TW586090B - Rewritable thermal label of a non-contact type and method for using the label - Google Patents

Description

586090 、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明） ㈠技術領域 本發明係有關一種非接觸型重寫式熱標籤。更詳言之， 本發明係有關一種非接觸型重寫式熱標籤，其特徵爲在貼 附於被黏物之狀態下，藉由非接觸方式可重複進行資訊記 錄及消去、且就使用缺乏耐溶劑性之基材而言可與被黏物 同時再生。 ㈡先前技術 現在，物品管理所使用的標籤、例如貼於輸送食品之塑 膠容器（貨箱）的標籤、電子零件管理時使用的標籤、貼於 段球等物流管理標籤等，係以感熱記錄材料（直接熱紙等） 使用於表面基材者爲主流。該感熱記錄材料係在載體上設 有以電子供應性之一般爲無色〜淡色染料前驅體與電子容 受性之顯色劑爲主成分的感熱記錄層，藉由以熱針頭、熱 筆等加熱，染料前驅體與顯色劑瞬間反應、製得記錄畫像 者。該感熱記錄材料一般於一次形成畫像時，使該部分消 去、無法再次回復到畫像形成前之狀態。 直至目前，於上述物品管理所使用的標籤中，主要使用 該感熱記錄材料作爲表面基材，使用接觸型熱印刷等，印 有地址、收件人、品名、數量、批號等資訊、或使此等條 碼化者，貼附於被黏物。其次，作爲標籤之效果終了時， 爲再利用被黏物之容器或瓦愣紙等，以人手剝離標紙的時 間很長且程序繁雜。而且，標籤被剝離的被黏物，再度貼 一 6- 586090 附以接觸型熱印表機等印字的其他標籤、重複利用。 該重複利用被黏物時，企求進行標籤之剝離及貼附，在 標籤不需自被黏物剝離、貼附於被黏物的狀態下可重複記 錄資訊及消去的重寫式熱標籤。 另外，近年來可以畫像之形成及消去的可逆性感熱記錄 材料，例如開發（1)在載體上設置與溫度相關、透明度可逆 變化的有機低分子物質與樹脂所成的感熱層形成可逆性感 熱記錄材料、（2)在載體上設有含染料前驅體與可逆性顯色 劑之感熱發色層所成的可逆性感熱記錄材料等。 該可逆性感熱記錄材料使用於上述重寫式熱標籤，在被 黏物上貼附該標籤的狀態下進行資訊記錄、消去時，要求 藉由非接觸方式記錄資訊、消去，故可逆性感熱記錄材料 以上述（2 )者較佳。 然而，於該（2 )之可逆性感熱記錄材料中，形成感熱發色 層時通常使用在四氫呋喃等溶劑中使染料前驅體與可逆性 顯色劑及視其所需使用的其他添加成分溶劑或分散所成的 塗覆液。因此，目前標籤之基材由於使用主流之聚苯乙烯 、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS樹脂）、聚碳酸酯薄 膜等缺乏耐溶劑性，故於使用上有困難，無法使用耐溶劑 性之聚對酞酸乙二酯或聚丙烯薄膜等，產生種類受到限制 的問題。爲使用現在主流之上述樹脂薄膜作爲標籤基材， 必須具有爲提高對溶劑之耐性的對策。 此外，使用上述（2 )之可逆性感熱記錄材料、採用非接觸 方式時，於資訊記錄中爲使用一般雷射光，吸收雷射、有 -Ί 一 586090 效地熱交換之機能係極爲重要。 另外，近年來爲建設資源循環型社會時，要求僅使用被 黏物之塑膠貨櫃等再生。使塑膠再生時，貼覆於被黏物下 製得可與被黏物同時再生者。 本發明有鑑於該情形，以提供一種非接觸型重寫式熱標 籤，其特徵爲在貼附於被黏物之狀態下，藉由非接觸方式 可重複進行資訊記錄及消去、且就使用缺乏耐溶劑性之基 材而言可與被黏物同時再生爲目的。

