JP2003221384A - ピラゾール化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】有害節足動物防除剤の有効成分となる化合物を
提供すること。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ８アルキル基等を表し、Ｒ²は、
水素原子、および（Ｃ１−Ｃ８アルキル）カルボニル基
等を表し、Ｘ¹およびＸ²は独立してＣ１−Ｃ３アルキル
基等を表し、Ｘ³はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で
示されるピラゾール化合物、該化合物を有効成分とする
有害節足動物防除剤、および該化合物を有害節足動物ま
たは有害節足動物の生息場所に施用することを特徴とす
る有害節足動物の防除方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はピラゾール化合物お
よびその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、有害節足動物防除剤の開発が広く進められ、多数
の薬剤が実用に供されている。しかしながら、それらの
薬剤は必ずしも十分な効力を示さない場合があり、新し
い有害節足動物防除剤の開発が求められている。本発明
は有害節足動物防除剤の有効成分となる化合物を提供す
ることを課題とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、有害節足動
物防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結
果、下記式（１）で示されるピラゾール化合物が優れた
有害節足動物防除効力を通することを見出し、本発明を
完成した。

【０００４】即ち、本発明は式（１）

【化３】 （式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ１−Ｃ８ハロ
アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ
８シクロアルキル）Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ３−Ｃ８
アルケニル基、Ｃ３−Ｃ８ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ
８アルキニル基または（置換されていてもよいフェニ
ル）Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表し、Ｒ²は、水素原子、
（Ｃ１−Ｃ８アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ３ハ
ロアルキル）カルボニル基、Ｃ１−Ｃ８アルキルスルホ
ニル基、Ｃ１−Ｃ８ハロアルキルスルホニル基または
（Ｃ１−Ｃ８アルコキシ）カルボニル基を表し、Ｘ¹お
よびＸ²は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ
３アルキル基またはトリフルオロメチル基を表し、Ｘ³
はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で示されるピラゾー
ル化合物（以下、本発明化合物と記す。）を提供する。

【０００５】本発明は、また本発明化合物の製造中間体
として有用な式（２）

【化４】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は独立してＣ１−Ｃ３アルキル基
を表し、Ｘ¹およびＸ²は独立して水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基またはトリフルオロメチル基
を表し、Ｘ³はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で示さ
れる化合物も提供する。

【０００６】本発明はさらに、本発明化合物を有効成分
として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤、
およびを本発明化合物を有害節足動物または有害節足動
物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物
の防除方法をも提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹で示される
Ｃ１−Ｃ８アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基および
ヘキシル基があげられ；Ｃ１−Ｃ８ハロアルキル基とし
ては、例えばフルオロメチル基、２−クロロエチル基、
２−フルオロエチル基および２，２，２−トリフルオロ
エチル基があげられ；Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基とし
ては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基およびシクロヘキシル基があげられ；（Ｃ
３−Ｃ８シクロアルキル）Ｃ１−Ｃ３アルキル基として
は、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチ
ル基、シクロペンチルメチル基およびシクロへキシルメ
チル基があげられ；Ｃ３−Ｃ８アルケニル基としては、
例えばアリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１
−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペ
ニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペ
ンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル
−２−ブテニル基、２−へキセニル基、３−へキセニル
基、４−へキセニル基および５−へキセニル基があげら
れ；Ｃ３−Ｃ８ハロアルケニル基としては、例えば３−
クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル
基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフ
ルオロ−３−ブテニル基および３，３−ジクロロ−２−
プロペニル基があげられ；Ｃ３−Ｃ８アルキニル基とし
ては、例えば２−プロピニル基および１−メチル−２−
プロピニル基があげられる。（置換されていてもよいフ
ェニル）Ｃ１−Ｃ８アルキル基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、ニトロ基およびＣ１−Ｃ８アルコキシ
基があげられ、（置換されていてもよいフェニル）Ｃ１
−Ｃ８アルキル基としては、具体的には例えばベンジル
基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４
−ニトロベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メ
トキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−クロ
ロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベン
ジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基
および３−フェニルプロピル基があげられる。

【０００８】Ｒ²で示される（Ｃ１−Ｃ８アルキル）カ
ルボニル基としては、例えばアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバ
レリル基、ピバロイル基および３，３−ジメチルブチリ
ル基があげられ；（Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル）カルボニ
ル基としては、例えばトリフルオロアセチル基およびト
リクロロアセチル基があげられ；Ｃ１−Ｃ８アルキルス
ルホニル基としては、例えばメタンスルホニル基および
エタンスルホニル基があげられ；Ｃ１−Ｃ８ハロアルキ
ルスルホニル基としては、例えばトリフルオロメタンス
ルホニル基があげられ；（Ｃ１−Ｃ８アルコキシ）カル
ボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基および
エトキシカルボニル基があげられる。

【０００９】Ｘ¹およびＸ²で示されるハロゲン原子とし
ては、例えばフッ素原子、塩素原子および臭素原子があ
げられる。Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³で示されるＣ１−Ｃ３ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基お
よびイソプロピル基があげられる。

【００１０】本発明化合物には二重結合に由来する幾何
異性体等が存在するが、本発明にはこれらの異性体の全
てが含まれる。また、本発明化合物において、Ｒ²が水
素原子である場合には、本発明化合物はケト型およびエ
ノール型の互変異性体として存在するが、これらの異性
体も全て本発明に含まれる。

【００１１】本発明化合物は例えば以下の方法で製造す
ることができる。 １．本発明化合物のうちＲ²が水素原子である化合物
（式（３）で示される化合物）の製造法 式（３）

【化５】 （式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ１−Ｃ８ハロ
アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ
８シクロアルキル）Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ３−Ｃ８
アルケニル基、Ｃ３−Ｃ８ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ
８アルキニル基または（置換されていてもよいフェニ
ル）Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表し、Ｘ¹およびＸ²は独立
して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基ま
たはトリフルオロメチル基を表し、Ｘ³はＣ１−Ｃ３ア
ルキル基を表す。）

