炔基氧）-5-氟嘧啶，〇·1克碳酸鉀及0·08克2,6_二氣酸，接著於60°C攪拌4小時。反應混合物任其冷卻至室溫及倒入飽和氣化銨水溶液，以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·1克4-(2-丁炔基氧）_6_(2,6_二氟苯氧）-5-氟嘧啶（本化合物（190))。 W-NMR: 1·88 (t，3H)，5·08 (q5 2H)，7.00-7.07 (m，2H)， 7.18- 7.27 (m? 1H)? 8.12 (s? 1H) 製造例189 於3亳升四氳呋喃懸浮克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇15克2-丁炔_1_醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中於〇°c緩慢逐滴加入1毫升含〇·46克4-氯-6-(2-氟苄基）-5-氟嘧啶之四氫呋喃溶液，接著進一步於01攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取本紙張q顧中關家鮮（CNS)A4規格⑵G x 297u^ 1 —— 312948 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 _B7_ 五、發明說明（⑻）三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.46克4-(2-丁炔基氧）-6-(2-氟苄基）-5-氟嘧啶（本化合物（191))。 INMR: 1.86 (t，3H)，4.16 (s，2H)，5.04 (q，2H)， 6.99-7.10 (m，2H)，7.18-7.30 (m，2H)，8.46 (s，1H) 前述製造例所述本化合物以其編號顯示於下表。 ---------------------訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 184 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（185 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣化合物編號 R1 R4 R2 R3 1 2-丁炔基 2-丁炔基氧基 Η Η 2 2-丙快基 2-丁炔基氧基 Η Η 3 2-戊炔基 2-戊炔基氧基 Η Η 4 2-丁炔基 4-氣-2-氟苯氧基 Η Η 5 2-戍快基 2-丙炔基氧基 Η Η 6 2-戊炔基 2-丁炔基氧基 Η Η 7 4,4·二甲基-2- 戊炔基 2-丁炔基氧基 Η Η 8 4,4-二甲基-2-戊炔基 4,4-二甲基-2_戊炔基氧基 Η Η 9 2-丁炔基苯氧基 Η Η 10 2-丁炔基 3,4-二氟苯氧基 Η Η 11 2-丙快基 1-甲基-2 -丙快基氧基 Η Η 12 2-丙炔基 3-丁炔基氧基 Η Η 13 2-丙炔基 T基氧基 Η Η 14 2-丙快基 4-氣苯氧基 Η Η 15 2-丙快基 3-氣苯氧基 Η Η 16 2- 丁快基 2-氣-4-氟苯氧基 Η Η 17 2-丙炔基 3-三氟甲基苯氧基 Η Η 18 2-丙快基 2-三氟甲基苯氧基 Η Η 19 2-丙炔基 2-氣苯氧基 Η Η 20 2_丙快基 4-三氟甲基苯氧基 Η Η 21 2-丙炔基 2,6-二氟苯氧基 Η Η 22 2-丙快基 2,4-二氯苯氧基 Η Η 23 2 -丙快基 3,4-二氯苯氧基 Η Η 24 2-丙炔基 3,5-二氯苯氧基 Η Η 25 2-丙快基 2,5-二氯苯氧基 Η Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（186 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 R1 R4 R2 R3 26 2 -丙快基 2,3-二氣苯氧基 Η Η 27 2-丙快基 2-甲基苯氧基 Η Η 28 2-丙快基 4-甲基苯氧基 Η Η 29 2-丙快基 3-甲基苯氧基 Η Η 30 2-丙炔基 3-甲氧苯氧基 Η Η 31 2-丙炔基 4-甲氧苯氧基 Η Η 32 2 -丙快基 2-甲氧苯氧基 Η Η 33 2-丁炔基 2,6-二氟苯氧基 Η Η 34 2-丙快基 2-氟苯氧基 Η Η 35 2 -丙快基 4-氟苯氧基 Η Η 36 2 -丙快基 3-氟苯氧基 Η Η 37 2-丙快基苯基 Η Η 38 2- 丁快基苯基 Η Η 39 2-丁快基 2,3-二氟苯氧基 Η Η 40 2-丁炔基 3-氰基苯氧基 Η Η 41 2-丁炔基 4-氰基苯氧基 Η Η 42 2-丁炔基 2-氰基苯氧基 Η Η 43 2-丁炔基 2,5-二氟苯氧基 Η Η 44 2-丁快基 2,4-二氟苯氧基 Η Η 45 2-丁快基 2,4,6-三氟苯氧基 Η Η 46 2 - 丁快基 2,3,6-三氟苯氧基 Η Η 47 2-丁炔基 2-氯-4,6-二氟苯氧基 Η Η 48 2-丁炔基 4-氟-3-三氟甲基苯氧基 Η Η 49 2-丁炔基 3-三氟甲氧苯氧基 Η Η 50 2-丁快基 4-三氟甲氧苯氧基 Η Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ____ 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1222444 A7 B7 五、發明說明（187 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 R1 R4 R2 R3 51 2-丙快基苯氧基 Η Η 52 2-丙快基 2-丙炔基氧基 Η Η 53 2-丁快基苯基胺基 Η Η 54 2-丙快基 2-氟苯基 Η Η 55 2-丁炔基 2-氟苯基 Η Η 56 2-丙快基 3-氟苯基 Η Η 57 2-丁炔基 3-氟苯基 Η Η 58 2-丙快基 4-氟苯基 Η Η 59 2-丁炔基 4-氟苯基 Η Η 60 2-戊炔基 2,3-二氟苯氧基 Η Η 61 2-丁炔基 3-氟苯氧基 Η Η 62 2-丁炔基 4-氟苯氧基 Η Η 63 2-丁炔基 2-氟苯氧基 Η Η 64 2-丁炔基 2,3·(亞甲基二氧)苯氧基 Η Η 65 2-丁炔基 2-氟-4-硝基苯氧基 Η Η 66 2-丁快基 N-(2,3-二氟苯基）-N-甲基胺基 Η Η 67 2-丁炔基 2,3-二甲基苯氧基 Η Η 68 2-丁炔基 2,6-二氟〒基氧基 Η Η 69 2-丁炔基 3-苯基苯氧基 Η Η 70 2-丁炔基 3-苯氧苯氧基 Η Η 71 2-丁炔基 3-乙醯基苯氧基 Η Η 72 2-丁炔基 α-氰基-2,3-二氟T基 Η Η 73 2-丁炔基 2,3-二氟苯基胺基 Η Η 74 2-丁炔基 α-氰基T基 Η Η 75 2-丁炔基苯甲醯基 Η Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（⑽）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 R1 R4 R2 R3 101 2-丁炔基 2-氯-6-氟〒基 Η Η 102 2-丁快基 3-氯-2-氟卞基 Η Η 103 2- 丁快基 2-溴〒基 Η Η 104 2-丁炔基 N·乙基-N-甲基胺基 Η Η 105 2-丁炔基 N-乙基異丙基胺基 Η Η 106 2-丁炔基異丙基胺基 Η Η 107 2-丁快基 N-(2-丁快基)-N-異丙基胺基 Η Η 108 2-丁快基乙基胺基 Η Η 109 2-丁快基 N-乙基-Ν-(2· 丁炔基)胺基 Η Η 110 2-丁炔基 Ν-乙基-Ν_(2·丙烯基)胺基 Η Η 111 2-丁炔基 2,2,3,3,3_五氟丙基胺基 Η Η 112 2-丁炔基 Ν-(2,2,3,3,3_五氟丙基）乙基胺基 Η Η 113 2- 丁快基二-正丙基胺基 Η Η 114 2-丁炔基 2,2,2-三氟乙基胺基 Η Η 115 2-丁快基 Ν-乙基-Ν·(2,2,2·二氣1 乙基）胺基 Η Η 116 2-丁快基 1_(3_氟苯基）乙基 Η Η 117 2-戍快基 2,3-二氟苯基 Η Η 118 2-庚炔基 2,3-二氟苯基 Η Η 119 4,4-二甲基-2- 戊快基 2,3-二氟苯基 Η Η 120 2-丁炔基 1-(2-氟苯基）乙基 Η Η 121 2-丁快基 2-氯·5 -甲基-6-氟卞基 Η Η 122 2-丁炔基 α-甲氧Τ基 Η Η 123 2-丁炔基 α -羥苄基 Η Η 124 2-丁炔基 α -氣卞基 Η Η 125 2 - 丁快基 α-甲氧亞胺基〒基(Α) Η Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 189 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（191 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 R1 R4 R2 R3 151 1-甲基-2-丁炔基 2-氟苯基 Η Η 152 3 - 丁快基 2-氟苯基 Η Η 153 3 -戍快基 2-氟苯基 Η Η 154 2 - 丁快基 οι -氟-a -甲基卞基 Η Η 155 2-丁炔基 1-苯基乙烯基 Η Η 156 2-丁快基 2_氯-5-敗苯氧基 Η Η 157 2-丁快基 (2 -經-0!-甲基-2-氣卞基 Η Η 158 2-丁炔基環戊基氧基 Η Η 159 2-丁炔基環己基氧基 Η Η 160 2 - 丁快基 2,6-二氣-4-氟苯氧基 Η Η 161 1 _甲基-2-丙快基 2,3-二氟苯基 ch3 Η 162 2-丁炔基 2,3-二氟苯基 ch3 Η 163 2-丁炔基 (2，(2-二氣_2-氣卞基 Η Η 164 2- 丁快基 N-乙基-N-2,3-二氣苯基胺基 Η Η 165 2-丁炔基 N-乙基-N-3-氣苯基胺基 Η Η 166 2- 丁快基 2 -氯環己基氧基 Η Η 167 1-甲基-2-丁快基 2,3-二氟苯基 Η Η 168 2-丁快基 2-甲基環己基氧基 Η Η 169 2 - 丁快基 2-甲基環戊基氧基 Η Η 170 2-丁炔基環庚基氧基 Η Η 171 3-蛾-2 -丙快基苯氧基 Η Η 172 2 - 丁快基順-2-甲基環己基氧基 Η Η 173 1-甲基-2-丁快基 3-氟苯基 Η Η 174 1-甲基-2-丁快基 4-氟苯基 Η Η 175 2-丁炔基反-2 -甲基環己基氧基 Η Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） m 312948 -ϋ ϋ ϋ H I ϋ n —Μ— ϋ I ·ϋ >ϋ · I I ϋ I ϋ 1 d 一：口 T 1 n i— ϋ ϋ n I n I _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1222444 A7 B7 五、發明說明（I92 )