㈢發明之揭示 本發明人等再三深入硏究、開發上述具有優異功能之非 接觸型重寫式熱標籤的結果，發現藉由特定積層構造之標 籤、可達成目的，基於該見解、遂而完成本發明。 換言之，本發明係提供

(1) 一種非接觸型重寫式熱標籤，其特徵爲在基材之一 面上自基材側順序積層由交聯化樹脂所成的底塗層、感熱 發色層及光吸收熱交換層，在基材之另一面上施予黏合劑 層，可以非接觸方式重複資訊記錄及消去。 (2) 如第1項記載之非接觸型重寫式熱標籤，其中底塗層 之交聯化樹脂具有凝膠分率30%以上之交聯度。 (3) 如第1或2項記載之非接觸型重寫式熱標籤，其中感 熱發色層含有染料前驅體與可逆性顯色劑。 (4) 如第1、2或3項記載之非接觸型重寫式熱標籤，其 中光吸收熱交換層含有由有機染料及/或有機金屬系色素所 成的光吸收劑。 一 8 - 586090 (5 )如第1〜4項中任一項記載之非接觸型重寫式熱標籤 ’其中基材與被黏物爲相同材質者。 (6 ) —種非接觸型重寫式熱標籤之使用方法，其特徵爲在 如第1〜5項中任一項記載之非接觸型重寫式熱標籤貼附於 被黏物的狀態下，以非接觸方式重複進行資訊記錄及消去 〇 (7 )如第6項記載之非接觸型重寫式熱標籤的使用方法， 其中以振盪波長爲700〜1 500nm之雷射光進行資訊記錄。 ㈣發明之實施形態 於本發明之非接觸型重寫式熱標籤中基材沒有特別的限 制’可使用耐溶劑性優異者或缺乏耐溶劑性者任何一種。 具體而言例如聚苯乙烯、ABS樹脂、聚碳酸酯、聚丙烯、 聚乙烯、聚對酞酸乙二酯等之塑膠薄膜、合成紙、不織布 、紙等。該基材就可與被黏物同時再生而言以與該被黏合 物之材質相同者較佳。基材之厚度沒有特別的限制，通常 10〜500μηι、較佳者爲20〜200μπι。 而且，使用基材作爲塑膠薄膜時，以提高設在表面上之 底塗層或黏合劑層之密接性爲目的時，可視其所需藉由氧 化法或凹凸法.等施予表面處理。上述氧化法例如電暈放電 處理、鉻酸處理（濕式）、火焰處理、熱風處理、臭氧•紫 外線照射處理等，另外，凹凸法例如噴砂淸理法、溶劑處 理法等。此等之表面處理視基材之種類而定適當選擇，一 般而言電暈放電處理法就效果及操作性而言較佳。 而且，藉由雷射光進行資訊記錄時爲有效利用變換熱時 一 9 一 586090 ，可使用斷熱效果高的發泡薄膜作爲基材、 外，基材以塑膠薄膜較佳，若使用次數少時 基材。 於本發明之重寫式熱標籤中，在上述基材 底塗層。該底塗層係爲爲自設有次工程之感 使用的塗覆液中之溶劑保護基材者，藉由設 可使用缺乏耐溶劑性之基材。 構成該底塗層之樹脂沒有特別的限制，可 於本發明中使用耐溶劑性優異的交聯化樹脂 脂例如經交聯化的丙烯酸系樹脂、聚酯系樹 酯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。使用耐 作爲基材時，以使用形成底塗層時不具有機 、例如水溶液型或水分散型塗覆液較佳。另 沒有特別的限制，可自習知各種方法中視其 類而定適當選擇。 另外，無溶劑可有效使用以紫外線或電子 射線交聯硬化的樹脂。該電離放射線硬化型 照射線量，就可容易調整交聯度而言可形成 交聯化樹脂。 於本發明中形成該底塗層之交聯化樹脂的 述方法測定的凝膠备率爲30%以上較佳、更隹 。若該凝膠分率小於3 0 %時、耐溶劑性不充 後工程之感熱發色層時恐無法自塗覆液中之 基材。 極爲有效。另 、亦可使用紙 之一面上設置 熱發色層時所 有該底塗層、 使用各種物， 。該交聯化樹 脂、聚胺甲酸 溶劑性不佳者 溶劑之塗覆液 外，交聯方法 使用樹脂之種 線等之電離放 樹脂藉由改變 交聯密度高的 交聯度，以下 :者爲40%以上 分，於形成繼 溶劑充分保護 -10 - 586090 <凝膠分率之測定方法>