【００１２】式（３）で示される化合物は式（２）

【化６】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は独立してＣ１−Ｃ３アルキル基
を表し、Ｘ¹およびＸ²は独立して水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基またはトリフルオロメチル基
を表し、Ｘ³はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で示さ
れる化合物と式（４） Ｒ¹ＯＮＨ₂ （４） で示されるＯ−置換ヒドロキシルアミン誘導体またはそ
の塩とを反応させることにより製造することができる。

【００１３】該反応は、塩基の存在下または非存在下、
通常溶媒中で行われる。該反応に用いられる溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール
等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、ジメチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２
−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン等のエ
ーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類およびこれらの混合
物があげられる。反応に用いられる塩基としては、例え
ばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７
−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）等の第３級アミン類、ピ
リジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリジン類、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物および炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩
があげられる。反応に用いられる試剤の量は、式（２）
で示される化合物１モルに対して、式（４）で示される
Ｏ−置換ヒドロキシルアミン誘導体またはその塩は通常
１〜２モルの割合であり、塩基は通常２モル以下の割合
である。該反応の反応温度は通常０〜１５０℃の範囲で
あり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、例えば以下の後処理操作を行うことによ
り式（３）で示される化合物を単離することができる。

【００１４】反応混合物を塩基の水溶液（例えば飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液）に注加し、有機溶媒と分液す
る。得られた水層に酸の水溶液（例えば塩酸）を加えて
酸性にした後、有機溶媒で抽出する。その後、有機層を
乾燥、濃縮する。

【００１５】単離された式（３）で示される化合物は、
再結晶、クロマトグラフィー等によりさらに精製するこ
ともできる。

【００１６】２．本発明化合物のうちＲ²が水素原子以
外である化合物（式（５）で示される化合物）の製造法

【化７】 （式中、Ｒ^2-1は（Ｃ１−Ｃ８アルキル）カルボニル
基、（Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル）カルボニル基、Ｃ１−
Ｃ８アルキルスルホニル基、Ｃ１−Ｃ８ハロアルキルス
ルホニル基または（Ｃ１−Ｃ８アルコキシ）カルボニル
基を表し、Ｒ¹、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は前記と同じ意味を
表す。）

【００１７】式（５）で示される化合物は、式（３）で
示される化合物と式（６） Ｒ^2-1−Ｃｌ （６） （式中、Ｒ^2-1は前記と同じ意味を表す。）で示される
化合物とを反応させることにより製造することができ
る。該反応は、塩基の存在下、溶媒の存在下または非存
在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例え
ばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチル
エーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル類、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ア
セトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類および
これらの混合物があげられる。反応に用いられる塩基と
しては、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デック−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ
［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）等の第３級ア
ミン類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピ
リジン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物および炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等の炭酸塩があげられる。反応に用いられる試剤の量
は、式（３）で示される化合物１モルに対して、式
（６）で示される化合物は通常１〜２モルの割合であ
り、塩基は通常１モル〜過剰量の割合である。該反応の
反応温度は通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は
通常０．１〜２４時間の範囲である。反応終了後は、例
えば反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注加
して有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する
等の後処理操作を行うことにより、式（５）で示される
化合物を単離することができる。単離された式（５）で
示される化合物は、再結晶、クロマトグラフィー等によ
りさらに精製することもできる。

【００１８】式（２）で示される化合物は、式（７）

【化８】 （式中、Ｘ¹，Ｘ²およびＸ³は前記と同じ意味を表
す。）で示される化合物と式（８） Ｒ³Ｒ⁴ＮＣＨ（ＯＲ⁵）₂ （８） （式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は独立してＣ１−Ｃ３アル
キル基を表す。）で示される化合物とを反応させること
により製造することができる。該反応は、溶媒の存在下
または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒とし
ては例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類お
よびジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン１，４−ジオキサン、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル
類があげられる。反応に用いられる試剤の量は、式
（７）で示される化合物１モルに対して、式（８）で示
される化合物が通常１モル〜過剰量の割合である。該反
応の反応温度は通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時
間は通常１〜２４時間の範囲である。反応終了後は例え
ば反応混合物をそのまま濃縮することにより式（７）で
示される化合物を単離することができる。単離された式
（７）で示される化合物は、再結晶、クロマトグラフィ
ー等によりさらに精製することもできる。

【００１９】式（７）で示される化合物は、式（Ａ）

【化９】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は前記と同じ意味を表
す。）で示される化合物と式（Ｂ） Ｌｉ−ＣＨ₂ＣＮ （Ｂ） で示される化合物とを反応させることにより製造するこ
とができる。該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用
いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン等の
エーテル類があげられる。反応に用いられる試剤の量は
式（Ａ）で示される酸塩化物１モルに対して、式（Ｂ）
で示される化合物が通常２〜２．２モルの割合である。
該反応の反応時間は通常０．５〜１０時間の範囲であ
り、反応温度は通常−７８〜−３０℃の範囲である。反
応に用いられる式（Ｂ）で示される化合物は通常アセト
ニトリルと有機リチウム（ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ
−ブチルリチウム等）とから用時調製される。反応終了
後は、例えば以下の後処理操作に付することにより式
（７）で示される化合物を単離することができる。反応
混合物を水−有機溶媒で分液し、得られた水層を酸（塩
酸、硫酸等）で中和する。これを有機溶媒抽出して、得
られた有機層を乾燥した後、濃縮する。単離した式
（７）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶
等によりさらに精製することもできる。

【００２０】式（Ａ）で示される化合物は、式（Ｃ）

【化１０】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は前記と同じ意味を表
す。）で示される化合物と、塩化チオニル等の塩素化剤
とを通常の酸塩化物の製造法に従って反応させることに
より製造することができる。

【００２１】本発明化合物の具体例を化合物番号ととも
に（表１）〜（表９）に示す。 式（１）

【化１１】 で示される化合物

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】本発明化合物が防除効力を示す有害節足動
物としては、例えば昆虫類やダニ類、具体的には例えば
以下のものが挙げられる。 半翅目害虫 ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウ
ンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella f
urcifera)などのウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotet
tix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca
onukii)などのヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gos
sypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)などのア
ブラムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vapora
riorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバ
ーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)などのコナ
ジラミ類、カメムシ類、カイガラムシ類、グンバイムシ
類、キジラミ類など