化合物編號 R1 R4 R2 R3 176 2-丁炔基 3,3-二甲基-1-丁快基 Η Η 177 2-丁快基 N-乙基-N-正丙基-胺基 Η C1 178 2-丁炔基 2-氟環己基氧基 Η Η 179 2- 丁快基苯氧基 Η F 180 2- 丁快基 2,3-二氟苯氧基 Η F 181 2-丁快基 2,3-二甲基環己基氧基 Η Η 182 2-丁炔基 3-甲基環己基氧基 Η Η 183 2-丁炔基 2-氟苯氧基 Η F 184 2-丁快基 2-氯苯氧基 Η F 185 2-丁炔基 N-乙基-N-正丙基-胺基 Η F 186 2-丁快基 N-乙基-N_苯基·胺基 Η C1 187 2- 丁快基順-4-甲基環己基氧基 Η Η 188 2_丁快基反-4-甲基環己基氧基 Η Η 189 2- 丁快基 2-羥環己基氧基 Η Η 190 2-丁炔基 2,6-二氟苯氧基 Η F 191 2-丁炔基 2-氟T基 Η F 以下將說明用於製造本化合物之中間物之參考製造例。參考製造例1 於12毫升四氫呋喃懸浮0.61氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入4毫升含0.57克2-丙炔-1-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘然後冷卻至〇°C，於其中緩慢逐滴加入4毫升含1.5克4,6-二氯嘧啶之四氳呋喃溶液，接著進一步攪拌2.5小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合 --------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 192 312948

N"^N 丨^^Cl 1222444 五、發明說明（193

併，以水洗滌，以無水微 A 资峻鎂脫水然後濃縮。殘質接受石々膠管柱層析術獲得1.61古 _ ^ ^ ^ . 克4-氣-6-(2-丙快基氧）喷唆。 4·氯-6-(2-丙炔基氣）臀咬 ^^0 iH-NMR: 2.58 (t，/ …TT…,, 、，1Η)，5·06 (d，2Η)，6·86 (s，1Η)，8 63 (s，1Η) 參考製造例2 於24毫升四氫呋喃懸浮1·05氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入8毫升含丨42克2-丁炔醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘然後冷卻至〇°C，於其中緩慢逐滴加入8亳升含3克4，卜二氯嘧啶之四氫咲喃溶液，接著進一步於〇 t攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氯仿層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得3.16克4-氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶，熔點：43.5°C。 4-氯- 6-(2-丁炔基氧）喷唆

參考製造例3 於3毫升四氫呋喃懸浮0.12氫化鈉（60%於油），於其 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 193 312948 1222444 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 194 五、發明說明（W ) 中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇5毫升含0.22克苄醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘然後冷卻至〇°c，於其中緩慢逐滴加入0.5毫升含03克4，6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於〇°C攪拌ι·5小時然後又於室溫攪拌 4.5小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取二次。乳仿層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 43克4-氣-6-苄基氧嘧啶。 4-氯-6-Τ基氧癌咬

W-NMR: 5.38 (s, 2Η)，6.73 (s，1Η)，7.29-7.39 (m，5Η)， 8·52 (s，1H) 參考製造例4 反應容器内進給〇· 17克肆三苯基膦鈀，〇 91克苯基硼酸及3·53克氫氧化鋇，於其中加入44毫升1 2 -二甲氧乙娱：’ 8毫升水及1.11克4,6-二氯喷咬，接著於8〇。匚於氮氣氣氛下攪拌6小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙醋萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗條，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得〇·51克4_氯_6-苯基喷唆，溶點：I。： yc。 4-氣-6-苯基嘧啶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（195 )

參考製造例5 反應容器内進給0.2 58克肆三苯基膦鈀，1.143克2-氟苯基硼酸及3.153克磷酸三鉀η·水合物，於其中加入36 毫升1，2-二曱氧乙烷，9毫升水及1.106克4,6-二氣嘧啶，接著於80°C於氮氣氣氛下攪拌9小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.519克4-氣-6-(2-氟苯基）嘴咬。 4-氯-6-(2-氟苯基）嘧啶

W-NMR: 7.17-7.37 (m，2H)，7.46-7.56 (m，lH)，7.90 (s， 1H)，8.19 (dt，1H)，9·07 (s，1H) 參考芻诰例6 反應容器内進給〇·303克肆三苯基膦鈀，1.344克3-氟苯基硼酸及3.707克磷酸三鉀η_水合物，於其中加入36 毫升1，2-二甲氧乙烷，9毫升水及1.301克4,6-二氯嘧啶，接著於80°C於氮氣氣氛下攪拌7小時。然後反應混合物任 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 195 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 - _____ B7 五、發明說明（) 其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0 45克4-氣-6-(3_氟苯基）嘧啶。 4-氯-6-(3 -氟苯基）癌σ定

W-NMR: 7.19-7.29 (m，1H)，7.45-7.55 (m，1H)，7.73 (s， 1H)，7.79-7.89 (m，2H)，9·04 (s，1H) 參考製造例7 反應容器内進給0.25 5克肆三苯基膦鈀，1.132克4-氟苯基硼酸及3.122克構酸三If n_水合物，於其中加入36 毫升1，2-二甲氧乙烷，9毫升水及1.095克4,6-二氣嘧啶，接著於80°C於氮氣氣氛下攪拌8小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.399克4-氯-6-(4-氟苯基）癌咬。 4 -氣- 6-(4 -氟苯基）癌咬 ---------------------訂---------線"ίΡ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁}

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 196 312948 A7

1222444 五、發明說明（W ) 也 NMR:7.20(t，2H)，7.7l(s，1H) 8〇78l2(m，2H)， 9.01 (s，1H) 春考製造例8 於14毫升乙醇加入2·2克4,6_二氣嘧啶及2 3克2,3_ 二氟苯胺’接著回流加熱6小時。然後反應混合物任直冷卻至室溫及減壓濃縮。_由乙酸乙醋再結晶獲得3 5克 4-氯-6-(2,3_二氟苯胺基）嘧咬。 4-氯-6-(2,3-二氟苯胺基）喊唆

H-NMR (DMS〇-^： 6 7.20-7.24 (m, 2H) 7.6〇-7.81(m，1H)，8.47(s, 1H) 9 95 (bs iH) 參考製造例9 於2毫升四氳呋喃懸浮〇〇7克氫化鈉(6〇%於油），於其中於室溫以擾拌緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇 3克4氣-6_ (，3 一氟苯胺基）e疋之四氳π夫喃溶液。混合物於室溫授摔 2〇分鐘’於其中緩慢逐滴加入〇 6毫升含〇 2克碘甲燒之四氳呋喃溶液’接著進-步授拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·16克4-氯-6-(N_甲基-N-2,3-二氟苯基胺基）喊咬。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 --------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 197 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（198 ) 4-氣-6-(N-甲基-N-2,3-二氟苯基胺基）嘧啶

F

^-NMR: 3.46 (s? 3H)5 6.28 (s? 1H)5 7.05-7.26 (m9 3H)? 8.49 (S，1H) 參考M造例10 於2毫升氯仿加入0.3克4-氯-6-(2,3-二氟苯胺基）嘧啶及0.65毫升二異丙基乙基胺，於其中緩慢逐滴加入0.6 毫升含0.15克氯甲基甲基醚之氯仿溶液。攪拌8小時後，反應混合物傾倒入飽和氯化鈹水溶液及以氯仿萃取三次氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.12克4-(N-甲氧甲基-N-2,3-二氟苯基胺基）-6 -氯癌咬。 4-(N-甲氧甲基-N-2,3_二氟苯基胺基）-6-氯嘧啶

F

^-NMR: 3.44 (s5 3H)? 5.31 (s? 2H)5 6.36 (s? 1H)? 7.14-7.29 (m? 3H)? 8.52 (s9 1H) 參考製造例11 --------------------訂---------線"41^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 198 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 199 A7 B7 五、發明說明（1") 於2毫升四氫呋喃懸浮0 07克氫化鈉（60%於油），於其中於至溫以擾摔緩慢逐滴加入毫升含0.3克4_氣-6 (2,3-二氟苯胺基）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物於室溫擾摔 20分鐘，於其中緩慢逐滴加入〇6毫升含〇18克漠乙膳之四氫呋喃溶液，接著進一步攪拌8小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以氯仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.24克4-氣-6-(N-氰基甲基二氟苯基）胺基）癌咬。 4_氣-6-(N-氰基甲基-N-(2,3-二氟苯基）胺基）嘴啶

F

'H-NMR: 4.85 (bs? 2H)? 6.29 (s? 1H)5 7.21-7.39 (m? 3H)? 8.64 (s9 1H) 參考製造例1 2 10毫升1·5克4,6-二氣嘧啶之乙醇溶液於緩慢加入〇·78克硫甲氧化鈉，接著於0它攪拌7小時。飽和氣化銨水溶液添加至反應混合物及於減壓下濃縮。殘質以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得1丨克4 _氣_6 -甲基_硫嘴唆。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公餐） 312948 -1-------I---A__w^ --------訂 — 1^------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1222444 A7

五、發明說明（) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 4 -氯-6-甲基-硫喊咬 H-NMR: 2.58 (s, 3H), 7.2l (s, 1H), 8.72 (s, 1H) 製造例13 於10毫升四氫咲嗔懸浮〇.4l克氳化納（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入2毫升含〇58克2 丁炔_ 1’之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘，於其中緩! 又逐滴加人2 $升含克4氯_6甲基硫嘴《之四氮味 I液’接著進-步授拌4小時。然、後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得1.3克4-(2-丁炔基氧）_6_甲基硫嘧啶。 4-(2-丁炔基氧）-6-甲基硫嘴咬

'H-NMR: 1.87 (t? 3H)? 2.52 (s? 3H)5 4.59 (q? 2H)5 6.60 (s，1H)，8.57 (s，1H) 參考製造你丨1 4 於14耄升氣仿加入4-(2-丁炔基氧）_6-甲基硫喷咬及 3·5克間氣過笨甲酸（大於65%)，接著於〇°c攪拌1〇小時。然後反應混合物倒入飽和硫代硫酸鈉水溶液及以氯仿萃取 —------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 200 312948 1222444

A7 五、發明說明（2〇l ) 二次。氯仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得14克4_(2_丁炔基氧）·6-甲烷磺醯基嘧啶。 4-(2-丁炔基氧）-6 -甲烧績醯基癌咬 so2ch3 W-NMR: 1.88 (t，3H)，3·23 (s，3H)，5.07 (q，2H)，7.46 (s，1Η)，8·92 (s，1Η) 垄^考製造例1 5 反應容器於以冰冷卻下進給9·84克2-甲基-4,6-二經嘧咬’ 29·46克磷醯氣及20·18克二異丙基乙基胺，接著授拌30分鐘及進一步於8〇〇c攪拌3小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫且倒入飽和碳酸氳鈉水溶液，以氣仿萃取。有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和氣化納水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得9.5克2 -甲基-4,6-二氣嘴咬。 2-甲基-4,6-二氣嘧啶