在剝離薄膜上塗覆底塗層形成用塗覆液、且與本發明中 形成底塗層時相同條件下交聯化者後，自剝離薄膜剝取交 聯化樹脂（50mmx 100mm)。然後，在lOOx 130 mm大小之200 師目金屬網上以金網包住上述2張交聯化樹脂（合計重量A 克），使其以索格利特萃取器固定、在四氫呋喃回流下萃取 5小時處理。其次，於萃取處理後、使金屬網上殘留的樹 脂在100 °C下乾燥24小時。在231：、50%RH環境下調濕3 小時以上後，測定該樹脂之重量（B克）、藉由下式算出凝 膠分率。 凝膠分率（％) = (B/A)x 100 該底塗層之厚度通常爲0.1〜30μιη、較佳者爲1〜15μηι。

於本發明之重寫式熱標籤中，該形成的底塗層上設置感 熱發色層。該感熱發色層一般由無色或淡色染料前驅體、 可逆性顯色劑及視其所需所使用的黏合劑、消色促進劑、 無機顏料、各種添加劑等所構成。 上述染料則驅體、沒有特別限制，於習知感熱記錄材料 中使用作爲染料前驅體使用的習知化合物，可適當選擇任 意者使用。例如可使用一種或二種以上組合選自於3，3 -雙 (4 -二甲基胺基苯基）-6 -二甲基胺基酞酮、3-(4 -二甲基胺 基苯基）-3-(1，2 -二甲基吲哚-3-基）酞酮、3-(4 -二乙基胺 基-2-乙氧基苯基）-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基）-4 -疊氮 酞酮等之三芳基甲烷系化合物、若丹明B苯胺內酯、3-(N-乙基-N-甲苯基）胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴等咕噸系化合 - 11 - 586090 物、4,4’-雙（二甲基胺基苯基）苯并聯甲苯苯甲醚、N_氯苯 基無色阿拉明等之二苯基甲烷系化合物、3 -甲基螺旋二萘 并吡喃、3 ·乙基旋轉二萘并吡喃等之旋轉系化合物、苯甲 醯基無色伸甲基藍、對-硝基苯甲醯基無色伸甲基藍等之噻 畊系化合物等。

另外，可逆性顯色劑可以爲藉由加熱後冷卻速度不同、 對上述染料前驅體產生可逆色調變化者，沒有特別的限制 ，就發色濃度、消色性、重複耐久性等而言以由具有長鏈 烷基之苯酚衍生物所成的電子容受性化合物較佳。 上述苯酚衍生物可以在分子中具有硫等之原子或醯胺鍵 。烷基之長度或數目就消色性與發色性之平衡性而言予以 選擇，烷基以碳數8以上者較佳、更佳者爲8〜24者。另 外，在側鏈具有長鏈烷基之吡阱化合物、醯替苯胺化合物 、尿素化合物等。