【００３２】鱗翅目害虫 ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaph
alocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(O
strinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasiateterre
lla)などのメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera litu
ra)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、アワヨ
トウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mamestra bras
sicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシ
ア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属(Heliothis
spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa spp.)、エアリア
ス属(Earias spp.)などのヤガ類、モンシロチョウ(Pier
is rapae crucivora)などのシロチョウ類、リンゴコカ
クモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ナシヒメ
シンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia
pomonella)などのハマキガ類、モモシンクイガ((Carpos
ina niponensis)などのシンクイガ類、モモハモグリガ
(Lyonetia clerkella)などのチビガ類、キンモンホソガ
(Phyllonorycter ringoniella)などのホソガ類、ミカン
ハモグリガ(Phyllocnistis citrella)などのコハモグリ
ガ類、コナガ(Plutela xylostella)などのスガ類、ピン
クボールワーム(Pectinophora gossypiella)などのキバ
ガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類など

【００３３】双翅目害虫 イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ユスリカ類、イエ
バエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ハナバエ類、タマバ
エ類、ハモグリバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ
類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類など 鞘翅目害虫 ハムシ類、コガネムシ類、ゾウムシ類、オトシブミ類、
テントウムシ類、カミキリムシ類、ゴミムシダマシ類な
ど

【００３４】アザミウマ目害虫 ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)などのスリップ
ス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occiden
talis)などのフランクリニエラ属、チャノキイロアザミ
ウマ(Sciltothrips dorsalis)などのシルトスリップス
属などのアザミウマ類、クダアザミウマ類など 膜翅目木害虫 ハバチ類、アリ類、スズメバチ類など 網翅目害虫 ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類など 直翅目害虫 バッタ類、ケラ類など 隠翅目害虫 ヒトノミなど シラミ目害虫 ヒトジラミなど シロアリ目害虫 シロアリ類など ダニ目害虫 テトラニカス属(Tetranychus spp.)、パノニカス属(Pan
onychus spp.)、ブレビパルパス属（Brevipalpus sp
p.）などのハダニ類、ホコリダニ類、フシダニ類、コナ
ダニ類、マダニ類など

【００３５】本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化
合物そのものであってもよいが、通常はさらに固体担
体、液体担体、ガス状担体及び／又は餌（毒餌基材）等
とを混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補
助剤を添加して、油剤、乳剤、フロアブル剤、粒剤、粉
剤、毒餌、マイクロカプセル剤等に製剤化されている。
これらの製剤には、本化合物を通常、０．０１〜９５重
量％含有する。

【００３６】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水
酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体と
しては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノ
ール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド及び植物油（大豆油、綿実油等）が
あげられる。ガス状担体としては、例えばフルオロカー
ボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル及び炭酸ガスがあげられる。

【００３７】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポ
リオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類並びに糖アルコール誘
導体があげられる。

【００３８】その他の製剤用補助剤としては、固着剤、
分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラ
チン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘
導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイ
ト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ
（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合
物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルがあ
げられる。

【００３９】毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物
油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキ
シトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防
止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子
どもやペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ
香料、ピーナッツオイルなどの害虫誘引性香料等があげ
られる。

【００４０】本発明の有害節足動物の防除方法において
は、通常、本発明の有害節足動物防除剤を有害節足動物
または有害節足動物の生息場所に施用することにより行
われる。

【００４１】本発明の有害節足動物防除剤を農林有害節
足動物の防除に用いる場合、その施用量は１０００ｍ²
あたり、本発明化合物量として通常０．１〜１０００ｇ
である。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセ
ル剤等は通常有効成分濃度が１０〜１００００ｐｐｍと
なるように水で希釈して散布することにより施用し、粒
剤、粉剤等はそのまま施用する。本発明有害節足動物防
除剤は有害節足動物から保護すべき作物等の植物に直接
散布したり、有害節足動物から保護すべき作物等の株元
に処理してもよく、また、これらの製剤を土壌に処理す
ることにより、土壌に生息する有害節足動物を防除する
こともできる。

【００４２】本発明有害節足動物防除剤を防疫用として
用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常
有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるよう
に水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒
餌等についてはそのまま施用する。

【００４３】また、本発明の有害節足動物防除剤は、他
の殺虫剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草
剤、植物成長調節剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良
材等と混用または併用することもできる。

【００４４】かかる殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤として
は、例えばフェニトロチオン、フェンチオン、ピリダフ
ェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、クロルピ
リホスメチル、アセフェート、メチダチオン、ジスルホ
トン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、シアノホス、ジオキサ
ベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオ
ン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホ
ス、エチオン、プロフェノホス、メチルパラチオン、イ
ソキサチオン等の有機リン系化合物、

【００４５】ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキス
ル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオ
フェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオ
カルブ、チオジカーブ、アラニカーブ等のカーバメート
系化合物、

【００４６】エトフェンプロクス、フェンバレレート、
エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメ
トリン、アルファシペルメトリン、ゼータシペルメトリ
ン、ペルメトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリ
ン、デルタメトリン、シフルトリン、ベータシフルトリ
ン、シクロプロトリン、フルバリネート、フルシトリネ
ート、ビフェントリン、アクリナトリン、トラロメトリ
ン、シラフルオフェン等のピレスロイド化合物、

【００４７】アセタミプリド、ニテンピラム、チアメト
キサム等のネオニコチノイド系化合物、カルタップ、チ
オシクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導
体、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、1，1−ビス（クロ
ロフェニル）−2，2，2−トリクロロエタノール等の塩
素化炭化水素化合物、

【００４８】クロルフルアズロン、テフルベンズロン、
フルフェノクスロン、ルフェニュロン等のベンゾイルフ
ェニルウレア系化合物、テブフェノジド、クロマフェノ
ジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド等のフェニ
ルヒドラジド誘導体、アミトラズ、クロルジメホルム等
のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等のチオ
尿素誘導体、ブプロフェジン、クロルフェナピル、スピ
ノサッドおよびその誘導体、エマメクチン安息香酸塩、

