JP2003160568A - ４，５−置換ピリミジン化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた殺虫活性を有する化合物を提供するこ
と。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ
３−Ｃ７アルキニル基を表し、Ｒ²はハロゲン原子、Ｃ
１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１
−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ基、シ
アノ基又はニトロ基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
ただし、ｎが２以上の整数を表す場合、Ｒ ²は同一でも
相異なっていてもよい。）で示されるピリミジン化合物
および該ピリミジン化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺虫剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はピリミジン化合物及
びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】害虫
は農作物に害を及ぼすことから、その防除のために種々
に薬剤が開発され実用に供されているが、その効力は必
ずしも十分でない場合がある。そのため、これらの分野
は、新しい優れた殺虫効力を有する化合物の開発が望ま
れている。本発明は優れた殺虫活性を有する化合物を提
供することを課題とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は優れた殺虫活
性を有する化合物を見出すべく種々検討した結果、下記
式（１）で示されるピリミジン化合物が優れた殺虫活性
を有することを見出し、本発明を完成した。即ち、本発
明は式（１）

【化２】 （式中、Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ
３−Ｃ７アルキニル基を表し、Ｒ²はハロゲン原子、Ｃ
１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１
−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ基、シ
アノ基又はニトロ基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
ただし、ｎが２以上の整数を表す場合、Ｒ ²は同一でも
相異なっていてもよい。）で示されるピリミジン化合物
（以下、本発明化合物と記す。）及びそれを有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫剤を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹で示される
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキ
ニル基としては、例えば２−プロピニル基、１−メチル
−２−プロピニル基、２−ブチニル基、１−メチル−２
−ブチニル基、２−ペンチニル基、４―メチル−２−ペ
ンチニル基、３−クロロ−２−プロピニル基および３−
ヨード−２−プロピニル基が挙げられる。Ｒ²で示され
るハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子
及び臭素原子が挙げられ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基及び
１，１−ジメチルエチル基があげられ、Ｃ１−Ｃ３ハロ
アルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基及び
ジフルオロメチル基が挙げられ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ
基としては、例えばメトキシ基及びエトキシ基が挙げら
れ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ基としては、例えばジフ
ルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基及びテトラ
フルオロエトキシ基が挙げられる。

【０００５】本発明化合物の態様としては、例えば、式
（１）においてＲ¹が２−ブチニル基である化合物；式
（１）においてＲ¹が２−ペンチニル基である化合物；
式（１）においてＲ¹が１−メチル−２−ブチニル基で
ある化合物；式（１）においてＲ²がハロゲン原子また
はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、ｎが０〜２の整数であ
る化合物；式（１）においてＲ¹が２−ブチニル基であ
り、Ｒ²がハロゲン原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基で
あり、ｎが０〜２の整数である化合物；式（１）におい
てＲ¹が２−ペンチニル基であり、Ｒ²がハロゲン原子ま
たはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、ｎが０〜２の整数で
ある化合物；および式（１）においてＲ¹が１−メチル
−２−ブチニル基であり、Ｒ²がハロゲン原子またはＣ
１−Ｃ４アルキル基であり、ｎが０〜２の整数である化
合物があげられる。

【０００６】次に本発明化合物の製造法について説明す
る。

【０００７】本発明化合物は、例えば式（２）で示され
る化合物と式Ｒ¹ＯＨで示されるアルコール化合物とを
塩基の存在下に反応させることにより製造することがで
きる。

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは前記と同じ意味を表す。） 該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒
としては、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチ
ルスルホキシド等のスルホキシド類、トルエン等の芳香
族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。反応に
用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等の
アルカリ金属水素化物が挙げられる。反応に用いられる
塩基の量は、式（２）で示される化合物１モルに対し
て、通常１〜１．２モルの割合である。反応に用いられ
るＲ¹ＯＨで示されるアルコール化合物の量は式（２）
で示される化合物１モルに対して通常１〜１．２モルの
割合である。反応温度は通常０〜５０℃の範囲であり、
反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。反応終了後
は反応混合物を、有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する等
の後処理操作を行うことにより式（１）で示される本発
明化合物を単離することができ、必要に応じて再結晶、
クロマトグラフィー等によりさらに精製することもでき
る。

【０００８】式（２）で示される化合物は、例えば、式
（３）で示される４−クロロ−５−ヨードピリミジンと
式（４）で示されるフェニルボロン酸化合物とをパラジ
ウム触媒および塩基の存在下に反応させることにより製
造することができる。