該具有長鏈烷基之苯酚衍生物例如4 - ( N -甲基-N -十八烷 基磺醯基胺基）苯酚、N-(4 -羥基苯基）-Ν’-正-十八烷基硫 化尿素、Ν-( 4-羥基苯基）-Ν’·正-十八烷基硫化醯胺、Ν-[3-(4 -羥基苯基）丙基]-Ν’·十八烷基噠阱、4’ -羥基-4-十 八烷基苯并醯替苯胺等。 利用該可逆性顯色劑之結晶性、記錄資訊時，係於加熱 後藉由進行急冷、一方消去時，加熱後藉由進行徐冷 '重 複資訊記錄及消去。 而且，以保持構成感熱發色層之各成分、維持均一分散 性等爲目的時，視其所需使用的黏合劑例如聚丙烯酸 '聚 -12- 586090 上述光吸收劑係爲具有吸收照射的雷射光、變換成熱之 作用者，藉由使用的雷射光視當地選擇。雷射光就裝置之 簡便性或掃描性而言可選定振盪波長700〜1 500nm之範圍 者，例如以半導體雷射光及YAG雷射光爲宜。

該光吸收劑爲吸收該紅外線之雷射光、且發熱者，以在 可視光範圍之光幾乎不吸收者較佳。吸收可視光時會使視 認性或條碼讀取性降低。滿足該要求性能之光吸收劑例如 有機染料及/或有機金屬系色素。具體例如至少一種選自於 喹啉藍系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素、甘菊環系色素 、角鯊烯系色素、金屬複合物系色素、三苯基甲烷系色素 、假吲哚系色素等。於此等之中，就具有高光熱交換性而 言以假吲哚系色素較佳。

此外，黏合劑可使用作爲上述感熱發色層之黏合劑所例 示者相同者，惟該光吸收熱變換層由於爲標籤之最表層， 故要求可使下層發色可視化之透明性與表面之硬塗覆性（耐 擦過性）。而且，黏合劑以交聯型樹脂較佳，特別是紫外線 或電子線等之電離放射線硬化型樹脂。 爲形成該光吸收熱變換層時，首先調製含有上述光吸收 層、黏合劑及視其所需使用的各種添加劑之塗覆液。此時 ，視黏合劑之種類而定可使用視其所需適當的有機溶劑。 黏合劑與光吸收劑之比例沒有特別的限制，對1 00重量份 黏合劑而言光吸收劑通常爲0 . 0 1〜50重量份、較佳者爲 0 . 03〜1 0重量份。然而，上述光吸收劑由於亦吸收可視光 範圍之光時，光吸收劑之配合量多時表面恐會被著色。由 - 14 一 586090 於表面著色時不僅標籤之外觀降低、且資訊之 碼之讀取性等降低，就與因發熱之發色感度的 ，以使光吸收劑之配合量抑制爲少量較佳。 其次，使如此調製的塗覆液藉由習知方法塗 熱發色層上、乾燥處理後，藉由加熱或電離放 予以交聯化，形成光吸收熱變換層。該形成的 換層之厚度，通常爲0.05〜ΙΟμπι、較佳者爲0. 於本發明之重寫式熱標籤中，基材之上述各 上設置黏合劑層。構成該黏合劑層之黏合劑對 被黏物而言具有良好黏合性、且同時使被黏物 時，以在不會損害該再生之組成物者較佳，特 分以含有丙烯酸酯系共聚物之黏合劑的再生性 其他可使用橡膠系、聚酯系、聚胺甲酸酯系黏 且，亦可使用耐熱性優異的聚矽氧烷系黏合劑 程中由於與被黏物之相溶性不佳，故再生樹脂 均勻、係爲強度降低或外觀不佳的原因。 另外，該黏合劑可以爲乳液型、溶劑型、無 交聯性者，由於爲重複使用被黏物時施予的洗 水性優異、可提高標籤保持之耐久性、故較佳 層之厚度通常爲5〜60 μιτι、較佳者爲15〜40 μπι。 於本發明之重寫式熱標籤中，於上述黏合劑 需可設置剝離片。該剝離片可使用在聚對酞酸Ζ 、發泡PET、聚丙烯等之塑膠薄膜、或聚乙烯 皮紙、黏土塗覆紙等上塗覆有脫模劑者。該脫 視認性、條 平衡性而言 覆於上述感 射線之照射 光吸收熱變 1 〜3 μπι 0 層係在反面 塑膠所成的 與標籤再生 別是樹脂成 優異更佳。 合劑等。而 ，於再生工 容易變得不 溶劑型，爲 淨工程之耐 。該黏合劑 層上視其所 :二酯（PET) 積層紙、牛 模劑係以聚 - 15 - 586090 石夕氧院系者較佳’其他可使用贏系、含長鏈院基之胺基甲 酸酯系者等。脫模劑之塗覆厚度通常爲0 . 1〜2 · Ομηι、較佳 者爲0 . 5〜1 . 5 μιη。而且，有關剝離片之厚度，沒有特別的 限制，通常爲20〜150μιη。 本發明之重寫式熱標籤中各層之形成順序，以在基材一 面上順序設有底塗層、感熱發色層集光吸收熱變換層後， 在該基材之反面上設置黏合劑層較佳。 上述底塗層、感熱發色層及光吸收熱變換層係使各塗覆 液以直接照相凹版、照相凹版可逆法、微照相凹版、邁耶 棒、氣刀、刮刀、塑模、輥刀、可逆法、簾幕塗覆法等之 塗覆法、或苯胺、書籍壓製、篩網等之印刷方法塗覆、乾 燥、視其所需加熱，予以形成。特別感熱發色層以在不會 發色之低溫下乾燥爲宜。而且，電離放射線硬化型時，使 電離放射線照射、硬化。 另外，黏合劑層係使黏合劑以輥刀滾筒、可逆滾筒、塑 模滾筒、照相凹版滾筒、邁耶棒等習知方法直接塗覆於基 材表面上、予以乾燥、形成，或在剝離片之脫模面上以上 述方法塗覆黏合劑、予以乾燥、設置黏合劑層後，使其貼 附於基材上、且使該黏合劑層複印。後者之複印方法由於 不會使基材上所設置的感熱發色層發色、提高黏合劑之乾 燥效率，故較佳。 合