【００４９】インドキサカルブ、ピメトロジン、フェニ
ルピラゾール誘導体、ブロモプロピレート、テトラジホ
ン、キノメチオネート、プロパルゲイト、酸化フェンブ
タスズ、サイヘキサチン、ヘキシチアゾクス、クロフェ
ンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフ
ェンピラド、ピリミジフェン、フェナザキン、ビフェナ
ゼート、アセキノシル、ポリナクチンコンプレックス
［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ミル
ベメクチン、エバメクチン、アザジラクチン等があげら
れる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を製造例、試験例等によりさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。

【００５１】まず、本発明化合物の製造法を製造例とし
て示す。なお、製造例中、本発明化合物は、前記（表
１）〜（表９）の化合物番号により示す。

【００５２】製造例１ エタノール２０ｍｌに式（９）

【化１２】 で示される化合物０．３ｇ、Ｏ−メチルヒドロキシルア
ミン塩酸塩０．１２ｇおよびピリジン０．１３ｇを加え
て１０分間加熱還流した。さらに室温で１２時間攪拌し
た。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、酢酸エチル
１０ｍｌと分液した。水層を２０％塩酸でｐＨ２にした
後、酢酸エチル２０ｍｌで３回抽出した。有機層を合わ
せて無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し
て、本発明化合物（１）０．２８ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８７（１Ｈ，ｓ）、３．
９８（３Ｈ，ｓ）、３．８６（３Ｈ，ｓ）、２．１９
（３Ｈ，ｓ）、２．０８（３Ｈ，ｓ）

【００５３】製造例２ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−エ
チルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１４ｇ）を用いた
以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（１２）
０．２６ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．４（１Ｈ，ｂｒｓ）、４．２０（２Ｈ，ｑ）、３．
８５（３Ｈ，ｓ）、２．１９（３Ｈ，ｓ）、２．０８
（３Ｈ，ｓ）、１．３５（３Ｈ，ｔ）

【００５４】製造例３ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−イ
ソブチルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１８ｇ）を用
いた以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（２０
９）０．３４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８８（１Ｈ，ｓ）、３．
９２（２Ｈ，ｄ）、３．８８（３Ｈ，ｓ）、２．２２
（３Ｈ，ｓ）、２．０９（３Ｈ，ｓ）、２．０５（１
Ｈ，ｍ）、０．９８（６Ｈ，ｄ）

【００５５】製造例４ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−イ
ソプロピルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１６ｇ）を
用いた以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（２
３）０．２７ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８４（１Ｈ，ｓ）、４．
４０（１Ｈ，ｍ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、２．２４
（３Ｈ，ｓ）、２．１１（３Ｈ，ｓ）、１．３３（６
Ｈ，ｄ）

【００５６】製造例５ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−ｔ
−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１８ｇ）を用
いた以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（４
２）０．３５ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８２（１Ｈ，ｓ）、３．
９１（３Ｈ，ｓ）、２．２４（３Ｈ，ｓ）、２．１１
（３Ｈ，ｓ）、１．３７（９Ｈ，ｓ）

【００５７】製造例６ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−ア
リルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１６ｇ）を用いた
以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（５２）
０．３３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．４（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９１（１Ｈ，ｓ）、６．
１０−５．９０（１Ｈ，ｍ）、５．３５−５．５２（２
Ｈ，ｍ）、４．６３（２Ｈ，ｄｄ）、３．９６（３Ｈ，
ｓ）、２．２９（３Ｈ，ｓ）、２．１１（３Ｈ，ｓ）

【００５８】製造例７ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−ク
ロチルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１８ｇ）を用い
た以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（５５）
０．３３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８５（１Ｈ，ｓ）、５．
９５−５．８０（１Ｈ，ｍ）、５．７０−５．６０（１
Ｈ，ｍ）、４．５４（２Ｈ，ｄｄ）、３．８６（３Ｈ，
ｓ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）、２．０８（３Ｈ，ｓ）、
１．７８（３Ｈ，ｄ）

【００５９】製造例８ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（３−クロロアリル）ヒドロキシルアミン塩酸塩（０．
２１ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして本発明
化合物（２０１）０．３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９０（１Ｈ，ｓ）、６．
５−６．３５（１Ｈ，ｍ）、６．２０−６．００（１
Ｈ，ｍ）、４．８５（１Ｈ，ｄｄ）、４．６１（１Ｈ，
ｄｄ）、３．８８（３Ｈ，ｓ）、２．２２（３Ｈ，
ｓ）、２．０９（３Ｈ，ｓ）

【００６０】製造例９ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（３，３−ジクロロアリル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２６ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（２０３）０．３４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９０（１Ｈ，ｓ）、６．
１４（１Ｈ，ｔ）、４．７５（２Ｈ，ｄ）、３．８７
（３Ｈ，ｓ）、２．２１（３Ｈ，ｓ）、２．０９（３
Ｈ，ｓ）

【００６１】製造例１０ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−ｓ
ｅｃ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１８ｇ）
を用いた以外は、製造例１と同様にして本発明化合物
（４６）０．３２ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
３．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８６（１Ｈ，ｓ）、４．
１８（１Ｈ，ｍ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１８
（３Ｈ，ｓ）、２．０８（３Ｈ，ｓ）、１．８―１．５
（２Ｈ，ｍ）、１．２９（３Ｈ，ｄ）、０．９７（３
Ｈ，ｔ）

【００６２】製造例１１ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−ベ
ンジルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．２３ｇ）を用い
た以外は、製造例１と同様にして本発明化合物（６１）
０．２９ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
３．１（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８９（１Ｈ，ｓ）、７．
４０（５Ｈ，ｓ）、５．１４（２Ｈ，ｓ）、３．９０
（３Ｈ，ｓ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）、２．０７（３
Ｈ，ｓ）