【化４】 （式中、Ｒ²およびｎは前記と同じ意味をを表す。） 該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒
としては、例えばエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン等のエー
テル類、トルエン等の芳香族炭化水素類、水及びこれら
の混合物が挙げられる。反応に用いられる塩基として
は、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基
が挙げられる。反応に用いられる塩基の量は４−クロロ
−５−ヨードピリミジン１モルに対して、通常１〜３モ
ルの割合である。反応に用いられるパラジウム触媒とし
ては、例えば［１,１'−ビス（ジフェニルフォスフィ
ノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）と塩化メ
チレンとの１：１錯体等があげられる。反応に用いられ
るパラジウム触媒の量は４−クロロ−５−ヨードピリミ
ジン１モルに対して、通常０．０１〜０．１モルの割合
である。反応に用いられる式（４）で示されるフェニル
ボロン酸化合物の量は式（３）で示される４−クロロ−
５−ヨードピリミジン１モルに対して通常１〜１．２モ
ルの割合である。反応温度は通常５０〜１１０℃の範囲
であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。反
応終了後は反応混合物を、有機溶媒抽出し、有機層を濃
縮する等の後処理操作を行うことにより目的物を単離す
ることができ、必要に応じて再結晶、クロマトグラフィ
ー等によりさらに精製することもできる。

【０００９】４−クロロ−５−ヨードピリミジンは、Ch
em.Pharm.Bull., 34(7), 2719-2724（1986）に記載され
た方法にしたがって合成することができる。

【００１０】次に本発明化合物の具体例を（表１）〜
（表２）に示す。 式（１）

【化５】 で示される化合物

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】本発明化合物が防除効力を示す昆虫として
は例えば以下に示すものがあげられる。

【００１４】半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax
striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugen
s)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ
類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、チ
ャノミドリヒメヨコバイ(Empoascaonukii)等のヨコバイ
類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブ
ラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、カメムシ
類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporarioru
m)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリ
ーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラ
ミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等

【００１５】鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppress
alis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨ
ーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シ
バツトガ(Parapediasia teterrella)等のメイガ類、ハ
スモンヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨト
ウ(Spodoptera exigua)、アワヨトウ(Pseudaletiasepa
rata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(A
grotis ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia s
pp.)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ヘリコベル
パ属(Helicoverpa spp.)、エアリアス属(Earias sp
p.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae cruci
vora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adox
ophyes orana fasciata)、ナシヒメシンクイ(Graphol
ita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)等
のハマキガ類、モモシンクイガ((Carposina niponensi
s)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia clerk
ella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter
ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phylloc
nistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutel
a xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pecti
nophora gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒ
ロズコガ類等

【００１６】双翅目害虫：アカイエカ（Culex pipiens
pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynch
us）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）等の
イエカ類、（Aedes aegypti）、（Aedes albopictus）
等のエーデス属、（Anophelessinensis）等のアノフェ
レス属、ユスリカ類、イエバエ（Musca domestica）、
オオイエバエ（Muscina stabulans）等のイエバエ類、
クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ
（Delia platura）、タマネギバエ（Delia antiqua）等
のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウ
バエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類
等

【００１７】鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワー
ム（Diabrotica virgifera virgifera）、サザンコーン
ルートワーム（Diabrotica undecimpunctata howardi）
等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Anomal
a cuprea）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）等のコ
ガネムシ類、メイズウィービル（Sitophilus zeamai
s）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilu
s）、アズキゾウムシ（Callosobruchuys chienensis）
等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tene
brio molitor）、コクヌストモドキ（Tribolium castan
eum）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Oulem
a oryzae）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、
キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラ
ドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ
類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Epilachn
a vigintioctopunctata）等のエピラクナ類、ヒラタキ
クイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、ア
オバアリガタハネカクシ（Paederus fuscipes）等

【００１８】アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウ
マ(Thrips palmi)等のスリップス属、ミカンキイロア
ザミウマ(Frankliniella occidentalis)等のフランク
リニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips d
orsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、ク
ダアザミウマ類等

【００１９】膜翅目害虫：ハバチ類、アリ類、スズメバ
チ類等 網翅目害虫：ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等 直翅目害虫：バッタ類、ケラ類等 隠翅目害虫：ヒトノミ等 シラミ目害虫：ヒトジラミ等 シロアリ目害虫：シロアリ類等

【００２０】本発明の殺虫剤は、本発明化合物そのもの
であってもよいが、通常は、さらに固体担体、液体担
体、ガス状担体及び／又は餌（毒餌基材）等を混合し、
必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加し
て油剤、乳剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、毒餌、マイ
クロカプセル剤等に製剤化されている。これらの製剤は
本発明化合物を通常０．０１〜９５重量％含有する。