第1圖係爲本發明之非接觸型重寫式熱標籤10具有在基 材1之一面上順序積層有底塗層2、感熱發色層3及光吸 收熱變換層4，且在基材1之反面（裏面）上順序設置黏 -16- 586090 劑層5及剝離片6之構造。 其次，說明有關使用本發明之非接觸型重寫式熱標籤時 之實施形態例。 首先，在本發明之標籤貼附於被黏物前，在該標籤上記 錄企求的資訊（印字）。此時，亦可採用使熱標籤與光吸收 熱變換層接觸、印字的接觸方式，亦可以採用使用雷射光 之非接觸方式，此處說明有關以非接觸方式印字的方法 於該非接觸方式中在標籤表面上以非接觸狀態照射雷射 光，使該雷射光吸收標籤表面之光吸收熱變換層內光吸收 劑、藉由熱變換使下層感熱發色層中染料前驅體與可逆性 顯色劑反應，使該染料前驅體藉由有色化、進行印字。使 用的雷射光以上述振盪波長700〜1 500nm之半導體雷射光 及YAG雷射光較佳。 標籤表面與雷射光源之距離係視照射出力而不同，以1 μηι 〜30 cm之範圍較佳。距離短者以.雷射光之出力面與掃描面 較佳。另外，雷射光之束徑在標籤表面上以1〜50μιη程度 集光，以畫像形成面較佳。掃描速度愈快時記錄時間愈短 、係有利，由以3m /秒以上爲宜。雷射之出力爲50mW以上 ，惟爲提高印字速度時實用上以300〜lOOOOmW較佳。與標 fife之雷射光照射側相反面’爲使該標鑛假固定時、使用筒 輥等予以靜電假固定、或藉由吸引等予以假固定。 如此照射雷射光後，藉由冷卻風予以急冷，可製得畫像 。沒有急冷後，自然冷卻時畫像濃度降低、消色。該冷卻 作業可以與雷射光之掃描相互進行、亦可以同時進行。爲 - 17- 586090 使畫像安定化時，藉由該急冷降低表面溫度係極爲重要。 如此記錄資訊之標籤係在被黏物上藉由機械或人之手作 業予以貼附。爲機械貼附時，藉由網之壓熔方式、以輥壓 熔的滾桶柱塞方式、藉由氣壓空氣吹附的方式等。 該標籤貼附於被黏物達到物品輸送等之目的時，爲再度 利用時視其所需予以洗淨。洗淨方法可使用吹附空氣以除 去屑物等之方法、水洗的方法。藉由鹼溫水予以洗淨的方 法等。