【００６３】製造例１２ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（３−フェニルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２７ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（２０５）０．４２ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８４（１Ｈ，ｓ）、７．
４０−７．１０（５Ｈ，ｍ）、４．１６（２Ｈ，ｔ）、
３．８７（３Ｈ，ｓ）、２．７５（２Ｈ，ｔ）、２．２
０（３Ｈ，ｓ）、２．０８（３Ｈ，ｓ）、２．０５（２
Ｈ，ｍ）

【００６４】製造例１３ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（２−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２８ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（６４）０．４４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９７（１Ｈ，ｓ）、７．
５０―７．４０（２Ｈ，ｍ）、７．４０−７．２５（２
Ｈ，ｍ）、５．３０（２Ｈ，ｓ）、３．９９（３Ｈ，
ｓ）、２．３２（３Ｈ，ｓ）、２．１０（３Ｈ，ｓ）

【００６５】製造例１４ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（３−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２８ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（６７）０．４３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．２（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９２（１Ｈ，ｓ）、７．
４０−７．３０（３Ｈ，ｍ）、７．３０―７．２０（１
Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，
ｓ）、２．１９（３Ｈ，ｓ）、２．０７（３Ｈ，ｓ）

【００６６】製造例１５ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（４−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２８ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（７０）０．４４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．９０（１Ｈ，ｓ）、７．
３９（２Ｈ，ｄｄ）、７．３１（２Ｈ，ｄｄ）、５．１
１（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１９（３
Ｈ，ｓ）、２．０６（３Ｈ，ｓ）

【００６７】製造例１６ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジル）ヒドロキシルア
ミン塩酸塩（０．３１ｇ）を用いた以外は、製造例１と
同様にして本発明化合物（８５）０．４４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．３（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８６（１Ｈ，ｓ）、７．
４３（２Ｈ，ｄｄ）、７．３２（２Ｈ，ｄｄ）、５．１
０（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１９（３
Ｈ，ｓ）、２．０７（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，
ｓ）

【００６８】製造例１７ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（４−メトキシベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２７ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（７９）０．４２ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．４（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８３（１Ｈ，ｓ）、７．
３２（２Ｈ，ｄｄ）、６．９３（２Ｈ，ｄｄ）、５．０
６（２Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、３．８３（３
Ｈ，ｓ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、２．０７（３Ｈ，
ｓ）

【００６９】製造例１８ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（４−ニトロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩
（０．２９ｇ）を用いた以外は、製造例１と同様にして
本発明化合物（８２）０．４４ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．
２６（２Ｈ，ｄｄ）、８．０９（１Ｈ，ｓ）、７．５６
（２Ｈ，ｄｄ）、５．２９（２Ｈ，ｓ）、４．０４（３
Ｈ，ｓ）、２．３８（３Ｈ，ｓ）、２．１２（３Ｈ，
ｓ）

【００７０】製造例１９ Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩の代わりにＯ−
（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル）ヒド
ロキシルアミン塩酸塩（０．３６ｇ）を用いた以外は、
製造例１と同様にして本発明化合物（２０７）０．３４
ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１
２．２（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．８９（１Ｈ，ｓ）、５．
２７（２Ｈ，ｓ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）、２．２０
（３Ｈ，ｓ）、２．０７（３Ｈ，ｓ）

【００７１】製造例２０ クロロホルム１０ｍｌに本発明化合物（１）０．１ｇを
溶解し、塩化ピバロイル（トリメチルアセチルクロリ
ド）０．０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを加
え、室温で３０分間攪拌した。その後、反応混合物を水
２０ｍｌに注加し、クロロホルム２０ｍｌで抽出した。
得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付
し、本発明化合物（３）０．１１ｇ（２種の異性体の合
計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８３（１Ｈ，ｓ）、４．０３（３Ｈ，ｓ）、
３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ），２．０
５（３Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．３９（１Ｈ，ｓ）、３．９８（３Ｈ，ｓ）、
３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，ｓ）、１．９
５（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）

【００７２】製造例２１ 本発明化合物（１２）０．１３ｇ、塩化ピバロイル０．
０７ｇおよびトリエチルアミン０．０７ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（１４）０．１４ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８４（１Ｈ，ｓ）、４．２８（２Ｈ，ｑ）、
３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０
５（３Ｈ，ｓ）、１．３０（９Ｈ，ｓ）、１．３０（３
Ｈ，ｔ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４０（１Ｈ，ｓ）、４．２３（２Ｈ，ｑ）、
３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、１．９
６（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）、１．２８（３
Ｈ，ｔ）

【００７３】製造例２２ 本発明化合物（２０９）０．１７ｇ、塩化ピバロイル
０．０８ｇおよびトリエチルアミン０．０８ｇを用い
て、製造例２０と同様にして本発明化合物（２１０）
０．２ｇ（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８４（１Ｈ，ｓ）、３．９９（２Ｈ，ｄ）、
３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０
５（３Ｈ，ｓ）、２．０５（１Ｈ，ｍ）、１．２９（９
Ｈ，ｓ）、０．９５（６Ｈ，ｄ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４１（１Ｈ、ｓ）、３．９７（２Ｈ，ｄ）、
３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０
０（１Ｈ，ｍ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９
Ｈ，ｓ）、０．９２（６Ｈ，ｄ）

【００７４】製造例２３ 本発明化合物（２３）０．１７ｇ、塩化ピバロイル０．
０９ｇおよびトリエチルアミン０．０８ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（２４）０．１６ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８１（１Ｈ、ｓ）、４．５２（１Ｈ，ｍ）、
３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０
５（３Ｈ，ｓ）、１．２９（９Ｈ，ｓ）、１．２９（６
Ｈ，ｄ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．３７（１Ｈ，ｓ）、４．４９（１Ｈ，ｍ）、
３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１７（３Ｈ，ｓ）、１．９
５（３Ｈ，ｓ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）、１．２５（６
Ｈ，ｄ）

【００７５】製造例２４ 本発明化合物（４２）０．２５ｇ、塩化ピバロイル０．
１２ｇおよびトリエチルアミン０．１１ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（３２）０．３１ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８０（１Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、
２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．３
１（９Ｈ，ｓ）、１．２９（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．３９（１Ｈ，ｓ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、
２．１７（３Ｈ，ｓ）、１．９５（３Ｈ，ｓ），１．３
６（９Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）