'H-NMR: 2.71 (S? 3H)? 7.26 (s? 1H) 參考製造你丨1 6 反應容器内進給2·19克肆三苯基膦纪，847毫克苯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 -------------鬌-------- 訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印别衣 201 1222444 Α7 Β7

五、發明說明（202 ) 硼酸及2·99克氫氧化鋇，於其中加入40毫升12_二甲氧乙烷，7亳升水及1·〇1克2-甲基-4,6-二氣嘧啶，接著於8〇 °C氮氣氣氛下擾拌6小時。然後反應混合物任其冷卻i $ 溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質# 受矽膠管柱層析術獲得0.65克2-甲基-4-氣-6_苯基啸<。 2-甲基_4_氣-6-苯基嘧啶〇AAcl W-NMR·· 1·58 (s，3H)，7·47-7·58 (m，4H，涉及單峰於 7.56), 8.02-8.11 (m, 2H) 參考製造例17 於30毫升四氫呋喃懸浮5.24克第三丁氧化鉀，於其中加入2.63克苯乙膳及3.0克4 -氣-6-甲基硫喷咬，接著於〇 C攪拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併及以飽和氯化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮^殘質接受矽膠管柱層析術獲得3·67克4-(α-氰基T基）-6_甲基硫哺β定。 4 · ( ex -氛基卞基）-6 -甲基硫哺咬 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 202 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（2〇3 )

iH-NMR: 2.55 (s，3H)，5.13 (s，1H)，7.25 (s5 1H)， 7.35-7.45 (m，5H)，8_89 (s，1H) 參考製造例1 8 於2毫升乙醇懸浮0.3克6-甲基硫_4_苯甲醯基嘧啶，於其中加入0.07克硼氫化鈉，接著於〇它擾拌4小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併及以飽和氣化鈉水溶液洗滌，經合併的有機層以無水硫酸鎂脫水然後濃縮獲得6-甲基硫-4-( α -經 Τ基）嘧啶。 6-甲基硫-4-( α -羧〒基）癌咬

H-NMR. 2.52 (s，3Η)，4.64 (bs，1Η)，5.60 (s5 1Η)，7.16 (s，1H)，7·28·7·35 (m，5H)，8·81 (s，1H) 參考製造例19 於3毫升四氫呋喃懸浮〇·〇8克氫化鈉（6〇%於油），於其中加入6-甲基硫-4-( α -羥苄基）嘧啶溶解於〇 3毫升四氫呋喃。混合物於0°C攪拌15分鐘，於其中於室溫逐滴加入 0.28克碘甲烷’接著於同溫攪拌3〇分鐘。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公t ) 203 312948 1222444 Α7 Β7 五、發明說明（2〇4 ) (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) 經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·17克6-甲基硫-4-(α -甲氧节基）喷咬。 6-甲基硫·4-(α -甲氧〒基）嘧啶

'H-NMR： 2.54 (s? 3H)? 3.40 (s, 3H)5 5.19 (s? 1H)5 7 25-7.41 (m，5H)，7.45 (s，1H)，8.82 (s5 1H) 參考製造你丨20 於2笔升氣仿加入0.17克6 -甲基硫-4-(ΰ； -甲氧〒其）嘧啶及0.43克間氣過苯甲酸（大於65%)，接著於擾摔 10小時。然後反應混合物倒入飽和硫代硫酸鈉水溶液及以氣仿萃取三次。氣仿層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得02克4_(α -甲氧卞基）-6-甲烧績醯基癌唆。 4-(α -甲氧〒基）-6-甲烧橫醯基嘴咬

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 W-NMR: 3.25 (s5 3H)，3.45 (s，3H)，5.39 (s5 1H)， 7.31-7.44 (m，5H)，8.31 (s，1H)，9·21 (s，1H) 參考製造你 121 於10毫升四氫呋喃懸浮1.3克鋅（粉末），於其中加本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 204 312948 1222444

A7 五、發明說明（2〇5 ) 一溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入1.7克苄基溴溶解於2〇毫升四氫呋喃溶液，接著攪拌20分鐘4如此所得溶液稱作溶液a)。於ι〇毫升四氫呋喃懸浮1.5克4,6-二氣嘧啶及〇1克二氣·貳三苯基膦把，於其中加入前述溶液A，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇83克 4-氣-6-〒基癌咬。 4_氣-6-卞基喷咬 ^-NMR: 4.11 (s, 2H), 7.13 (s, 1H), 7.24-7.38 (m, 5H), 8·91 (s，1H) I考製仓》丨ο o 一於10毫升四氫呋喃懸浮13克辞（粉末），於其中加入一溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基石夕燒氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入^克^〒基溴溶解於2〇毫升四氣咲喃溶，，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液B)。於10 毫升四氫呋喃懸浮1.5克4,6_二氣嘧啶及〇1克二氣貳三本基膦銳，於其中加入前述溶液B,接著回流加執3小時一^進^室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入皮由及 (CNS)A4 ) ^ 312948 ---------—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 205 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 206 A7 五、發明說明（206 ) 以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以、硫酸鏤脫水然後濃縮。殘質接受砂賑水洗滌以無水 n 營桎層析術獲得063 克4·氯-6-(2_氟卞基）喷咬。 4 -氣- 6- (2-氣卞基）嘴咬

W-NMR: 4.05 (s，2H) 6 7〇 / υ* (m? 3H)? 7.17-7.23 (m 2H)，8·81 (s, 1Η) 參者製造例23_

反應容器内進給[11，_貳贫I ’ A(一本基膦基）鐵茂二氣鈀]亞

甲基氣錯合物，1.007克2,6-二惫篥复ΜI 凡，一齓本基硼酸及2.707克磷酸三鉀η·水合物，於其中加人16毫升12二甲氧乙烧，4毫升水及(^纟…氣鳴啶’接著於啊氮氣氣氛下攪拌 5小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受;g夕膠管柱層析術獲得0.241克4-氣·6-(2,6-二氟苯基）嘴咬。 4-氣-6-(2,6-二氟苯基）嘧啶

F 'H-NMR: 7.06 (t? 2H)? 7.49-7.53 (m? 1H), 7.58 (s? 1H); 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) 1222444 獲得0.84 A7 五、發明說明（2〇7 ) 9.13 (s9 1H) 參考製造例24 於1〇亳升四氫呋喃懸浮丨3 二漠乙燒（2滴）。混合物回法加埶^辞（粉末），於其中加入口物回流加熱5分基珍烧氣。混合物進一步回於卞入二甲加熱緩慢加入叫氯节基漠：：其：以回流液，接著授拌分鐘如此所得溶^〇'升四風咲嗔溶毫升四氫咲喊懸浮15香46 —液稱作溶液〇。於10 ’ 15克4,6-一氯嘧啶苯基膦鈀，於其中加入乂、十…々、六广 ·見一虱貳二及進-步於室溫攪拌12小時者口“熱3小時

Cl r m r ^ ~ 、反應混合物倒入水中及曰二次。有機層經合併，以水洗蘇，以益水硫魏脫水然= 農縮。殘質接切膠管柱層析術克4-氯-6-(2-氯卞基）嘧咬。 4-氯-6-(2-氣苄基）嘧啶

^-NMR: 4.25 (s οττχ n in / (s，2H)，7.10(s，1H)，7 26_7 7.41-7.44 (m, 1H), 8.9i (Sj 1H) 參考製造例25 於i〇宅升四氧陕喃懸浮13克辞（粉末），於其中加入二溴乙烷(2滴)。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基石夕烧氣。混合物進一步回流加熱5分鐘於其中以回流加熱緩慢加入1 · 9身2 -审A辛A :敎、々μ ___基卞基廣溶解於20毫升四氫呋喃本紙張尺度適用中國國家標準（CNS^TiJ各（210 x 297公餐） 312948 --------------------訂---------線 41^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 207

W-NMR: 2.24 (s5 3Η) 4 13 is 川、， v 5 on), 4.ii (S? 2H)? 6.98 (s? 1H) 1222444 五、發明說明（2〇8 ) 溶液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液D)。於 10笔升四氫呋喃懸洋i 5克4，卜二氣嘧啶及〇1克二氣貳三苯基膦飽，於其中加入前述溶液D，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受碎膠管柱層析術獲得…、〇·55克4-氣-6-(2-甲基苄基）嘧啶。 4-氣-6·(2-甲基苄基）嘧啶 7·18-7·23 (m，4H)，8·91 (s，1H) ’ 參考製造例26 於1〇毫升四氫咲喃懸浮U克鋅（粉末）’於其中加入二溴乙烷(2滴)。混合物回流加熱5分鐘於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分刀鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2.5克2,6·二氟苄基溴滋夫&解於20毫升四氫呋喃溶液’接著攪拌20分鐘。（如此所復、々叮件溶液稱作溶液E)。於10毫升四氳呋喃懸浮15克4 6一& 〜虱喷咬及〇·1克二氯 -戴二苯基鱗纪’於其中加入前述溶狀β，接著回流加熱3 小時及進一步於室溫攪拌12小時。練 …、谩反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經人 t σ併，以水洗滌，以無水硫酸镁脫水然後濃縮。殘質接受 &發膠管柱層析術獲得〇·69克4-氯-6-(2，6-二氟节基）痛唆。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 208 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（209 ) 4-氯-6-(2,6-二氟苄基）嘧咬

W-NMR: 4·18 (s，2H)，6.92-6.99 (m，2H)，7.17 (s，1H)， 7·24_7·34 (m，1H)，8_90 (s，1H) 參考製造例27 反應容器内進給2·03克肆三苯基膦鈀，5·55克2,3-二氟苯基硼酸及14.9克填酸三卸η-水合物，於其中加入 120毫升1，2·二甲氧乙烷，30毫升水及5·20克4,6_二氯嘧啶，接著於80°C氮氣氣氛下攪拌12小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物，以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮θ殘質接受矽膠管柱層析術獲得3.32克4-氯-6_(2,3-二氟苯基）嘧啶。 4 -氣-6-(2,3·二氟苯基）癌n定