【００２１】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水
酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体と
しては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノ
ール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド及び植物油（大豆油、綿実油等）が
あげられる。ガス状担体としては、例えばフルオロカー
ボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル及び炭酸ガスがあげられる。

【００２２】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポ
リオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類並びに糖アルコール誘
導体があげられる。その他の製剤用補助剤としては、固
着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイ
ン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セル
ロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベン
トナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、
ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨ
Ａ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混
合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが
あげられる。

【００２３】毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物
油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキ
シトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防
止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子
どもやペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ
香料、ピーナッツオイルなどの害虫誘引性香料等があげ
られる。

【００２４】本発明の殺虫剤は、例えば害虫又は害虫の
生息場所に施用することにより用いられる。

【００２５】本発明殺虫剤を農林害虫の防除に用いる場
合、その施用量は１０００ｍ²あたり、本化合物量とし
て通常０．１〜１０００ｇである。乳剤、水和剤、フロ
アブル剤、マイクロカプセル剤等は通常有効成分濃度が
１０〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用
し、粒剤、粉剤等はそのまま施用する。本発明殺虫剤は
害虫から保護すべき作物等の植物に直接散布したり、害
虫から保護すべき作物等の株元に処理してもよく、ま
た、これらの製剤を土壌に処理することにより、土壌に
生息する害虫を防除することもできる。

【００２６】本発明殺虫剤を防疫用として用いる場合に
は、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度
が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈し
て施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等について
はそのまま施用する。

【００２７】また、本発明の殺虫剤は他の殺虫剤、殺線
虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共
力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と共に用いるこ
ともできる。かかる殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤とし
ては、例えばフェニトロチオン、フェンチオン、ピリダ
フェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、クロル
ピリホスメチル、アセフェート、メチダチオン、ジスル
ホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、プロフェノホス、シ
アノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェン
トエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメ
チル、モノクロトホス、ジクロトホス、エチオン、ホス
チアゼート等の有機リン系化合物、

【００２８】ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキス
ル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオ
フェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオ
カルブ、チオジカルブ等のカーバメート系化合物、

【００２９】エトフェンプロックス、フェンバレレー
ト、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペ
ルメトリン、α−シペルメトリン、Ζ−シペルメトリ
ン、ペルメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、
シフルトリン、β−シフルトリン、デルタメトリン、シ
クロプロスリン、τ−フルバリネート、フルシトリネー
ト、ビフェンスリン、アクリナスリン、トラロメスリ
ン、シラフルオフェン、ハルフェンプロクス等のピレス
ロイド化合物、

【００３０】アセタミプリド、チアメトキサム、チアク
ロプリド等のネオニコチノイド化合物、クロルフルアズ
ロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ルフェ
ニュロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、テブ
フェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、ク
ロマフェノジド等のベンゾイルヒドラジド化合物、ブプ
ロフェジン等のチアジアジン誘導体、カルタップ、チオ
シクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導
体、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、１，１−ビス（ク
ロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等
の塩素化炭化水素化合物、アミトラズ、クロルジメホル
ム等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等の
チオ尿素誘導体、フェニルピラゾール系化合物、クロル
フェナピル、ピメトロジン、スピノサッド、インドキサ
カルブ、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチ
オネート、プロパルゲイト、フェンブタティンオキシ
ド、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテ
ジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェン
ピラド、ピリミジフェン、フェナザキン、アセキノシ
ル、ビフェナゼート、フルアクリピリム、スピロジクロ
フェン、ミルベメクチン、アヴェルメクチン、エマメク
チン安息香酸塩、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ポリナ
クチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、
トリナクチン〕等があげられる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例、および試験
例等によりさら詳しく説明するが、本発明はこれらの例
に限定されるものではない。なお、製造例、参考製造例
中、¹Ｈ−ＮＭＲのデータは重クロロホルム溶媒中でテ
トラメチルシランを内部標準として測定したものを示
す。また、製造例中、本発明化合物番号は、前記（表
１）〜（表２）に示した番号を表す。