【００７６】製造例２５ 本発明化合物（５２）０．１１ｇ、塩化ピバロイル０．
０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（５３）０．１３ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８７（１Ｈ，ｓ）、６．１０−５．９０（１
Ｈ，ｍ）、５．４０−５．２０（２Ｈ，ｍ）、４．７２
（２Ｈ，ｄｄ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３
Ｈ，ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２９（９Ｈ，
ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４４（１Ｈ，ｓ）、６．１０−５．９０（１
Ｈ，ｍ）、５．４０−５．２０（２Ｈ，ｍ）、４．６９
（２Ｈ，ｄｄ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１７（３
Ｈ，ｓ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．３２（９Ｈ，
ｓ）

【００７７】製造例２６ 本発明化合物（５５）０．１５ｇ、塩化ピバロイル０．
０７ｇおよびトリエチルアミン０．０７ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（５６）０．１６ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８５（１Ｈ，ｓ）、５．９０−５．６０（２
Ｈ，ｍ）、４．６７−４．６０（２Ｈ、ｍ）、３．８４
（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０４（３
Ｈ，ｓ）、１．７６（３Ｈ，ｄ）、１．２８（９Ｈ，
ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４１（１Ｈ，ｓ）、５．９０−５．６０（２
Ｈ，ｍ）、４．６７−４．６０（２Ｈ、ｍ）、３．７４
（３Ｈ，ｓ）、２．１６（３Ｈ，ｓ）、１．９４（３
Ｈ，ｓ）、１．７３（３Ｈ，ｄ）、１．３２（９Ｈ，
ｓ）

【００７８】製造例２７ 本発明化合物（２０１）０．２ｇ、塩化ピバロイル０．
０９ｇおよびトリエチルアミン０．０８ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（２０２）０．１９
ｇ（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：〔７．８６，７．８５（あわせて１Ｈ，ｓ）〕、
６．３８−６．２０（１Ｈ，ｍ）、６．２０−６．０
（１Ｈ，ｍ）、〔４．９４，４．６８（あわせて２Ｈ，
ｄｄ）〕、３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，
ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：〔７．４３，７．４２（あわせて１Ｈ，ｓ）〕，
６．３８−６．２０（１Ｈ，ｍ）、６．２０−６．０
（１Ｈ，ｍ）、〔４．８９，４．６４（あわせて２Ｈ，
ｄｄ）〕、３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，
ｓ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）

【００７９】製造例２８ 本発明化合物（２０３）０．２１ｇ、塩化ピバロイル
０．０８ｇおよびトリエチルアミン０．０８ｇを用い
て、製造例２０と同様にして本発明化合物（２０４）
０．１９ｇ（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８６（１Ｈ，ｓ）、６．１８（１Ｈ，ｔ）、
４．８１（２Ｈ，ｄ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１
８（３Ｈ，ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２９（９
Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４２（１Ｈ，ｓ）、６．１３（１Ｈ，ｔ）、
４．７７（２Ｈ，ｄ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１
８（３Ｈ，ｓ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９
Ｈ，ｓ）

【００８０】製造例２９ 本発明化合物（４６）０．１８ｇ、塩化ピバロイル０．
０９ｇおよびトリエチルアミン０．０８ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（４７）０．１９ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８２（１Ｈ，ｓ）、４．３２（１Ｈ，ｍ）、
３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０
５（３Ｈ，ｓ）、１．８−１．５（２Ｈ，ｍ）、１．２
９（９Ｈ，ｓ）、１．２３（３Ｈ，ｄ）、０．９５（３
Ｈ，ｔ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．３９（１Ｈ，ｓ）、４．３０（１Ｈ，ｍ）、
３．７５（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、１．９
５（３Ｈ，ｓ）、１．８−１．５（２Ｈ，ｍ）、１．３
３（９Ｈ，ｓ）、１．２６（３Ｈ，ｄ）、０．９１（３
Ｈ，ｔ）

【００８１】製造例３０ 本発明化合物（６１）０．１５ｇ、塩化ピバロイル０．
０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（６２）０．１１ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８８（１Ｈ，ｓ）、７．５０−７．３０（５
Ｈ，ｍ）、５．２５（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，
ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，ｓ）、
１．２７（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４４（１Ｈ，ｓ）、７．５０−７．３０（５
Ｈ，ｍ）、５．２１（２Ｈ，ｓ）、３．７３（３Ｈ，
ｓ）、２．１５（３Ｈ，ｓ）、１．９３（３Ｈ，ｓ）、
１．３２（９Ｈ，ｓ）

【００８２】製造例３１ 本発明化合物（２０５）０．１８ｇ、塩化ピバロイル
０．０７ｇおよびトリエチルアミン０．０７ｇを用い
て、製造例２０と同様にして本発明化合物（２０６）
０．１９ｇ（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８２（１Ｈ，ｓ）、７．３０−７．１０（５
Ｈ，ｓ）、４．２５（２Ｈ，ｔ）、３．８５（３Ｈ，
ｓ）、２．７２（２Ｈ，ｔ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、
２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ）、１．２
５（２Ｈ，ｍ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４１（１Ｈ，ｓ）、７．３０−７．１０（５
Ｈ，ｓ）、４．２０（２Ｈ，ｔ）、３．７６（３Ｈ，
ｓ）、２．６８（２Ｈ，ｔ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、
１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）、１．２
５（２Ｈ，ｍ）

【００８３】製造例３２ 本発明化合物（６４）０．１５ｇ、塩化ピバロイル０．
０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（６５）０．１８ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．９１（１Ｈ，ｓ）、７．５０―７．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．３８（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，
ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，ｓ）、
１．２８（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４８（１Ｈ，ｓ）、７．５０―７．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．３４（２Ｈ，ｓ）、３．７４（３Ｈ，
ｓ）、２．１７（３Ｈ，ｓ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、
１．３３（９Ｈ，ｓ）