W-NMR: 7.19_7.51 (m，2Η)，7·85'98 (m，2h，涉及翠峰於 7·89)，9.08 (s，1H) 參考製诰你丨28 於10毫升四氫呋喃懸浮I·3克錄η 士、一 4 蛘（粉末），於其中加入一溴乙燒（2滴）。混合物回流加熱5公扯 —_____________〜里，於其中加入：ψ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）^^^一 ~ 7 312948 ---------1!% (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂i ---- 線秦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 209 1222444 A7 B7 五、發明說明（210 ) 基石夕烧亂。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2.4克2-三氟甲基苄基溴溶解於2〇毫升四氳咲喃；谷液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液ρ)。於10毫升四氳呋喃懸浮i 5克46•二氣嘧啶及〇 4克二氯貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液F，接著回流加熱3 小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得 0.92克4·氣-6_(2-三氟甲基〒基）嘧啶。 4-氯-6-(2-三氟甲基苄基）嘧啶

iH-NMR·· 4.32 (s，2H)，7.02 (s，1H)，7.38-7.45 (m，2H) 7·55 (t，1H)，7.72 (d，1H)，8.92 (s，1H) 參考製造例29 於l〇毫升四氫呋喃懸浮13克鋅（粉末），於其中加入一溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氯。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2.1克2,3-二氟苄基溴溶解於2〇毫升四氫嗅喃溶液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液〇)。於1〇毫升四氫呋喃懸浮1·5克4,6-二氣嘧啶及〇1克二氯貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液〇，接著回流加熱^ 小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒'入火本紙張尺度適財_家標準（CNS)A4規格⑵G χ 297公爱）----- 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 210 1222444 A7 B7 五、發明說明（211 ) 中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得 0.93克4-氣-6-(2,3-二氟〒基）嘧啶。 4 -氟- 6-(2，3_二氟节基）癌唆

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^-NMR: 4.16 (s, 2Η), 6·95_7·16 (m，3H), 7 2〇 (s, m)， 8.92 (s? 1H) 參考製造例30 於10毫升四氫呋喃懸浮1.3克鋅（粉末），於其中加入一溴乙烧（2滴混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘於其中以回流加熱緩慢加入2.1克2,4·二氟苄基漠溶解於2〇毫升四氫呋喃溶液，接著擾拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液H) 於二毫升四氫咲喃懸浮15克4,6·二氣㈣及（M克二氯武-苯基鱗把’於其中加人前述溶液Η，接著回流加熱三小時及進—步於室溫授拌12小時1後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併以水洗蘇以水㈣濃縮1質接受㈣管柱層析術獲得〇·95克4-氣-6_(2,4-二氟I基）嘧啶。 4-氣-6-(2,4-二氟节基）喷雙

312948 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 I I I I I η i 線 1222444 A7

18 (s，1H): 於10毫升四氫呋味懸浮13克鋅(粉末)，於其 ^-NMR·· 4.10 (s，2H), 6 _ 92 (拉， 7·23_7,28 (m，1H)，8 9〇 (s，1H) ? 參考製造例3 1 乙烧（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其;=知入基矽烷氣。混合物進—步回流加熱5分鐘，於盆二甲加熱緩慢加入K5克3_氟〒基溴溶解於2〇毫升；：流液’接著㈣20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液υ。= 毫升四氫呋喃懸浮i 5克4,6_二氣嘧啶及〇1克二氯_貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液1，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中石以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無为硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 6 克4-氣-6-(3-氟节基）喊咬。 4 -氣^6-(3-氣卞基）癌唆

F

W-NMR: 4·09 (s，2H)，6.96-7.05 (m，3H)，7·15 (s, 1H) 7.26-7.33 (m? 1Η), 8.92 (s? 1H) 參考製造你丨3 7 -----------Ht--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 212 312948 1222444 A7 五、發明說明（213 ) 於1〇毫升四氫〇夫喃懸浮u克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烷(2滴)。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基石夕烧氯。混合物進—步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2.2克2_氣冬氟苄基漠溶解於2〇毫升四氫咲喃溶液’接著授拌2〇分鐘。（如此所得溶液稱作於10毫升四氳呋喃懸浮1 5克4 6 A 〜，予^見4,6_一氣嘧啶及（M克二氯 •貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液；，接著回流加埶3 小時及進-步於室溫挽拌12小時。然後反應混合物倒二水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以水洗務，以無水硫酸鎂脫水然後澧縮。舜皙拔森復/晨縮殘買接夂矽膠管柱層析術獲得〇·77克4-氣-6-(2-氣_6_氟〒基）嘧啶。 4-氣-6-(2-氣-6-氟〒基）嘧啶

------------ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製【H-NMR: 4.30 (s，2Η), 7·05_7 〇8 (m，2Η), 7 Μ] 2H)，8·90 (s，1H) 參考製造例33 、於10毫升四氫咲喃懸浮13克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加人2.2克3·氣_2jT基漠溶解於2()毫升四^ 呋味溶液’接著授拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液K)。於—10毫—升四氳咲喃懸浮15克4木二氣喷咬及克二氯 • 29 (m, 訂---------線％|"_ 213 312948 山 2444 五、發明說明（214 ) :時三二基膦:二其中加入前述溶液K，接著回流加熱3 中月、/ 、至溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水 =乙酸乙S旨萃取三次。有機層經合併，以水洗務，以；；、、鎮脫水然後濃縮。殘質接切膠管柱層析術獲得 •89克4-氣-6_(3-氣_2_氟τ基）癌啶。 4-氣-6-(3-氣_2_氟〒基）嘧啶 C1

^-NMR: 4.14 (S, 2H), 7.04-7.43 (m, 4H), 8.90 (s, 1H) 參考製造你I w 於10毫升四氫呋喃懸浮1·3克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2·0克2_溴〒基溴溶解於2〇毫升四氫呋喃溶液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液Ε)。於1〇毫升四氳呋喃懸浮15克46_二氣嘧啶及〇1克二氣-貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液乙，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌j 2小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇69 克4-氯-6-(2-溴氟苄基）嘧啶。 4-氯-6-(2-溴苄基）嘧啶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 倉訂---------線" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 214 1222444 五、發明說明（215 ) _ΒΓ八

(請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 7 1H遍R:4 27 (S，2H)，71G(S，lH)，7.16_7.22(m 7.31-7.34 (m，2H)，7.61 (d, 1H)，8·9〇 (s, m ，參考製造例3 5 於10毫升四氫咲喃懸浮13克鋅（粉末），於其中加入一溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基石夕烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回产加熱緩慢加入2.0克Ml_漠乙基）_3_敦苯溶解於2〇亳升: 氫呋喃溶液，接著攪拌2〇分鐘。（如此所得溶液稱作溶液 M)。於1〇毫升四氫呋喃懸浮i 5克4,6_二氣嘧啶及〇 2克肆二苯基膦鈀，於其中加入前述溶液Μ，接著回流加熱3 小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇·43克4-氣-6-(1-(3-氟苯基）乙基）嘧啶。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4-氣-6-(1-(3-氟苯基）乙基）嘧啶

F

W-NMR: 1.68 (d，3H)，4·21 (q，1H)，6·90-7·11 (m，3H)， 7·15 (s5 1H)，7.28-7.36 (m，1H)，8·93 (s5 1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 215 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 216 A7 五、發明說明（216 ) 參考製造例36 於10毫升四氫咲味懸浮i 3克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烧（2滴混合物回流加熱5分鐘於其中加人三甲基石夕烧氣。混合物進一步回流加熱5分鐘於其中以回流加熱緩慢加入2.0克】仆溴乙基）_2_氣苯溶解於2〇毫升四氮呋喃溶液’接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液 N)。於1〇毫升四氫咲喃懸浮U克二氣鳴咬及〇·2克肆三苯基膦把，於其中加入前述溶㈣，接著回流加孰3 小時及進-步於室溫授拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併以水洗務以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接切膠管柱層析術獲得 0.67克4-氣-6-(l_(2-氟苯基）乙基）嘧啶。 4-氣_6-(1-(2-氟苯基）乙基）嘧啶

1H_NMR:168 (d，3H)，4 50 (q，ΐΗ)，7·04_7.37 (m, 5H，涉及於單峰 7·20)，8·92 (s，1H) ? 參考製造例37 於ι〇毫升四氫呋喃懸浮1ί3克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烷（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入二甲基矽烷氯。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入2_4克2-氣-5-甲基-6-氟〒基溴溶解於2〇毫升四氫呋喃溶液，接著攪拌20分^ (如此所得溶液稱作本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------ 312948 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（217 ) 溶液0卜於10毫升四氫呋喃懸浮i 5克4,6•二氣嘧啶及〇·ι克二氯貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液〇,接著回流加熱3小時及進-步於室溫授拌12小時、然後反應混：物倒入水中及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0·53克4-氯·6-(2-氯-5-甲基-6·氟节美）喊一 4 -氯- 6-(2 -氯-5-甲基·6 -敗节基）嘴咬

W-NMR: 2.38 (s，3Η)，4.34 (s，2Η)，7·〇2 (t，1Η) 7 〇7 (s, 1Η)，7·24 (dd，1Η)，7.27 (s5 1Η)，8·91 (s，叫參考製造例38 於10毫升四氫呋喃懸浮1·3克鋅（粉末），於其中加入二溴乙烧（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於f ^ 、六甲加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回潘加熱緩慢加入2.4克2-氣-3,6-二氟〒基溴溶解於2〇毫升四氳呋喃溶液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液 P)。於10毫升四氮咲喃懸浮1.5克4，6 -二氣鳴咬及〇 1克二氣篆三苯基膦把，於其中加入前述溶液p，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受>5夕膠管柱層析術獲 -----------—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 217 312948 1222444 A7 B7

五、發明說明（218 ) 得0·64克4-氣-6·(2-氣-3,6-二氟节基）鳴唆。 4-氯-6-(2-氯-3,6·二氟Τ基）嘧啶

F

H-NMR· 4·32 (s’ 2Η)’ 7·〇2-7·19 (m，3Η，涉及單峰於 7·13)，8·90 (s5 1H) 參考製造例39 於10毫升N，N-二甲基甲醯胺溶解6〇8亳克4_氣-6_(2_ 氟苯基）嘧咬及527毫克2-丁炔_ι，4_二醇，於其中加入245 毫克氳化鈉（60%於油），接著於室溫攪拌9小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。結果所得殘質接受矽膠管柱層析術獲得465毫克4-(2-氟苯基）-6-(4-羥-2-丁炔基氧）嘧啶。 ------------i f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 訂---------線座經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

N今N

OH 'H-NMR: 1·68 (t，1H)，4·34 (dt，2H)，5.13 (t, 2H)，7.18 (dt，1H)，7.23-7.51 (m，2H)，7.33 (s，1H), 8·Ι2 (dt，1H)，8.88 (s，1H) 秦考製造你丨40 於10毫升四氫呋喃懸浮1.3克鋅（粉末），於其中加入本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 218 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 219 1222444 Α7 ----- B7 ----— ---- 五、發明說明（219 ) 二溴乙燒（2滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基矽烷氣。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入1.9克4_氟笮基溴溶解於20毫升四氳呋喃溶液，接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液Q)。於1〇毫升四氫呋喃懸浮15克4,6_二氯嘧啶及〇1克二氣貳三苯基膦鈀，於其中加入前述溶液Q，接著回流加熱3小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇72 克4-氯-6-(4-氟节基）癌唆。 4 -氣- 6-(4 -氟节基）癌咬