【００３２】製造例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに４−クロロ−５
−フェニルピリミジン３８１ｍｇ及び２−ブチン−１−
オール１５４ｍｇを溶解し、これに水素化ナトリウム
（６０％油性）８８ｍｇを加え、室温で１０分間撹拌し
た。ここに、テトラヒドロフラン３ｍｌを加え、同温で
２時間撹拌した。その後、反応混合物に氷水を加え、酢
酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で２回洗い、乾燥
した後、濃縮し、得られた固体残渣をヘキサンで洗浄し
て、４−（２−ブチニルオキシ）−５−フェニルピリミ
ジン（本発明化合物（１））３８８ｍｇを得た。¹Ｈ−
ＮＭＲ：１．８５（ｔ，３Ｈ）、５．０６（ｑ，２
Ｈ）、７．３５−７．６５（ｍ，５Ｈ）、８．５４
（ｓ，１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）

【００３３】製造例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌとテトラヒドロフ
ラン２ｍｌとの混合物に４−クロロ−５−フェニルピリ
ミジン９５ｍｇ及び２−ペンチン−１−オール４６ｍｇ
を溶解し、水素化ナトリウム（６０％油性）４８ｍｇを
加え、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に氷
水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で２
回洗い、乾燥した後、濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝３／１）に付し、４−（２−ペンチニルオキ
シ）−５−フェニルピリミジン（本発明化合物（２））
８４ｍｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ：１．１３（ｔ，３Ｈ）、２．１５−２．
３（ｍ，２Ｈ）、５．０８（ｔ，２Ｈ）、７．３５−
７．６５（ｍ，５Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．７
８（ｓ，１Ｈ）

【００３４】製造例３ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌとテトラヒドロフ
ラン２ｍｌとの混合物に４−クロロ−５−フェニルピリ
ミジン９５ｍｇ及び３−ペンチン−２−オール４６ｍｇ
を溶解し、水素化ナトリウム（６０％油性）４８ｍｇを
加え、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に氷
水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で２
回洗い、乾燥した後、濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝３／１）に付し、４−（１−メチル−２−ブチ
ニルオキシ）−５−フェニルピリミジン（本発明化合物
（４１））８９ｍｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ：１．５９（ｄ，３Ｈ）、１．８２（ｄ，
３Ｈ）、５．８５−５．９５（ｍ，１Ｈ）、７．３５−
７．６（ｍ，５Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、８．７７
（ｓ，１Ｈ）

【００３５】製造例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌとテトラヒドロフ
ラン２ｍｌとの混合物に４−クロロ−５−（２,３−ジ
フルオロフェニル）ピリミジン２２９ｍｇ及び２−ブチ
ン−１−オール７７ｍｇを溶解し、水素化ナトリウム
（６０％油性）４４ｍｇを加えて、室温で２時間撹拌し
た。その後、反応混合物に氷水を加え、酢酸エチルで抽
出した。有機層を食塩水で２回洗い、乾燥した後、濃縮
し、得られた固体残渣をヘキサンで洗浄して、４−（２
−ブチニルオキシ）−５−（２,３−ジフルオロフェニ
ル）ピリミジン（本発明化合物（１６））０．１９ｇを
得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ：１．８４（ｔ，３Ｈ）、５．０４（ｑ，
２Ｈ）、７．１−７．３（ｍ，３Ｈ）、８．４９（ｓ，
１Ｈ）、８．８５（ｓ，１Ｈ）

【００３６】参考製造例１ ４−クロロ−５−ヨードピリミジン１．２０ｇ、フェニ
ルボロン酸０．６１ｇおよび［１,１'−ビス（ジフェニ
ルフォスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（Ｉ
Ｉ）と塩化メチレンとの１：１錯体０．２１ｇを三口フ
ラスコに仕込んだ。窒素気流下でこの三口フラスコに、
エチレングリコールジメチルエーテル１０ｍｌ、次いで
炭酸ナトリウムの１Ｍ水溶液５ｍｌを加えた後、窒素雰
囲気下で４時間加熱還流した。その後、反応混合物に食
塩水を加えて、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水
で洗浄し、乾燥した後、濃縮して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル＝１０／１）に付し、４−クロロ−５−フェ
ニルピリミジン０．７１ｇを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ：７．
４―７．６（ｍ，５Ｈ）、８．６６（ｓ，１Ｈ）、８．
９９（ｓ，１Ｈ）