使用後之被黏物再度利用時，使貼附的標籤資訊必須可 重寫新的資訊。此時，首先在被黏合物上之標籤加熱。該 熱爲50〜180 °C、以80〜150 °C之範圍有利。該溫度可藉由 感熱發色層之可逆性顯色劑或消色促進劑而變化。加熱方 法可使用使熱輥等接觸的方法、使熱風吹附的方法、藉由 雷射光照射的方法等。加熱後，藉由使標籤自然冷卻或溫 風等、徐徐冷卻、消去資訊。

其次，於該消去資訊後，藉由上述說明的非接觸方式進 行新的資訊記錄。如此藉由重複上述工程，可重複利用被 黏物及標籤。 於本發明中該重複次數可以爲10〜500次。利用所定次 數的被黏物及標籤一起被送回再生工程予以再生處理。以 往，使被黏物再生時、標籤爲異物，由於會降低再生品之 強度、故必須剝離標籤、除去。而且，習知之感熱發色劑 因熱發色、污染，故無法使標籤與被黏物同時再生。對此 而言，本發明之標籤與習知之感熱發色系統爲不同者，使 - 1 8 - 586090 標籤之基材藉由與被黏物之材質爲相同材質，可與被黏物 同時再生。 實施例 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明，惟本發明 不受此等例所限制。 而且，底塗層中樹脂之交聯劑以本說明書記載的方法爲 基準測定的凝膠分率表示。

調製例1 感熱發色層形成用塗覆液（A液）之調製 使1 0重量份作爲染料前驅體之三芳基甲院系化合物的 3-(4 -二乙基胺基-2-乙氧基苯基）-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3 -基）-4 -氮雜酞酮、30重量份作爲可逆性顯色劑之4-(N-甲基-N -時八烷基磺醯基胺基）苯酚、1 · 5重量份分散劑之 聚乙烯基縮醛及2500重量份四氫呋喃、藉由粉碎機及分散 機粉碎、分散，調製感熱發色層形成用塗覆液（A液）。 調製例2 光吸收熱變換層形成用塗覆液（B液）之調製

使5重量份光吸收熱變換劑（假吲哚系色素）[日本發色色 素公司製、商品名「NK-2014」]、1〇〇重量份紫外線硬化 型黏合劑（胺基甲酸酯丙烯酸酯系）[大日精化工業公司製、 商品名「PU-5 (NS)」]及3重量份無機顏料（二氧化矽）[日 本亞耶羅吉魯（譯音）公司製、商品名「亞耶羅吉魯R-972 」]、藉由分散機、調製感熱發色層形成用塗覆液（B液）。 實施例1 調製含有100重量份丙烯酸系共聚物乳液[新中村化學工 業公司製、商品名「尼克頓（譯音）TS-1016」]及2重量份 - 1 9 - 586090 環氧系交聯劑[賽迪（譯音）化學公司製、商品名「E - 1 04」] 之丙烯酸系乳液交聯型底塗層形成用塗覆液（C - 1液）。 在厚度80μηι之ABS薄膜[信越聚合物公司製、商品名「 PSZ9 80」]所成的基材薄膜之一面上，以上述直接照相凹版 方式塗覆乾燥後之厚度爲3μπι之上述C - 1液，在60 °C之烤 箱中乾燥3分鐘、形成底塗層。該底塗層中交聯化樹脂之 凝膠分率爲52%。

