TW577928B - Refining agent and refining method - Google Patents

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Yoshie Nakai
Takeshi Murai
Hidetoshi Matsuno
Yoshiteru Kikuchi
Hiroshi Shimizu
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Nippon Kokan Kk
Yoshizawa Lime Ind Inc Company
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Description

577928 五、發明說明(1) [技術領域] 本發明為關於熔鐵的精煉劑及精煉方法 [背景技術] 對於熔鐵和熔鋼之精煉劑,除了要求產生有效的精煉反 應以外,亦要求廉價。例如於溶鐵之脫硫上,廣泛使用以 廉彳貝之C a 0做為主成分的脫硫助炼劑,例如,g 5質量 %CaO-5質量%CaF2。另一方面,亦已知將金屬心做為熔鐵 之脫硫助炼劑。金屬Mg為與熔鐵中之s輕易反應並生成 Μ—gS,但因沸點為低至丨丨…它,故於”“〜^⑽它之熔鐵中 汽化’成為Mg蒸氣。經由Mg之脫硫反應及經由Ca〇之脫硫 反應為以下列(1 )、( 2 )式表示。 ig +S-(MgS) (i) (CaO) + S ->(CaS) +〇 (2) 即’ M g蒸氣為溶解於熔鐵中,並與熔鐵中之硫$反應生 成MgS,並浮於熔鐵浴面上。另一方面,ca〇為與熔鐵中之 S反應生成CaS,並浮於熔鐵浴面上。 上述(1 )式之Mg脫硫為比(2 )式之CaO脫硫之脫硫速度 大’若應用Mg脫硫,則可在少的脫硫劑單位消耗下,於短 時間到達所欲之[S ]。 但是’ Mg脫硫儘管具有此類優點亦未成為主流。其係因 原料金屬Mg為昂貴,故未察見高於廉價Ca〇做為主成分之 脫硫助炫劑之優點。 相對地’於特開平1〇_17913號公報中,揭示於熔鐵中加 入含有Mg〇和A1之脫硫劑,於熔鐵中令A1與“〇反應,生成
577928 五、發明說明(2)
Mg蒸氣和MgO · Α“〇3,並令生成之Mg蒸氣與熔鐵中溶解之s 反應且生成MgS、並析出,令熔鐵進行脫硫之方法。即, 此技術為利用下列(3)式所示之反應,令熔鐵中有效發生 Mg蒸氣。 4MgO + 2A1 —3Mg(g) +Mg〇 · Al2〇3 (3) 若根據此方法,因為以更廉價於金屬“的“〇和^做為 主原料,故可減輕上述Mg脫硫之經濟性的不利點。 、但是,於特開平10-17913號公報之技術申,如上述(3) 式所,般,MgO中之Mg並無法全量轉換成金屬Mg,並以一 部分氧化鎂尖晶石MgO-A丨2〇3型式殘留,故精煉效率並不一 定充分且上述之經濟性效果不能稱為充分發揮。又,即使 Mg〇和A1比Mg較為廉價,亦仍不能稱為充分令人滿足,更 進一步追求廉價的助熔劑。 [發明之揭示] 本發明之目的為在於提供使用M g源而可於高效率且廉價 進行炫鐵精煉之精煉劑及使用此精煉劑之精煉方法。 、若根據本發明之第一觀點,則為提供以A1*Mg〇*Ca〇做 為=成分、並含有MgO和CaO為以微細狀態下接近或接觸之 物質做為MgO源及CaO源,於熔鐵中供給時,經由熔鐵中之 反應而生成Mg蒸氣之精煉劑。 、 根據本發明之第二觀點’則為提供以A 1和M g 0和C a 0做 為主成分、並含有白雲石做為MgO源及CaO源,於熔鐵中供 、° ^ ’、、!由炫鐵中之反應而生成M g蒸氣之精煉劑。 右根據本發明之第三觀點,則為提供以A1*Mg〇*Ca〇做
577928 五、發明說明(3) ,盔η成η刀亚含有白雲石做為Mg〇源及Ca〇源,A1/Mg0質量 2為0. 05以上,Ca0/Mg〇質量比為〇 . 5〜1〇. 〇之範圍之精煉 (^〇若|根&據本發明之第四觀點,則為提供以Μ和C和Mg〇和 峰赤Μ主成分,於熔鐵中供給時,經由熔鐵中之反應而 生成M g瘵氣之精煉劑。 (^〇右极根&據本發明之第五觀點,則為提供以A1和0和心0和 =,為主成分,A1/Mg0質量比為〇〇5以上,c/Mg〇f量比 Ί 4以+上,Ca0/Mg0質量比為〇· 5〜10· 〇之範圍之精煉劑。 :,才本發明之第六觀點,則為提供將A1和心0和ho做 铷所^ ^、並含有Mg〇 *Ca〇為以微細狀態下接近或接觸之 ^ :、、、Mg〇源及CaO源之精煉劑添加至保持於容器内之熔 鐵f且進行熔鐵之脫硫處理之精煉方法。 =根,本發明之第七觀點,則為提供將Μ和Mg〇和以〇做 '成刀、並含有白雲石做為Mg〇源及CaO源之精煉劑添加 至保持於容器内之熔鐵並且進行熔鐵之脫硫處理之精煉方 法0 右根據本發明之第八觀點,則為提供對於高爐出鐵後、 轉爐脫碳前之熔鐵,進行脫硫處理、及脫矽處理及脫磷處 理之一種以上之一連串處理將化鐵予以精煉之精煉方法, 前述脫硫處理為將A1*Mg0和Ca〇做為主成分、並含有白雲 石做為Mg〇源及Ca0源之精煉劑添加至保持於容器内之熔鐵 則可進行的精煉方法。 若根據本發明之第九觀點,則為提供對於高爐出鐵後、
577928 五、發明說明(4) 轉爐脫碳前之熔鐵,進行脫硫處理、及脫矽處理及脫磷處 理之一種以上之一連串處理將熔鐵予以精煉之精煉方法, 前述脫硫處理為將A1和Mg0和Ca0做為主成分、並含有白雲 =做^MgO源及Ca0源之精煉劑添加至保持於容器内之熔二 〇 iW且—連串處理中之螢石合計使用量為熔鐵每嘲為 〇· 1公斤以下之精煉方法。 q 為ΐϊϊ本之第十觀點’則為提供將A1和社〇和㈤做 至溶且ί Γ有白雲石做為_源及Ca〇源之精煉劑添加 物之任二炫=脫硫處理、脫酸處理、及控制中介 二1 有以上之精煉方法。 右根據本發明之兹本 # 做為主成分、並含有十:硯點,則為提供將A1和“〇和CaO 加至經指定元去二^白雲石做為Mg〇源及CaO源之精煉劑添 法。 疋兀素脱酸之炫鋼並且溶製高清淨鋼之精煉方 若根據本發明之第
CaO做為主成公 一觀點’則為提供將A 1和C和Mg〇和 <積練劑沃 進行熔鐵之脫炉产 恭加至保持於容器内之熔鐵並且 若根據本發;方法。 後、轉爐脫碳前之、—觀點,則為提供對於高爐出鐵 磷處理之一種以上…鐵、’進行脫硫處理、及脫矽處理及脫 法,前述脫硫處理一連串處理將熔鐵予以精煉之精煉方 煉劑添加至保持於二,A 1和c和Mg〇和CaO做為主成分之精 若根據本發明^ =器内之熔鐵而進行之精煉方法。 後、轉爐脫碳兪* 十四觀點,則為提供對於高爐出鐵 "之溶鐵,進行脫硫處理、及脫石夕處理及脫
第9頁 五、發明說明(5) 磷處=之一種以上之 法’前述脫硫處理 串處理將熔鐵予以精煉之精煉方 煉劑添加至保持於二=A1和C和Mg〇和ca〇做為主成分之精 之螢石合計使 内之熔鐵而進行,且一連串處理中 ^ 可頊為0 · 1公斤以下之精煉方 若根據本發明之
CaO做為主虑八 。點’則為提供將A1和C和MgO和 處理、脫酸虛裡 ”外、加至炫鋼並且進行熔鋼之脫硫 法。 处里、及控制中介物之任一者以上之精煉方 右根據本發明之筑| 、^
CaO做λ * 士八 規點,則為提供將A 1和C和MgO和 且炫成?:之精煉劑添加至經指定元素脫酸之熔鋼並 且=衣呵清净鋼之精煉方法。 做為H ί务明之第十七觀點’則為提供將ai和“〇和㈤ 加至饺料:、亚含有白雲石做為Mg0源及Ca0源之精煉劑添 A Mί進仃熔鐵之脫硫處理後,將生成的脫硫熔渣 用做為高爐燒結原料之脫硫熔渣的再利用方法。 於本發明中,經由以A 1和MgO和CaO做為主成分,提高 Mg〇&轉換成Mg蒸氣之比例,並且因為使用“◦和Ca〇以微細 狀悲接近或接觸構造者做為Mg〇源及Ca〇源,故反應性高, 並吁於極高效率下進行使用Mg源之熔鐵的精煉。並且,經 由使用M g 0和C a 0以微細狀悲接近或接觸構造之廉價白雲石 做為MgO源及CaO源,則可於極高效率且廉價進行使用Mg源 之熔鐵的精煉。 又,經由使用A 1和M g 0和C a 0做為主成分,並且令還原劑
90123l4〇.Ptd 第10頁 577928 五、發明說明(6) 之一部分A1改成廉價之c,則可同樣廉價地進行熔鐵之精 煉。此情形中,經由使用Mg〇和CaO以微細狀態接近或接觸 構造者做為MgO源及CaO源,則可於極高效率進行使用Mg之 熔鐵的精煉,且經由使用廉價之白雲石做為此類“〇源及 C a 0源’則可於極高效率且廉價進行使用μ g源之炫鐵的精 煉。 本發明之精煉劑應用於熔鐵之脫硫、熔鋼之脫硫或脫酸 時發揮優良之精煉效果,並再可經由控制熔鋼脫酸後之中 介物而減低製品缺陷。 [發明之最佳實施形態] 以下,分項詳細說明本發明之實施形態。 I . 精炊_丨 (1)第一實施形態 本發明第一實施形態之精煉劑為以A1 *Mg〇和CaO做為主 成分、且含有MgO和CaO為以微細狀態接近或接觸構造者做 為MgO源及CaO源。典型上,含有白雲石做為心〇源及ca〇 源’此精煉劑於溶鐵中供給時,經由溶鐵中之反應而生成 Mg蒸氣,並且經由Mg蒸氣而產生精煉反應。 於本發明中,經由添加Ca〇,則Mg蒸氣為以下列之 (4)〜(7)代替上述之(3)式而生成。 6MgO +4A1 +CaO~>6Mg(g) +CaO · 2A 12 03 ( 4 ) 3MgO +2A1 +CaO-3Mg(g) +CaO · Al2〇3 (5) 21MgO +14A1 +12CaO-21Mg(g) +12CaO · 7A 12 03 ( 6 ) 3MgO +2A1 +3CaO-3Mg(g) +3CaO · A 12 03 ( 7 )
90123140.ptd 第11頁 577928 五、發明說明⑺ 一" 上述(3)式中,起始物質Mg〇之一部分為以生成Mg〇 · A I2 O3而消耗’故Mg〇轉換成Mg蒸氣之比例最大亦可抑制於 75%。相對地,(4)〜(7)中,取代MgO之CaO為與Al2〇3生成複 合氧化物,故MgO轉換成jjg蒸氣的效率高,且理論上亦可 全量轉換成Mg蒸氣,更可提高經濟性。 此處,為了令上述(4)〜(7)式之反應可更有效地進行, 其重要為令MgO和CaO如何以微細狀態接近或接觸。因此, 使用如此令MgO和Ca〇為以微細狀態接近或接觸者做為Ca〇’ 源及MgO源。使用白雲石做為Ca〇源及Mg〇源為佳。 ^ 之情況(左側)、與㈤源之石灰和Mg〇源之。 石〜合之h況(右側)下,比較Ca〇與“〇之存在影像。* 石為CaO與MgO之固溶體,故於任何之微粉狀態中必 农 =〇與CaO共存,比Mg〇粒子與Ca〇粒子予以機械式混: 匕更為顯著微細,於形成Mg0與Ca〇為以: 近或接觸形態上極為有效。 狀心、下接 =,經由使用CaO源及Mg〇源做為白雲石,則 :r率;反應,特別為脫硫 故令原料太身盔&挪 右比先别的MgO源廉價, 用心源之熔鐵的精煉。 +且廉仏上進仃使 雲本中使用做為Ca0源及Mg0源之白雲石為包含生白 φ (廣物型式之白雲石)、將生白雲石 白 $石、及其混合物之任一種。白帝 又少凡斤侍之煅燒白 輕燒白带 Γ 农石特別以反應性優良之 疋曰;石(將生白雲石於1 0 0 0〜13〇〇 ®艮之 ϋυυ C下加熱煅燒)為
第12頁 577928
1ι或r卩π t k白雲石為比表面積、空隙率大,且活性上 因為C a 0和M g 〇為n何4妓*l ^構造上均勻混合之狀態,故上述 、之反應率特別提高,比C a 0粒子與M g 〇粒子予以 機械式混合之情況,可更加提高脫硫率。 子予以 7物型式之白雲石的理論組成為CaMg(C0 但 產地之Ca〇及Mg0含量大有差異,Ca〇/Mg〇質量比 =之範圍。白雲^於空氣中或⑶^,以下列 解釋出C〇2 ’並經由加熱面變成CaO與MgO之固溶體。
CaMg(C03)2 ~>CaC03 +MgO +C02 (730〜810 °C)
CaC03->CaO+C02 (890-930 °C) 例如,於日本橋木縣產之白雲石經由煅燒成為Ca〇 : 63〜66質量% &Mg〇 : 3 0〜35質量%左右。 做為還原劑機能之A1源,可使用含有25質量%以上之金 屬A1。A1純度高者則助熔劑中之有效成分變多,故為佳, 若為25質量1,則不會阻礙脫硫等之精煉機能。此類μ源 以可廉價取得之紹浮渣為佳。當然,亦可為將鋁熔融液以 氣體予以喷霧化所得之霧化粉末、和將鋁合金予以研磨、 切削時所發生之切削粉等其他A1源。
Mg〇源、CaO源除了白雲石以外,亦可含有其他之Mg〇 源、CaO源。令MgO源與CaO以白雲石之比率含有時,亦可 存在白雲石及A1源以外之原料,但於更加提高Mg〇比率之 情形中,配合調整組成用之其他Mg〇源。其他之“〇源以水 鎮石、菱鎂礦就價格面而言為有利,故為佳,但亦可使用 海水MgO。又,於CaO比率更於白雲石組成之情形中,配合
90123140.ptd 第13頁 577928 五、發明說明(9) 調整組成用之其他Ca0源。其他之 鈣、氫氧化鈣。 愿J使用石灰、碳酸 此些原料之粒徑為支配其反應性之重要因 反應率下生成Mg蒸氣’較佳令各原料 為': 練劑。…有效進行於炫鐵中 點而S ,亦可將此類一級粒子 术钻作硯 為3〜40_大小之粒狀或塊狀。此情形中r刀务質成形 但,粒狀及塊狀物於熔鐵中為_ 乾式成形為佳。 界面之面積。 為釔易朋壞,且必須確保反應 ^ ^ A1/Mg〇 f ^, 〜貝里比為〇· 5〜10· 〇之範圍為佳。 其理由參照圖2〜圖4予以# 之ΑΙ/MgO值。於縱軸採° 。圖於橫軸採集精煉劑 行脫硫處理時之脫硫率,並A1 且/Μ二值二 軸採集精煉劑之C;a()/Mg()值,於-=圖’圖4為於橫 示於其關係圖。尚,彼算A \、’木集Mg還原率,並且 進行之結果。又,Mg、f # 〇〜140〇°C之溫度範圍下 衣又,心退原率為如下定蠡。 ^ (〇5 'Γμ' " ^Mg〇 *} 左右,如圖3路-A 1比為0· 05時之Mg還原率為20% 率。因:二:V量於:二中Γ取™^ 為0二2以上’崎還原率為彻以上上ϋ巧Ϊ二/過H若 之间私度’故為更佳„A1/MgQ之上限並無特別存在,但^ 90123140.ptd 第14頁 577928
源為上述原料中最昂貴的 飽和,故由經濟性之觀點 佳。 而
Al/Mg〇即使超過〇· 6亦因致果 言,以Al/Mg〇為〇· 6以下為 又 如圖4所闡明般
MgO為〇· 5以上且Mg還原率| 速上升。另一方面’Ca0/Mg0為hl以上則不能令Mg心、 ^加1升,但因Ca〇本身具有脫硫機能,故Ca〇/Mg〇為】^ 為止則可有效產生脫硫反應。因此,Ca〇/Mg〇於〇 5~ W之 範圍為佳。又,Ca0/Mg0若為〇·75以上,則不會生成 Α 12 03並且令Mg部分之約9〇%以上變成Mg蒸氣,故為^佳。 更且,CaO/MgO為超過丨.5 40,則可使用高比例之白帝 石做為Mg源,並減少其他Mg〇源之使用量,故為具經濟= 的。特別,於CaO/MgO為白雲石組成範圍之情形中,若僅 二:,雲石做為Ca0源及Mg〇源即可,並可令社氣體發生效 率為=向,且同時極具經濟性的。於Ca〇/Mg〇大於白雲石 組成粑圍之情形中,加入石灰等做為Ca〇源,而石灰等Ca〇 源為與白雲石等價或者較為廉價,故為具經濟性的。但, 於CaO/MgO為超過10之情形中,Ca〇之比率過高,且令白雲 石之效果減低。
〇於本實施形態中,精煉劑之Mg〇、Ca〇及八丨合計為几質量 /〇以上為佳。其未滿7 5質量%則對精煉機能有效之成分變少 而為不經濟的,且反應率降低。 將原料進行粒狀化或塊狀化之情形中,使用黏合劑為 佳/方;使用黏合劑之情形中,輕燒白雲石、水鎂石等Mg〇 源對於水為具有活性,因為使用水系黏合劑困難,故使用
577928 五、發明說明(11) ,水系黏合劑。所使用之黏合劑以固定碳成分為3〇〜 置%、於6 0 °c之黏度為2〜1〇泊之黏合劑為佳,且經 類之黏合劑配合原料粉末全體之〗〜4質量%,則可取且 充分強度之成形物。黏度若超過10泊,則難取得盥 後之搬運等操作所造成之粉化顯著。 (2 )第二實施形態 m第二實施形態之精煉劑為以A1和。和Mgo和c 為主成为’於熔鐵中供給時,經由熔鐵中之反應 蒸氣和CaO及Al2〇3所構成之複合氧化物… g 精煉反應。 4化物氣產生