H-NMR·· 4·07 (s，2H)，6.94-7.24 (m，5H)，8.91 (s，1H) 參考製造例41 ，反應容器内進給[1，1’_貳（二苯基膦基）鐵茂二氣鈀]二亞甲基氣錯合物’ 984毫克2，卜二銳苯基硼酸及132克碳酸鈉，於其中加入15毫升甲苯，4毫升乙#，4毫升水及 997毫克2_甲基-4,6-二氣嘧啶，接著於峨氮氣氣氛下攪拌6小時。然後反應混合物任其冷卻至室溫，加水至反應混合物’ m酸㈣萃取。有機層以飽和氣化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受碎膠管柱層析術獲得656毫克4-氣·2·甲基_心（2,3_二氟苯基）嘧啶。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X29?i^7 312948 I I------------------^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 五、發明說明（22〇 ) 4-氣-2-甲基-6_(2,3-二氟苯基）嘧啶

W-NMR: 2.79 (s，3H)，7.15-7.48 (m，2H)，7.67 (s，1H)， 7.85-7.95 (m, 1H) 參考製造例42 於4·2毫升四氫呋喃懸浮〇 12克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇8毫升含〇5克4-氣 -6-(2,3-二氟苯基胺基）嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌20分鐘，於其中於緩慢逐滴加入〇 8毫升〇48 克碘乙烷之四氫呋喃溶液，接著又攪拌8小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗I 縣’以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術猶〜啊術獲得〇·23克4-氯-6·(Ν-乙基_Ν·(2,3-二氟苯基）胺基）癌唆。 4-氣-6_(Ν-乙基-Ν-(2,3-二氟贫 * ^ I基）胺基）嘧啶請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁訂線 § 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

C1 W-NMR: 1·25 (t，3Η)，3·96 (α 化、凡 2Η)，6.72 (s，1Η)， 7.00-7.30 (m，2Η)，7·64 (dd，1Η) s U 8*55 (s? 1H)參考製造例43 10 @ (CNS)A4 (210 x 297 220 312948 1222444 A7 ---—----- -- B7 —__ 五、發明說明（221 ) 於67毫升四氫呋喃懸浮0·16克氫化鈉（60%於油），於其中於至溫以攪拌緩慢逐滴加入〇 8毫升含〇 5克4_氣冬(3_氟苯基胺基)嘧啶之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪摔20刀鐘’於其中於〇〇c緩慢逐滴加入〇 8毫升〇克麟乙烷之四氳呋喃溶液，接著又攪拌8小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三 -人。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受發膠管柱層析術獲得〇 43克4-氯-6兴N_乙基 -N-(3-氟苯基）胺基）嘧咬。 4_氣-6-(N-乙基-N-(3_敦苯基）胺基）癌啶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

F

'H-NMR: 1.22 (t? 3H)? 3.99 (q? 2H)? 6.17 (s9 1H)? 6.93-7.15 (m，3H)，7.43_7.52<m，1H)，8.46 (s，1H) 參考M造例44 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於4·7毫升四氫呋喃懸浮0.12克氳化鈉（60%於油），於其中於〇C以擾摔緩慢逐滴加入1毫升含0·45克2 -氣-環己醇之四氫呋喃溶液。混合物於〇°C攪拌10分鐘，於其中於0°C加入1毫升含0.5克4,6_二氯嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又攪拌20分鐘。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 221 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（222 ) 得0.3 8克4-氣-6-(2-氣環己基氧）嘧啶。 4-氣-6·(2-氣環己基氧）嘧啶

^-NMR: 1.44-1.49 (m? 2H), 1.73-1.82 (m? 2H)? 2.15- 2.30 (m，2H)，3.91-4.08 (m，1H)，5.19-5.31 (m，1H)，6.79 (s， 1H)，8·56 (s，1H) 參者製造例45 於6.7毫升四氳呋喃懸浮〇·18克氫化鈉（6〇%於油），於其中於〇°C以攪拌緩慢逐滴加入1毫升含042克2_甲基環己醇（順：反=3 : 7)之四氫呋喃溶液。混合物於〇°c攪拌 10分鐘，於其中於〇°C加入1毫升含〇5克4,6-二氣嘧啶之四氳呋喃溶液，接著又於室溫攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基_萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.55克4-氣-6-(2-甲基環己基氧）嘧啶。 4 -氣- 6-(2 -甲基環己基氧）嘧咬

順式： W-NMR: 0·92 (d，3H)，1.33-2.00 (m，9H)，5.26-5.31 (m， 1H)，6·76 (s，1H)，8.53 (s，1H) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 222 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（223 ) 反式： W-NMR: 0.93 (d，3H)，1.11-1.38 (m，4H)，1.65-1.83 (m， 4H)，2·10-2·14 (m，1H)，4.78-4.85 (m，1H)，6·72 (s，1H)， 8.53 (s，1H) 參考製造例46 於5毫升四氫呋喃懸浮〇·11克氳化鈉（60%於油），於其中於0°C以攪拌缓慢逐滴加入1毫升含0.22克反-2-甲基環戊醇之四氫呋喃溶液。混合物於〇°C攪拌1〇分鐘，於其中於0°C加入1毫升含〇·3克4,6-二氣嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.38克4-氣-6-(反-2-甲基環戊基氧）嘧啶。 4-氯-6-(反-2-甲基環戊基氧）嘧啶

w C1 ^-NMR: 1.05 (d? 3H)? 1.21-1.32 (m? 1H)? 1.68-1.81 (m? 3H)，1.93-2.00 (m，1H)，2·01_2·18 (m，1H)，4.99-5.04 (m， 1H)，6.72 (s，1H)，8.55 (s，1H) 參考製造例47

於4毫升四氫呋喃懸浮0.11克氳化鈉（60%於油），於其中於0°C以攪拌緩慢逐滴加入1毫升含0.25克環庚醇之四氫呋喃溶液。混合物於0°C攪拌1〇分鐘，於其中於〇°C --------------------訂---------線^11^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 223 312948 1222444 A7 B7 五、發明說明（224 ) 加入1毫升含0.3克4，6-二氯癌唆之四氫呋喃溶液，接著又攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氣化錄水溶液及以第三丁基甲基鍵萃取二次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.43克4-氯-6-環庚基氧嘧啶。 4-氣-6-環庚基氧嘧啶〇Λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 iH-NMR: 1.50-1.83 (m，10Η)，1.99-2.05 (m，2Η) 5·27_5_35 (m，1H)，6·70 (s，1H)，8·54 (s，1H) 參考製造例48 首先18.9克28%甲氧化鈉於甲醇快速混合4 7克甲胺，混合物於回流加熱，於其中以3 ,丨、蛀成ea > t T M 3小時時間緩慢逐滴加入30毫升含5克甲基丙二酸乙醋之甲醇溶液。混合物又伴以授拌回流加熱Μ小時然後任其冷卻，懸浮液㈣壓下漢縮。然後10毫升水添加至殘質，以遣魄絲从/晨鹽酸酸化。結果所得沉澱藉抽取過濾，及於減壓下脫水麟γ 1 1又付人8克4,6-二經-5- 甲基癌唆。 4,6-二經-5-甲基痛咬

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公--______ 224 312948 請先閱讀背面之注意事項再，填▲ 本▼ 頁I ^ I I I I I I 訂酿線爭經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 _____ _ B7 五、發明說明（225 ) 參考製造例49 反應容器於〇°C進給2·8克4,6-二幾-5-甲基嘴咬，5.00 克磷醯氣及3·3克二異丙基乙基胺，接著於攪拌4小時。然後反應混合物任其冷卻及傾倒入冰水内。混合物又攪拌30分鐘然後以乙酸乙酯萃取。有機層經合併及以飽和碳酸氫鈉水溶液然後以飽和氯化鈉水溶液洗滌，然後有機層以無水硫酸鎮脫水及濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得2.4克4,6-二氣-5-甲基嘧啶。 4,6-二氯-5-甲基癌咬

Cl^Y^ci 'H-NMR: 2.50 (s? 3H)5 8.63 (s5 1H) 參考製造例50 於12毫升四氳呋喃懸浮〇·32克氳化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入2毫升含0.43克2-丁炔-1 -醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至〇°C，於其中緩慢加入2毫升含1克4,6-二氣-5-甲基嘧啶之四氳呋喃溶液，接著又於〇°c攪拌2小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得克4-氯-6-(2-丁炔基氧）-5-甲基癌咬。 4 -氯- 6- (2 -丁炔基氧）-5 -甲基喷唆 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 225 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 Γ------ B7 五、發明說明（226 )

H-NMR: 188 (t，3H)，2·26 (s，3H)，5·〇〇 (q，2H)，8·44 (s，1H) 參考製造例51 於4毫升四氫呋喃懸浮〇 12克氳化鈉（60%於油），於其中於0°C以攪拌緩慢逐滴加入j毫升含〇·28克順甲基環己醇之四氫呋喃溶液。混合物於0°C攪拌10分鐘，於其中於0°C加入1毫升含〇 3克4 6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液’接著於室溫又攪拌3小時。然後反應混合物倒入飽和氯化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併’以水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受石夕膠管柱層析術獲得0.12克4-氣-6-(順-2-甲基環己基氧）喷唆0 4-氯-6_(順-2-甲基環己基氧）嘧啶

lH_NMR: 〇·92 (d，3H)，1.33-2.00 (m，9H)，5.26-5.31 (m， 1H)，6.76 (s，1H)，8.53 (s，1H) 參考製造例51 於4亳升四氫呋喃懸浮〇 u克氳化鈉（60%於油），於其中於〇°C以攪拌緩慢逐滴加入1毫升含〇 25克反-2-甲基環己醇之四氳呋喃溶液。混合物於0°C攪拌1 〇分鐘，於其本紙張尺度適用中國國豕標準（Cns)A4規格（210 X 297公釐） 226 312948 -------------^ —40^ *----—訂·-------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁> 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（227 ) 中於〇°C加入1毫升含0.3克4,6-二氣嘧啶之四氫呋喃溶液，接著於室溫又攪拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氯化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以水洗滌，以無水硫酸鍰脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管枉層析術獲得0.18克4-氣-6-(反-2-甲基環己基氧）嘧咬。 4-氯·6-(反-2-甲基環己基氧）嘧啶