在該底塗層上以照相凹版方式塗覆乾燥後厚度爲4μπι塗 覆以調製例1所得的Α液，以6 0 °C之烤箱中乾燥5分鐘， 形成感熱發色層。然後，在該感熱發色層上以苯胺方式、 乾燥後之厚度爲1 . 2μπι塗覆以調製例2所得的B液，照射 紫外線、形成光吸收熱變換層，製作標籤用部材。 而且，在底塗層上塗覆Α液時，以目視觀察基材薄模是 否溶解於塗覆液。

在厚度50μιη之PET薄膜[東雷公司製、商品名「魯米拉（ 譯音）T型」]上，以乾燥後之厚度爲〇 · 7μπι塗覆添加有觸 媒所成的聚矽氧烷樹脂[東雷•答克寧谷（譯音）公司製、商 品名「SRX · 2 1 1」]、予以乾燥、製作剝離片。在該剝離片 之聚矽氧烷樹脂塗覆’布面上以輥刀滾筒方式、乾燥後之厚 度爲30 μιη塗覆在100重量份丙烯酸系黏合劑[東洋油墨製 造公司製、商品名「BPS-1109」]中添加3重量份交聯劑[ 日本聚胺甲酸酯公司製、商品名「克羅奈頓（譯音）L」]所 成的黏合劑塗液，在60°C之烤箱中乾燥5分鐘後，以積層 機貼合於上述標籤用部材裡面、進行捲取，製得標籤之輥 - 20 - 586090 原版。其次，以狹縫機、l〇〇mm寬度之輥進行狹縫處理， 製作lOOmmx 100mm之標籤，作爲印字用試樣。 印字係以出力500mW半導體雷射（ 83 0nm)照射機、在標籤 表面上束徑爲12μιτι集光，且在施加能量爲nOOml/cm、距 離1 0Omm下照射雷射光。印字後送冷風、維持印字畫像。 印字後將標籤貼附於被黏物之ABS箱上。放置7日後， 使130 °C之熱風送風20秒後，在常溫環境下自然放冷、進 行印字消去。 重複10次上述印字及消去後，進行下述再生試驗。 <再生試驗> 使以1 %體積比貼附標籤之被黏物在2 4 0 °C之溫度下熔融 後，再度成形成再生ABS薄膜，進行下述機械特性測定與 外觀評估，評估再生性。而且，拉伸強度以ASTM D 638爲 基準測定、拉伸率以ASTM D63 8爲基準測定及艾佐德衝擊 強度以ASTM D25 6爲基準測定。 上述結果如表1所示。 實施例2 於實施例1中除將底塗層形成用塗覆液（C -丨液）改成下 述C _ 2液外，與實施例丨相同地實施。結果如表1所示。 <底塗層形成用塗覆液（C-2液）之調製> 調製含有1 00重量份聚酯系樹脂水溶液[日本合成化學工 業公司製、商品名「聚酯WR-961」]及2重量份環氧系交 聯劑[賽迪（譯音）化學公司製、商品名r E-1〇4」]之聚酯系 水溶液型交聯型底塗層形成用塗覆液（C - 2液）。 - 2 1 - 586090 而且’底塗層中交聯化樹脂之凝膠分率爲42%。 實施例3 於實施例1中除將底塗層形成用塗覆液（c _丨^ 聚胺甲酸酯系樹脂水溶液[第一工業製藥公司製] 「耶拉史頓龍（譯音）H38」所成的熱自己交聯型聚 $水溶液之底塗層形成用塗覆液外，與實施例1 施。結果如表1所示。 而且’底塗層中交聯化樹脂之凝膠分率爲59%。 比較例1 於貫施例1中除沒有設置底塗層外，與實施例 貫施。結果如表1所示。 比較例2 於實施例1中於調製底塗層形成用塗覆液（c _ i 有使用交聯劑外，與實施例1相同地實施。結果t 示。 比較例3 於實施例1中除使用習知無法重寫的熱紙[日本 製、商品名「TL69KS」]外，其餘與實施例1相同 結果如表1所示。 交）改成由 、商品名 胺甲酸酯 相同地實 1相同地 液）時沒 ]表1所 製紙公司 地實施。