士述”形態為使用A1做為還原劑,但M ===為經由併用A1和C做為還原劑,而減低 A 1之伤1並且令助熔劑低廉化。 ⑽ 採:為/Λ於,集精煉助炫劑之卿值,於縱軸 ίΜ : ί二二不含有C之情況與添加c之情況 上之2炫鐵中六Λ ψ!)之關係圖。尚,此圖亦為於1 300 °C以 上之熔鐵中添加精煉劑時之值,Ca0/Mg0 = 2 0。 干ΪΓ可由添加C、或增加C,則可令以還原率若 干上升,可導出C為有效做為還午右 此貫施形態中,Μ 2* 0 芬Γ Π、ir 實施形態同樣地,使用M 〇 a ^雖無特別限定’但與第一 者做為㈤源及Mg0源為佳// 狀態接近或接觸 石為佳。 勹1玉 i此類CaO源及MgO源使用白雲 577928
五、發明説明(12) 本實施,態亦使用含有25質量%以上金屬^者,例如鋁 浮渣粉末等做為還原劑機能之A1源。又,c源可使用石黑 粉、焦炭粉、微粉碳等。 ^ 又,於本實施形態中,為了令心還原率上升、且令精煉 反應之反應效率良好上,較佳為各原料之一級粒子為 以下之粉狀精煉劑。又,由熔鐵中之精煉操作可有效率進 行之觀點而言,則亦可令此類一級粒子為lmm下之粉狀物 質作成3〜40_大小之粒狀或塊狀。但是,粒狀及塊狀物質 必須於熔鐵中可輕易崩壞,並且可確保反應界面之面積。、 於本實施形態之精煉助熔劑中,A1/Mg〇質量比為〇· 〇5以 上,且C/Mg〇質量比為〇· i以上之範圍,Ca/Mg〇質量比為 0· 5〜10· 0之範圍為佳。Ai/Mg〇若為〇· 〇5以上,則如上述, 經由A1,還原作用而發生某程度之Mg蒸氣,並且令精煉反 應可有效進行。又,C/MgO質量比若未滿〇· i,則無法有效 發揮c+之效果。更且,關於Ca0/Mg〇為與上述實施^態同樣 地,若為0· 5以上則Mg還原率急速上升,另一方面,經由’ CaO本身之脫硫機能,則可於Ca〇/Mg〇g1〇〇為止有效產生 又-與上述貫施形態同樣地,Ca〇/MgO若為〇·75以上, ,不會生成Mg〇 · AIJ3且Mg部分之大約90%以上為變成“蒸 氣,故為更佳。更且,於本實施形態中亦於Ca〇/Mg〇為超、 過1· 5〜1〇,可使用高比例之白雲石做為Mg源,且令其他 Mg〇源$之使用量變少,故為具經濟性的。特別,於CaO/MgO 為白雲石組成範圍之情形中,若僅使用白雲石做為(^〇源
577928 — 五、發明說明(13) 及MgO源即可,並可令Mg氣體發生效率為最高,同時極具 經濟性的。於CaO/MgO大於白雲石組成範圍之情形中,力^ 入石炭等做為CaO源,而石灰等ca〇源為與白雲石等價或 較為廉價,故為具經濟性的。 於本發明之貫施形態中,精煉劑中之Mg〇、ca〇、a 1及[ 合計為75質量%以上為佳。其未滿75質量%則對精煉機能 效之成分變少而為不經濟的,且反應率低。 又,、本發明之精煉劑可應用於熔鐵、熔鋼、鑄鐵等之 何熔鐵,且不僅於脫硫,於脫酸上亦可應用。具體而言, 本發明之精煉劑特別有效做為熔鐵之脫硫劑,但於:、 鑄鐵中均可發揮脫硫效果,又,做為熔鋼之脫酸劑亦 揮效果。更且,亦可同時進行脫硫和脫酸。 χ 本發明之精煉劑於上述任一之實施形態均於使用做 硫劑之情形中,可不必使用先前本質上使用為脫 螢石般的含F物質將熔鐵脫硫,故若 上、不- ?之 物^物之白雲石、A1源、其他之c: 源專’、則可令精煉劑本身為實質上不含有F之物質他,〇 此’:硫處理後之熔渣中之F含量極少對 的不良影響。又,Μ源亦可為不可避免境 於使用此類A 1源之情形中,亦可人 夤,但 F含量為質量%以下,,見定其份7脫:處理後之熔渣中之 不良影響。令脫硫處理後嚷中二,避對於環境的 下之μ源中的F含量,為m廣含量為〇.1質量%以 量、其他炼潰混入等之停件據而異添量、脫硫劑投人 條件而異,但以〇·15質量%以下為 577928 五、發明說明(14) 佳。 Ά. 精煉方法 其次,說明關於使用本發明精煉劑之精煉方法。 (1)熔鐵之脫硫 將本發明之精煉劑應用於熔鐵之脫硫處理之情形中,於 ^丙ί漿機及鑄床等容器内保持之㈣中添加上述精 炉:1 :熔鐵之脫硫處理。於使用上述精煉劑將熔鐵脫 之成分等並無特別限定。即使為低“鐵 ,且於任何炫鐵中均可適用。 應之手法亦無特別限定,可採用將精煉劑由 以葉輪等予以機械授拌之方法、於熔鐵 於一ίί法、於熔鐵上放置精煉劑之方法、預先 於:劑且其後於容器内裝入炼鐵之置入法、 η;鐵中添加精煉劑之方法等各種方法,並無特 別限疋。其中以機械攪拌法及噴墨法為佳。 能又拉:煉if粒度可使用塊狀、粒狀、粉末狀之任何形 工擇;二之开艮據其所使用之容器和過程、脫硫方法等而 上ΐίϋΓ粒度。例如,以機械搜拌法等在溶鐵正 上,亦s用\^情形中’於減低*飛散所造成之產率流失 為佳。另一業性或經濟性最*適程度之粒度以上之物質 管嘴堵塞問顏於噴射法中使用時,必須進行不會產生 為支配1應性:ij::化故:何情況均以精煉劑之粒徑 為1 mm以下之粉狀掉 σ上述令各原料之一級粒子 ;、月煉剑為佳。又,由熔鐵中之精煉操作
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五、發明說明(16) 之混合裝置、和由此中 或之機構的添力容以:鐵將原料運* 於使用上述(i )之、、天丄 只J J貝現 位置不同之狀態下備之情形中,於各原料之添力口 同時及完全相異之時二二^之添加時期一部分或全部為 料添加口相向調整, 夂f均可。但,亦可經由將原 使用上述(i i )之夭^ 士于口原料之添加位置相同。又,於 相同,但添加時期為::::::’各原料之添加位置為 均可。更且,於使用上述=王。p同時或完全不同之時期 原料之添加位晉如; )之a加設備之情形中,各 如上述將時期均可相同。 體例可列舉使^二=精煉劑·以未混合狀態添加至炫鐵之具 全部之Α1源與其他原㈣或;1么之供給設備,將-部分或、 Α1源對於熔鐵之添加可在白平至熔鋼。於此情形中, 前後兩者均可,又, “::::;:或後,或,於 石時或於添力其後於添加白雲 源。 及刀成數回添加剩餘部分的Μ 於各原料預先混合之情形巾,^人久店 人-個漏斗中,並且一次或: 原料之混合物放 中於此ί月形中具有漏斗數 今广之4鐵 如此預先混合之各原料、鱼ϋ.·-έ。又,亦可令 虎w 了併用具有將預先混於此 設備、和上述⑴〜⑴η任-種添加^;4。貝丁留漏斗之添加
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本發明之精煉密,丨i % 士 μ、+、 .J為經由上述各種添加設備則可進行添 加,可根據八添加型式而選擇設備上適切者。 二使At發明精煉劑之脫硫處理中,因為熔鐵溫度對於 ΐϊΐΛ 體造成大影響,故處理前之熔鐵溫度乃為 * 了經由上述(6 )式之反應而有效地發生 體,於熱力等上期曾為nf)n 〇 ^ g ^ J !為1300 C以上。但是,實際上即使為 、=可進行(6)式之反應,若為12〇〇它以上則可於實
用上進行此反應。因此,脫硫處理前之熔鐵溫度為1 2⑽。C 以上即可,且以丨3 〇 〇 〇c以上為更佳。 方、^疋脫硫處理中使用本發明精煉劑時必要之投入量 曰若/4、加畺不足則當然無法取得所必須之脫硫量,但過 =投^則造成處理時間延長、熔鐵溫度降低、發生之厣渣 立曰加等之不良影響,故對於所要求之脫硫量必須添加、嚴適 量之精煉劑。 &本發明之精煉劑為以Mg〇和ca〇為微細狀態接近或接觸構 k者做為M g 0源及C a 0源,且典型上為使用白雲石,且再視 而要使用其他之Mg〇源、CaO源,而其有助於脫硫之事項可 考慮有下列三個事項。此處之重點為於白雲石中之“〇與 另外添加之MgO源中之MgO,於Mg氣體發生量及脫硫效率均 相異,故必須分開考慮。 (1 )由白雲石中MgO所發生之Mg氣體及Mg所造成之脫硫 (1 1)由另外添加之MgO源所發生之Mg氣體及Mg所造成之 脫硫 (i i i )CaO所造成之脫硫
90123140.ptd 第22頁 577928 五、發明說明(18) 以下,分別考慮各個影響因子。 尚’以下之(8)〜(11)式中,W••白雲石中之“〇源單 位(kg/t)、W2Mg0 :白雲石外Mg〇 單位消耗(kg/t)、Wca〇 ·· Ca〇 單位/肖耗(k g /1 )、WA1 ••添加a 1單位消耗(k g /1)、T ··處理 前炼鐵溫度(。〇、[S] i :處理前s濃度(%)、ω :攪拌動力 (W/t)、c :A1對於Mg0還原之協助率、…% ••由Mg〇所 發生之Mg氣體及於熔鐵中所溶解之Mg之脫硫效率(與熔鐵 中S之反應效率)、& · a :來自^〇之心氣體及溶解“之 發生率、γ · CaO之脫硫效率(與溶鐵中§之及應效率)、 △ S :必要之脫硫量(k g /1)。 關於(i): 考慮來自MgO之Mg氣體及發生溶解Mg之發生率石。其大 為影響炼鐵溫度、A1添加量。更且,必須考慮A1對於還原 成MgO之協助率c ^此協助率c為依賴於精煉劑的粉碎方 法。例如,一邊將鋁浮清與白雲石混合一邊粉碎等之採用 混合粉碎之情形中,因為接觸或然率變高,故協助率變 高。另一方面,於鋁浮渣與白雲石分別投入之情形中,因 為接:或然率變低’故協助率。亦變低。又,此協助率c亦 :到2前之熔鐵中之氧濃度所影響。於氧濃度 L’ 協助脫酸之A1量增力口,故對於_還原之協助率c : = 。更且,考慮所發生之以氣體及社與炼鐵中s 反應之效率α ^ ^:為依賴於熔鐵中之s濃度與攪拌動 且對於授拌動力之依賴程度為根據處 ^ 變化,故為貫際使用時經驗上所求出之係數。例如,隨著 90123140.ptd 第23頁 577928
五、發明說明(19) 處 列 造 理前之S濃度及揽拌動力之增加,而α為 入考慮時,白雲石中由MgO所發生之Mg氣雕β、 1 成之脫硫量△Sjkg/t)可如(8)式表示。、版溶解Mg所 △s] = {抓1_ X ΑΧ 4x 32/40} (8) 但,ω)、 關於(i i):
根據(i)同樣之考慮,必須考慮同樣的影響因 處,白雲石中之MgO與白雲石外之Mg0於相同曰條件^ °,此 生之Mg氣體量及脫硫效率不同,故必須將Q、 八· % s 定。令白雲石外之Mg氣體發生率及脫硫效率分別二g认 f2、,則白雲石外之Mg〇所發生之“氣體及溶心 成之脫硫量為如(9 )式表示。僅使用白雲石之 中,可忽略此項。 月/ AS2 - {W2Mg0 χ α^χ ^2χ 32/40} (9) 關於(i i i ): 考慮fa0與炫鐵中S之反應效率r。此效率為依賴於熔鐵 中/農度、炼鐵溫度、攪拌動力,且與上述α同樣地, 對於揽掉動力之依賴程度為根據處理方法和設備式樣而變
化’例如’由使用石灰系脫硫劑之實績等,於經驗上所求 ^之係數。隨著處理前之S濃度、熔鐵溫度及攪拌動力之 增加’而r為增加。考慮此等之CaO所造成之脫硫量 可如(1〇)式表示。 Δδ3 = iWca〇 +7x 32/56} (10) 但,卜f(T,[S]i,ω)
第24頁 577928 五、發明說明(20) 經由考慮(1)〜(11 i),則可求出精煉劑之投入單位消耗 與脫硫量AS之關係。 因此使用本發明之精煉劑進行脫硫時,若添加下列 (11)式根據脫硫量^SCkg/t)所求出份量以上之本發明之 精煉劑’則可相對於脫硫量添加適量之精煉劑並且進行脫 硫處理。 S2/1〇r+{!iM8〇l αΐΧ 32/40 ^ +iW2Mg0x α2χ ys2x 0Z/4U} + {WCa0 + r χ 32/56 } ⑴) ^用機械攪拌法之情形中,上述⑴)式中,可提高脫 ^ A " aX A、7,並且可最有效果地發揮脫硫劑之效 士 ί «1 ί理刖之熔鐵溫度如上述若為1 20 0 °c以上即可,但 而言期望為1300t以上,溫度愈高則愈可提 二又、 可7本發明精煉劑之脫硫效率變化,且可根 據上式(11)適切求出必要的精煉劑量。 更且’關於精煉劑之添加方法,, 處理前之熔鐵上之熔清之有I 虞熗鐵之氧濃度和 今属A 1 h W 無4,將做為入1源之鋁浮涪和 金屬A1及石灰荨,與上述精煉 一才 況,作若老麿μ、+. r ·Μ、^ 1U別添加亦為有效之情 f仁右考慮上述(11)式,則於提高A1源盥 效率、且提高“對於Mg〇還原之協助 〇 ”石之接觸 和含有白雲石之MgO源及Ca0源混合’以使用將A1源 添加之方法為佳。 碎(〜合粉碎)者予以 尚’使用上述(⑴式之脫硫處理並不取決其手法,以機 90123140.ptd 第25頁 577928 五、發明說明(21) 置法、置入法等般之脫硫手法亦可 械授拌法、喷射法 應用。 、脫硫處理一般多於脫矽處理或脫磷處理 脫硫處理前之過程所帶入熔渣中之Si〇 、 仃,但涇由 之脫硫能力降低,且因熔、杳^ έ ^ 2 3等,令熔渣 述(4)〜(7)式之反靡成而無法有效率地進行上 况。因此,適切控制脫硫熔渣之組 羊之匱 硫能力乃為重要的。因此,把握所並f確保熔渣之脫 脫、處理則之過程所帶入之熔渣組成,且人 f及 切之組成範圍,則可有效_岳 7脫&熔渣為適 之投人量ίΐ制脫硫處理前溶渣量及精煉劑 精煉劑量為Q(kg/t)、物質;二fW(kg/t)、投入 甘女4 *人 貝1之組成比例為a i之情形中, 有效為々脫硫處理前熔渣量及精煉 列之(1 2 )式。 知彳之心入里為滿足下 QC aCa0 + aMg0)/W( aSi02 + aA1203 ) ^4 (12) 又,投入本發明之精煉劑所形成之進行脫炉卢々的 硫熔渣之相占,〜、廿〇 退4丁脱石瓜處理時之脫 ,置之組成以滿足下列(13)式者為佳。 (Ca〇+MgO)/(Si〇2+Al2〇3)^3 〇3) 有效ί 1 ί述(貝:)可二脫硫严渣為具有適切的組成範圍,可 率。 “〜()所不之反應,並且取得高脫硫效 方>ΐ ΐ較::ί明使用如上述本發明之精煉劑之熔鐵脫硫 首先’言兒明關⑨使用機械授拌式脫硫設備並以本發明之 90123140.ptd
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精煉劑 式脫硫 於台 12以葉 於指定 具備迴 藏之精 塵所用 雖未圖 漏斗和 於此 浸潰於 迴轉, 所發生 數,則 中0 進行熔 裝置將 車11上 輪攪拌 之位置 轉葉輪 煉劑1 8 之集塵 示,但 投入口 類之葉 溶鐵中 且慢慢 的灰塵 驅動旋 熔鐵予 搭載之 式脫硫 。葉輪 所用之 予以送 罩21, 亦可設 之情況。圖6為示出以此類機械攪拌 以脫硫狀態之模型圖。 熔鐵鍋1 2中收藏熔鐵1 3。將此熔鐵鋼 裝置14之耐火物製槳葉(葉輪)16配置 攪拌式脫硫裝置1 4除了葉輪1 6以外, 油壓馬達15、秤量漏斗17、將其中收 出的旋轉進料器1 9。又,具備進行集 處理時令此集塵罩21下降使用。又, 置與精煉劑用不同之副原料等之秤量 輪攪拌式脫硫裝置中,首先,令葉輪16下降 ^於浸潰同時令油壓馬達15驅動使得葉輪16 增=迴轉數。與其並行運轉排氣裝置,吸引 若葉輪1 6之迴轉數上升到達恆常的迴轉 轉進料器,將指定量之脫硫劑供給至熔鐵 態此狀以塊狀、粒狀、粉末狀之任-㈣
作成微粒用以防止添加時之飛散流失為止。另= :塊狀:粒狀之精煉劑時,以輸送、投入時不令崩壞』 T f中崩壞強度者為佳。於熔鐵中不會崩壞者為反應3 广且士應性差,故為不*。更且,根據脫硫處理前以 :::鐵上之熔渣之有無和份量、熔鐵中氧濃, 加精煉劑前由副原料投入口,將銘浮法和金屬Αι另外司