【００８４】製造例３３ 本発明化合物（６７）０．１２ｇ、塩化ピバロイル０．
０５ｇおよびトリエチルアミン０．０５ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（６８）０．１２ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８９（１Ｈ，ｓ）、７．４−７．２（４Ｈ，
ｍ）、５．２１（２Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、
２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２
９（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４５（１Ｈ，ｓ）、７．４−７．２（４Ｈ，
ｍ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）、
２．１７（３Ｈ，ｓ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、１．３
３（９Ｈ，ｓ）

【００８５】製造例３４本発明化合物（７０）０．１６
ｇ、塩化ピバロイル０．０６ｇおよびトリエチ ルアミン０．０６ｇを用いて、製造例２０と同様にして
本発明化合物（７１）０．１８ｇ（２種の異性体の合計
量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８６（１Ｈ，ｓ）、７．３５（４Ｈ，ｂｒ
ｓ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、
２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、１．２
７（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４２（１Ｈ，ｓ）、７．４０−７．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．１６（２Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，
ｓ）、２．１６（３Ｈ，ｓ）、１．９７（３Ｈ，ｓ）、
１．３４（９Ｈ，ｓ）

【００８６】製造例３５ 本発明化合物（８５）０．１６ｇ、塩化ピバロイル０．
０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（８６）０．１８ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８７（１Ｈ，ｓ）、７．４２−７．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．２２（２Ｈ，ｓ）、３．８４（３Ｈ，
ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，ｓ）、
１．３１（９Ｈ，ｓ）、１．２６（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４０（１Ｈ，ｓ）、７．４２−７．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，
ｓ）、２．１５（３Ｈ，ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、
１．３３（９Ｈ，ｓ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）

【００８７】製造例３６ 本発明化合物（７９）０．１５ｇ、塩化ピバロイル０．
０６ｇおよびトリエチルアミン０．０６ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（８０）０．１６ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８５（１Ｈ，ｓ）、７．３６（２Ｈ，ｄ）、
６．９２（２Ｈ，ｄ）、５．１７（３Ｈ，ｓ）、３．８
４（３Ｈ，ｓ）、３．８２（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３
Ｈ，ｓ）、２．０４（３Ｈ，ｓ）、１．２６（９Ｈ，
ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４１（１Ｈ，ｓ）、７．２９（２Ｈ，ｄ）、
６．８９（２Ｈ，ｄ）、５．１４（３Ｈ，ｓ）、３．８
１（３Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、２．１５（３
Ｈ，ｓ）、１．９２（３Ｈ，ｓ）、１．３２（９Ｈ，
ｓ）

【００８８】製造例３７ 本発明化合物（８２）０．３２ｇ、塩化ピバロイル０．
１２ｇおよびトリエチルアミン０．１１ｇを用いて、製
造例２０と同様にして本発明化合物（８３）０．２８ｇ
（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：８．３０−８．２０（２Ｈ，ｍ）、７．９１（１
Ｈ，ｓ）、７．５６（２Ｈ，ｍ）、５．３２（２Ｈ，
ｍ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、
２．０４（３Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：８．３０−８．２０（２Ｈ，ｍ）、７．４９（１
Ｈ，ｓ）、７．６０−７．４０（２Ｈ，ｍ）、５．２９
（２Ｈ，ｍ）、３．７４（３Ｈ，ｓ）、２．２３（３
Ｈ，ｓ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、１．２９（９Ｈ，
ｓ）

【００８９】製造例３８ 本発明化合物（２０７）０．２３ｇ、塩化ピバロイル
０．０８ｇおよびトリエチルアミン０．０７ｇを用い
て、製造例２０と同様にして本発明化合物（２０８）
０．０８ｇ（２種の異性体の合計量）を得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８３（１Ｈ，ｓ）、５．３２（２Ｈ，ｄ
ｄ）、３．８３（３Ｈ，ｓ）、２．１８（３Ｈ，ｓ）、
２．０４（３Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．４０（１Ｈ，ｓ）、５．２９（２Ｈ，ｄ
ｄ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）、２．１６（３Ｈ，ｓ）、
１．９２（３Ｈ，ｓ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）

【００９０】次に本発明化合物の製造中間体の製造につ
いて中間体製造例を示す。 中間体製造例 式（１０）

【化１３】 で示される３−オキソ−３−（２，４，５−トリメチル
−２Ｈ−ピラゾール−３−イル）プロピオニトリル５ｇ
とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール３
０ｍｌとを混合し、５時間加熱還流した。その後、反応
混合物を室温まで冷却してから減圧下濃縮した。得られ
た残渣をヘキサン２０ｍｌで２回洗浄した後、乾燥し
て、式（９）

【化１４】 で示される化合物７．２ｇ（２種の異性体の合計量）を
得た。 異性体１：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８０（１Ｈ，ｓ）、３．８３（３Ｈ，ｓ）、
３．５０（３Ｈ，ｓ）、３．３１（３Ｈ，ｓ）、２．１
８（３Ｈ，ｓ）、２．１０（３Ｈ，ｓ） 異性体２：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐ
ｍ）：７．８０（１Ｈ，ｓ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、
３．３９（６Ｈ，ｓ）、２．１０（３Ｈ，ｓ）、１．７
６（３Ｈ，ｓ）

【００９１】続いて、式（１０）で示される３−オキソ
−３−（２，４，５−トリメチル−２Ｈ−ピラゾール−
３−イル）プロピオニトリルの製造法を参考製造例とし
て示す。

【００９２】参考製造例 １，３，４−トリメチルピラゾール−５−カルボン酸２
０ｇと塩化チオニル３０ｍｌとを混合し、ここにＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５滴を加え、１時間加熱還流し
た。その後、反応混合物を室温まで冷却し、減圧下濃縮
して得られた残渣をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解
した。（これを溶液Ａと記す。） 窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン２５０ｍｌにアセト
ニトリル１０．７ｇを加え、−７８℃でｎ−ブチルリチ
ウムへキサン溶液（１．６ｍｏｌ／ｌ）１６３ｍｌを滴
下し、同温で１時間攪拌した。次いで、ここに前記溶液
Ａを徐々に滴下した。滴下終了後、−５０℃で３時間攪
拌した。その後、反応混合物を水５００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌと分液した。水層に２０％塩酸を
ｐＨが２になるまで加えた後、酢酸エチルで抽出した
（５０ｍｌ、３回）。有機層を合わせて飽和食塩水２０
０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下濃縮して結晶を得た。この結晶をヘキサン５０ｍｌ
で２回洗浄し、乾燥して、式（１０）で示される３−オ
キソ−３−（２，４，５−トリメチル−２Ｈ−ピラゾー
ル−３−イル）プロピオニトリル２０．２ｇを得た。 融点９５．７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．
０６（３Ｈ，ｓ）、３．９０（２Ｈ，ｓ）、２．２６
（３Ｈ，ｓ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）