'H-NMR: 0.93 (d? 3H), 1.11-1.38 (m9 4H)? 1.65-1.83 (m 4H)，2·10_2·14 (m，1H)，4·78·4·85 (m，1H)，6.72 (s，iji)， 8·53 (s，1H) #者製造例53 於氮氣氣氛下，2.98克4,6-二氣嘧啶，1.81克33_二甲基-1-丁炔，351毫克二氯貳（三苯基膦）鈀，381毫克碘化銅’ 4.05克二乙基胺及525毫克三苯基麟添加至20亳升乙腈及懸浮液於45°C攪拌6小時。冷卻後，反應混合物以第三丁基-甲基醚稀釋及以水洗三次。有機層以硫酸鈉脫水及濃縮。殘質接受矽膠薄層層析術獲得186克4-氯-6-(3,3-二甲基-1-丁炔基）喊咬。 4_氣-6-(3,3·二甲基-1-丁炔基）嘧啶

iH-NMR: 1.35 (s，9Η)，7·37 (d，1Η)，8.90 (s，1Η) 本紙張尺度適《 +國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公复) 227 ^ 312948 -----------—^ --------訂---------線厂 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 228 1222444 A7 --—----- B7 五、發明說明（228 ) 製造例54 於18毫升四氫呋喃懸浮0.56克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入2毫升含〇 8克2·丁炔醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至〇C ’於其中緩慢逐滴加入3毫升含2克4,5,6-三氣嘧啶之四氫咲痛溶液，接著又於攪拌2小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併’以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得2.23克4,5-二氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 4,5-二氣-6-(2-丁炔基氧）嘧啶

'H-NMR: 1.88 (t? 3H)? 5.08 (q? 2H)? 8.48 (s? 1H) 1考―製造例55 於30毫升四氫呋喃懸浮1.78克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入3毫升含2.35克1，2-環己二醇（順式與反式之混合物）之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌10分鐘然後冷卻至〇°C，於其中緩慢逐滴加入7毫升含3克4,6-二氣嘧啶之四氳呋喃溶液，接著又於〇°C攪拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙醋萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得1.6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 , i I i^i ·ϋ ·ϋ ϋ -ϋ 1 m I ϋ ϋ n ϋ ·ϋ «ϋ-_、I n H ·ϋ ϋ *-ϋ n i_l I V _ f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444

五、發明說明（229 ) 克4_氣_6-(2-羥環己基氧）嘧啶。 4_虱-6-(2-羥環己基氧）嘧啶

JXO H-NMR: 1.37-1.45 (m, 2H)，1.59-2.04 (m，6H)，2.48 (bs，1H)，3.99-4.02 (m，1H)，5.30-5.35 (m，1H)，6·80 (s，1H)， 8·54 (s，1H)帶有小量反式之尖峰於2乃（bs)，3 64_3 75 (m)，4.93-5.00 (m)，6.78 (s) 參考製造例56 於2毫升四氫呋喃懸浮0 〇5克氫化鈉（6〇0/。於油），於其中於室溫以攪;拌緩慢逐滴加入毫升含克2 -丁炔 -1 -醇之四氳呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2()分鐘然後冷卻至〇°c ’於其中緩慢逐滴加入0 5毫升含0 25克4 6_二氣·5-氟’咬之四氫呋喃溶液，接著又於〇乞擾拌3〇分鐘。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取二次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 30克4_ 氯-5 ·襄-6 - (2 - 丁炔基氧）癌唆。 4-氯-5-氟- 6-(2-丁炔基氧）哺唆

W-NMR: 1.88 (t，3H)，5.08 (q，2H)，8.37 (s，1H) I老製造例57 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 229 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 230 A7 五、發明說明（230 ) 於5毫升四氫呋喃懸浮0.19克氫化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0·5毫升含0·48克2,3-二甲基環己醇（異構物混合物）之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌10分鐘然缘冷卻至0 °C，於其中緩慢逐滴加入1.5 毫升含0.5克4,6-二氣嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又於室溫擾拌3小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受;ε夕膠管柱層析術獲得〇·72克4-氣-6-(2,3-二甲基環己基氧）嘧啶。 4 -氣- 6- (2，3-二甲基環己基氧）喊咬

W-NMR: 0.84-2.14 (m5 14H)，4.74-4.89 (m，1H)，6.72 (s，1 Η)，8.53 (s，1 Η)帶有小量異構物之尖峰於5.10-5.21 (m) 參考製造例58 於5毫升四氫呋喃懸浮〇·ΐ4克氫化鈉（60%於油），於其中於至溫以擾拌緩慢逐滴加入毫升含克％甲基環己醇（順式與反式混合物）之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌10分鐘然後冷卻至0°c，於其中緩慢逐滴加入i 5 毫升含0·4克4,6-二氣嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又於室溫擾掉4小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三^丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗本纟國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公餐） ~ -- 312948 ------------^ --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（23i ) 滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.31克4-氣-6-(3-甲基環己基氧）嘧啶。 4-氣-6-(3-甲基環己基氧）嘧啶 iH-NMR: 0.85-2.12 (m，12H)，5.02-5.12 (m，1H)，6.70 (s，1H)，8·54 (s，1H)帶有小量異構物之尖峰於5·42-5·51(ιη)， 6.74 (s) 參考製造例59 於2毫升乙醇加入0.3克4,5，6-三氯喊唆及0.5克N-乙基苯胺，接著回流加熱8小時。然後讓反應混合物冷卻至室溫及於減壓下濃縮。殘質内加水及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.5克4，5-二氯^-(义乙基-N-苯基胺基）痛咬。 4,5-二氯-6-(N-乙基-N-苯基胺基）嘧啶

'H-NMR: 1.23 (t5 3H)? 4.04 (q? 2H)? 7.07 (d? 2H)? 7.25 (t，1H)，7.34 (t5 2H)，8.40 (s，1H) 參考製造例60 於4毫升四氫呋喃懸浮0.1克氫化鈉（60%於油），於其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 231 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7______________ 五、發明說明（232 ) 中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入0.5毫升含0.23克順-4-甲基環己醇之四氫咲喃溶液。混合物於室溫攪拌10分鐘然後冷卻至0°C，於其中緩慢逐滴加入1毫升含0.3克4,6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又於室溫攪拌4小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.37克4-氯-6-(順 •4-甲基環己基氧）嘧啶。 4 -氣-6-(順_4-甲基環己基氧）癌咬

aaXJ ^-NMR: 0.94 (d? 3H)? 1.26-1.67 (m? 7H)? 1.95-2.02 (m5 2H)，5.30-5.39 (m，1H)，6.76 (s，1H)，8.54 (s，1H) 參考製造例61 於4毫升四氳呋喃懸浮01克氫化鈉（6〇%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·5毫升含0.23克反-4-甲基環己醇之四氳咲喃溶液。混合物於室溫攪拌1〇分鐘然後冷卻至0°C ’於其中緩慢逐滴加入1毫升含0 3克4,6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又於室溫攪拌4小時。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基〒基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得037克4-氣-6-(反 -4-甲基環己基氧）嘧咬。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " " 232 312948 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 五、發明說明（233 ) 4-氣-6-(反-4-甲基環己基氧）嘧啶 W-NMR: 〇·94 (d，3H)3 1.03-1.17 (m，2H)，1·39_1·52 〇, 3H)，1.76-1.81 (m，2H)，2.07-2.13 (m，2H)，4·98-5·〇8 (m， 1H)，6.69 (s5 1H)，8.53 (s，1H) 參考製造例62 於4毫升四氫呋喃懸浮0.2克氳化鈉（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入1毫升含〇 39克順-1，2-環己二醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌10分鐘然後冷卻至〇°C ’於其中緩慢逐滴加入2毫升含0.5克4,6-二氯嘧咳之四氫呋喃溶液，接著又於〇°c攪拌30分鐘。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇 42克4-氣-6-(順_2_趣環己基氧）嘧啶。 4-氣-6-(順-2-羥環己基氧）嘧啶

XOD 'H-NMR： 1.37-1.45 <m9 2H)? 1.59-2.04 (m? 6H)5 2.48 (bs，1H)，3.99-4.02 (m，1H)，5.30-5.35 (m，1H)，6.80 (s，1R) 8.54 (s，1H) 參考製^例63 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

312948 1222444 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 234 五、發明說明（234 ) 於3.2毫升四氫呋喃加入037克4_氣_6_(順_2_羥環己基氧）嘧啶及0.45毫升三乙基胺，於其中於〇〇c以攪拌緩慢逐滴加入0.25毫升三甲基矽烷氯。於室溫攪拌3小時後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以乙酸乙酯萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0 5克仁氯-6-(順_2_ 三甲基矽烷基氧環己基氧）嘧啶。 4-氣-6-(順-2-三甲基矽烷基氧環己基氧）嘧啶

H-NMR: 0.14 (s，9H)，1.12-1.36 (m，2H)，1.48-1.73 (m， 5H)，1.88-1.95 (m5 1H)，3.94-3.98 (m，1H)，5.12-5.16 (m， 1H)，6.69 (s，1H)，8.46 (s，1H) 參考製造例64 於2毫升四氫呋喃懸浮〇·63克鋅（粉末），於其中加入二漠乙烧（1滴）。混合物回流加熱5分鐘，於其中加入三甲基石夕烧氣（1滴）。混合物進一步回流加熱5分鐘，於其中以回流加熱緩慢加入0.91克2-氟苄基溴溶解於4毫升四氫呋喃溶液’接著攪拌20分鐘。（如此所得溶液稱作溶液尺）。於4毫升四氫咲喃懸浮〇 8克4，6-二氣嘧啶及〇〇2克二氣貳二苯基膦鈀，於其中加入前述溶液&，接著回流加熱3 小時及進一步於室溫攪拌12小時。然後反應混合物倒入水中及以第二丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水 1本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 312948 --------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7________ 五、發明說明（235 ) 洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得0.46克4-氣-5-氟4-(2-氟苄基）嘧啶。 4-氣-5-氟- 6-(2 -氟T基）癌咬

iH-NMR: 4.23 (s，2H)，7·01-7·12 (m，2H)，7.21-7.30 (m， 2H), 8.66 (s，1H) 參考製造例6 5 於1晕升四氫咲喃懸浮〇·〇4克氫化納（60%於油），於其中於室溫以攪拌緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇.〇6克3-戊炔 -2-醇之四氫呋喃溶液。混合物於室溫攪拌2〇分鐘然後冷卻至0°C，於其中緩慢逐滴加入〇·5毫升含〇」克4,6-二氯嘧啶之四氫呋喃溶液，接著又攪拌30分鐘。然後反應混合物傾倒入飽和氣化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，以鹽水洗滌，以無水硫酸鎂脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得012克4_氯_6-(1-甲基-2-丁炔基氧）嘴咬。 4-氣-6-(1-甲基-2-丁炔基氧）嘧啶