90123140.ptd 第27頁 577928 五、發明說明(23) 亦為有效之情況。 精煉劑之供給終了後,於指定時間之授拌終了日士, 令葉輪16之迴轉數減少一邊使得葉輪16上升。令=冰—邊 並覆蓋溶鐵表面,以靜止狀態下將溶鐵之脫硫處理^浮起 其次,說明關於使用噴射方式並以本 ^了。 熔鐵脫硫之情況。圖7為示出以此類噴脾卜琍進行 脫硫狀態之模型圖。 頬噴射方式將熔鐵予以 於容器31内收藏熔鐵32,將喷 炫鐵32中。其後,以未圖示之分=二:34,直插入此 明之精煉劑33與氯氣和氮氣等二=34將本發 的深部。藉此於精煉劑33上升至二射至炫鐵32 硫反應,且進行炫鐵32的脫硫反應。液面上發生脫 為刮漿機亦無妨。 心合杰3 1可為長柄鍋或 於進行喷射之情形中,期 狀,且粒度必須進行粉狀化“合為粒狀或粉 度二:’根據脫硫處理前之長柄::::管嘴問題之程 和伤置、熔鐵令氧濃度等,於 鐵上之熔渣之有無 铭浮渣和金屬A1另外禾加介炎=时31内之熔鐵32中預先將 A 1 /原於炫鐵中溶解之狀熊亦可 守3备泡,令所添加之 前之容器中預先放入。〜’、"。又,A 1源亦可於放入熔鐵 若喷射指定量之精煉狄 令長矛上升。熔渣浮起ςi則停止吹入精煉劑,ϋ且 熔鐵之脫硫處理終了。復观熔鐵表面,於靜止狀態下令 90123140.ptd 第28頁 577928 五、發明說明(24) 使用本發明精煉劑之溶鐵之脫硫處理為由(i )令精煉劑 有效發生Mg蒸氣、(丨丨)令此Mg蒸氣與熔鐵中之硫反應將硫 成分固定、(i i i)同時添加之Ca〇成分亦將硫成分固定之三 個工程所組成,為了令其有效進行,不僅控制根據容器和 脫硫方法、炫鐵狀態之精煉劑組成,並控制精煉劑之形 狀、粒度和添加方法、添加速度,且視情況選擇最適之條 件。 (2 )包含脫硫之一連串熔鐵處理 炫鐵處理為提高熔鐵及將熔鐵脫碳所得之熔鋼純度,為 進行令取付特定品質溶鋼之精煉劑和能量之使用量為最 少,因此,於近年之熔鐵處理中,並不僅限定於進行如上 述之嫁鐵脫硫,一般為亦同時進行熔鐵之脫磷處理。又, 為了有效進行脫磷處理,亦提案事先進行脫矽。即,上述 之脫硫處理為以高爐中出鐵後,至被脫碳為止之間一連串 進行脫石夕處理和/或脫磷處理之熔鐵處理之一部分型式進 行。 但是,脫矽處理和脫磷處理、與脫硫處理,前者為送酸 和伴隨著固體氧化劑之添加的「氧化精煉」,相對地,後 f為「還原精煉」,還原性愈高則效率愈可提高此點為大 ?鐵脫硫為隨著CaO等精煉劑之還原而促進硫化物生成 3 ’並且有效率除去炫鐵中之4,特別 ί 的氧化度乃為重要。將脫硫處理和脫填處理後 之虱化度柘加之熔鐵予以脫硫處理之情形+,精煉劑和還
90123140.ptd 第29頁 577928 五、發明說明(25) 原劑之使用量增加,變成必須延長處理時間,難於高效率 下進行脫硫。於此類狀況中,為了提高脫硫效率,其重要 為控制處理後之氧化度,並且以難受到脫矽處理和脫磷處 理影響之過程。 脫硫處理通常為於脫矽處理和脫磷處理之前後進行均 可,於各個處理中可適切配置適切的溫度條件和製造之鋼 種及e又備配置和物流等,但近年,於追求效率和環境對策 之觀點下,期望令精煉劑和熔渣發生量減低,因此,高爐 出鐵後立即進行脫矽,並且於搬送容器中再進行脫矽和脫 破’其一部分多以脫硫之前工程型式進行。脫矽處理和脫 磷處理為使用氣體氧和固體氧化源等之氧化劑,故難令此 些反應與脫硫反應同時以高效率進行,通常為實施(丨)精 煉谷益之父換、(i i )將脫硫處理前之熔渣,即脫矽或脫磷 處理後之炫〉查暫時排出、和(丨丨丨)減低事先過程中之熔鐵 的氧化度等。 對於上述之課題,使用本發明之精煉劑,則可更有效率 進行熔鐵脫硫。 即’本發明之精煉劑為使用以人丨和“〇和。〇做為主成 分、並且MgO和CaO為以微細狀態接近或接觸者做為MgO源 及CaO源,且典型為使用白雲石,如此可有效率還原MgO, 且:^鐵中之硫為以硫化物型式被有效率地固定,由於使用 A 1做為精煉劑,故炫鐵之氧化度頗不受影響地,令上述之 逛原反應、硫化物生成反應最大化。因此,以一連串之^ 鐵處理工程,不必限制脫硫工程的實施順序。經由採用此
90123140.ptd 第30頁 577928 五、發明說明(26) 類的脫硫處理,則可於廉價且高效率下達成熔鐵的一連串 處理,且可令不純物鱗、硫為極低濃度。 於此類熔鐵之一連串處理之脫硫處理中使用上述本發明 之精煉劑,則可於少的精煉劑源單位下,以高效率進行脫 硫,故可令脫硫處理、及脫矽處理和/或脫磷處理所组成 之熔鐵處理中的總精煉劑單位消耗減少,且可令此類溶鐵 一連串處理所排出之熔渣量減低。 此處’炼鐵之一連串處理為在將高爐出鐵後之炫鐵予以 最終脫碳前,實施溶鐵之脫硫處理,加上一種以上之脫石夕 處理及脫磷處理。亦可未進行脫矽處理,且於脫碟處理時 進行石夕之除去’但為了有效率進行脫鱗,亦可將脫石夕處理 由脫磷處理中分出,令脫矽處理和脫磷處理獨立進行。於 此類炫鐵之一連串處理中 巷尽上具順序亦無特別限定 ,^ …、厂队疋 ( 處理之手續可列舉例如(i)脫矽處理—脫硫處理—脫磷處理 之順序、(i i )脫矽處理-脫磷處理-脫硫處理之順序、 (i i i )脫硫處理-脫矽處理-脫磷處理之順序、(i v )脫硫卢 理-脫磷處理之順序、(v)脫矽處理—脫硫處理之順序二疫 溶鐵處理中,於脫石夕處理中為了提高思 磷效率,較佳令處理後之矽濃度降低至0·2質量%以下。 了高,之炫,中碎濃度為低且未進行特別之脫石夕處理之搞 況以外,於尚爐鑄床和熔鐵之搬送容器為止之過程途力二體氧化劑之脫石夕方法、和使用炼鐵:及‘煉」…人、上置和喷射等各種方法予以添加之脫石夕
90123140.ptd 第31頁 ^7928 五、發明說明(27) 方法等。 脫磷處 器或專用 理,但於 灰之熔融 性上,可 熔融效果 種方法。 段與氧氣 作用於熔 進行脫磷 另一方面 鐵中磷移 之吹管管 理進行一 且k鐵脫 低碟濃度 為0 · 2 %以 鐵為〇. 2 % 脫硫處 先前之精 易作成0. 然而, 用炫造中
理亦同樣使用出鐵後之熔鐵移送過程、和搬送容 爐。通常’將石灰與螢石等媒體溶劑同時添加處 環i兄對策上’亦可以石灰單獨處理。採用提高石 =、加快脫磷反應速度之方法。於提高石灰熔融 貝採用微粒和粉體狀石灰、並添加具有令石灰 之低熔點化物質,增加熔融氧化鐵之精煉法等各 其=,採用將粉狀之石灰以底吹和上吹之送酸手 ^ t人入之方法,則可令石灰易於熔融,氧氣為 ,二於生成氧化鐵之處所供給石灰,故可有效率 。=熔點化物質為硼系之化合物、和氧化鋁等。 私ίΐ加快脫磷反應速度,可令加快氧化鐵和熔 酸條件和攪拌條件適切化。可選擇送酸用 吹風嘴之數目和形態而實施…如此處 處理之情形中,亦可有效率地除去填, t鐵中的磷濃度可降低至0 03%以下之極 下,可ί 了控制此磷濃度,較佳令處理前矽濃度 以上、或rT %2%以下之高爐熔鐵、或使用高爐熔 理為經二使二====之經脫石夕處理的、溶鐵。 煉劑量& β 4·述本1明之精煉劑,則可於少於 =硫效果,且於炼… 卜之硫濃度。 先前’於上述一 i車志、隹〜 之1(F)増加之蕃工Λ订之熔鐵處理中,大量使 螢石寺,谷劑。其理由為因熔鐵處
/7928 五、發明說明(28) 理溫度為較低溫上、脫矽、脫磷、脫硫之精煉反應上,熔 〜之驗度愈高愈佳,故必須添加螢石等提高製潰性。 但是,近年,要求製鋼熔渣的量性及質性的環境對策, 不僅對於轉爐熔渣,對於溶鐵處理溶渣全體亦必須以環境 對策。 降因此’近年,於脫磷處理中,提案事先令熔鐵中矽濃度 ^ :下、,減低石灰源且以送酸和固體氧源之氧化鐵而不使 > 1進行石灰之溶解。關於脫硫處理亦為了不使用螢石 作=知煉’而投入蘇打灰、和如上述使用昂貴之金屬鎂, 問=者為增加驗成分,於熔渣之環境對策上具有無效果之 ^ 、’後者為經濟性方面具有問題,以往不得不使用螢 全不會 阻礙產 的熔渣 煉,則 此’如 用螢石 低各處 對於 使用本 硫處理 中,可 於一連串之炫鐵 被帶入 率等之 被帶入 即使於 上述來 ,結果 理所發 此類要 發明之 中,未 令螢石 下一 程 經濟性,和 下一工程 下一工程 使用螢石 於最終炫 生之熔渣 求,經由 精煉劑, 使用螢石 之使用量 爽理中, 上,乃需 生產性等 ’且若於 亦成為於 進行脫磷 渣中含有 中的F。 於熔鐵之 則可於先 而進行處 比先前顯 為了令各處理中的炫渣完 要龐大的設備’因為發生 問題,故不得不令前工程 前工程使用螢石進行精 炫渣中含有F的炫渣。因 處理,或若於脫硫處理使 相當份量之F,故必須減 一連串處理之脫硫處理中 前不町避免使用螢石之脫 理,於疼鐵之一連串處理 著竑少。更且’經由調整
第33頁 577928 五、發明說明(29) 脫梦處理和/或脫鱗處理中之精煉劑組成,則可令螢石之 合計使用量於精煉後之熔渣之17量對於環境所造成之影響 為容許範圍之熔鐵每噸0·〗公斤以下。 如此,因為熔鐵之一連串處理可於精煉劑中之螢石極少 下進行,故若選擇實質上不含有F之物質做為精煉劑之其 他原料,則可令熔鐵處理後之熔渣中之F含量極少。 本發明之精煉劑為含有A 1源’使用做為a 1源之鋁浮谨有 時亦含有F,但於此情況中亦於A 1配合量少時,所生成之 嫁邊的F量為對於環境不會造成影響之程度。但,AI源以 使用F更少之原料為佳,且以使用實質上不含有ρ之原料做 為A 1源為最佳。 於*此類熔鐵之一連串處理中,各處理所發生之各熔渣中 之」辰度為〇 · 2吳量%以下為佳。又,不僅對此類炼鐵處理 之熔渣中的F濃度,對於高爐出渣時之熔渣中的F产 為=,此時之F濃度亦以〇.2質量%以下為佳。 又巧 - H ΐ熔鐵之一連串處理中,於經由本發明之精煉劑進 理:,則可令溶鐵-連串處理所發生之上 /辰=,> ,亚可做為環境對策。 拂ΐ Γ :說明關於此類熔鐵之一連串處理中,進行脫护卢 理上之較佳的操作條件。 Τ 琨仃脫&處 氧以反;:Ϊ =硫為「還原精煉」,雖可於少量的 體,幾乎完:受’但其以放熱等之降溫為主 為送酸和添加固。相對⑻,脫石夕處理和脫磷處理 體乳化劑所伴隨的「氧化精煉」,故溶鐵 577928 五、發明說明(30) 脫矽和熔鐵脫磷具有可經由給與氧源而控制溫度之 於使用氣體氧之情形中,經由氧化反應所發生的大量 Z提高熔鐵溫度,於主體使用固體氧之情形中,則經•由吸 熱反應而令炼鐵溫度降低。
即,單制脫硫處理難以控制溶鐵溫冑,相肖地 和脫麟處理在選定氧化劑量和氧化劑之種類下,可提d 溫度,故力脫硫處理前進行—種以上之脫石夕處理及脫G ί ’愈高愈可控制適於優良之脫硫處理的溫" 度。於此炀形中,由熱力學之觀點而言,令上 效進行之脫硫處理前的熔鐵溫度較佳為高至以^ 合產生m卩Γ Λ 情形中,較佳控制於不 二產生叹備扣傷,例如吹管和葉輪等耐火物之損耗 理前之炼鐵溫度為滿足上述溫度,ΐ 考慮處理間的引導時間和熔鐵容器之保熱狀能且 制脫硫處理前處理的終了熔鐵溫度。 ^ 並且控 琉明精煉劑之脫 點而言,採用機械搜掉方%ί:取親 於有效進行脫硫反應上,較佳附加以指定值以】力 又’:先進打之熔鐵脫矽和熔鐵脫磷 :。 雖根據脫硫後之工程而[但於儘可能使下=度 迴避脫硫後之處理成為重覆的多重處理。- 、丨可 (3)熔鋼之精煉(脫硫、脫酸、控制中介物) 本發明’經由在各種階段之熔鋼中添加上述之精煉劑, 90123140.ptd 第35頁 577928 五、發明說明(31) 則可進行炼鋼之精煉,即脫硫、脫酸處理、控制中介物。 ^,上述精煉劑將熔鋼予以精煉之情形中,對於炫二之成 分等並無特別限定,幾乎可應用於全部的熔鋼。例如,可 應=於軸承鋼用之高碳鋼和電磁鋼用之高矽鋼板等通常^ 中石反鋼、僅含有2 0ppm以下碳之極低碳鋼、幾乎不含有石夕、 之溥板用之低碳鋼、含有0 · 2〜0 · 8%左右矽之厚板用古 力鋼等。 心同張 ,於熔鋼之脫酸度,因本發明之精煉劑為含有金屬Μ, 故若f慮對於熔鋼影響的容許度,則不能稱A1脫酸鋼的處 理為容易的,若為經由生成的Mg蒸氣而對熔鋼和中介物g 用*產生氧濃度之熔鋼,則亦可為幾乎不含有A丨,而由s丨和 C等所造成的脫酸鋼。例如,對於輪胎窗子線用之含有高σ 碳-矽之鋼,亦可無問題施行處理。對於極端壓Al之鋼〇 種,亦可在令本發明精煉中之A1含量更為減少之條件下添 加。又,對於即使含有A1亦無問題之熔鋼,則可在本發日^ 精煉劑中過度含有熔融脫酸成分和含有成分“之狀態下添 加0 此些熔鋼的製造過程,其代表例為對於高爐等所製造之 熔鐵以轉爐和預處理工程處理脫硫、脫磷、脫碳之過程, 和將鋼屑以電弧式電爐予以熔解和精煉處理之過程,除此 之外,亦可為誘導爐和喷燈爐等任一過程。 使用本發明之精煉劑對於熔鋼進行精煉(脫硫、脫酸、 控制中介物)之情形中,為對於最終製造之熔解爐内的熔 鋼' 由炼解爐至長柄銷的注入流、由該熔解爐所熔出之長 90123140.ptd 第36頁 577928 五、發明說明(32) 柄鍋内的熔鋼、或將長柄鍋内之熔鋼吉 於附帶槽之移動而-邊處理時之該:二束等隨著對 。〜吻7曰内的熔鋼、 結至連續鑄造機之Tanch shu内之熔鋼添加上述煉 精煉劑的添加例如由熔解爐、長柄鍋、 束"J。 鋼正上方的上置法、和於熔浴上方配置 ls U内之熔 氣體中伴隨吹入之方法(投射法)、由浴 ,t ϋ人官之 吹管、和底部或側壁部所設置之浴 所/又/貝之噴射 之喷射法進行。又,於長柄鋼和Ta 之=2(管嘴)嘴射 之附帶性處理設備時,對於此真空 u叹置真空槽等 熔鋼亦可以相同方法添加。 9之附帶性設備内的 為了促進本發明精煉劑的精煉作用, 拌,於轉爐、電爐、長柄鍋、及上附;;可對熔鋼賦與攪 精煉劑上置添加時,可由f嘴和上性設備内中,將 電磁攪拌。於熔解爐至長柄鍋的注=f附加氣體攪拌和 的攪拌。又,於長柄鍋附帶真空槽=办亦y利用落下流 鋼於長柄鍋内和真空槽内迴流 ^二二脫氣裝置為令炫 摔。更且,當然亦可於設置長;::加:用此搜 精煉裝置加熱中,添加本發明之 ^用弧式電極之二次 置除了具有原本的攪拌機能,加二將二’此類二次精煉裝 有效促進精煉劑的反應。 ^鉍鋼予以加熱,故可 將本發明之精煉劑使用於熔鋼之 的和過程、設備、肖象鋼種等而選出1時,亦根據處理目 採用噴射法時’必須進行 生=的粒度和形態。 末化。又’視需要亦可予以造粒生=嘴問題程度之粉 仁以熔解爐等大量使用 90123140.ptd 第37頁 577928 五、發明說明(33) 於脫硫時,若使用進行造粒的精煉 性之問題。一般,於集塵設備和熱 以,日可亦成為經濟 時之飛散流失大時,於經濟性和操㈢下,使得添加 接近Tandi shu等鑄造工程之過程中、苏 生問題,又,於 的些微粉狀精煉劑於其後之除去不 τ’於熔鋼中捲入 材,因為使用大量微粉狀之精煉劑乃成=留待處理之鋼 情形中預先進行丸狀物和團塊造粒 為問題,故於此類 劑使用於熔鋼之脫硫及脫酸時 S 。將本發明之精煉 言,亦較佳令各㈣作成好之觀點而 之硯點而言,則亦可使用將此 〃子,由刼作性 的粒狀或塊狀物。 、、及粒子作成3〜40_大小 上述熔鋼之精煉中之控制中介 素脫酸之熔鋼添加本發明之 :由:於經指定元 用,此^蒸氣為對氧化物 =Mg,乳而產生精煉作 成之氧化物系中介物的粗二:物:=且=凝集等所造 ,上、.且溶解氧為3〇ppm以下之熔 解A1為0.01% :控制的’但若於此熔鋼中添加本 紹中介物為 為對氧化链中介物作用並且令;一;;::1:則該精 W晶石中介物之細# 、 刀次王口P控制成 又’脫酸後,熔解A1為未:氧化鋁中介物的粗大化。 之炫鋼中,以石夕酸鹽Μ 為30卿以下 此熔鋼中添加本 中"物為叉控制的,但若於 主體之中介物作劑,則該精棟劑為對石夕酸鹽為 物作用並增加其一部分或全 9〇123l40.ptd 第38頁 577928 五、發明說明(34) 鹽為主體之中介物的粗大化。自以 高清淨鋼了:往為::ί物儘可能減低且表面缺陷極少的 浮=、二物系中介物凝集且粗大化而 者之粗大中介物*非物屬Mg作用使其尖晶石化,但前 數個粗大中介物並造===至禱造,間浮上:且殘存 的金屬Mg於熔鋼程度之::、:’並且因為用以尖晶石化 加而暴露出熔鋼,且右下療發,故隨著對於熔鋼之添 之精煉劑則不會產^此類2之但經由使用本發明 但以各種長柄鋼於 同樣之效果。 、衣仏之Tandishu專亦可達成 其次,具體說明關於此類熔鋼之精煉。 首先’說明關於電爐内之熔灭 行熔鋼之脫硫、脫酸例。電爐:煉劑進 置之黑船電極,對= ί = = 升降所設 :卜丄附!迴旋升降式之上蓋丄ii盧ί::::ί體r :,於爐的側壁附近等附; 使用吊桶添加’並且透過爐上方之漏斗=!:之閑門 加。又,亦可由管嘴和吹管添加。由漏:二:予以添 作運出裝置,將精煉劑予以一併添加,經由操 本發明之精煉劑為如上述生嶋氣並接 90123140.ptd 第39頁 577928
五、發明說明(35) 的脫硫反應和脫酸反應,且同時經由所添加之㈤成分辦 加脫硫反應和脫酸反應的效率,故為了於短時間完曰 理,乃賦與強力攪拌,且使用精煉劑粒度細者,進行:、、杳 氧化度之迅速減低和促進脫硫反應等,選擇不僅依 ; 造成之反應且適切的添加方法。 、匕η