【００９３】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は、（表１）〜（表９）の化合物番号
で表す。

【００９４】製剤例１ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々１０部を、キシ
レン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部の混
合溶媒に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム６部を加え、良く攪拌混合して各々の１０
％乳剤を得る。

【００９５】製剤例２ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々20部を、ラウリ
ル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム
２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４
部を混合した中に加え、良く攪拌混合して各々の２０％
水和剤を得る。

【００９６】製剤例３ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々２部に、合成含
水酸化珪素微粉末１部、リグニンスルホン酸カルシウム
２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部
を加え充分攪拌混合する。ついでこれらの混合物に適当
量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾
燥して各々の２％粒剤を得る。

【００９７】製剤例４ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々1部を適当量の
アセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５
部、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）０．３部および
フバサミクレー９３．７部を加え、充分攪拌混合し、ア
セトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。

【００９８】製剤例５ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々１０部とポリオ
キシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウ
ム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、及び水５５
部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々
の１０％フロアブル剤を得る。

【００９９】製剤例６ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々０．１部をキシ
レン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを
脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得
る。

【０１００】製剤例７ 本発明化合物（１）〜（２１０）の各々１０ｍｇをアセ
トン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料
粉末(飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株
式会社商品)５ｇに処理し、均一に混合する。ついでア
セトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。

【０１０１】次に、本発明化合物が有害節足動物防除剤
の有効成分として有用であることを試験例により示す。
なお、本発明化合物は、（表１）〜（表９）の化合物番
号で表す。

【０１０２】試験例１ 製剤例５によって得られた供試化合物製剤を水で希釈し
（供試化合物の濃度：５００ｐｐｍ）に展着剤（特リノ
ー：日本農薬株式会社製）を最終容量の２０００分の１
になるように加えて試験用散布液を調製した。前日にワ
タアブラムシ約３０匹を接種しておいた９０ｍｌ容のプ
ラスチックカップに栽培したキュウリ（第１本葉展開途
上期）に対し、前記試験用散布液液３０ｍｌを散布処理
した。処理した植物を風乾した後、供試虫の逃亡、飛散
防止用の別の大きなカップで覆って温室内（２２±２
℃）に静置した。６日後に生存虫数を調査した。その結
果、本発明化合物（１）、（３）、（１４）、（２
３）、（２４）、（３２）、（４２）、（４６）、（４
７）、（５２）、（５３）、（５５）、（５６）、（６
１）、（６２）、（６４）、（６５）、（６７）、（６
８）、（７０）、（２０１）、（２０２）、（２０
３）、（２０４）、（２０５）、（２０９）および（２
１０）はそれぞれ生存虫数が０であった。

【０１０３】試験例２ 製剤例５によって得られた供試化合物の製剤を、水で希
釈し（供試化合物の濃度：５００ｐｐｍ）、展着剤（特
リノー：日本農薬株式会社製）を最終容量の２０００分
の１になるように加えて試験用散布液を調製した。播種
7日後のプラスチックカップに植えたツルナシインゲン
（初生葉期）に、約２０頭のナミハダニ雌成虫を放し、
１日間放置後、前記試験用散布液３０ｍｌを散布処理し
た。薬剤処理７日後にツルナシインゲンの状態およびナ
ミハダニの生存数を調査し、以下の基準で判定した。 −：ほとんど被害無く、生存虫なし。 ±：わずかに被害がある。少数の生存虫あり。 ＋：被害、生存虫とも、無処理よりやや少ない。 ++：無処理と同等。 その結果、本発明化合物（１４）、（２３）、（２
４）、（４２）、（４６）、（４７）、（５２）、（５
３）、（５５）、（５６）、（６２）、（６４）、（６
５）、（６８）、（７１）、（２０１）、（２０２）、
（２０３）、（２０４）、（２０５）、（２０６）、
（２０８）、（２０９）および（２１０）の効果は−で
あった。

【０１０４】

【発明の効果】本発明化合物は優れた有害節足動物防除
効力を有することから、本発明化合物は有害節足動物防
除剤の有効成分として有用であり、本発明化合物を有害
節足動物等に施用することにより有害節足動物を防除で
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ１−Ｃ８ハロ
   アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ
   ８シクロアルキル）Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ３−Ｃ８
   アルケニル基、Ｃ３−Ｃ８ハロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ
   ８アルキニル基または（置換されていてもよいフェニ
   ル）Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表し、Ｒ²は、水素原子、
   （Ｃ１−Ｃ８アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−Ｃ３ハ
   ロアルキル）カルボニル基、Ｃ１−Ｃ８アルキルスルホ
   ニル基、Ｃ１−Ｃ８ハロアルキルスルホニル基または
   （Ｃ１−Ｃ８アルコキシ）カルボニル基を表し、Ｘ¹お
   よびＸ²は独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ
   ３アルキル基またはトリフルオロメチル基を表し、Ｘ³
   はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で示されるピラゾー
   ル化合物。
2. 【請求項２】式（２） 【化２】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は独立してＣ１−Ｃ３アルキル基
   を表し、Ｘ¹およびＸ²は独立して水素原子、ハロゲン原
   子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基またはトリフルオロメチル基
   を表し、Ｘ³はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。）で示さ
   れる化合物。
3. 【請求項３】請求項１記載のピラゾール化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする有害節足動物防除
   剤。
4. 【請求項４】請求項１記載のピラゾール化合物を有害節
   足動物または有害節足動物の生息場所に施用することを
   特徴とする有害節足動物の防除方法。