【００３７】参考製造例２ ４−クロロ−５−ヨードピリミジン１．２０ｇ、２,３
−ジフルオロフェニルボロン酸０．７９ｇおよび［１,
１'−ビス（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン］ジ
クロロパラジウム（ＩＩ）と塩化メチレンとの１：１錯
体０．２１ｇを三口フラスコに仕込んだ。窒素気流下で
この三口フラスコに、エチレングリコールジメチルエー
テル１０ｍｌ、次いで炭酸ナトリウムの１Ｍ水溶液５ｍ
ｌを加えた後、窒素雰囲気下で４時間加熱還流した。そ
の後、反応混合物に食塩水を加えて、酢酸エチルで抽出
した。有機層を食塩水で洗浄し、乾燥した後、濃縮して
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に付
し、４−クロロ−５−（２,３―ジフルオロフェニル）
ピリミジン０．５４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ：７．０５―７．４（ｍ，３Ｈ）、８．６
７（ｓ，１Ｈ）、９．０５（ｓ，１Ｈ）

【００３８】次に、製剤例を示す。なお、部は重量部を
表す。本発明化合物は（表１）〜（表２）に示した化合
物番号で表す。 製剤例１ 本発明化合物（１）〜（４１）９部を、キシレン３７．
５部およびジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、
これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１
０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部
を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。

【００３９】製剤例２ 本発明化合物（１）〜（４１）９部を、ラウリル硫酸ナ
トリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合
成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土６５部を混合
した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。

【００４０】製剤例３ 本発明化合物（１）〜（４１）３部、合成含水酸化珪素
微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５
部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よ
く攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加
え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤
を得る。

【００４１】製剤例４ 本発明化合物（１）〜（４１）４．５部、合成含水酸化
珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）
１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミ
キサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー
８６．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。

【００４２】製剤例５ 本発明化合物（１）〜（４１）１０部、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０
部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合
し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。

【００４３】次に本発明化合物が殺虫剤の有効成分とし
て有効であることを試験例により示す。

【００４４】試験例１ 製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃
度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布
液を調製した。一方、ポリエチレンカップに培土ボンソ
ル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れてイネの
種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生
育させた。このイネを高さを５cmに切り揃え、上記の試
験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布
処理した薬液を乾燥させた後、トビイロウンカの初齢幼
虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイ
ロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生す
るトビイロウンカの数を調査した。その結果、本発明化
合物（１）、（２）、（１６）および（４１）を処理し
たカップのトビイロウンカの寄生数は各々３頭以下であ
った。

【００４５】試験例２ 製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃
度が５５．５ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬
液を調製した。一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけ
たポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工
業（株）製）５０ｇを入れてイネの種子を１０〜１５粒
播種し、第２本葉が展開するまで生育させた。このカッ
プに、上記の試験用薬液４５ｍｌをカップの底から吸収
させた。薬液処理をしたカップを温室内〈２５℃〉に６
日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃えた。こ
のイネにトビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、さら
に温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫
を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウン
カの数を調査した。その結果、本発明化合物（１）、
（２）、（１６）および（４１）を処理したカップのト
ビイロウンカの寄生数は各々３頭以下であった。

【００４６】試験例３ 製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃
度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布
液を調製した。一方、ポリエチレンカップにキュウリを
植え、第１本葉が展開するまで生育させ、そこにワタア
ブラムシ約２０頭を寄生させた。１日後、そのキュウリ
に上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布
した。散布６日後にワタアブラムシの数を調査し、次の
式により防除価を求めた。 防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔ
ｂ）｝×１００ なお、式中の文字は以下の意味を表す。 Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数 Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数 Ｔｂ：処理区の処理前の虫数 Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数 その結果、本発明化合物（１）、（２）および（４１）
は各々防除価９０％以上を示した。

【００４７】試験例４ 製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃
度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布
液を調製した。一方、ポリエチレンカップにキャベツを
植え、第一本葉が展開するまで生育させた後、第一本葉
以外の葉を切除した。ここにシルバーリーフコナジラミ
成虫を放して約２４時間産卵させた。こうして得られた
８０〜１００個程度産卵されキャベツを３日間温室内に
放置した。その後、上記試験用散布液を２０ｍｌ／カッ
プの割合で散布した。散布７日後に生存虫数を調査し
た。その結果、本発明化合物（２）を処理したキャベツ
葉における生存幼虫数は１０頭以下であった。

【００４８】

【発明の効果】本発明化合物は優れた殺虫効力を有する
ことから、殺虫剤の有効成分として有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ
   ３−Ｃ７アルキニル基を表し、Ｒ²はハロゲン原子、Ｃ
   １−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１
   −Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ基、シ
   アノ基又はニトロ基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
   ただし、ｎが２以上の整数を表す場合、Ｒ ²は同一でも
   相異なっていてもよい。）で示されるピリミジン化合
   物。
2. 【請求項２】請求項１記載のピリミジン化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする殺虫剤。