於轉爐等其他炼解爐和長柄鍋及“以^“内之炼鋼 用時,於其機能和處理方法本身並無大不同。例如,^ 為主要進行熔鋼之脫碳,設置由上方對其中熔鋼吹入^ 之氧?吹送管,於亡部開口設置排氣導管,連接至氣體的 燃燒^合、集塵裝置等。又,於爐底部附帶吹入氣體的管 嘴,經由此管嘴吹入氣體則可進行氣體授掉。精煉劑為透 過爐上方之漏斗、喷射器予以添加,又,亦可由管嘴和吹 管添加。為了於短時間完成處理,同樣地,賦與強力授 拌,且使用精煉劑粒度細者,亦可進行熔渣氧化度之^速 減低和促進脫硫反應。又,Tandi shu為於連續鑄造時配置 於長柄鋼和連續鑄造設備之模件之間,每分鐘2〜1〇噸之炫 鋼為由長柄鍋注入,並且同時被排出至模件,若 橫截面之截面積為〇· 5m2,則以平均流速為由每分鐘〇 5m U 至2.5111穩定流動下之處理條件。於1^11(141111中亦可經如上 述之各種添加方法而添加精煉劑,但Tandishu為如上述接 近鑄造機,且根據添加方法亦有造成污染之問題,故使用 不會大為奈亂熔鋼而施以造粒等之粗粒材料做為精煉劑, 且採用靜置上置之方法予以添加則為有效之情況。 其次,說明關於在做為以轉爐法和電爐法將熔鋼精煉後
577928 五、發明說明(36) 之二次精煉設備主流的RH真空脫氣過程中,添加本發明之 精煉劑並且進行炫鋼之脫硫、脫酸、控制中介物之^。圖 8為示出此類RH真空脫氣設備的截面圖。 。 此RH真空脫氣設備為具備貯留熔鋼42的長柄鍋41、和進 行溶鋼42之脫氣之脫氣部43。脫氣部43為由長柄鋼之上方 至内部之炫鋼中所浸潰的真空槽44、和連接至此真空槽之 排氣設備45。真空槽44為於其丁方設置2根浸潰管46及曰 47,於其上方側面設置連接排氣設備45的排氣口“。又, 於其上方設置可添加合金和媒體溶劑等副原料之投入口 49,並將吹入本發明精煉劑之水冷吹管5〇由上方插入直空 内。更且,於其—者之浸潰管46,連接用以將Ar氣體 專性氣體導入其中之配管51。其後,令2根浸潰管46及 ;浸潰於長柄鍋41内之熔鋼42,纟以排氣設備45將真空槽 内予以真空排氣,將熔鋼42導入真空槽44内,並且若透 2管51於浸潰管46内供給惰性氣體,則不會令惰性氣體 士升’熔鋼42為上升浸潰管46並且下降浸潰管”而進行迴 ——士此於RH真工脫氧设備中,一邊令炫鋼42迴流一邊進 :熔鋼的真空脫就處理。此時’真空度為於⑶pa以下處 #如於3〇0噸規模之別真空脫氣設備中,浸潰管之内 &二i m左右,將做為迴流用氣體之Ar氣以每分鐘數m3之 刀士 ^人入,令每分鐘1〇〇~2〇()嘲左右之炫鋼進行循環。此 I护Γ浸潰官46、47内之平均炼鋼流速為每秒0.75〜1 _ 5m 以太八42為呈強力攪拌狀態。因此’於RH真空脫氣過程中 务明之精煉劑進行熔鋼之脫硫、脫酸時,經由利用此
90123140.ptd 577928 五、發明說明(37) 類強力攪拌狀態,則可顯著你 劑於短時間進行;^里。為:反應,並可以少量之精煉 φ 処 ‘"、了 7本發明之精煉劑於精煉反應 用二匕類溶鋼的強力撥拌狀態,除 分體狀之精煉劑以夕卜,透過管嘴對真空槽“吹入、和 之炫鋼透過吹管或管嘴吹入亦為有效,更且, 产氣:二:ί乜鋼:面令精煉劑存在之狀態下,經由迴 ;:二=授亂’並且由真空槽44内對於長柄鋼41之下 /瓜中刀政強制捲入的精煉劑亦為有效。 精:=之應用例所說明般,為了使用本發明之 才、月深Μ以良好效率進行炫鋼 鋼有效作用並且同時提古所1精煉,則必須對流動“之熔 因此,根據炫鋼:力添::之㈤成分的反應效率, 成,並且亦栌制、天加方法r所,不僅控制精煉劑之組 且重要a 和所添加之精煉劑的流動本身, 且重要為令Mg之生成速度等為爭 設備中,對溶鋼中存在之中ΐ f適化。例如’於真空脫氣 之組成和形態變化時,於僅二:巧作用’並且令中介物 而下,目,丨4山 、彳1 7如煉劑洋游至真空槽内之浴 、 成的Mg為散逸至經減壓的氣相側,益法接古斗 成之Mg對於熔鋼的作用对產/ i的乱相側無法k同生 裎般強制忡& λ >率,但若如上述之RH真空脫氣過 物,提古4 ΐ 降流’則心可輕易作用於炼鋼中之中介 匕紹囿控制中介物之例可列舉因A1脫酸鋼中以氧 化紹為主體之團簇狀中介 生 平、 石化,且抑制團簽化夕棒以成陷,故以Mg〇令其尖晶
Ht,& k 、匕之情況,和為了將中介物作成延伸 f之情況# # μ 氧化鋁、且適度含有MgO之矽酸鹽 糸之此些控制目的,可令生成之社的生成速 90123140.ptd 第42頁 1 577928 五、發明說明(38) ;- 度和生成量適切化。例如,令熔鋼中分散之2〇ppm之氧化 紹予以尖晶石(Mg〇 .ΑΙΑ)化,其Mg之必要量為化學計量 3. 7Ppm,經由考慮效率,並根據與循環熔鋼之接觸反應時 間,則可選擇由精煉劑中適切發生Mg的添加條件。 M. 熔鎩脫鈽熔渣之再刺用 (1)使用機械授摔式脫硫方法之脫硫熔渣於熔鐵脫硫中 的再利用 然而,使用機械攪拌式脫硫方法並以本發明之精煉劑進 行熔鐵脫硫時,本發明之精煉劑的有效利用率不一定為 高,且判知於熔鐵脫硫後殘存相當份量為未反應。因此, 若可將此未反應部分再利用做為脫硫劑,則不僅脫硫劑費 用降低,且可令熔渣量減少。 因此,對於使用本發明之精煉劑進行機械攪拌式脫硫處 理後所生成的脫硫渣,乃進行創出新界面的處理,並將此 處理後之脫硫渣使用於另外之炫鋼的脫硫處理。經由如此 處理’則可將進行機械攪拌式脫硫處理後所生成的脫硫渔 有效地再利用。再利用之熔鋼脫硫處理並無任何限定,若 通吊所進行之k鋼脫硫處理則均可適用。又,再利用時, 了與產生脫硫 >查之過程為相同過程、或相異過程亦可i如 此即使以相同過程亦可進行脫硫渣的再利用,故僅設置翠 一之炫鋼脫硫處理過程之設備亦為有效。又,供於再利用 的炼鐵脫硫可應用於機械攪拌式脫硫處理,或喷射等之不 同處理亦可應用,但應用於機械攪拌式脫硫處理時,於提 高再利用效率上為特別有效。
90123140.ptd 第43頁 577928 五、發明說明(39) _ 經由機械攪拌式脫硫法之脫硫渣適於 之理由…因為噴射法為將微粉之精;:為根據以下 處,故在浴内浮上之中產生脫硫反應。因=添加至浴之深 間反應,於微粉之極表層形成脫硫產物。发僅期待紐時 上後則幾乎無法期待脫硫反應,且於浴面、於浴面浮 集’故於各個微粉之表面具有脫硫產4勿,复3::始凝 態。相對地,於機械攪拌式脫硫法之情形;;:、 :添n::;r表面附近產生精煉劑结 屬之表面部分反應,且形成脫硫產物彳 處理時間中產…可長時間反應。由於以上之 炉ί ϋ,於脫硫後之凝集粗流表面以具有—定厚度之脫 二產,予以覆i ’且其内部為呈存在許多未反應成分之形 l ,如此,機械攪拌式脫硫法因内部殘存許多未反應成分 $粗糖’故使得脫硫反應中創作出有效之新界面的處理簡 又’處理時間亦短,且所發生之溶渣量的減低效果 ^相對地’以噴射法之脫硫劑如上述於微粉周圍覆蓋脫 2產物’為了於脫硫反應中創作出有效的新界面,其不可 ^缺為進行將微粉再予以磨細等之困難處理,使得工 pdb p B * w * 類^㈢、加’並經由飛散而產生流失,故並不實際。經由此 $機械授拌式脫硫法所生成之熔鐵脫硫渣、和經由噴射法 中 成之炫鐵脫硫渣的差異於圖9中模式地示出。尚,圖9 ’便利上將喷射法所生成之脫硫渣粒子與機械攪拌式脫 _3l4〇.ptd m
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但實際 ”L法所生成之脫输逢粒子以大約相同之粒洛 上為較微細。 I曰 其次,說明 的具體性處理 關於經由機械授摔式脫硫法所生成之脫硫潰 圖1 〇為示出以實機進行脫硫渣處理型式之圖。於 中,將機械攪拌式脫硫法之脫硫工程中所脫=; 甲除去,並輸送至渣處理場後,視需要將大直徑 f分以磁選或篩分予以除去,並對此脫硫渣以任意之方5 轭以創作出新界面的處理,且視需要施以篩分、乾燥、由
2粉碎等處理後,輸送至脫硫設備並且再利用做為脫硫’ 劑0 以下說明具體的處理。此時之處理可例示(i)以喷水處 理予以弄碎、(i i)以喷水、攪拌處理予以弄碎、(i i i)以 放冷予以弄碎、(iv)熱渣之篩分等。 (1 )以喷水處理予以弄碎 、$例為將脫硫工程中所發生的脫硫渣經由喷水處理同時 進行冷卻、弄碎後,經由進行乾燥處理而創作出新界面, 並再利用做為脫硫劑。具體而言,使用喷水設備將脫硫處 理後之熱渣進行過度喷水至完全含水之狀態為止,其後使 用乾燥裝置令此含水渣完全乾燥,取得最大粒徑細粒化至 1 00mm以下左右之脫硫劑。此時之粒徑以最大粒徑為3〇龍 以下為佳,且以5mra以下為更佳。尚,此時之乾燥方法並 無特別限制,可為乾燥機、或為旋轉f等之龐大設備,可 根據所要求之處理量等而適當選擇。
第45頁 577928 五、發明說明(41) (i i)以噴水、攪拌處理予以弄碎 此例為將脫硫工程中所發生的脫硫渣經由適度的喷水及 攪拌處理同時進行冷卻、弄碎並創作出新界面,再利用做 為脫硫劑。具體而言,使用噴水設備對脫硫處理後之熱凌 均勻進行噴水並且一邊冷卻一邊以挖掘機等之重型機器= 行授掉’其後放置冷卻至常溫,取得最大粒徑細粒化至 1 0 Omm以下左右之脫硫劑。此時之粒徑同樣以最大粒徑為 30mr=下為佳,且以5mm以下為更佳。以適量喷水之冷卻 目標溫度可根據所要求之處理等而予以適當設定,若噴水 至1+〇〇 c以下,則必須有乾燥處理,故期望於100t以上佟 止唷水。攪拌為用以提高冷卻速度、且均勻噴水而進行τ 的,其可於喷水後進行且其實施頻率亦可適當設定, 況亦可省略。 h (iii 此例 卻,弄 言,將 之狀態 如,將 回左右 疏劑。 為用以 理時間 硫渣粒 )以放冷予以弄碎 為將脫硫工程中所發生的脫硫渣放冷,同時進行冷 碎並創作出新界面,並再利用做為脫硫劑。具體: 脫硫處理後之熱渣以儘可能與空氣之接觸面積為大 下放置,並以挖掘機等之重型機器進行攪拌。例 熱渣以0.5m以下之厚度展開,並 ’則可於3日取得於2,以下充分細粒化的見再: 此%熱 >查之厚度為根據要求而適當設定。又,攪掉 提高冷卻速度而進行的,其頻率可適當設定,於 、份量充裕之情形中亦可省略。經冷卻、弄碎的脫 子之最大粒徑為100_以下,較佳為3〇mm以下,再
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視需要亦可併用機械式粉碎。 佳為5 m πι以下。尚, (i ν )熱渣之篩分 此例為將脫硫工程所發生的脫硫渣就其9〇 渣原樣,以30mm X 30ππη〜l〇〇mm χ ι〇〇_左右^之熱 筛分下,則可將大直徑之底#、與小 :孔之師進行 离厂分後之小直徑的脫硫劑為被創作出新::渣 樣、自然冷卻後再利用做為脫硫劑。此時之 = 二殘存約,但因於下回脫硫使 成 側,故可提高鐵產率。 口叹主4鐵
經由如上述之處理,則可令 械攪拌式熔鐵脫硫法進行溶鐵 用’且因此亦造成炼鐵脫硫費 並且連帶解決環境問題。 使用本發明之精煉劑經由機 脫硫後之脫硫渣有效地再利 用降低,且熔渣發生量減少 (2)熔鐵脫硫熔渣於高爐燒結中的再利用 以,由脫硫處理所得之熔渣為徐去金屬成分後,被再利 用於高爐水泥、混凝土材料、肥料、或用於道路之路基材 ,等。但是,脫硫熔渣因HCa〇、Mg〇成分為主成分,故隨 者時間吸收大氣中之水分並且粉化。因此,難以利用於水
2原料以外,又,關於轉用成水泥原料,其實況為於事前 處理需要極大的費用。 —又,使用本發明之精煉劑進行脫硫處理之情形中,脫硫 熔渣中之MgO成分為比先前多,將其使用於水泥原料時, 其中之MgO濃度過大並且發生無法取得充分強度之情況。 因此,對於使用本發明精煉劑進行脫硫後之脫硫熔渣,必
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須考慮新的再利用用途。 於是’使用本發明之精煉劑進行 所媒夕脫护忮、、杏二 岭鐵之脫硫處理後,將 所付之脫&烙渣予以粉碎整且 傻 本發明者等人為著眼& # i # Ba f做為燒結原料。 炫…成特性。本精煉劑為如上述基之脫; 主體,CaO/MgO比較佳為〇.卜1〇,更佳 ^白雲石做為 所得之脫硫熔渣為以Ca0和Mg〇做為主體5比皁, 又’炫鐵中之S最終被固定成固 比率:反南的 白雲石成分。更且,炫渣中之T、F e成分亦^ ?未//的 因此,可使用於代替春义 相田里 紋岩、水鎮石、合做為燒結原料的石灰石、蛇 大幅的費用優點ί廣若:::可將收,故可取得 姑眚屮圹冰田♦古 右由整體之脫硫費用考慮,則可削 減買出溶產用之事前處理等費用。 將脫石瓜炼座利用於燒結原料時,脫硫處理告 ==…回11欠,並且粉碎整粒後,配合做為;;: 二、.Ό原料。此牯,若於事先把握脫硫熔渣之組成上進行配 =無任何問題。又’即使炼渣中之s濃度為高位 :;4由使用脫硫設備而減低S,故無問題。高爐溶逢中之 二^制亦為(Al2〇3)之控制脫硫熔渣 ,以下,則⑴2〇3)量之 為。.5質量%以下右為 質上無問題。 貝 二人次月關方、將此類脫硫熔渣實施於高爐燒結之再利 的具體構造。 4 最初’將使用本發明之精煉劑進行脫硫處理後所得之脫
第48頁 577928 發明說明(44) _ 硫熔渣由熔鐵中分離回收後,以 之方法並無任何限制,可使用 ς、— /予以冷卻。此時 直徑之底材成分以磁選或篩予以=二:法。其後,大 成適於燒結原料之原广脫硫炫潰之粒度以整粒 用謝有時亦殘留小直二:5; m广左:為更佳。於脫硫 用做為下…鐵處理底材因亦可再度使 提高鐵產率之優良。 的鐵源,故亦具有大為有助於 於把握如此所得之燒結原料用 ;鐵礦石、其他之高爐用燒結原“合=代A上’ 先W所用之條件依序進行即可。 便用 其他可依據 經由將如此處理之脫硫熔渣使用古 不會令產率及生產性降低,並且 二=爐k結原料,則 渣的再利用。 任低費用下實現脫硫熔 尚,將上述使用機械攪拌式脫硫方法之 且應用於熔鐵脫硫後所生成的脫硫熔、、杳 爪烙渣處理並 的燒結原料。 I’亦可使用於此類 施例 以下,說明關於本發明之實施例。 (實施例1 )
本實施例為使用本發明之精煉劑及比 I 鍋内2 0 0噸之熔鐵以機械攪拌設備予以 1…制’將
鐵為使用由高爐出鐵後,以高爐鑄床及森 W 之L U二階段進行脫矽處理。熔鐵組成為 硌鐵鍋 由事先脫矽成為
577928 五、發明說明(45) 〜 [Si] =〇· 〇5〜0· 10 質量%、[C] =4. 3 〜4· 6 質量%、[Mn]= 〇· 22〜0· 41 質量%、[P] = 〇· 1〇〜〇. 13 質量%、處理前[8]二 〇·〇40〜0.042質量%。又,熔鐵溫度為133〇〜143〇〇c。本發 明之精煉劑為使用將平均粒徑3· 〇mni之輕燒白雲石(63· 9質 4%CaO、32.6質量%心〇)、平均粒徑4 〇_之石灰粉末、平 均粒徑4· 1mm之輕燒水鎂石粉末(83· 6質量%仏〇、3· 4質量 /〇CaO、7· 2質量%Si02)以各種之Ca〇/Mg〇比配合之助熔劑、 與平均粒徑0· 3mm之鋁浮渣粉末(7〇 ·丨質量m、3· 〇質量 %jg)混合粉碎至平均粒徑〇· 6mni之形態、或將其造粒之形 =。於造粒形態之情形中,於平均粒徑〇· 6mm之混合粉碎 ,中,將做為黏合劑之軟瀝青(固定碳成分3 3質量%、於6〇 C中之黏度4泊)添加2 · 〇質量%,混煉製造&mm大小之塊狀 物所構成的精煉劑。比較例為使用助熔劑為石灰單體及 MgO源為輕燒水鎂石單體之精煉劑,進行脫硫。助熔劑組 成、精煉劑之A1比率、精煉劑之形態、精煉劑單位消耗、 脫硫結果等不於表i。如表工所示般,本發明例之Ν〇· 5〜19 為比助煉背j使用石灰單體之精煉劑之比較例Ν 〇 · 1、2,可 在較少之精煉劑單位消耗下取得高脫硫率。助熔劑中之 Al/MgO比為〇· 45、且鋁浮渣除外之助熔劑單位消耗統一成 4^5kg/t時之CaO/MgO比與脫硫劑之關係示於圖u。輕燒白 雲石於基劑添加輕燒水鎂石之情形(Ν〇· 5〜9)中,隨著 CaO/MgO比之增加,令脫硫率提高,僅為輕燒白雲石之情 形(No· 13)中’脫硫率最高。另一方面,輕燒白雲石於基 劑添加石灰之情形(Ν〇· 10〜12)中,隨著Ca0/Mg〇比變高,