W-NMR: 1.60 (d，3H)，1·84 (d，3H)，5·74·5·82 (m，1H)， 6·78 (s，1H)，8.60 (s，1H) -------------—------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 235 312948 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（236 ) 參考製造例66 於1笔升四氫咲續懸浮〇〇3克氯化納（6㈣於油），於其中於室溫以授拌緩慢逐滴加人〇 5毫升含〇〇6克2-戍快 -1-醇之四氫咲鳴溶液。⑨合物於室溫攪# 2〇㈣然後冷卻至rc’於其中緩慢逐滴加入〇 5毫升含〇」克4 6二氯喷啶之四氳呋喊溶液，接著又攪拌3〇分鐘。然後反應混合物傾倒入飽和氯化銨水溶液及以第三丁基甲基醚萃取三次。有機層經合併，㈣水洗務，β無水硫酸鎮脫水然後濃縮。殘質接受矽膠管柱層析術獲得〇12克4_氣_6_(2_戊炔基氧）嘧啶。 4-氯-6-(2-戊炔基氧）喷咬

H-NMR: 1.17 (t，3Η)，2·25 (br· q，2Η)，5.01 (t，2Η)， 6.82 (s，1H)，8·60 (s，1H) 後文將說明調配例，其中份數係以重量計，本化合物係標示以上表所示化合物編號。調配_例1 可乳化澧頻本化合物（1)至（191)各9份溶解於37.5份二甲苯及 37.5份二甲基甲醯胺，1〇份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及 6份十二基苯磺酸鈣添加至其中，接著以攪拌徹底混合獲得各化合物之可乳化濃劑。調配例2 可濕潤带舞丨本紐尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复) ---- 236 312948 --------------------^---------—^wl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 237 1222444 A7 __B7 五、發明說明（237 ) 本化合物（1)至（191)各9份添加至4份硫酸月桂酯鈉， 4份木質磺酸鈉，20份合成水合氧化矽細粉及65份矽藻土之混合物，接著徹底攪拌混合獲得各化合物之可濕潤散劑。調配例3 粒劑本化合物（1)至（191)各3份，5份合成水合氧化矽細粉，5份十二基苯磺酸鈉，3〇份膨潤土及57份黏土徹底授拌混合’添加適當水至此等組成分之混合物，接著進一步攪拌，以造粒機造粒，及藉通風乾燥獲得各化合物粒劑。调配例4丨麗佛粉劑首先本化合物（1)至（191)各4.5份，1份合成水合氧化石夕細粉，1份朵麗素（Doriresu) B(得自山奇歐（Sankyo)公司作為凝結劑及7份黏土於研砵内徹底混合然後於果汁機内以授拌混合。結果所得混合物内加入8 6 · 5份切割黏土，接著以擾拌徹底混合獲得各化合物的灑佈粉劑。調配例5 本化合物（1)至（191)各10份，35份含50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之白碳，及55份水經混合及藉濕磨方法粉化獲得各化合物之調配劑。調配例6 油嗜霽部丨

首先各0.5%重量比之本化合物（1)至（191)溶解於1〇% 重量比之二氣甲烷，此溶液混合89·5%重量比之ISOPAR Μ(異石蠟：日本艾克森化學公司註冊商標）獲得各化合物之0.5%油喷霧劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ----------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1222444 A7 B7 五、發明說明（238 ) 調配例7 以油為基劑之氣霧劑首先各0.1 %重量比之本化合物（1)至（191)及49 9%重量比之尼歐奇歐卓（NEO_CHIOZOL)(得自秋卡謝（Chu〇 Kasei)公司）置於氣霧劑腔室内，裝上氣霧劑閥然後填裝 25 %重量比之二甲基醚及25 %重量比之LPG，接著振搖及裝上致動器而獲得以油為基劑的氣霧劑。調配例8 以水為基劑的氣霧劑氣霧劑容器内填入一種溶液，該溶液之製法係經由混合0.6%重量比之本化合物（1)至（191)，〇·〇ι%重量比之 BHT，5%重量比之二甲苯，3.3份脫臭煤油及1%重量比之乳化劑{耶特莫斯（ATMOS) 300(耶特樂斯（Atlas)化學公司註冊商標）};以及混合5 0 %重量比蒸館水。容器裝配上閥部件，經由閥部件於提南廢力下將40%重量比之推進劑 (LPG)填裝入容器内獲得各化合物以水為基劑的氣霧劑。下列試驗例係供驗證本化合物，可用作為殺害蟲劑的活性組成分。本化合物標示以上表列舉之化合物編號。試驗例1對棉蚜（Aphis gossypii)之殺蟲試驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，讓活性成分濃度調整至500 ppm而製備試驗喷霧溶液。黃瓜種子播種於聚乙烯杯内且生長至第一葉期的葉長出為止，於其上寄生約20隻棉蚜。一曰後，試驗喷霧溶液以20毫升/杯之施用率施用於黃瓜植株上。施用後的第6 日檢驗棉蚜數目，控制率藉如下公式決定：控制率（％)={l-(Cbx Tai) / (Caix Tb)} X 100 -------------Aw--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 238 312948 1222444 A7 ______B7____ 五、發明說明（239 ) 其中公式的變數具下列定義：

Cb:未處理區域處理前之昆蟲數目； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cai ··未處理區域觀察時的昆蟲數目；

Tb:處理區之處理前之昆蟲數目；以及 Tai:處理區之觀察時的昆蟲數目。結果本化合物（1)、（2)、（3)、（5)、（9)、（1〇)、（13)、 (15)至（19)、（21)、（26)、（27)、（29)、（33)至（39)、（42)至 (47)、（51)、（54)至（64)、（66)、（67)、（72)、（73)、（75)、 (77)至（83)、（85)至（92)、（94)至（110)' (112)、（113)、（115) 至（118)、（120)、（121)、（122)、（124)、（125)、（129)、（130)、 (134)、（135)、（137)、（138)、（142)至（151)、（154)至（170)、 (172)、（173)、（175)至（180)、（182)、（183)、（185)以及（187) 至（191)具有控制率90%或以上。試驗螂2 對棉蚜之殺蟲試驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，活性成分濃度變成500 ppm而製備試驗化學溶液。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製黃瓜小苗（於第一葉期）栽種於聚乙烯杯内，杯底部各有5個直徑5毫米之孔，黃瓜小苗使用試驗化學溶液處理，該溶液如前文說明製備且以55毫升溶劑吸收於杯底部。然後黃瓜株置於25°C溫室内6曰，讓約20隻棉蚜寄生於其上。施用後第6日，檢查棉蚜數目，以試驗例i之相同方法測定控制率。結果所得化合物（9)、（21) ' (3 3)、（36)、（39)、（42)、 (44)、（45)、（51)、（63)、（80)、（83)、（88)、（96)、（1〇1)、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱) ' 239 312948 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 240 1222444 A7 ^-_ B7 五、發明說明（24〇 ) (104)、（105)、（106)、（108)、（110)、（112)、（115)、（120)、 (121)、（124)、（137)、（138)、（144)、（148)、（149)、（157)、 (158)及（185)具有控制率90%或以上。試驗例3 對苜蓿薊馬（Frankliniella occidentalis)之殺蟲試驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，讓活性成分濃度變成500 ppm而製備試驗喷霧溶液劑。黃瓜種籽播種於聚乙烯杯内且生長至第一葉期葉長出為止，前述試驗喷霧溶液以20毫升/杯之施用率施用於黃瓜株。喷霧於黃瓜株上的化學溶液乾燥後，割斷第一葉期葉且放置於聚乙烯杯（直徑11〇毫米）的含水濾紙（直徑7〇毫米）上。將30隻苜蓿薊馬幼备放在聚乙烯杯内，加蓋於聚乙烯杯。7日後檢查存活昆蟲數目。詰果對本化合物⑴、（2)、（3)、（5)、（6)、⑺、（13)、 (15)、（16)、（17)、（19)、（20)、（21)、（29)、（34)至（39)、 (43)、（44)、（45)、（51)、（54)、（55)、（58)、（59)、（63)、 (77)、（80)、（82)、（83)、（88)、（134)、（149)、（150)、（169)、 (176)、（180)、（182)、（183)、（190)及（191)而言，使用各化合物處理葉上存活的昆蟲數目為零。试驗例4對銀葉粉虱（Bemisia argentifoli)之殺蟲試驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，讓活性成分濃度變成500 ppm而製備試驗喷霧溶液。甘藍種籽播種於聚乙烯杯且生長至其第一葉期葉生長為止。留下第一葉期葉割掉其它葉。將數隻銀葉粉虱成蟲本紙張尺度適用肀國國豕標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 312948 -------------·--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 1222444 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 241 A7 ___ B7 五、發明說明（241 ) 放在甘藍株上讓其產卵約24小時。如此甘藍株帶有約8〇至100克產下的卵。甘藍株置於溫室内8日，前述試驗喷霧溶液以20毫升/杯施用率施用於甘藍株，幼蟲由產印中孵化。施用後第7曰，計算存活的幼蟲數目。結果對本化合物（1)至（6)、（9)、（10)、（13)至（16)、（19)、 (21)、（26)至（29)、（33)至（39)、（42)至（47)、（49)、（51)、 (52)、（54)至（63)、（66)、（67)、（68)、（73)、（76)至（83)、 (85)至（92)、（94)至（105>、（110)、（112)、（113)、（115)至 (118)、（120)、（121)、（124)、（130)、（131)、（134)至（138)、 (142)、（143)、（144)、（146)、（147)、（149)至（156)、（158)、 (159)、（160)、（164)至（184)、（187)、（188)、（190)及（191) 而言，使用此等化合物處理甘藍葉上存活的幼蟲隻數不大於10。試驗例5對褐稻飛虱（Nilaparvata lugens)之殺蟲試驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，讓活性成分濃度變成500 ppm而製備試驗喷霧溶液。 50克模製朋梭如（Bonsoru) 2(得自住友化學公司）置於聚乙烯杯内，10至15顆稻種籽播種於聚乙烯杯。稻秧生長至第二葉期葉長出為止，然後切成等高5厘米。如前文所述準備的試驗喷霧溶液以20亳升/杯之施用率喷霧於稻秧上。噴於稻秧上的化學溶液乾燥後，將3〇條第一蛻期褐稻飛風幼蟲放在稻秧上，然後放置於25。(：溫室内。釋放褐稻飛虱幼蟲後的第6日，檢查稻秧上寄生的褐稻飛虱數目° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312948 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 242 1222444 A7 — B7 五、發明說明（242 ) 結果於使用對本化合物（5)、（11)、（21)、（36)、（38)、 (39)、（55)、（57)、（59)、（60)、（61)、（80)、（83)、（86)、 (87)、（88)、（91)至（94)、（96)、（97)、（101)、（1Θ4)、（106)、 (109) 、（117)、（118)、（130)、（147)、（150)、（151)、（155)、 (167)、（169)、（172)、（173)、（174)、（176)、（178)、（179)、 (181)至（185)、（187)、（188)及（191)之各處理組，處理後第 6曰寄生昆蟲數目不大於3。試驗例6 對褐稻飛虱（Nilaparvata lugens)之殺蟲武驗調配例5所得試驗化合物調配劑以水稀釋，讓活性成分濃度變成45· 5 ppm而製備試驗喷霧溶液。 50克模製朋梭如2(得自住友化學公司）置於聚乙烯杯内，杯有個直徑5毫米的孔，1〇至15顆稻種籽播種於聚乙烯杯。稻秧生長至第二葉期葉長出為止，然後使用試驗化學溶液處理，該化學溶液如前文準備且以55亳升容積吸收於杯底部。稻秧於25°C溫室内放置6日，然後切成等高 5厘米，將30條第一蛻期褐稻飛虱幼蟲釋放於稻秧上，然後放置於25 °C溫室内。釋放褐稻飛虱幼蟲後第6日，檢查稻秧上寄生的褐稻飛虱數目。結果使用本化合物（5)、（55)、（57)、（86)、（87)、（101)、 (110) 、（118)、（144)、（151)、（167)、（169)、（172)、（173)、 (176) ' (181)及（185)之各處理組，處理後第6曰寄生昆蟲數目不大於3。 [產業利用性] 本化合物具有絕佳殺害蟲效果，因此可用作為殺害蟲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 312948 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1222444 A7 B7 五、發明說明（243 組成物的活性組成分 -------------·--------IT· —-------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 243 312948