- 22- 586090 表1 感熱發色層 之形成性或 標籤用部材 之種類 是否能再 記錄 爲再生時 之標籤剝 離作業 1寫適性(再生薄膜之物性） 拉伸 強度 (N/cm2) 拉伸率 (%) 艾佐德衝擊 強度 (N · cm/cm) 外觀判斷 實施例1 佳 會g 不要 956 113 929 佳 實施例2 佳 倉g 不要 920 109 862 佳 實施例3 佳 能 不要 935 111 882 佳 比較例1 不佳 無法評估 無法評估 • • 比較例2 不佳 無法評估 無法評估 • 比較例3 習知之熱紙 否 必要 710 83 798 不佳(異物） 沒有貼附 標籤時 - - - 960 114 931 佳 實施例1〜3中感熱發色層之形成佳、且可再記錄，故不 需要再生時之標籤剝離作業，而且再生適性佳。對此而言 ，比較例1中由於沒有設置底塗層，故感熱發色層之形成 不佳。比較例2中由於底塗層爲非交聯樹脂，故感熱發色 層之形成不佳。比較例3中由於將使用習知熱紙之標籤貼 附於被黏物上、直接進行再生時，會產生再生薄膜之強度 降低及外觀不佳的情形。另外，使用比較例3之習知熱紙 的標籤，僅可一次印字使用。 發明之效果 本發明可提供一種非接觸型重寫式熱標籤，其特徵爲在 貼附於被黏物之狀態下，藉由非接觸方式可重複進行資訊 記錄及消去、且就使用缺乏耐溶劑性之基材而言可與被黏 物同時再生。 本發明之非接觸型重寫式熱標籤，適合使用於例如輸送 -23- 586090 食品之塑膠容器（貨箱）所貼的標籤、電子零件管理時所使 用的標籤、瓦楞紙等所貼的物流管理標籤等。 ㈤圖式簡單說明 第1圖係爲本發明非接觸型重寫式熱標籤之構成例的截 面圖。 符號說明 1 基材 2 底塗層 3 感熱發色層 4 光吸收熱變換層 5 黏合劑層 6 剝離片 -24-

Claims (1)

1. 586090 1 丨‘正 P v f：? f & 本年爲爾I 拾、申請專利範圍 ^ ^ I」 ----- | 第91 1 23638號「非接觸型重寫式熱標籤及其使用方法」專利案 (92年10月16日修正） 1·一種非接觸型重寫式熱標籤，其特徵爲在基材之一面上自 基材側依序積層由交聯化樹脂所成的底塗層、感熱發色層 及光吸收熱交換層，在基材之另一面上施予黏合劑層，而 可以非接觸方式重複資訊記錄及消去，其中底塗層之交聯 化樹脂具有凝膠分率30%以上之交聯度，感熱發色層含有染 料前驅體與可逆性顯色劑。 2 ·如申請專利範圍第1項之非接觸型重寫式熱標籤，其中光 吸收熱交換層含有由有機染料及/或有機金屬系色素所成的 光吸收劑。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之非接觸型重寫式熱標籤，其 中基材係與被黏物爲相同材質者。 4.一種非接觸型重寫式熱標籤之使用方法，其特徵爲在如申 請專利範圍第1至3項中任一項之非接觸型重寫式熱標籤 貼附於被黏物的狀態下，以非接觸方式重複進行資訊記錄 及消去。 5 ·如申請專利範圍第 4項之非接觸型重寫式熱標籤的使用方 法，其中以振盪波長爲700〜1 500nm之雷射光進行資訊記 錄0