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脫硫率變低。僅為輕燒白雲石之 輕燒白雲石之比率變低而脫硫率=f為脫硫率最高,隨著 0· 5〜1 0之範圍下,與助炼劑做為:,CaO/MgO比為 之情形(No· 1 )比較,可取得同等以犬單體、且令單位消耗 CaO/MgO比為〇_5〜1〇範圍之精煉添上之脫硫率,可知使用 大於10之情形中,因為石灰之配八每有效的。Ca〇/Mg〇比為 雲石之比率降低,故減低輕燒白;、彡曰加,相對地輕燒白 於刚g〇比為2·。之情形;白 (No. 1 3 )與使用輕燒水鎂石和石灰 Λ怂白雲石之情況 ㈣”,脫硫率大為不同,情況 二 =rr%左右之脫硫率。由 石單體做為助炫劑之情況(比較例N使用/ g 〇為輕燒水鎮 左右和脫硫程度低。 JN〇.3、4)中,脫硫率10% 、且鋁浮渣除外之助 15〜19)之Al/MgO 比 僅以輕燒白雲石且Ca0/Mg〇比為I 〇 熔劑單位消耗統一成4 · 5 k g /1 (N 〇. 1 3、 與脫硫率之關係示於圖1 2。 隨著Al/MgO比變高,脫硫率提高,於A1/Mg〇比為〇 〇5以 上則取得80%以上之脫硫率’確認期望令A1/Mg〇比為〇· 〇5 以上。尚,精煉劑之形態為粉狀或造粒均為同等之结果。 (實施例2) 使用平均粒徑〇· 3mm之鋁浮渣粉末(52· 1質量、2. 5質 量—运)、平均粒徑3· 〇mm之輕燒白雲石(63· 9質量%CaO、 3 2 · 6質量%MgO )、平均粒徑〇 · 3mm之海水氧化鐫粉末(9 1 · 〇
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五、發明說明(47) 質量Mg0、3.2質量_、!.〇質量似〇2)、平均 •随f焦炭粉(固定碳88%)做為原料,且令A1 和心〇和 二:乂表2之比率配合’亚且弄碎、混4。其後,於此些原 ,將做為黏合劑之軟瀝青(固定碳成分33質量%、二Μ 中之黏度8泊)添加3. 〇質量%,混煉製造35mm大小之塊 物所構成的精煉劑。 Λ 將此些精煉劑投入熔鐵並求出“還原率,其結果併—己於 表2。如此表所示般,Mg還原率均為9〇%以上。 ° 、 其·入,使用表2之精煉劑實施脫硫。對於炼鐵鋼中之 ^3 50 °C的熔鐵230t ’投入各助熔劑83〇公斤,並將熔鐵以 葉輪攪拌。15分鐘後,確認取得初期5濃度〇 〇32質量%為 降低0.00 2〜0.0 0 3質量%,且91〜94%之脫硫率。如此於少量 精煉劑下取得高脫硫率。 (實施例3) 本實施例為使用本發明之精、煉劑及比較例之精煉劑,將 鋼内3 0 G嘲之熔鐵以噴射法予以脫硫。所處理之熔鐵為與 貫施例1、2同樣,使用由高爐中出鐵後,以高爐鑄床及受 鐵谷裔之、熔鐵鋼二階段進行脫石夕處理。炼鐵組成為經由事 先脫石夕成為[81]=0.05〜0.10質量%、[(]]=4.3〜4.6質量 %、[Μη] =〇· 22〜0· 41 質量%、[p] =〇· 10〜〇· 13 質量%、處理 前[S] = 〇·〇40〜〇·〇42質量%。又,熔鐵溫度為1330〜1430 °C °本發明之精煉劑為使用將白雲石、燒石灰、輕燒水鎂 石以各種CaO/MgO比配合之助熔劑、與A1含量50質量%之鋁 浮潰作成1 mm以下程度之粒徑。比較例為使用助熔劑為石
90123140.ptd 第52頁 577928 五、發明說明(48) *-- 灰單體及MgO源為輕燒水鎂石單體之精煉劑,進行脫硫。 嗔射時將精煉以氮氣承載並吹入炫鐵中。又,對於一部分 之炫鐵’事先於熔鐵中另外添加鋁浮渣,僅將助熔劑予以 喷射。助熔劑組成、精煉劑之A1比率、精煉劑單位消耗、 脫硫結果示於表3。 如表3所示般,本發明例之No· 29〜34為比助煉劑使用石 灰單體之精煉劑之比較例Ν〇· 26、27,可在較少之精煉劑 單位消耗下取得同等之脫硫率。又,使用Mg〇源為輕燒水 錢石單體做為助熔劑之比較例Νο· 2 8,其脫硫程度為低至 脫硫率10%左右。本發明例中,於助熔劑之Ca〇/Mg〇比為 1 · 〇〜1 0之條件中,取得更良好的脫硫結果。 (實施例4 ) 此處,示出考慮上述(Π )式之實施例。使用本發明之精 煉劑及比較之精煉劑並將鍋内1 5 〇噸之熔鐵以機械攪拌設 備予以脫硫。所處理之熔鐵為使用由高爐出鐵後,以高爐 鑄床及受鐵容器之熔鐵鍋以二階段進行脫矽處理。熔鐵組 成為經由事先脫矽成為[Si] = 〇· 05〜〇· 10質量%、[c;| = 4·3 〜4.6 質量%、[Μη] = 〇·22 〜0·41 質量%、[Ρ] = 0·10 〜0.13 質量%、處理前[S] = 〇· 015〜0· 045質量%。又,熔鐵溫度為 1 2 5 0〜1 4 0 0 °C。本發明例中,精煉劑為使用將如上述具有 脫硫效率最高之組成及形態之輕燒白雲石和鋁浮渣予以混 合粉碎並且將粒徑調整為1 mm以下左右之物質。又,對於 其中配合燒石灰之精煉劑亦同樣調整。比較例為使用石灰 單體及石灰及螢石所構成之先前的精煉劑做為精煉劑。
90123140.ptd 第53頁 577928 五、發明說明(49) 使用A1含量為7 0質量%之物質 尚,銘浮渣為便用A 1兮篁钩i U貝里% I籾買。 對於本發明例,使用上述(11)式並決定精煉劑之添加 量,且於同條件中,與使用先前之石灰和螢石所構成之: 煉劑之情況的添加量相比較示出。本發明例之情況,因: 精煉劑之製造方法及使用之機械攪拌設備為相同,故於2 定添加量時,(11)式中之攪拌動力ω及“協助率C可視為/、 相同’且於決定精煉劑添加量時,若考慮處理前之炫鐵^ 度和S濃度即可。所使用之精煉劑組成、添加量、詹^皿 之熔鐵溫度、S濃度及脫硫處理示於下列之表4。尚& 别
中,精煉劑之添加量為以使用石灰和螢石所構i镥 (No. 35、36)脫硫時必要量為以i表示。 ’、、束背J 以白雲石+紐浮 可根據各種處理 確認處理後之s濃 如表4所示般,本發明例Ν〇· 39〜48中 /查做為基本之本發明精煉劑予以脫硫中 前熔鐵溫度及s濃度決定最適之添加量 度可脫硫至0 003質量%以下。 比較例中,考慮少F而未乂 成广束劑進行脫硫時(N0.37、:石體所構 况相比較為呈丨.3〜丨· 4倍之螢石之情 煉劑之比較例中之精煉劑 置右將此些使用二種精 以⑴)式所導UKtrr並做為基準’則確調 削減25%左右之添加量。又',°之本發明例可較比較例平均 石夕炼造等之情形中,經由將精於練處;^之浴/殘存許多脫 成’則可同樣以⑴)式決定作^石灰比率高之組 0.003質量%以下。 4、加$,處理後之S濃度為 577928 五、發明說明(50) (實施例5 ) 又此處’示出考慮上述(1 2 )式、(1 3 )式之實施例。使用本 發明之精煉劑及比較之精煉劑並將鍋内2 〇 〇噸之熔鐵以機 械攪拌设備予以脫硫。所處理之熔鐵為使用由高爐出鐵 後,以高爐鑄床及受鐵容器之熔鐵鍋以二階段進行脫矽處 理。此時’令脫硫處理中所帶入之脫矽熔渣量變化。又, ,矽熔渣為預先進行分析並決定各組成之代表值且使用於 出精煉蜊技入里。此時之脫石夕熔渣之代表組成示於表 炫一鐵、、且成為經由事先脫石夕成為[以]〜質量%、 LC] =4·3~4·6 質量%、[Μη] =〇·22 〜〇41 f 量%、[p] = 〇 · 1田0〜0 · 1 3質量%、處理前[s ] = 〇 · 〇 4 〇〜〇 · 4 2質量%。又,炼 2二度為1 330〜1430 °C。精煉劑為準備本發明範圍内之精 煉别、及此範圍以外之比較例精煉劑。 ^ ^明範圍内之精煉劑為使用將輕燒白雲石、燒石灰、 iri鎂石以適當之ca〇/Mg〇比配合,並於其中添加紹浮 η /。比較例之精煉劑為使用將石灰單體之物質及配 I go源之輕燒水鎂石(Mg〇 :84質量%)和鋁浮渣之物質。 :日可,精煉劑為將全部之原料使用混合粉碎之物質 鐵中^至粒徑為lmm以下左右,並以5kg/^m溶 用A11:。脫硫處理中亦實施熔渣採集。尚,鋁浮渣為使 煉^ ί為5Gf量°/°、F含量為Q·15質量%左右之物質。精 值處理熔渣之(CaO +Mg〇V(Si02 +Al2〇3)之值、 A1203
577928 五、發明說明(51) 一 - 脫硫率示於表6。 又’圖13中示出Al/MgO = 0· 45為一定,且助熔劑之 CaO/Mg〇值為〇、〇· 88、2(白雲石)、4· 5、⑺之情形中之 Q ( ^cao + ct:Mg。)/W ( aSi〇2 + αΑ1203 )之值與脫硫率之關係。 如表6及圖13所示般,比較例之使用Ca〇/Mg〇=()及 Ca0/Mg0 = 〇〇之精煉劑(No.49〜53)之情況,認為儘管 Q( ^Cao + aMg〇)/W( aSi02 + αΑ1203 )之值為合格範圍但仍無法 確保脫硫率70%。相對地,使用本發明範圍之Ca〇/Mg〇 = 〇·、88、CaO/MgO=2(白雲石)、CaO/MgO=4.5 之精煉劑時,
於Q( «⑽+ aMg。)/W( aSiQ2 + αΑ12()3)之值為4以上,可確保脫 硫率70%以上,但隨著此值變小而脫硫率惡化、,若未滿4則 脫硫率為未滿70%。即,確認即使於使用本發明範圍内之 精煉劑亦存在前過程的熔渣時,於作成合格範圍 m以上,必須確保Q(aca。〜/w(asi〇2+J 又’於圖14中示出Al/MgO =0· 45為一定,且助熔劑之 0&0/^^0值為0、0.88、2(白雲石)、4.5、〇〇之情形中之 (CaO +Mg〇V(Si02 +Al2〇3)之值與脫硫率之關係。 如表6及圖14所示般,比較例之使用Ca〇/Mg〇 = 〇及 CaO/MgO =⑺之精煉劑情況,認為儘管(Ca〇 +Mg〇)/(Si()2 + A丨2 〇3 )之值為合袼範圍但仍無法確保脫硫率γ 〇 %。 相對地,使用本發明範圍之CaO/MgQ=〇.88、CaO/Mg〇 = 2(白雲石)、CaO/Mg〇 =4· 5之精煉劑時,於(CaO + Mg〇V(Si02+Al2〇3)之值為3以上,可確保脫硫率7〇%以 上,但隨著此值變小而脫硫率惡化,若未滿3則脫硫率為
577928 五、發明說明(52) —~ 未滿7 0 %。 即,確認即使於使用本發明範圍内之精煉劑亦存在前過 程的熔渣時,於作成合格範圍之脫硫率70%以上,必須確 保(CaO +Mg〇V(Si02 +Al2〇3) -3。 “ 又,此些脫硫處理後之熔渣中之!?於全部情 量%以下,確認經由令A1源中之F含量為G.15;;“為0則1 可貝 使得熔渣中之F濃度為充分低。 (實施例6) 此處,同實施例5,示出考慮上述(丨2 )式、(丨3 )式之實 施例。使用本發明之精煉劑及比較之精煉劑並將^内3〇貝〇 噸之熔鐵以機械攪拌設備予以脫硫。同實施例5,所處理 之熔鐵為使用由高爐出鐵後,以高爐鑄床及受鐵容器之熔 鐵鍋以二階段進行脫矽處理。此時,同實施例5,令脫矽 處理中所帶入之脫矽熔渣量變化。 熔鐵組成為經由事先脫矽成為[Si]= 0 0 5〜0 1〇質量%、 [(:]=4.3〜4.6質量%、[^111]=〇.22〜〇.41質量%、[13]= 〇· 10〜0· 13質量%、處理前⑻=〇· 〇4〇~〇 42質量%。又,炼 f溫度為1 330〜 1 430 t。精煉劑為準備本發明範圍内之精 煉劑、及此範圍以外之比較例精煉劑。 一本毛月範圍内之精煉劑為使用將輕燒白雲石、燒石灰、 ^坎X鎂石以適虽之Ca0/Mg〇比配合,並於其中添加鋁浮 =之物質。比較例之精煉劑為使用將石灰單體之物質及配 &、MgO源之輕燒水鎂石(Mg〇 :84質量%)和鋁浮渣之物質。 脫硫處理日寺,精煉劑為將全部之原料使用混合粉碎之物質
第57頁 577928 五、發明說明(53) 並且調整至粒徑為1mm以下左右,並以5kg/T之一定量於熔 鐵中添加。脫硫處理中亦實施溶渣採集。尚,铭浮渣為使 用與實施例5相同之物質。精煉劑組成、前過程熔渣量、 Q( aca〇 + aMgQ)/W( aSiQ2 + 之值、處理熔渣之(CaO +
Mg0)/(Si02 + Al2〇3)之值、脫硫率示於表7。 如表7所不般,比較例之使用CaO/MgO=〇及CaO/MgO = °° 之精煉劑時,認為儘管Q( α⑽+ aMg0)/W( aSi02 + αΑ_)之 值為合格範圍但仍無法確保脫硫率7 〇 %。相對地,使用本 發明範圍之CaO/Mg〇 =〇· 88〜4. 5之精煉劑時,於Q( aCa0 + a_)/W( asi〇2 + αΑ12()3)之值為4以上,可確保脫硫率70°/◦以 上’未滿4則脫硫率未滿7〇%。即,確認即使於使用本發明 範圍内之精煉劑亦存在前過程的熔渣時,於作成合格範圍 之脫硫率70%以上,必須確保Q( aca。+ aMgQ)/w( + Q A1203 ) — 4 0 又,比較例之使用Ca〇/MgO =0及CaO/MgO = 〇〇之精煉劑 情況,認為儘管(Ca〇+Mg〇V(Si02+Al2 03 )之值為合格範 圍但仍無法確保脫硫率7 0 %。相對地,使用本發明範圍之 〇&〇/^^〇=0.88〜4.5之精煉劑時,於(〇&〇+1^〇)八31〇2 + A 12〇3)之值為3以上,可確保脫硫率70%以上,但未滿3則脫 硫率未滿7 0 %。即,確認即使於使用本發明範圍内之精煉 劑亦存在前過程的炫渣時,於作成合袼範圍之脫硫率7 〇 % 以上,必須確保(Ca0+Mg0)ASi02+Al2〇3)-3。由上述, 可確認以喷射脫硫之情況亦與機械攪拌方式同樣,確保上 述(12)、(13)式為佳。
90123140.ptd 第58頁 577928 五、發明說明(54) 又,此些脫硫處理後之熔渣中之F於全部情況中為〇· j質 量%,確認經由令A1源中之F含量為〇· 15%以下,則可使得、 熔渣中之F濃度為充分低。 t (實施例7 ) 此處,示出包含使用本發明精煉劑及比較例精煉劑之脫 硫處理並進行高鑪出鐵後之一連串熔鐵處理例。 出鐵後,將1 50噸之長柄鍋内熔鐵依序予以預熔鐵處 理。處理順序為以(a)熔鐵脫矽—熔鐵脫硫、(b)熔鐵脫矽一 熔鐵脫硫、(c)熔鐵脫磷-熔鐵脫硫之三階段進行。出鐵時 之熔鐵組成為[Si] =〇·21質量%、[c] =5 〇質量%、[p]= 〇· 10質量%、[S] =〇· 033質量%,熔鐵溫度為1 495它。 溶鐵脫硫為使用機械式攪拌式(KR)脫硫設備,且本發明 之精煉劑為使用於輕燒白雲石中配合金屬A1之含量為5〇質 量%之鋁浮渣並且粉碎混合之物質。其配合此為質量比 88 · 1 2精煉剡之粒度為低於2〇〇 #爪,改變添加量進行脫 硫處理0比較例為於;^允$ μ 、石夜早體或石灰中配合5%之螢石並以 精煉劑進行脫硫。 熔鐵脫矽為對於4 t ^ i 丁 y、長柄鍋中之熔鐵,以上吹法以 250 0Nm3/hr進行送酸,* n丄1 〆、,3/ . “ 並且由耐火物製之浸潰吹管中將氮 氣以2Nm3/min吹入並谱她 甘r η #八4脱a 撹拌脫矽。精煉劑為使用石灰,且令 其CaO成分和脫矽量所、、i ^ ^ % 2=所决疋之心〇2生成量之比之熔渣鹼度 為1 · 2 ’ δ又疋精煉劑添加量。 脫填處理中,處JJ| ^ ^ 王仏態本身為與脫石夕處理相同,對於長 柄锅中之熔鐵,以上办、+r Λ 人法以5000Nm3/hr進行送酸,並且由
577928 五、發明說明(55) 耐火物製之浸潰吹管中將氮氣以2Nm3/min*入並 於 2中將含有20%蝥石之精煉劑根據石夕濃度和處理 而使用指定量。 尚,於此些熔鐵之一連串處理中,來自 量為約5kg/T。又,於各處理終了後,將具之熔渣扣入 機械式除潰裝置除去所生成的熔潰後將長柄鋼傾斜並以 各處理之條件和處理結果示於下列表8。又,表9中, =: <狀情況與比較例之情況下之全部一冑串處理之精煉 浏里、熔渣發生量,以各過程之平均值表示。 如表9所示般,於脫硫處理中使用本發明精煉劑之本發 明例中,可確認熔渣一連串處理所用之精煉劑量及所發生 之熔渣量均低於比較例。 (實施例8 ) 此處,示出以實施例7(c)之處理順序,即以熔鐵脫磷熔 鐵脫硫之順序進行熔鐵處理時,令脫磷終了時之熔鐵溫产 變動之例。 又 。出鐵時之炫鐵組成為[Si ] =〇. 21質量%、[C] =5· 0質量 /〇〇 [P] ~0. 10 質量%、[S] = 0.033 質量%,熔鐵溫度為 1495 °C。 脫硫為使用機械式攪拌式(KR)脫硫設備,精煉劑為 與貫施例7中所使用之本發明精煉劑同樣、使用於輕燒白 雲石中配合金屬A1之含量為5〇質量%之鋁浮渣且粉碎混合 之物質。 脫碟處理之處理形態亦相同,對於長柄鍋中之熔鐵進行