Claims

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H3 第90122704號專利申請案申請專利範圍修正本 (93年7月30曰） 1· 一種式（1)嘧啶化合物：

⑴ 其中R1為視需要以鹵素取代之c3-c7炔基； R2及R3分別為氫，鹵素或Crc4烷基；以及 R4為視需要以鹵素取代之c3_c7炔氧基；視需要以鹵素、羥基、c】-c：4烷基或cvc4烷氧基取代的c3-c8 環：^氧基，以cvc5烧基取代的乙炔基或式-AA5基團，其中Αι為單鍵、氧、硫、羰基、 /=ch2或〉c=nor8其中r8為crc4烷基；當A1為單鍵、氧或硫時’ R5為視需要經取代之苯基或視需要經取代之卞基，或當A1為羰基、〉3=CH2或〉c=n〇r8其中R8為 C「C4烷基時，R5為視需要經取代之苯基；或經濟部中央標準局員工福利委員會印製式-nr6r7基團，其中以6為Ci_c7烷基，c「c3鹵烷基，c2-c4(烧氧甲基），C3_C6烯基，鹵烯基，炔基，氰基甲基，視需要經取代之苯基或視需要經取代之卞基，以及R7為氫，CrC7烷基，cvc3鹵烷基， C2-C4(^ 氧甲基），c3_c6 烯基，C3_C6 鹵烯基，C3_C7 炔基，氰基甲基，視需要經取代之苯基或視需要經取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公釐） 312948(修正版) 之T基；一其中於視需要經取代之苯基以及於視需要經取代之卞基中之取代基為選自_素、經基、氰基、石肖基、苯基苯氧基、c「c4烧基、crC4豳院基、C「C4烧氧基、 Cl C4鹵烷氧基、C2_C6(烷氧烷氧基）、c2-c6(烷基羰基）及q-C6(烷基羰氧基）中之至少一者。 2·如申請專利範圍第i項之喷咬化合物，其巾R1為視需要以鹵素取·代之2-丙炔基，視需要以鹵素取代之2•丁炔基’或視需要經以_素取代之2_甲基_2_ 丁炔基。 3·如申請專利範圍第i項之嘧啶化合物，其中R2及R3皆為氫。 4·如申請專利範圍第丨項之嘧啶化合物，其中r2為氫以及R3為氣或I。 5 ·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其中R1為視需要以鹵素取代之CrC7炔基；R2及R3皆為氫；以及R4 為2-鹵苯基，苯基，2,3_二鹵苯基或2,6_二鹵笨基。 •如申明專利範圍弟1項之11密咬化合物，其中R1為視需要以鹵素取代之CfC：7炔基；R2及R3皆為氫；及R4為經濟部中央標準局員工福利委員會印製 2-鹵苯氧基，3-i|苯氧基，2,3-二自笨氧基或2,6_二鹵苯氧基。 7·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其中Ri為視需要以鹵素取代之CrC7炔基；R2及R3皆為氫；及R4為 2 -鹵卞基’ 卞基’ 2,3 -—鹵卞基或2,6 -二齒节基。 8·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其中Ri為視需本紙張尺度適用中a國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚)"^2 312948(藏版)__ 1222444 要以_素取代之C3-C7炔基；R2及R3皆為氫；及R4為式-N((：2H5)R7基；以及R7為視需要以鹵素取代之CrCf 炔基，視需要以鹵素取代之c3-c5烯基或c2-C3嫁基 9·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-戊妹基氧）-6-(2-丙炔基氧）嘧啶。 10·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4_(2-丁姝基氧）-6-(2,6-二氟苯氧）嘧啶。 U_如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁妹基氧）-6-(2,3-二氟苯氧）嘧啶。 12·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 13·如申凊專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(3-氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 14·如申請專利範圍第！項之嘧啶化合物，其為4_(2,3-二氟笨氧）_6_(2-戊炔基氧）嘧啶。 1 5·如申請專利範圍第i項之嘧啶化合物，其為心(3_氟苯氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。經濟部中央標準局員工福利委員會印製 16·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4彳2-氟苯氧）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 17·如申請專利範圍第4員之嘧啶化合物，其為4_(n_甲基 -N-(2,3-二氟苯基）胺基）_6_(2_丁炔基氧）嘧唆。 18·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2,6-二氟 T基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 19·如申凊專利範圍第1項之嘴咬化合物，其為4_(N_乙基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） 3 312948(修正版) 1222444 _H3_ -N -苯基胺基）-6-(2-丁快基氧）。密。定。 20.如申請專利範圍第1項之嘧。定化合物，其為4-(2,3-二氟苯基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 21·如申請專利範圍第1項之啼啶化合物，其為4-(2-氟苯基）-6-(2-戊炔基氧）嘧啶。 22·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-氟苄基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 23,如申請專利範圍第1項之嘧唆化合物，其為4-(2-氯节基）-6-(2-丁炔基氧）嘧啶。 24·如申請專利範圍第1項之嘧唆化合物，其為4_(2_丁炔基氧）-6-(α -甲基苄基）嘧啶。 25·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁炔基氧）-6-(2,3-二氟苄基）嘧啶。 26. 如申請專利範圍第1項之嘧咬化合物，其為4-(2-丁炔基氧）-6-(2-氣-6-氟苄基）嘧啶。 27. 如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁炔基乳）-6-(N-乙基-N-正丙基胺基）嘴σ定。經濟部中央標準局員工福利委員會印製 28·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁炔基氧）-6·(Ν-乙基-N-異丙基胺基）嘧啶。 29. 如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁炔基氧）-6·(Ν-乙基-N-2,2,2-三氟乙基胺基）嘧啶。 30. 如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2,3_二氟苯基）-6-(2-己炔基氧）嘧啶。 31. 如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4-(2-丁炔本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 4 312948(修正版) 1222444 基氧）-6-(1_(2_氣笨基）乙基）σ密啶。 32·如申睛專利範圍第i項之嘧啶化合物，其為* 土氧）-6-(2-氣_3,6-二氟苄基）嘧啶。、 33·如申凊專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4^2/〜基）-Ml-甲基-2-丁炔基氧）嘴啶。鼠本 34.如申凊專利範圍第i項之嘧啶化合物，其為扣d 基氧）-6-(環戊基氧）嘧啶。、夬 35·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4、(2_ 基氧）-6-(環己基氧）嘧啶。炔 36·如申凊專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4弋2_丁炔基氧）·6-(Ν-乙基-N-(2,3_二氟苯基）胺基）嘧啶。块 37·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4J2，：3_ - a 苯基）-6-(1-甲基_2-丁炔基氧）嘧啶。氟 38·如申請專利範圍第J項之嘧啶化合物，其為* 基氧）_6-(反-2-甲基環戊基氧）嘧啶。、 39·如申請專利範圍第i項之嘧啶化合物，其基氧）-6-(順-2-甲基環己基氧）嘧啶。、經濟部中央標準局員工福利委員會印製 4〇·如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為4·(3_氟笨基）-6-(1-甲基-2-丁炔基氧）嘧啶。 4 K如申請專利範圍第1項之嘧啶化合物，其為氟4 丁炔基氧）-6-(2-氟苯氧）嘧啶。（2 42·如申請專利範圍第i項之嘧啶化合物，其為$•氟4 丁炔基氧）-6-(2-氣苯氧密σ定。 43 ·種杈害蟲組成物，包括一種載劑以及一種如申，專利本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（21〇Χ297公釐） 5 312948(修正版） 1222444 範圍第1項之嘴°定化合物作為活性成分。 44·如申請專利範圍第丨 +女μ旦， &疋化合物，其係以控制宝蟲之有效置轭用至害蟲或害蟲棲息地。。 4 5 · —種吻σ定化合物，盆将；n自 4糸璉自4·氣·6-(2-丙炔基氧)嘧啶， 4·虱冬(2-丁炔基氧）嘧„定， ^ 鳴咬，4-氣-6·(2·戊块A氣心（甲基I 丁块基氣） .4 , ^基^&°定’ 4·氣-6-(2-氣苯基）嘴 ί基）心’4·氯Μ環戊基㈣K氯冬(環己基氧）数’Ή-(反-2_甲基環戊基氧）喷〇定以及心氣仰頃 -2-甲基％己基氧）嘧啶組成的組群。 46. 如申請㈣範圍第45項之°密。定化合物，其為4-氣-6_(2_ 丙快基氧）。密Π定。 47. 如申請專利範圍第45項之+定化合物其為4_氯冬⑺ 丁快基氧）17密咬。 48·如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為肛氣· 甲基-2-丁炔基氧）哺咬。 49·如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為*•氣_6_(2_ 戊炔基氧）嘧啶。經濟部中央標準局員工福利委員會印製 50. 如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為4_氯_6_(2_ 氟苯基）°密咬。 51. 如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為氯-& (2，3 - 一氣苯基）σ密υ定。 52·如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為4_氯_6_ (1-(2-氟苯基）乙基）0密淀。 312948(修正版）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 6 1222444 _H3_ 53. 如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為4-氣-6-(環戊基氧）σ密咬。 54. 如申請專利範圍第45項之嘧咬化合物，其為4-氣-6·(環己基氧）嘴σ定。 55·如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為4-氣-6-(反 -2-甲基環戊基氧）嘧啶。 56·如申請專利範圍第45項之嘧啶化合物，其為4-氣-6-(順 -2-甲基環己基氧）嘧啶。經濟部中央標準局員工福利委員會印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 7 312948(修正版)