90123140.ptd 第60頁 577928 五、發明說明(56) 前述之送酸並且添加燒結礦。改變氣體氧與繞結礦之氧源 比率,並控制終點溫度。 各處理之條件和處理結果示於下列之表1 0。 如表1 0所示般,即使脫硫處理前之熔鐵溫度為1 2 8 0 °C亦 可進行脫硫,但脫硫處理前之熔鐵溫度愈高則脫硫處理中 之精煉劑量及發生熔渣量愈可減低,且確認脫硫處理前之 熔鐵溫度為1 3 0 0 °C以上為佳。 (實施例9 ) 此處,示出包含使用本發明精煉劑及比較例精煉劑之脫 硫處理並進行高鑪出鐵後之一連串溶鐵處理例。 出鐵後,將1 5 0噸之長柄鍋内熔鐵依序予以預熔鐵處 理。處理順序為以(d )熔鐵脫矽-熔鐵脫硫—熔鐵脫磷、(e ) 熔鐵脫碎-熔鐵脫磷-熔鐵脫硫、(f )熔鐵脫硫-熔鐵脫矽一 熔鐵脫磷、及(g )熔鐵脫硫-熔鐵脫磷之四階段進行。 出鐵時之溶鐵組成為[S i ] = 〇 · 2 2質量%、[ C ] = 5. 0質量 =、[P] =0· 11質量%、[S] =0· 〇35質量%,熔鐵溫度為149〇 °C。 炼鐵脫硫為使用機械式攪拌式脫硫設備,且本發明 精煉劑為使用於輕燒白雲石中配合金屬A1之含量為5〇質 里〇之銘浮產並且粉碎混合之物質。其配合此為質量比、 8m a精煉劑之粒度為低於2〇0 _ ’且添加量為炼鐵每 、么斤一定下進行脫硫處理。比較例為於石灰單體或 石灰中配合5%之螢石並以精煉劑進行脫硫。 熔鐵脫矽為對於長柄鍋中之熔鐵,以上吹法以
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五、發明說明(57) 250 0Nm3/hr 進行送酸,並 s ^ b ^ β 氣以2Nm3/min吹入並攪拌脫矽:精煉;2潰吹管中將二 石灰+螢石’且令其Ca0成分和d灰單體或 量之比之熔渔驗度為2.〇,改變精煉劑H^Sl〇2生成 脫:處理中’處理形態本身為與脫石夕處理相同,對於長 对火物製之浸”管中將氮氣以,3〜吹入並撥= 早f:戈石灰+螢石,且令其㈤成分和脫 矽篁所決疋之Si〇2生成量之比之熔渣鹼度為4 〇,改變精 煉劑添加量。 尚,於此些熔鐵之一連串處理中,來自高爐之熔渣混入 量為約5kg/T。又,於各處理終了後’將長柄鍋傾斜並以 機械式除渣裝置除去所生成的炫潰。 各處理之條件和處理結果示於下列表丨丨。又,表丨丨中 No· 11 4〜121為於熔鐵脫硫中使用本發明之精煉劑,且溶鐵 之一連串處理中之螢石使用量為炼鐵每0頓以〇 · 1公斤以 下’ Ν ο · 1 2 2〜1 2 9為於脫硫中於精煉劑使用螢石和/或炼鐵 之一連串處理中之螢石使用量為熔鐵每噸超過〇· 1公斤。 如表11所示般,可確認經由於脫硫處理中使用本發明之 精煉劑、且螢石之合計使用量為熔鐵每噸以〇 · 1公斤以 下’則可使得各處理工程中之熔渣中之F濃度在容許範圍 之0 · 2質量%以下。 (實施例1 0 ) 本實施例為將本發明之精煉劑及比較例之精煉劑添加至
90123140.ptd 第62頁 577928 五、發明說明(58) 爐:上炫二中“將溶鋼予以脫硫、脫酸。電爐為使用 入二父:解爐。於其爐底部設置3個管嘴,且 斗、喷射器、,而可一併添飞力;V知f劑為透過爐上方之漏 輕燒白雲石(64質量%Ca〇 ' 33併明=之精煉劑為使用將 %Ca〇)、及紹浮逢(5〇質、、日貝人!術〇)、燒石灰(96質量 以下。比較例為使用不含有;:;::,且將粒度作成10_ 鋁浮渣予以混合粉碎之物質:石,且僅將燒石灰及 順序進行處理。首先,將扣^為精煉劑。電爐為依下列之 插入電爐,並以電極加熱二及石,用9〇噸吊桶 水冷吹管開始送酸,並進疒二=〜燃燒器和爐前閘門之 打開且追加裝入鋼屑7 3噸。发二=^。約2 〇分鐘後將爐蓋 原料炫落下完成溶解期。、直二二λ =鐘左右,於所裝入之 時進行由水冷吹管送酸並且=&煉期,與電極加熱同 渣和炫液之氧化度和碳濃度:2 碳和紹浮渣,調整炼 到達1650 t為止之1〇分鐘$八液升溫。於熔液溫度 出。爐渣為由初期裝入之二=^沫化且由爐前閘門排 屬广石夕砂等之氧化物#:鋼屑成::;〇公斤之石灰和鋼 丁1專之非氧化物所形成,但因氧化 Sl、Mn、A1、Cr、 分CaO未提高,故脫硫能力 。為八向,加上熔渣鹼性成 以上。鋼屑每噸亦生成約5〇公斤以辰度為〇·〇5質量% 則亦可令爐内殘留量為丨〇公$以 之熔渣,但經由流渣 〇.卜0.15質量%且幾乎不含有Μ,但。炫鋼為石炭濃度為 ’、、加秒鋼且矽濃度為 90123140.ptd
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五、發明說明(59) 0 · 1〜0 · 1 5質量%。進行此類處理後,將指定之精煉劑一併 添加並且一邊由底吹氣體攪拌1 〇分鐘一邊進行脫硫、脫 酸。此時之精煉劑之配合、精煉劑之添加單位消耗、處理 前後之硫濃度、脫硫率、及氧濃度等示於表丨2。 地 如表12所示般,本發明例之Ν〇·130〜135可安定取得7〇0/〇 以上之脫硫率,且亦取得氧濃度為低位之安定結果。'相 地,比較例No· 136、137於脫硫及脫酸程度為差於 S ' 例。 、’又月 (實施例1 1 ) 本實施例為將本發明之精煉劑及比較例之精煉劑,於 Tandi shu内之熔鋼中添加並且進行熔鋼之脫酸及^制^介 物。熔鋼為使用軸承鋼之高碳鋁脫酸熔鋼、或輪胎窗子& 鋼碳矽脫酸熔鋼,任何熔鋼均由3〇〇噸長柄"鋼°裳^入5〇 噸谷1之Tandi shu後,於熔鋼表面添加精煉劑並進行處 理。不會大為擾亂熔鋼之熔鋼攪拌並未特別進行。本發明 例之精煉劑為使用將輕燒白雲石(64質量%Ca〇、33質量 %MgO)、輕燒水鎂石(83.6質量龍扣、3 4f量紅⑽、' 量心^)、和鋁浮渣(50質量%A1)混合粉碎後,造粒成約、 之丸狀並以20公斤單位予以捆包之物質。採用將 其私疋置於Tandishu液面上靜靜上置之方法。對於 Tandishu*長柄鋼開始注人158(rc之熔鋼’並於Tandishu “鋼為時添加精煉劑。精煉劑為以指定單位消耗 二造速度而以炼鋼之注入速度添力…匕較例為未 使用白云石做精煉劑Μ堇將水鎂石及鋁浮渣混合粉碎後,
577928 五、發明說明(60) 同樣造粒成約l〇mm直徑之丸狀物質。又,未於TandishuR 進行精煉劑添加者亦做為比較例。 , 將Tandishu内之熔鋼注入4〇〇min正方之鑄型並進行連續 鑄造’將所得之初軋鋼坯鋼塊經過分塊、壓延工程,加工 成製品之棒鋼和線初。測定此製品之氧化物系中介物量 T ·[ 0 ],並再測疋中介物之形態、中介物之μ g 〇濃度,求出 製品之不良率。製品之不良率為由軸承鋼之疲勞斷裂強度 基準之達成率求出,而輪胎窗子線材料為由最終加工時之 斷裂缺陷的發生率求出。此時之精煉劑之配合、精煉劑之 添加單位消耗、處理前後之τ· [ 〇 ]、中介物形態、中介物 _ 之MgO量、及製品之不良率示於表〗3。尚,於表13中介物 之形態欄中,A為表示Aw,M為表示Mg〇,s為表示s , N為示MnO。 如表13所示般,確認本發明例之Ν〇· 138〜143於處理後之 T· [0]為於低位安定,且清淨度為被改善。又,中介物之 形態為包含MgO,於軸承鋼之情形中,可將中介物之氧化 鋁改質成尖晶石。又,於輪胎窗子線之情形中,於矽酸鹽 中含有適量之Mg〇,變成可改善中介物的延伸性。因此,现 本發明例中之製品不良率為極低至未滿丨%。相對地,比較 = Νο· 144〜147中之處理後之τ· [〇]為較本發明例若干提 · 鬲,且中介物之形態亦不含有Mg〇,製品之不良為呈 3. 2〜6. 3%之高值。 ” (實施例1 2 ) 本實施例為將本發明之精煉劑及比較例之精煉劑添加至
577928 五、發明說明(61) RH真空脫氣設備内之熔鋼,並進行熔鋼之脫硫、脫酸、控 制中介物。使用3 0 〇噸之r Η真空脫氣設備’實施以浸潰吹 k添加至長柄鋼内之炼鋼之情況、與在真空槽内由喷射為 添加之情況。本發明例之精煉劑為使用將輕燒白雲石(64 質s%CaO、33質量%Mg〇)、和|呂浮潰(5〇質)做為必須 成分並於其中將輕燒水鎂石(83. 6質量%Mg〇、3· 4質量 %CaO、7·2質量%Si〇2)或燒石灰(96質量%CaO)於指定配合 下混合粉碎,且作成丨min以下直徑之粉狀、或其後造粒成 約1 Omm直徑丸狀之物質。其後,於浸潰吹管之添加上使用 粉狀劑,於噴射器之添加上使用丸劑。比較例為未使用白 雲石且僅使用輕燒水鎂石或燒石灰與鋁浮渣並作成同樣粉 狀及丸狀之物貝做為精煉劑。又,未進行於Μ真空脫氣設 備内之精煉劑添加者亦做為比較例。 由吹管添加精煉劑,為在將真空槽之浸潰管於保 柄鍋之熔鋼中浸潰並且於真空處理中實施。於真空處理 :’於添加Mn、Si等合金劑和脫酸劑之A1後 二[c =0.02〜0.04質量%之低碳鋼,t 览鋼成 _=〇.15〜0.25質量%、[川=〇.〇2~〇 量^!/〇、 態為所謂的銘脫酸鋼,通常熔 介物貝里/β。脫酸形 每分鐘50〜150公斤之吹入速度下令户、、主。精煉劑為以 得熔液拉起,並且乘著此熔鋼之上;:::方吹入’使 再透過另一方之浸潰管再循 f机而到達真空槽内, 再仏至長柄鍋。㈣#
90123140.ptd 第66頁 577928 五、發明說明(62) 指定之單位消耗為止,於吹入炊7 μ ^ 柄鍋上方部,並以來自浸潰管之、彳將浸〉貝吹管拔出至長 1〇分鐘,…之精煉劑由、炫鋼巧=續=炫鋼授拌 鋼溫度為1570~ 1 585 t。 '之刀離〜了時之熔 於真空槽中之精煉劑為同樣 對於脫酸後大約相同成分之炫鋼;::處進仃成分調整、 訓]61 〇 t。精煉劑為以吹Λ 添加。炫鋼溫度為 添加至指定之單位消耗為止。V人力入故之同等速度下’連續 ♦加終了後,以炎0、、分、、主μ 之迴流氣體繼續將炫鋼擾拌1 〇八 /文 >貝管 1 575 ~158〇t。 1+10刀知。終了時之溶鋼溫度為 將此=件所處理之長柄鋼内之溶鋼供於連續禱造,並 將此鋼塊壓延後製造成極薄製品。 夕 w 系中介物量Τ· [0],並再測定中介、A ’、 -化物 ^ , T ;丨物之升》悲、中介物之Μσ(Ί 濃度,求出製品之不良率。不良率兔 良牛為由製品表面缺陷之私 生率求出。此日寸精煉劑之添加方法、配合、 又 耗^” = [5]及丁.[〇]、”物之_量、及製品之 不良率^表14。尚’於表14之添加方法棚中,inj為表 不以吹官吹入予以添加,VAC為示出以真空槽之添加: 如表14所示般,確認本發明例之N〇 i48〜153於處理 [S ]及T. [ 0 ]為於低位安定,且清淨度為被改善。又,中 物之形態為包含Mg〇,中介物可由氧化鋁被改質成尖晶 石。又,本發明例之製品不良率為極低至11%以下。a相對 地,比較例No. 1 54〜158為於處理後之[s]及7. [〇]較本發明 例高,且中介物之Mg〇亦少,且製品之不良率為呈3. 7/6.】
577928 五、發明說明(63) 之高值。 (實施例1 3 ) 本實施例中,將轉爐中出鋼之[c]含量〇· 02〜0· 06質量% 之約25 0噸或3 0 0噸之未脫酸熔鋼於⑽真空脫氣設備中,以 本發明之精煉劑予以精煉,並熔製高清淨鋼。對於比較例 之未使用精煉劑之情況亦同樣使用RH真空脫氣設備進行熔 製。 此時之RH真空脫氣裝置之處理條件為如下 RH真空脫氣裝置之真空度:67〜267Pa 迴流用Ar氣體流量:2〜4Nm3/min · ,測定炫鋼之 量為0.01〜0.05 >添加A1後,對 煉劑。添加精煉 。其後,使用此 造後之鋼塊中之 壓延後之氧化鋁 出加熱大小、吹 及組成、鋼塊中 本發明精煉劑之 因此令製品缺陷 之精煉劑進行RH 且因此令製品缺
以上述條件於指定時間進行真空處理後 [0 ]’並根據此[〇 ]值於熔鋼中添加令A1含 質量%份量之金屬A1,並進行熔鋼之脫酸 真空槽内由原料投入口或水冷吹管添加精 劑後、,令熔鋼於指定時間迴流並終止處理 熔鋼進行連續鑄造,並且鏡檢調查連續鑄 團族狀中介物個數。又,亦測定此鋼塊冷 中介物為主因之製品缺陷指數。表15中示 入氣體流量、精煉劑之添加方法、添加量 之團簽個數、及製品缺陷指數。 如表1 5所示般,於脫酸後之熔鋼中添加 ^發明例,可令團簇狀之中介物減少,且 :J亦為極小值。相對地,未使用本發明 真工脫氣處理者,其團簇狀之中介物多,
577928 五、發明說明(64) 陷指數高至2. 5以上。 (實施例1 4 ) 此處,說明關於熔鐵脫硫熔渣於高爐燒結中之再利用 例。 將使用本發明精煉劑進行脫硫處理後所得之脫硫熔渣由 熔鐵中分離回收,並以任意方法予以冷卻並且除去大直徑 的底材成分,作成燒結原料用之脫硫熔渣。 表1 6中,示出先前燒結礦所使用之原料及使用本發明精 煉劑進行脫硫處理時之脫硫熔渣的化學組成例。 將表1 6之各原料整粒’並如表1 7所示般配合,製造燒結 原料。本發明例確認先前例所含之低S i 〇2礦石之蛇紋岩、 水鎮石、菱鎮礦可經由脫硫炼清所代替。又,本發明燒結 原料之A 12 〇3濃度之增加部分亦為〇 · 5質量%左右,確認無實 質問題。 ’…、 ,’雖於本實施例中未示出’但使用本發明之精煉劑脫 硫處理後之脫硫炫渣,亦足以使用於代替燒結原料中的白 、杳由ΐΐ用用本發明精煉劑脫硫處理後之脫硫溶 渣,可利用做為燒結原料。 [產業上之可利用性] 如上述說明般,若根據本發明,於 一 和MgO和CaO做為主成分,則古、务明中,經由以A1 例,並且因為使用具有Mg0和Ca0 =:轉,成,蒸氣的比 構造者做為Mg〇源及ca〇源,故反鹿丄細狀悲接近或接觸 w性高,且可以極高效率
577928 五、發明說明(65) 進行使用Mg源之炼鐵的精煉。又,若使用廉價之白雲石傲 為此類MgO源及CaO源,則可以極高效 ^ 使用Mg 源之熔鐵的精煉。 $ 源之 又,經由使用A1和MgO和CaO做為主成分、 令還原齊I, ΐ = ϊ廉價之C,則可同樣廉價地進行熔鐵之精 於此情形中,經由將具右m~ . 部 練。二二:可同樣廉價地進行嫁鐵之精 :於此情形中,經由將具有Mg〇和Can炎 收能接 或接觸構造者做為Mg0源及Ca〇 為以微細狀ς、 則亦可達到上述效果。 展之於典型上使用白雲石, 本發明之精煉劑為在應用於 脫酸時發揮優良的精煉效果,再脫硫、炼鋼之脫硫 控制而可減低製品缺陷,工章=由熔鋼脫酸後之中介 [元件編號之說明] 某仏值極高。 11 台車 12131415161718 19 213132 溶鐵鋼 熔鐵 葉輪攪拌式脫硫裝置 油壓馬達 葉輪 秤量漏斗 精煉劑 旋轉進料器 集塵罩 容器 鐵
577928 五、發明說明(66) 33 精煉劑 34 吹管 41 長柄锅 42 熔鋼 43 脫氣部 44 真空槽 45 排氣設備 46 浸潰管 47 浸潰管 48 排氣口 49 投入口 50 水冷吹管 51 配管
90123140.ptd 第71頁 577928 五、發明說明(67) 1 2 1 1 (N 1 (N <N s § v〇 〇 σ> 〇〇 1 1 Ό CN Os v〇 r-H 00 ο 1 1 o 1 00 m o cn (N O 君 ο cn On 00 1 1 rn 1 Ό G\ i-H cn (N uo 〇 >/S 〇\ c^* 1 1 CN jn v〇 o (N 00 越 o G\ 二 1 1 οο CN CN s S !% ro s 1 1 1 CR OJ JO o S 1 1 t> cn o 卜 <N in ^T) 泠 1 1 ss On 寸 o* o 00 cn <N Ο 1 1 VO o 冷 o CN uo o C\ 1 On 异 1 in o uo c\ i/S 00 00 1 00 ?N (N 00 冷 o f-H H r-H 00 / 寸 卜 ίο 1 1 00 m 2 s §§ o On / Ο) ^-H 1 1 泠 m (N s ^T) CN vd p Co 1 1 VO <N o cn vd v〇 a; m 1 J-Λ 寸 1 1 s CN 1 o o ΓΛ 1 1 S 1 1 ?; 2 o Os Vd C) T-H r-H <Ν 1 1 寸 1 1 ΟΟ (N 1 8 卜 ^T) 00 ro r-^ 1 1 寸 1 1 00 (N 1 8 o o o Q § •m * 摄 g f 麵 ® m 1 § 1 Al/MgO CaO/MgO I I it 1 f i 1 舷 g •i l<n| l| mlZ ω|\ m
HI 90123140.ptd 第72頁 577928 五、發明說明(68) 表2
No. 20 21 22 23 24 25 原料 酉哈 (質*%) 輕燒白雲石 53.7 52.0 57.6 71.2 79.4 77.9 23.0 22.3 14.4 7.9 0.0 0.0 灑 18.3 17.7 24.2 14.5 17.2 20.5 mm 4.9 7.9 3.8 6.5 3.3 1.6 黏部U 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 糸脈 (質*%) A1 10.5 10.1 14.3 8.1 9.8 11.8 C 4.7 7.7 3.8 6.1 3.2 1.6 MgO 43.2 41.8 37.2 33.4 29.1 29.2 CaO 38.5 37.3 42.2 49.3 55.4 55.2 AI/MgO 0.24 0.24 0.38 0.24 0.34 0.41 C/MgO 0.11 0.18 0.10 0.18 0.11 0.05 CaO/MgO 0.89 0.89 1.13 1.47 1.91 1.89 Mg·率 %) 90.1 91.1 93.3 93.2 92.1 92.9 脫顧%) 91 92 94 93 93 93 表3
No. 精嬾!1 糸口果 脫癖 (%) 肋驅誠 CaO/MgO A1單位纖 剛 事謝狄A1 單位臟 (kg^T) 精麵 單位消耗 刚 Α1害哈 (Α1灘/肋熔比) (wt%) um\ 26 oo (石J火單ft) 0.45 4rrr 挑 11.0 8.2 82.5 27 oo 單IS) 0.45 0.1 11.0 10.0 85.4 28 0 (MgO源纖 0.45 姐 J\\\ 11.0 8.2 7.5 本響删 29 0.8 0.3 Μ 7.3 8.2 48.8 30 1.67 0.3 Μ J \\s 7.3 8.2 85.3 31 8 0.3 Μ 7.3 8.2 73.2 32 1.2 0.3 Μ J \ Ν\ 7.3 8.2 71.0 33 12 0.3 無 7.3 8.2 53.7 34 1.67 0.3 0.2 7.3 13.7 90.2
画_1隱I 90123140.ptd 第73頁 577928 五、發明說明(69) 表4 麵傲牛 糸吉果 Να 精瀨_ 添Μ 臟 [S]i 脫練%) t酬 35 5Κ+螢石 1.00 1290 0.024 87.5 36 碰+螢石 1.00 1350 0.035 94.3 37 imm 1.38 1290 0.024 87.5 38 iwm 1.30 1340 0.034 94.1 纖月例 39 白雲石+A1浮渣 0.78 1350 0.035 94.3 40 白雲石+A1浮澄 0.91 1280 0.019 89.5 41 白雲石+A1浮澄 0.65 1400 0.040 95.0 42 白雲石+A1、懸 0.77 1360 0.026 92.3 43 白雲石+A1浮瘡 0.98 1290 0.024 91.7 44 白雲石+A1浮澄 0.99 1250 0.015 86.7 45 白雲石+A1灑 0.94 1310 0.045 95.6 46 白雲石+A1滿 0.83 1330 0.030 93.3 47 白雲石+石灰+A1灘 1.08 1290 0.025 92.2 48 白雲石+石灰+A1浮渣 0.85 1350 0.028 92.9 表5 脫矽熔灘臟%) Si02 Al2〇3 CaO MgO T.Fe 52 5 12 1 10 III·· 90123140.ptd 第74頁 577928 五、發明說明(70) 表6
No. 樹侧 前邇呈 熔賴 ⑺ Q(^CaO+ <^Mg〇) AV(asi02+ <^A1203) 之値 麵中熔澄之 (CaO+MgO) /(Si〇2 + AI2O3) 之値 脫癖 (%) CaO/MgO CaO源 MgO源 Al/MgO 49 〇〇 — — 0.1 17.5 6.5 60 50 〇〇 碰 — 一 0.3 5.8 3.8 53 51 0 — 水觀 0.45 0.1 17.5 6.4 10 52 0 — 水顯 0.45 0.3 5.8 3.7 9 53 0 — 水顧 0.45 0.5 3.5 2.6 6 54 0.88 白雲石+水鎂石 0.45 0.5 3.4 2.5 45 55 1.11 白雲5+水鎂5 0.45 0.5 3.6 2.7 50 56 1.5 白雲石+水鎂Η 0.45 0.5 3.5 2.8 55 57 2 僅白雲石 0.45 0.5 3.3 2.6 63 58 3 白雲 0.45 0.5 3.7 2.4 60 59 4.5 白雲石+石灰 0.45 0.5 3.5 2.3 57 60 0.88 白雲石+7jc鎂Η 0.45 0.1 16 6.7 72 61 0.88 白雲石+7欠鏡Η 0.45 0.3 5.5 3.6 70 62 1.11 白雲5+水鎂Η 0.45 0.1 15.3 6.9 74 63 1.11 白雲石+水鎂石 0.45 0.3 5.2 3.4 71 64 1.5 白®Η+水鎂石 0.45 0.1 15.8 7.2 85 65 1.5 白雲石+水鎂石 0.45 0.3 5.7 3.7 81 66 2 僅白雲石 0.45 0.1 16.4 7.4 95 67 2 僅白雲石 0.45 0.3 5.6 3.5 93 68 3 白雲石+石灰 0.45 0.1 17.3 6.8 92 69 3 白雲石+石灰 0.45 0.3 5.7 3.3 90 70 4.5 白雲5+5Κ 0.45 0.1 17.5 6.7 85 71 4.5 白雲石+石灰 0.45 0.3 5.9 3.5 82
90123140.ptd 第75頁 577928 五、發明說明(71) 表7 樹綱 前邇呈 Q(^CaO+^Mgp) 麵中熔渣之 脫麟 No. CaO/MgO CaO源 MgO源 Al/MgO 熔鶴 (T) AV(asi02+ ^A1203) 之値 (CaO+MgO) /(S1O2+AI2O3) 之値 (%) 72 〇〇 — — 0.15 11.7 5.4 58 73 〇〇 — — 0.35 5.0 3.3 52 74 0 — 水觀 0.45 0.15 11.3 5.2 10 75 0 一 水觀 0.45 0.35 4.9 3.5 9 76 0 — 水觀 0.45 0.6 3.2 2.4 6 77 0.88 白雲石+水鎂石 0.45 0.6 3.0 2.4 44 78 1.11 白雲石+水鎂石 0.45 0.6 2.9 2.4 48 79 1.5 白雲石+水鎂石 0.45 0.6 2.8 2.3 53 80 2 僅白雲石 0.45 0.6 3.0 2.3 61 81 3 白雲石+石灰 0.45 0,6 2.9 2.5 59 82 4.5 白雲石+石/火 0.45 0.6 3.1 2.3 56 83 0.88 白雲石+水鎂石 0.45 0.15 11.6 5.3 73 84 0.88 白雲石+水鎂石 0.45 0.35 5.1 3.3 71 85 1.11 白雲石+水鎂石 0.45 0.15 11.5 5.2 75 86 1.11 白雲石+水鎮5* 0.45 0.35 5.0 3.2 72 87 1.5 白霎5+水鎂5 0.45 0.15 11.7 5:1 85 88 1.5 白®5+水鎂石 0.45 0.35 5.3 3.3 81 89 2 僅白雲石 0.45 0.15 11.8 5.5 95 90 2 僅白雲石 0.45 0.35 5.2 3.6 93 91 3 白雲石+石灰 0.45 0.15 11.8 5.3 92 92 3 白雲石+石灰 0.45 0.35 5.1 3.2 90 93 4.5 白雲石+石灰 0.45 0.15 12.0 5.6 85 94 4.5 白雲石+5K 0.45 0.35 5.3 3.4 82 90123140.ptd 第76頁 577928 五、發明說明(72) a cd cd JD JD X) 〇 o o Λ cd o o ~~連串 逡劍鏹刦《 to (N 00 VO O ri \〇 卜 〇 o 寸 <N 00 oo o o 寸 〇 On ΟΊ 窆 O <n Ϊ?璲蘅« (N rn (N 寸 <N (N 00 <N (N On iT)· VO 卜 i〇 ΓΊ (N cK (N 寸 00 CN 〇 CN Ό 00 <N 寸 r—^ U 螋劻鹚U 0.018 0.019 0.017 0.007 0.010 0.0091 0.012 0.010 0.013 | 0.020 0.021 0.008 1' < r-H o 0.012 0.009 鹚劍餾胡_ p <n 4 (N i"丨i Os rn 1—^ 卜 m vd O) (N ΟΊ 00 oo 00 T-H 2 IS墩蘅_ S o ώ p wn ,丨1i Os rn (N r-H VO cS p »—m Ό to vd <N (N 〇 魆©鹚SI鹋 P 2 R r〇 O r—^ r-H rn rn o rn rn <N m rn r—H V-H on 00 m § g rn rn o (N m r-H 輕;刮鹚w 0.002 0.002 0.005 0.005 0.002 0.004 0.002 0.005 0.004 0.003 0.005 0.003 0.004 0.003 0.005 鹚劁微刦nW S <n v〇 (N VO v〇 m VO 00 1/Ί v〇 00 CM to tN cn ro 寸 2 寸 rn m <N ψ—( r*H 00 rn «瘘蘅_ Λί p rn § § p p (N 〇 cK (N o cK r—< O 露 蜮剧鹚II迥 Ρ 1 1 1 〇 2 o m s m m v—« JO rn rn 1 1 o ro r—^ 泛 rn 〇 m r—H nmm ^ 1 1 1 0.008 0.015 r-^ 〇 0.029 s § 0.014 1 1 0.009 0.013 0.030 0.020 駿鄉微胡« S 1 1 1 < ' * OO f—) 卜 cn ΓΜ Os vd (N ON (N 1 1 (N 卜 vd <N 1?璲 S *1 S 1 1 1 p § § o 00 rn I/! JO 1 1 p OO ^-H _ 1 r- o vn rn r—^ 魆劻鹚§1姻 Ρ 1 ,丨< 〇 o 9 v—4 in T-H 1 1 1 ^T) H r—1 o V—4 1 1 艘刮班皮 系 s o r—^ S 〇 s § f—H 〇 § 1 1 1 S C> o s § o 1 1 逡鰂餾胡_ S r-H 3 (N 卜 m 00 Os 2 1 1 1 m ώ oo s 1 1 1?製蘅_ S oo ro 对· OO rn oo rn 00 rn 1 1 1 00 ro 对· 00 ΟΊ 1 1 v〇 On oo 〇\ Os On 8 Tm4 r-H s 8 S s r·^ s r—I r**H g r-H S 椅餾誃5 圓圓_麗 90123140.ptd 第77頁 577928 五、發明說明(73) 表9 说壬口 平·f嬾麵量酬 週壬 柳月 臓 差 柳月 臟 差 a 22.8 29.0 -6.2 60.9 68.5 -7.6 b 19.3 27.3 —8.0 42.7 49.7 -7.0 c 26.2 34.3 一8.1 45.3 55.8 一 10.5 表10
脫碟 脫硫 過 程 精 煉 劑 量 熔 渣 發 生 量 處 理 後 P 處 理 後 溫 度 處 理 .上乂· 刖 溫 度 煉 劑 量 熔 渣 發 生 里 處 理 後 S 處 理 後 溫 度 kgAT kg^T % °c °C kg^T kg^T % °c 110 15.5 29.1 0.012 1290 1280 7.2 10.2 0.003 1255 C 111 15.5 28.8 0.013 1340 1320 6.4 8.7 0.002 1305 C 112 15.5 29.0 0.013 1350 1345 5.2 6.9 0.002 1330 C 113 15.5 29.1 0.012 1370 1360 4.2 5.4 0.002 1340 C _1 90123140.ptd 第78頁 577928 五、發明說明(74)
<υ o t+H bO bD T3 <u (U Vm 〇J) 逡劍e r-H p § 8 § s o 〇 s o 卜 r-H o 〇 JO s r-H (N r-H CN <N yn O m CN On rn s o 螋刮鹚si侧 P o (N CO r-H O (N m rn o ro cn r"H s 2 泛 m r«H 导 m 〇 m cn r-H ΓΟ r'H (N ΠΊ cn cn r-H to JO cn CO m o Ρί 宕 rn 0.012 0.009 0.010 0.012 0.013 0.012 0.008 0.009 0.010 0.009 0.012 0.009 O 0.010 0.012 ^nH r-H 〇 酬阳_| 1 S § 1 t—H p 1 1 S § § 1 1 00 1 1 1 1 CN 阳该咖1 s o vd 〇 § o § o O vd o r-H § § o 00 § § Γ0 o vd 〇 tii 绞劍© T-H o s o T-H o s o s § S O s § s d ro r-H o VO o o 00 rn s o On CN r-H s o 輕_鹚SI侧 P s CO s rn T—^ 8 cn rn o r—H r-H o 穿 r-H o cn s cn 〇\ <N T-H 8 m r-H ^T) oo cn o 2; 〇 r-H u^> r-H 系 0.003 0.002 0.005 0.004 0.002 0.002 0.002 0.002 0.003 0.002 0.005 0.004 0.002 0.002 0.002 0.002 讲餾郜聽製蘅 % § § § § <N uS o in o o tri 1 § 1 § 1 § 1 o ^sd _ μ? _ % 1 1 1 1 1 1 1 1 寸· 寸· 1 寸· 1 寸· 1 阳该_ % 1 1 1 1 1 1 1 1 vq 1 vq 1 vq 1 逡劍g: 8 〇 o r-H o r-H 寸 p § § rn t—H s § v〇 s r-H 艘_鹚si侧 P o r-H 〇 Q! T—H 1 1 § o r-H 9 1—4 o T-H o r-H 8 1 o τ-Ή s § s § s o T—H o § S § S o § § O T—H o s § § m w m s 1 s o s o s o 1 s o 1 1 寸· 1 阳该_ι s § § § p § S § § § p 寸· § § r-H JO r-H VO r—H Τ·Η 00 T—^ r-H 2 r-H r-H CN r-H r-H m 2 f—H T—H CN r-H 00 (N r-H r-H 90123140.ptd 第79頁 577928 五、 發明說明(75) 表12 No. mmmBmm) Μ fP Γ) [S 1]% -日 T.[C >]ppm 煅燒 白雲石 fMh)火 Aim 麵前 .離後 (%) 麵前 麵後 本發明例 130 90 0 10 10 0.062 0.016 74 45 18 本翻例 131 50 40 10 10 0.059 0.012 80 47 17 本發明例 132 10 80 10 10 0.063 0.018 71 44 15 本例 133 50 40 10 20 0.060 0.008 87 49 13 本翻例 134 44 36 20 10 0.058 0.013 78 48 16 本翻例 135 39 31 30 10 0.062 0.015 76 45 12 136 0 90 10 10 0.058 0.024 59 44 29 财綱 137 0 90 10 20 0.059 0.022 63 45 27 表13 No. i,重 精_115^(質S%) 單{: 0< 劾口 Τ·[0]] ppm 中· 形態 中· MgO (MM%) 不良率 臟 白雲石 毛 廒里前 離後 本發明例 138 皁喊 45 15 40 3 8.2 4.5 A-M 24 0.6 本翻例 139 _ 60 20 20 3 8.9 4.7 A-M 19 0.9 賴明例 140 輪胎 67 23 10 3 21 13 S-N-M 8 0.5 本翻例 141 台 70 25 5 6 23 16 S-N-M 11 0.2 本發明例 142 輪胎 49 41 10 3 22 15 S-N-M 11 0.3 本發明例 143 輪胎 90 0 10 3 20 14 S-N-M 6 0.7 賺例 144 率喊 0 90 10 3 8.1 6.5 A 4 3.5 145 聿喊 — — — 0 8.3 7.1 A 0 6.3 146 輪胎 0 90 10 3 20 18 S-N 2 3.2 臟例 147 糊台 — — 一 0 20 19 S-N 0 5.9 IIIR1I ill 90123140.ptd 第80頁 577928 五、發明說明(76)
不良率 (%) 00 Ο) (Ν 寸· T—< Γ-; / H 3 p C\ MgO (質 1%) ! G\ 〇〇 卜 rn o 寸 ο m o |ppm 1 1 〇 卜 00 1—^ On 2 rn 12 rn jn 〇 μ 鍵前 2 ON 00 G\ 〇〇 〇〇 [S]ppm 1¾¾後 2 〇〇 〇\ JO 麵前 吞 JO 吞 励暉 位消耗 (k©T) 寸 寸 寸 寸 in o 精麟質Μ%) m 〇 〇 〇 ο § o ο O o 1 ! 1 1 ο 1 1 s 1 1 1 1 JO 1 in 1 冢 1 1 麵 白雲石 S o ο o o 1 .鐘衮 % % § % VAC VAC % % VAC VAC #; 吞 12 (Ν ^^4 m r«*4 VO tn t—< r—( 本劉删 織删 丨柳删1 本劉删 丨織删1 |織删1 z=n 1 -LA i t睛!1 | t酬1 i JU 90123140.ptd 第81頁 577928 五、發明說明(77) 撤 (Ν ρ in ο ο ρ r—ί rn ο ο ρ η· 寸 Ο r-H 〇 Γ Η 口 O rn (N 熔渣中醒 個數 (纖 Τ—Η οί r-H Η οο Ό r4 On t-H ! (Ν r-H ^Τ) 寸 (Ν r-H r"H 10.0 § 12.0 11.0 mmi CaO/MgO 0.75 1.00 5.00 1.00 5.00 8.00 0.75 1.00 5.00 1.00 5.00 8.00 Al/MgO 0.05 0.05 0·05 0.30 0.30 0.30 0.10 0.10 0.10 0.08 0.08 0.08 添加Λ 刚 00 r-H Η 3 00 Η τ-Η ΟΊ ON ι—Ή τ-Η Η 5 励昉法 1 I 1 1 1 1 1 % 1 1 1 1 原糊狄口 原糚狄口 □ 1 □ 薩 □ 1 □ 1 壊 壊. 壊 壊 1 lj (Ν ^Τ) (Ν (Ν ρ ρ ρ 寸· ο CO ο Γ〇 ρ 寸· ρ o rn 力瞒大小 _ (Ν (Ν 泛 (Ν (Ν (Ν (Ν 300 8 m δ 300 8 ro 1 ο (Ν (Ν 8 m 8 cn ί r-H S r-H S r-H Q r-H S τ-Η S r-H <Τ) r-H r"H VO 00 VO t-H % R Τ"—^ r-H P S r-H 1柳朋ι 柳删 |柳朋] 柳删 1綱删ι 柳朋 「柳廟ι 綱朋 1 特 柳朋 [柳朋ι 臟调 丨 t_u 1 Γ t_u I 臟调 90123140.ptd 第82頁 577928 五、發明說明(78) 表16 a%) T.Fe FeO Si〇2 CaO Al2〇3 MgO Ig.loss 礦 石 Hamaslay 62.8 0.3 3.7 0.1 2.3 0.05 3.4 混合粉A 60.5 4.7 4.4 3.1 1.7 0.5 4 混合粉B 62.1 5.3 3.2 1.5 1.4 0.5 4 磺 0.5 0.3 0.9 0.6 0.02 45.7 50.5 水 0.8 0.2 2.2 0.6 0.4 64.8 30.6 白雲石 0.3 0.1 1 33.7 0.2 19.0 47.0 mm 5.3 2.5 38.3 1.0 0.9 38.3 13.2 石炻 1.3 0.5 92.2 0.1 2.6 0 2.6 雛展 0.5 0 6.4 0.4 3.6 0.1 88.0 返礦 57.8 5.0 5 9.4 1.9 1.1 0 生tlJ火 0.1 0.0 0.7 81.2 1.4 1.1 13.3 石灰石 0.3 0.15 0.9 55.8 1.1 0.4 42 脫雜渣 8.0 0.5 10.0 44.2 7.5 19.3 — 表17 先前例 No. 175 176 177 178 179 180 酉己 合 (MM%) 礦 石 Hamaslay 10 10 10 10 10 10 混合粉A 90 90 90 90 90 90 混合粉B 0 0 0 0 0 0 難_ 0 2.45 0 0 0 0 水i妬 0 0 1.72 0 0 0 白雲石 0 0 0 0 0 0 mm 3 0 0 0 0 0 石炻 0 0 0 0.5 0.3 0.3 薩炭 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 返礦 15 15 15 15 15 15 生石灰 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 石j火石 13.6 9.4 9.5 8.9 4.7 4.7 脫親渣 0 0 0 6 6 6 燒槪ίϋ ffSi〇2(KS%) 5.3 4.5 4.5 5.3 4.5 4.5 燒麵MgO(質觸 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 燒結礦义203(質量%) 2.3 2.3 2.3 2.8 2.8 2.8 IBii 90123140.ptd 第83頁 577928 圖式簡單說明 ------------- — 圖1為示出白雲石和石灰+水鎂石混合情況下,
CaO、Mg〇存在影響之圖、 匕季父 圖2為示出精煉劑之Ai/MgO值與Mg還原率之關係 圖3為示出精煉劑之Al/MgO值與脫硫率之關係圖、 圖4為示出精煉劑之ca〇/Mg〇值與Mg還原率之關"係 圖5為示出不含有C之情況與添加c之情況(C/Mg〇 =回 0. 3, 1. 0)之精煉劑之Al/Mg〇值與Mg還原率之關係圖、 圖6為不出使用本發明之精煉劑以機械攪拌式脫访 將熔鐵予以脫硫之狀態模型圖、 爪~置 圖7為示出使用本發明之精煉劑以喷射方式將熔 脫硫之狀態模型圖、 圖8為示出使用本發明之精煉劑以⑽真空脫氣裝置 鋼予以精煉之狀態圖、 :… 圖9為示出將機械攪拌式熔鐵脫硫渣之狀態及新界面創 出狀態與噴射法之熔鐵脫硫渣比較之圖、 圖1 〇為示出以實際機器將脫硫熔渣予以再利用之處理 式圖、 圖11為示出實施例1中之Ca〇/Mg〇比與脫硫率之關係圖、 圖1 2為示出實施例!中之A丨/Mg〇比與脫硫率之關係圖、 圖13為示出實施例5中之A1/Mg〇 = 〇· 45、且助熔劑之
CaO/MgO 值為〇、〇. 88、2、4. 5、〇〇 時之q( aCa〇 + 〇:Mg〇)/W( aSi02 + αΑ_)之值與脫硫率之關係圖、 圖14為示出實施例5中之A1/Mg〇 =〇. 45、且助熔劑之 CaO/MgO 值為〇、〇· 88、2(白雲石)、4· 5、〇〇 時之((Ca〇 +
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Claims (1)

  1. ^ _ 案號 90123U0 六、申請專利範圍 I 一種精煉劑,其為以A1和社〇和Ca〇做^主成分、並含 ^ ^燒白雲石做為Mg〇源及Ca〇源,於熔鐵中供給時,經由 炫鐵中之反應而生成Mg蒸氣。 * 2 ·如申睛專利範圍第1項之精煉劑,其為進行熔鐵之脫 I和/或脫酸。 3·如申請專利範圍第1項之精煉劑,其為將含有白雲 =、及金屬A1 25質量%以上之含八丨源原料、或含有彼等與 二他MjO源及其他Ca0源中之一種以上之原料予以混合或粉 j i混合所得之平均粒徑lmm以下之混合粉狀態、或將此 此。粉成形為3mm〜4Omm大小之粒狀或塊狀之狀態。 4如申請專利範圍第3項之精煉劑,其中該粒^大或塊狀 京料為經成形用黏合劑所混合。 其中該黏合劑於60 。5 ·如申請專利範圍第4項之精煉劑 °C中之黏度為2〜1 〇泊。 其中Al/MgO為質量 6·如申請專利範圍第丨項之精煉劑… 比〇.〇5以上’CaO/MgO為質量比〇 5〜1〇.’〇之“範圍。 I ·如申明專利Ιϋ圍第6項之精煉劑,其中A i /M 〇為質 比〇· 2以上。 其中CaO/MgO為質量 其中CaO/MgO為白雲 ,其為以指定之 和用於比CaO及MgO 8 ·如申請專利範圍第6項之精煉劑, 比超過1. 5〜1 0 . 0。 9·如申請專利範圍第6項之精煉劑, 石組成範圍。 10.如申請專利範圍第6項之精煉劑 CaO/MgO,令MgO源及ca〇源由白雲石、
    (::\總檔\90\90123140\90123140(替換)-l.pt c 第86頁 577928
    中之白雲石組成補充更多成分之其他Mg〇源及CaO源所構 成0 11 ·如申睛專利範圍第1項之精煉劑,其中MgO、CaO及A1 合計含有75質量%以上。 人12·。種精煉劑,其為以A1和MgO和CaO做為主成分,且 含有白雲石做為MgO源及CaO源,A1/MgO為質量比為〇· 〇5以 上’ Ca0/Mg0為質量比大於1. 5〜10· 0之範圍。 1 3·如申請專利範圍第1 2項之精煉劑,其中A1 /MgO為質 量比0· 2以上。 ' 14·如申請專利範圍第12項之精煉劑,其中CaO/MgO為白 雲石組成範圍。 1 5 ·如申請專利範圍第1 2項之精煉劑,其為以指定之 Ca〇/Mg〇/令Mg〇源及CaO源由白雲石、和用於比ca〇及Mg〇 中之白雲石組成補充更多成分之其他“〇源或Ca〇源所構 成。 1 6·如申請專利範圍第12項之精煉劑,其中Mg〇、Ca〇及 A1合計含有75質量%以上。 1 7 ·如申睛專利範圍第1 2項之精煉劑,其中上述白雲石 為輕燒白雲石。 18. 種精煉方法,其為將A1和M g 〇和C a 0做為主成分、 且含有白雲石做為MgO源及CaO源,其Ai/Mg〇之質量比為 0· 05以上,CaO/MgO之質量比為大於i 5〜1〇. 〇的範圍。 1 9.如申请專利範圍第1 8項之精煉方法,其為將該容器 内之熔鐵經由機械攪拌法一邊攪拌一邊進行脫硫處理。
    C:\ 總檔\90\90123140\90123140(替換)-l.ptc 第87頁 577928 曰 ——SS_9〇123l4〇 六、申請專利範圍 作出新界面之卢^攪拌一邊、處理後之脫硫渣,進行創 硫處理。 处 並使用處理後之脫硫渣進行熔鐵之脫 劑經由之精煉方法’其為將該精練 99 , ^ 該容器内之炫鐵中。 .。申凊專利範圍第丨8項之精 劑二該容器…鐵中置入添加或上置:加、為將刪 劑於該:/内專之 預先混合。 ,]' ° ^將構成該精煉劑之各原料 2 4 ·如申請專利範圍第 劑以-回n叙精煉方法’其為將該精煉 ^ Λλ 回添加至該容器内之溶鐵中。 5·如申δ月專利範圍第18項之精 劑於該容器内之熔纖由、天4⑽ ,、马將^精煉 以未預先混合之狀Π ,將構成該精煉劑之各原料 料2H六申^內專利軌圍第25項之精煉方法,其為將該各原 ί 鐵之相同位£或不同位置添力” 2 7.如申叫專利範圍第25項之精煉方法,其 料於同時或不同時期添加至該容器内之熔鐵中” 。’以’、 28. 如申請專利範圍第25項之精煉方 料以一回或分成數回添加至該容器内之熔鐵中巧/各原 29. 如申請專利範圍第18項之精煉方法, 之熔鐵溫度為1 2 0 0 °c以上。
    匸:\總檔\90\90123140\90123140(替換)-1.口【( 577928
    修正 煉方法,其中該容器内 煉方法,其中上述白雲 3 0 ·如申請專利範圍第2 9項之精 之熔鐵溫度為1 3 0 0 t以上。 3 1 ·如申請專利範圍第1 8項之精 石為輕燒白雲石。 夕3】.约種鱼精煉方法’其為對於高爐出鐵後、轉爐脫碳前 之%鐵^行脫硫處理、及脫石夕處理及脫璘處理之一種以 處理將熔鐵予以精煉之精煉方☆,該脫硫處理 為經由將Α1和MgO和Ca〇做為主成分、並含有白φ石 MgO源及Ca〇源,該A1/Mg〇if量比為〇〇5以上,而。〇/ MgO之貝里比為大於ι·5〜ι〇·〇的範圍。 义3 3. _如申凊專利範圍第3 2項之精煉方法,其中脫磷處理 ^ ^熔鐵中矽?辰度為〇. 2質量%以下,脫磷處理後之熔鐵中 磷/辰度為0 · 0 3質量%以下,脫硫處理後之硫濃度為〇 · 〇 〇 5質 量0/◦以下。 、 34·如申請專利範圍第32項之精煉方法,其為於脫硫處 理前進行脫矽處理及脫磷處理之一種以上。 3 5.如申請專利範圍第3 4項之精煉方法,其為於脫硫處 理正前之處理中,令脫硫處理前之熔鐵溫度為丨3 〇 〇它以上 進行處理。 3 6·如申請專利範圍第35項之精煉方法,其為於脫硫處 理正前之處理中,令脫硫處理前之熔鐵溫度為;I 3 5 0 以上 進行處理。 3 7 · —種精煉方法,其為對於高爐出鐵後、轉爐脫碳前 之熔鐵,進行脫硫處理、及脫矽處理及脫磷處理之一種以
    修正 曰 六、申請專利範圍 上之一連串處理將熔鐵 為經由將A1和Mg〇和ca〇傲从精煉之精煉方法,該脫硫處理 MgO源及Ca〇源,A1/Mg〇之成分、且含有白雲石做為 之質量比為大於1. 5〜10 n貝2比為〇· 05以上,而Ca0/Mg〇 器内之熔鐵中而進行,·於j範圍之精煉劑添加至保持於容 為熔鐵每噸以〇· i公斤以;下一連串處理中之螢石合計使用量 3 8 ·如申凊專利範圍第^ 為實質上不含有氟。 、之精煉方法,其中該精煉劑 3 9 ·如申請專利範圍第3 處理之各處理所發生之各個員炫之么煉方法’其中該-連串 下。 個4,查中之氟濃度為0· 2質量%以 4 0 ·如申請專利範圍第3 7 時之渣中之氟濃度為〇· 2質量%以;’。法,其中高爐出渣 41· 一種精煉方法,其為將^和 且含有白雲石做為Mg〇源及Ca〇、、廣,A / Ca〇做為主成分、 以上,而CaO/MgO之質量比為大於;/二之質量比為U5 劑添加至熔鋼並且進行熔鋼之 .之^圍之精煉 制中介物之任一種以上。 爪恩理、脫酸處理、及控 42.如申請專利範圍第41項之精 劑添加至熔解爐内之熔鋼、來自 祕,其為將該精煉 柄鋼内之馆:鋼、於長柄銷附帶之槽内=$,鋼注人Μ :長 用Tandi shu内之熔鋼之任一種中。 "、鋼、及連續鑄造 43·如申請專利範圍第42項之精煉 為處理熔鐵之轉爐或將冷鐵源熔解之電爐其中4熔解爐 曰 修正 案號 90123UD 六、申請專利範圍 其中該長柄鍋 其為經由該精 44·如申請專利範圍第42項之精煉 附帶之槽為RH真空脫氣裝置之真空槽。去 45·如中請專利範圍第41項之精煉"° 煉劑’對炼鋼中之中介物中含有之Mg〇U欠 46. 如申請專利範圍第45項之精煉方 : 令脫酸後、熔解A1為〇·01質量%以卜♦、 /、中该處理為 下之熔鋼中之氧化鋁中介物之全、且溶解氧為3〇PPm以 組成之處理。 分控制成尖晶石 47. 如申請專利範圍第45項之精煉方法 令脫酸後、熔解A1為未滿〇 〇1皙旦。/ ,、甲以处里為 〇 u “ a 貝里°、且溶解氧為3〇Ρ_以 下之炫鋼中之以矽酸鹽做兔士駚+ +人" + 為體之中介物之全部或一部分 之MgO》辰度增加之處理。 48· —種精煉方法,其為將M和^〇和Ca〇做為主成分、 且含有白雲石做為Mg〇源及Ca〇源,A1/Mg〇之質量比為〇〇5 以上,而CaO/MgO之質量比為大於15〜1〇〇之範圍之精煉 劑對於經指定兀素脫酸之熔鋼添加並且熔製高清淨鋼。 49· 一種脫硫溶渣之再利用方法,其為將^和“〇 *Ca〇 做為主成分、且含有白雲石做為Mg〇源及Ca〇源,A1/Mg〇之 質量比為0·05以上’而ca〇/Mg〇之質量比為大於15〜100 之範圍之精煉劑添加至熔鐵並且進行熔鐵之脫硫處理後, 將生成之脫硫熔渣再利用做為高爐燒結原料。
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